JPH02247201A - オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents
オレフィン重合用触媒成分Info
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Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィン重合用触媒成分に関する。
さらに詳しくは、二種以上のアルキル基を保有するアル
ミノキサン化合物からなるオレフィン重合用触媒成分に
関する。
ミノキサン化合物からなるオレフィン重合用触媒成分に
関する。
アルミノキサン化合物特にメチルアルミノキサンはビス
（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロライドの
様な遷移金属化合物と組みあわせることによりオレフィ
ンを高活性で重合せしめることがＫａｍｉｎｓｋ７らの
報告（特開昭５８−１９３０９号公報）にて知られてい
る。また特開昭５９−９５２９２号公報には、線状およ
び環状アルミノキサンが例示しである。しかし、これら
に例示されたアルミノキサン化合物は、保有するアルキ
ル基は同一であり、二種以上のアルキル基を保有するア
ルミノキサン化合物に関する報告はない。
（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロライドの
様な遷移金属化合物と組みあわせることによりオレフィ
ンを高活性で重合せしめることがＫａｍｉｎｓｋ７らの
報告（特開昭５８−１９３０９号公報）にて知られてい
る。また特開昭５９−９５２９２号公報には、線状およ
び環状アルミノキサンが例示しである。しかし、これら
に例示されたアルミノキサン化合物は、保有するアルキ
ル基は同一であり、二種以上のアルキル基を保有するア
ルミノキサン化合物に関する報告はない。
本発明者らは、二種以上のアルキル基を保有するアルミ
ノキサン化合物がオレフィン重合用触媒成分として有用
であることを見出し、本発明に到達した。
ノキサン化合物がオレフィン重合用触媒成分として有用
であることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨とする所は二種以上のアルキル基を
保有するアルミノキサン化合物からなるオレフィン重合
用触媒成分に係わるものである。
保有するアルミノキサン化合物からなるオレフィン重合
用触媒成分に係わるものである。
本発明におけるアルミノキサン化合物の二種類のアルキ
ル基の作用機構は明らかでないが、遷移金属化合物と複
数のアルキル基の相互作用によりオレフィン触媒として
の特異な活性が発現するものと考えられる。
ル基の作用機構は明らかでないが、遷移金属化合物と複
数のアルキル基の相互作用によりオレフィン触媒として
の特異な活性が発現するものと考えられる。
以下に本発明の詳細な説明する。
アルミノキサン化合物は、一般式（１）及びまたは一般
式（ＩＩ）で表わされ、これらの１種または２種以上の
混合物であってもよい。また、アルキル基の配列はブロ
ック状でもランダムでもよい。
式（ＩＩ）で表わされ、これらの１種または２種以上の
混合物であってもよい。また、アルキル基の配列はブロ
ック状でもランダムでもよい。
ターシャリ−ブチル基、ノルマルペンチルｔ。
イソペンチル基、ネオペンチル基、ノルマルヘキシル基
、シクロヘキシル基、ノルマルヘプチル基、ノルマルオ
クチル基、イソオクチル基等であり、好ましくはメチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
ノルマルブチル基、セカンダリ−ブチル基、イソブチル
基。
、シクロヘキシル基、ノルマルヘプチル基、ノルマルオ
クチル基、イソオクチル基等であり、好ましくはメチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
ノルマルブチル基、セカンダリ−ブチル基、イソブチル
基。
ターシャリ−ブチル基である。ｎは２〜２０の整数であ
り、好ましくは２〜ｌＯである。
り、好ましくは２〜ｌＯである。
一般式（１）および一般式（ＩＩ）で表わされるアルミ
ノキサン化合物のいくつかを例示するが、これに限られ
るものではない。
ノキサン化合物のいくつかを例示するが、これに限られ
るものではない。
Ｋｌ′
前記一般式中、Ｒ１，・・・Ｒｅ＋７は２種以上の異な
ったアルキル基を表わし、アルキル基のいくつかを例示
するとメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソ
プロピル基、ノルマルブチル基、セカンダリ−ブチル基
、イソブチル基。
ったアルキル基を表わし、アルキル基のいくつかを例示
するとメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソ
プロピル基、ノルマルブチル基、セカンダリ−ブチル基
、イソブチル基。
ｎ＝２の場合は、
メチルエチルシアルミノキサン。
メチルノルマルプロビルジアルミノキサン。
メチルイソプロピルシアルミノキサン。
メチルノルマルプチルジアルミノキサンメチルイソブチ
ルジアルミノキサン。
ルジアルミノキサン。
メチルペンチルシアルミノキサン。
メチルへキシルシアルミノキサン。
メチルオクチルシアルミノキサン。
エチルプロビルジアルミノキサン。
エチルブチルシアルミノキサン
等がある。
ｎ＝３の場合は、
メチルエチルトリアミノキサン。
メチルノルマルプロビルトリアルミノキサン。
メチルイソプロピルトリアルミツキサン。
メチルノルマルブチルトリアルミツキサン。
メチルイソブチルトリアルミツキサン。
メチルペンチルトリアルミツキサン。
メチルへキシルトリアルミツキサン。
メチルオクチルトリアルミツキサン。
エチルプロビルトリアルミノキサン。
エチルブチルトリアルミツキサン。
メチルエチルブチルトリアルミツキサン。
メチルエチルシクロテトラアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロテトラアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロテトラアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロテトラアルミノキサン。
エチルプロピルシクロテトラアルミノキサン等がある。
ｎ＝４の場合は、
メチルエチルテトラアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルテトラアルミノキサン。
メチルイソプロピルテトラアルミノキサン。
メチルノルマルブチルテトラアルミノキサン。
メチルイソブチルテトラアルミノキサン。
メチルペンチルテトラアルミノキサン。
メチルヘキシルテトラアルミノキサン。
メチルオクチルテトラアルミノキサン。
エチルプロピルテトラアルミノキサン。
エチルブチルテトラアルミノキサン。
メチルエチルブチルテトラアルミノキサン。
メチルエチルオクチルテトラアルミノキサン。
メチルエチルシクロペンタアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロペンタアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロペンタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルシクロペンタアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロペンタアルミノキサン。
メチルへキシルシクロペンタアルミノキサン。
メチルオクチルシクロペンタアルミノキサン。
エチルプロピルシクロペンタアルミノキサン。
エチルブチルシクロペンタアルミノキサン。
メチルエチルブチルシクロペンタアルミノキサン等があ
る。
る。
ｎ＝５の場合は、
メチルエチルペンタアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルペンタアルミノキサン。
メチルイソプロピルペンタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルペンタアルミノキサン。
メチルイソブチルペンタアルミノキサン。
メチルペンチルペンタアルミノキサン。
メチルヘキシルペンタアルミノキサン。
メチルオクチルペンタアルミノキサン。
エチルプロピルペンタアルミノキサン。
エチルブチルペンタアルミノキサン。
メチルエチルブチルペンタアルミノキサン。
メチルエチルオクチルペンタアルミノキサン。
メチルエチルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルノルマルブチルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルへキシルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルオクチルシクロヘキサアルミノキサン。
エチルプロピルシクロヘキサアルミノキサン。
エチルブチルシクロヘキサアルミノキサン。
メチルエチルブチルシクロヘキサアルミノキサン等があ
る。
る。
ｎ＝６の場合は、
メチルエチルヘキサアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルヘキサアルミノキサン。
メチルイソプロピルヘキサアルミノキサン。
メチルノルマルブチルヘキサアルミノキサン。
メチルイソブチルヘキサアルミノキサン。
メチルペンチルヘキサアルミノキサン。
メチルヘキシルヘキサアルミノキサン。
メチルオクチルヘキサアルミノキサン。
エチルプロピルヘキサアルミノキサン。
エチルブチルヘキサアルミノキサン。
メチルエチルブチルヘキサアルミノキサン。
メチルエチルオクチルヘキサアルミノキサン。
メチルエチルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルへキシルシクロヘプタアルミノキサン。
メチルオクチルシクロヘプタアルミノキサン。
エチルプロピルシクロヘプタアルミノキサン。
エチルブチルシクロヘプタアルミノキサンメチルエチル
ブチルシクロヘプタアルミノキサン等がある。
ブチルシクロヘプタアルミノキサン等がある。
ｎ＝７の場合は、
メチルエチルヘプタアルミノキサン
メチルノルマルプロピルヘプタアルミノキサン。
メチルイソプロピルヘプタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルヘプタアルミノキサン。
メチルイソブチルヘプタアルミノキサン。
メチルペンチルヘプタアルミノキサン。
メチルヘキシルヘプタアルミノキサン。
メチルオクチルヘプタアルミノキサン。
エチルプロピルヘプタアルミノキサン。
エチルブチルヘプタアルミノキサン。
メチルエチルブチルヘプタアルミノキサン。
メチルエチルオクチルヘプタアルミノキサン。
メチルエチルシクロオクタアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロオクタアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロオクタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルシクロオクタアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロオクタアルミノキサン。
メチルへキシルシクロオクタアルミノキサン。
メチルオクチルシクロオクタアルミノキサン。
エチルプロピルシクロオクタアルミノキサン。
エチルブチルシクロオクタアルミノキサン。
メチルエチルブチルシクロオクタアルミノキサン等があ
る。
る。
ｎ＝８の場合は、
メチルエチルオクタアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルオクタアルミノキサン。
メチルイソプロピルオクタアルミノキサン。
メチルノルマルブチルオクタアルミノキサン。
メチルイソブチルオクタアルミノキサン。
メチルペンチルオクタアルミノキサン。
メチルヘキシルオクタアルミノキサン。
メチルオクチルオクタアルミノキサン。
エチルプロピルオクタアルミノキサン。
エチルブチルオクタアルミノキサン。
メチルエチルブチルオクタアルミノキサン。
メチルエチルオクチルオクタアルミノキサン。
メチルエチルシクロノナアルミノキサン。
メチルノルマルプロピルシクロノナアルミノキサン。
メチルイソプロピルシクロノナアルミノキサン。
メチルノルマルブチルシクロノナアルミノキサン。
メチルイソブチルシクロノナアルミノキサン。
メチルヘキシルシクロノナアルミノキサン。
メチルオクチルシクロノナアルミノキサン。
エチルプロピルシクロノナアルミノキサン。
エチルブチルシクロノナアルミノキサン。
メチルエチルブチルシクロノナアルミノキサン等がある
。
。
本発明のアルミノキサン化合物は、いくつかの分析法に
よってそれぞれの違いを知ることができる。
よってそれぞれの違いを知ることができる。
アルミノキサン化合物が保有するアルキル基の種類と量
については、該アルミノキサン化合物を水と反応させ発
生する加水分解生成物を例えばガスクロマトグラフを用
いて分析することにより知ることができる。
については、該アルミノキサン化合物を水と反応させ発
生する加水分解生成物を例えばガスクロマトグラフを用
いて分析することにより知ることができる。
アルミノキサン化合物の重合度については、例えばベン
ゼンの凝固点降下法またはジオキサンの凝固点降下法に
より知ることができる。
ゼンの凝固点降下法またはジオキサンの凝固点降下法に
より知ることができる。
アルミノキサン化合物の保有するアルキル基の分布の違
いについては例えばＮＭＲスペクトルの違いより知るこ
とｂ（できる。
いについては例えばＮＭＲスペクトルの違いより知るこ
とｂ（できる。
アルミノキサン化合物が保有するアルキル基の種類は２
種以上であり、１種のアルキル基の数は１以上であれば
よい。アルミノキサン化合物の分子量は１４０〜３００
０であり好ましくは１５０〜２０００である。これらの
アルミノキサン化合物のＮＭＲスペクトル（例えば製造
例２の第１図。
種以上であり、１種のアルキル基の数は１以上であれば
よい。アルミノキサン化合物の分子量は１４０〜３００
０であり好ましくは１５０〜２０００である。これらの
アルミノキサン化合物のＮＭＲスペクトル（例えば製造
例２の第１図。
製造例２の第２図）は、単一のアルキル基からなるアル
ミノキサン化合物（例えば参考例１のメチルアルミノキ
サン、参考例２のイソブチルアルミノキサン）と異なっ
たスペクトルが得られればよい。
ミノキサン化合物（例えば参考例１のメチルアルミノキ
サン、参考例２のイソブチルアルミノキサン）と異なっ
たスペクトルが得られればよい。
本発明のアルミノキサン化合物を使用して、遷移金属化
合物と組み合せてオレフィン重合触媒として用いた場合
エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンの共重合体、スチレンの重合体、
α−オレフィンの２量体またはオリゴマーの製造等が例
示でき、α−オレフィンとしては、プロピレン。
合物と組み合せてオレフィン重合触媒として用いた場合
エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンの共重合体、スチレンの重合体、
α−オレフィンの２量体またはオリゴマーの製造等が例
示でき、α−オレフィンとしては、プロピレン。
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン等が例示され、重合方法としては、懸濁
重合、溶液重合が例示され、重合に用いられる溶媒とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が例示され、重合
温度は通常−３０℃〜２００℃で重合圧力は１〜５０！
Ｉｎである。
、１−オクテン等が例示され、重合方法としては、懸濁
重合、溶液重合が例示され、重合に用いられる溶媒とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が例示され、重合
温度は通常−３０℃〜２００℃で重合圧力は１〜５０！
Ｉｎである。
本発明のアルミノキサン化合物を使用して、遷移金属化
合物と組合せてオレフィン重合触媒として用いる場合に
は、遷移金属触媒としては、ビス（シクロペンタジェニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペン
タメチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド等
が例示される。
合物と組合せてオレフィン重合触媒として用いる場合に
は、遷移金属触媒としては、ビス（シクロペンタジェニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペン
タメチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド等
が例示される。
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何
らの限定をうけるものではない。
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何
らの限定をうけるものではない。
実施例
製造例１
十分に窒素置換した３００ｍ１の攪拌機付のガラス製フ
ラスコにイソブチルアルミノキサン（分子量８８．２）
１８．０ｇとトリメチルアルミニウム３．３ｇとトル
エン１５０ｍ１を入れ一１０℃に冷却後、脱気処理済の
水０．８３ｇを８０分かけて滴下した。
ラスコにイソブチルアルミノキサン（分子量８８．２）
１８．０ｇとトリメチルアルミニウム３．３ｇとトル
エン１５０ｍ１を入れ一１０℃に冷却後、脱気処理済の
水０．８３ｇを８０分かけて滴下した。
この時発生したガスを採取しガスクロマトグラフィーに
よって分析したところガスの組成比はメタン５２．３＋
ａｏ１％、イソブタン４７．７ｍｏ１％であった。次い
で−ｌｏ℃に保ったまま３０分間攪拌した後、２時間か
けて室温まで昇温した。得られた反応液は無色透明であ
った。この反応液をエバポレーターにて溶媒留去を行い
白色固体！８．５ｇを得た。なお、ベンゼン中の凝固点
降下から求めた分子量は９１９であった。このアルミノ
キサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは第１図に示す
通りである。
よって分析したところガスの組成比はメタン５２．３＋
ａｏ１％、イソブタン４７．７ｍｏ１％であった。次い
で−ｌｏ℃に保ったまま３０分間攪拌した後、２時間か
けて室温まで昇温した。得られた反応液は無色透明であ
った。この反応液をエバポレーターにて溶媒留去を行い
白色固体！８．５ｇを得た。なお、ベンゼン中の凝固点
降下から求めた分子量は９１９であった。このアルミノ
キサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは第１図に示す
通りである。
製造例２
十分に窒素置換した５ ００ ｍｌの攪拌機付のガラス
製フラスコにイソブチルアルミノキサン（分子量８１１
２） ２６．０ｇとメチルアルミノキサン（分子量３８
７） ｌ１４ｇとトルエン３５０ ｍｌを入れ−１０℃
に冷却後、脱気処理済の水θ、５３ｇを１時間かけて滴
下した。この時発生したガスを採取しガスクロマトグラ
フィーによって分析したところガスの組成比はメタン５
Ｇ、９ｒａｏ１％、イソブタン４９、１ｍｏ１％であっ
た。次いで−ＩＱ℃に保ったまま３０分間攪拌した後、
２時間かけて室温まで昇温した。得られた反応液は無色
透明であった。
製フラスコにイソブチルアルミノキサン（分子量８１１
２） ２６．０ｇとメチルアルミノキサン（分子量３８
７） ｌ１４ｇとトルエン３５０ ｍｌを入れ−１０℃
に冷却後、脱気処理済の水θ、５３ｇを１時間かけて滴
下した。この時発生したガスを採取しガスクロマトグラ
フィーによって分析したところガスの組成比はメタン５
Ｇ、９ｒａｏ１％、イソブタン４９、１ｍｏ１％であっ
た。次いで−ＩＱ℃に保ったまま３０分間攪拌した後、
２時間かけて室温まで昇温した。得られた反応液は無色
透明であった。
この反応液をエバポレーターにて溶媒留去を行い白色固
体３１．７ｇを得た。なお、ベンゼン中の凝固点降下か
ら求めた分子量は１０８２であった。
体３１．７ｇを得た。なお、ベンゼン中の凝固点降下か
ら求めた分子量は１０８２であった。
このアルミノキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは
第２図の通りである。
第２図の通りである。
実施例−１
十分に窒素置換された５ ００ ｎｎｌの攪拌機付のガ
ラス製反応器にトルエン２５０ｍ１を添加した後、温浴
を用いて４０℃に保った。エチレンを６０ｎｎｌ／ｗｉ
ｎの速度で供給しつつ、製造例１で得られたアルミノキ
サンのトルエン溶液をＡＩ原子換算で ６． Ｑｎｍｏ
ｌ、 ビスシクロペンタジェニルジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液をＺｒ原子換算で０．０００６ｍ１
１ｏ１それぞれ添加した後、水浴を用いて反応液の温度
が４０℃になるように調整した。ビスシクロペンタジェ
ニルジルコニウムジクロリドを添加して１０分後にメタ
ノールを約３０ｍｌ添加して、重合を止めた。十分に乾
燥を行った後、得られたポリマーの収量を測ったところ
、４．５７ｇであった。従って重合活性は４５．７００
ｇ −ＰＥ７ｍＭＺｒ−ｈとなった。
ラス製反応器にトルエン２５０ｍ１を添加した後、温浴
を用いて４０℃に保った。エチレンを６０ｎｎｌ／ｗｉ
ｎの速度で供給しつつ、製造例１で得られたアルミノキ
サンのトルエン溶液をＡＩ原子換算で ６． Ｑｎｍｏ
ｌ、 ビスシクロペンタジェニルジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液をＺｒ原子換算で０．０００６ｍ１
１ｏ１それぞれ添加した後、水浴を用いて反応液の温度
が４０℃になるように調整した。ビスシクロペンタジェ
ニルジルコニウムジクロリドを添加して１０分後にメタ
ノールを約３０ｍｌ添加して、重合を止めた。十分に乾
燥を行った後、得られたポリマーの収量を測ったところ
、４．５７ｇであった。従って重合活性は４５．７００
ｇ −ＰＥ７ｍＭＺｒ−ｈとなった。
実施例２
実施例１において用いた製造例１で得られたアルミノキ
サンを製造例２で得られたアルミノキサンに代えた以外
は実施例１と同様な方法により実験を行った。その結果
得られたポリマーの収量は５．２８ｇで重合活性は５２
．８００ｇ Ｐ Ｅ／ｍＭＺｒ−ｈであった。
サンを製造例２で得られたアルミノキサンに代えた以外
は実施例１と同様な方法により実験を行った。その結果
得られたポリマーの収量は５．２８ｇで重合活性は５２
．８００ｇ Ｐ Ｅ／ｍＭＺｒ−ｈであった。
実施例３
十分に窒素置換された５００ｍ１の攪拌機付のガラス製
反応器にトルエン２５０ｍ１を添加した後、温浴を用い
て４０℃に保った。プロピレンを２５ｍ１／ｍｉｎの速
度で供給しつつ、製造例１で得られたアルミノキサンの
トルエン溶液をＡｌ原子換算でθ、１ｍｏｌ ビス
シクロペンタジェニルジルコニウムジクロリドのトルエ
ン溶液をＺｒ原子換算でＧ、 ０ＩＩｌｎｏｌそれぞれ
添加した後、温水浴を用いて反応液の温度が４０℃にな
るように調整した。
反応器にトルエン２５０ｍ１を添加した後、温浴を用い
て４０℃に保った。プロピレンを２５ｍ１／ｍｉｎの速
度で供給しつつ、製造例１で得られたアルミノキサンの
トルエン溶液をＡｌ原子換算でθ、１ｍｏｌ ビス
シクロペンタジェニルジルコニウムジクロリドのトルエ
ン溶液をＺｒ原子換算でＧ、 ０ＩＩｌｎｏｌそれぞれ
添加した後、温水浴を用いて反応液の温度が４０℃にな
るように調整した。
ビスシクロペンタジェニルジルコニウムジクロリドを添
加して１時間後にメタノールを約３０ｍ１添加して重合
を止めた。十分に乾燥を行った後、得られたポリマーの
収量を測ったところ、１．１０ｇであった。従って重合
活性は１１０．０００ ｇ −ＰＰ／ｌ１ｏＩＺｒ−ｈ
となった。
加して１時間後にメタノールを約３０ｍ１添加して重合
を止めた。十分に乾燥を行った後、得られたポリマーの
収量を測ったところ、１．１０ｇであった。従って重合
活性は１１０．０００ ｇ −ＰＰ／ｌ１ｏＩＺｒ−ｈ
となった。
実施例４
実施例３において用いた製造例１で得られたアルミノキ
サンを製造例２で得られたアルミノキサンに代えた以外
は実施例３と同様な方法により実験を行った。その結果
得られたポリマーの収量は１．６４ｇで重合活性は１６
４．０００ ｇ −Ｐ Ｐ／ｍｏＩ ｚｒａｈであった
。
サンを製造例２で得られたアルミノキサンに代えた以外
は実施例３と同様な方法により実験を行った。その結果
得られたポリマーの収量は１．６４ｇで重合活性は１６
４．０００ ｇ −Ｐ Ｐ／ｍｏＩ ｚｒａｈであった
。
比較例
実施例１において用いた製造例１で得られたアルミノキ
サンを参考例２のイソブチルアルミノキサン（分子量８
８２）に代え、イソブチルアルミノキサンとビスシクロ
ペンタジェニルジルコニウムジクロリドの添加量を以下
の様に変更した以外は実施例１と同様な方法により実験
を行った。イソブチルアルミノキサンのトルエン溶液を
Ａｌ原子換算で１００１００ｉ、ビスシクロペンタジェ
ニルジルコニウムジクロリドのトルエン溶液をＺｒ原子
換算で０．０１ｎｉｏｌに添加量をそれぞれ変更した。
サンを参考例２のイソブチルアルミノキサン（分子量８
８２）に代え、イソブチルアルミノキサンとビスシクロ
ペンタジェニルジルコニウムジクロリドの添加量を以下
の様に変更した以外は実施例１と同様な方法により実験
を行った。イソブチルアルミノキサンのトルエン溶液を
Ａｌ原子換算で１００１００ｉ、ビスシクロペンタジェ
ニルジルコニウムジクロリドのトルエン溶液をＺｒ原子
換算で０．０１ｎｉｏｌに添加量をそれぞれ変更した。
その結果得られたポリマーは０．９２ｇで重合活性は５
５２ｇ −Ｐ Ｅ／ｍＭＺ ｒ−ｈであった。
５２ｇ −Ｐ Ｅ／ｍＭＺ ｒ−ｈであった。
第１図は本発明の製造例１によるアルミノキサン化合物
の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第２図は本発明の製造例２によるアルミノキサン化合物
の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第３図は参考例１のメチルアルミノキサン（アルキル基
がメチル基のみ）の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第４図は参考例２のイソブチルアルミノキサン（アルキ
ル基がイソブチル基のみ）のＩＨ−ＮＭＲスペクトル図
である。 手続補正書（酸） 補正の内容 １、事件の表示 平成１年 特許願 第６８８５９号 １゜ ２゜ 明細書第５項１４行目に 「メチルエチルトリアミノキサン」とあるを「メチルエ
チルトリアルミツキサン」と訂正。 添付図面第１図を別添の如く訂正。 ２、発明の名称 オレフィン重合用触媒成分 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区赤坂８丁目１１番３７号（漆間
興和ビル）
の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第２図は本発明の製造例２によるアルミノキサン化合物
の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第３図は参考例１のメチルアルミノキサン（アルキル基
がメチル基のみ）の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 第４図は参考例２のイソブチルアルミノキサン（アルキ
ル基がイソブチル基のみ）のＩＨ−ＮＭＲスペクトル図
である。 手続補正書（酸） 補正の内容 １、事件の表示 平成１年 特許願 第６８８５９号 １゜ ２゜ 明細書第５項１４行目に 「メチルエチルトリアミノキサン」とあるを「メチルエ
チルトリアルミツキサン」と訂正。 添付図面第１図を別添の如く訂正。 ２、発明の名称 オレフィン重合用触媒成分 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区赤坂８丁目１１番３７号（漆間
興和ビル）
Claims (1)
- （１）二種以上のアルキル基を保有するアルミノキサン
化合物からなるオレフィン重合用触媒成分。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6885989A JPH02247201A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | オレフィン重合用触媒成分 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6885989A JPH02247201A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | オレフィン重合用触媒成分 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02247201A true JPH02247201A (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=13385817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6885989A Pending JPH02247201A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | オレフィン重合用触媒成分 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02247201A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103407A (ja) * | 1989-09-18 | 1991-04-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィン系重合体の製造法 |
| US5652315A (en) * | 1992-06-04 | 1997-07-29 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method for preparing ethylene copolymer |
| US9944728B2 (en) | 2014-09-11 | 2018-04-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02250886A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-10-08 | Texas Alkyls Inc | メチルアルミノキサンの合成方法 |
-
1989
- 1989-03-20 JP JP6885989A patent/JPH02247201A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02250886A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-10-08 | Texas Alkyls Inc | メチルアルミノキサンの合成方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103407A (ja) * | 1989-09-18 | 1991-04-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィン系重合体の製造法 |
| US5652315A (en) * | 1992-06-04 | 1997-07-29 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method for preparing ethylene copolymer |
| US9944728B2 (en) | 2014-09-11 | 2018-04-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
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