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JPH02132631A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

Info

Publication number
JPH02132631A
JPH02132631A JP9043589A JP9043589A JPH02132631A JP H02132631 A JPH02132631 A JP H02132631A JP 9043589 A JP9043589 A JP 9043589A JP 9043589 A JP9043589 A JP 9043589A JP H02132631 A JPH02132631 A JP H02132631A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
metal
magnetic powder
recording medium
atomic weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9043589A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0580048B2 (en
Inventor
Kazuo Nakamura
一生 中村
Kazumasa Matsumoto
和正 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP9043589A priority Critical patent/JPH02132631A/en
Publication of JPH02132631A publication Critical patent/JPH02132631A/en
Publication of JPH0580048B2 publication Critical patent/JPH0580048B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To prevent deterioration of electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium after used many times by incorporating such metal magnetic powder having a specific compsn. and a specific dispersing agent into the magnetic layer. CONSTITUTION:The metal magnetic powder contains Al atoms at the amt. of 0.5-20 atomic wt.% of the total atomic weight of the metal components. The magnetic layer contains at least one compd. selected among fatty acids with 8-18 carbons (represented by R-COOH, wherein R is satd. or unsatd. alkyl groups with 7-17 carbons), metal soaps comprising alkali metal or alkaline-earth metal and fatty acids, lecithin, higher alcohol with 12 or more carbons and sulfates. The still (still picture) durability and storage stability of the medium are thereby improved.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は磁気記録媒体に関し、特にスチル(静止画像》
酎久性および保存安定性に優れた性質を右する磁気記録
奴休を提供しようとずるものである, [従来の技術] 一般にI4l気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレー
1・などをデーブ状若しくはシー1・状に成形した支持
体と、支持体上に、磁性粉とバインダーを主成分とづる
磁性塗料を塗布してなる磁性層とから形成される。 上記磁性層に含有する磁性粉としては、角型比、飽和磁
化、抗磁ノ〕などの磁気特性の点で、Fe,Goなどを
主成分とするメタル磁性粉の方が酸化鉄磁性粉J;り優
れているため、これらのメタル磁性粉を磁気記録媒体に
使用することが注目されている。 [発明が解決しようとする課題] ところが、従来のメタル磁性粉は、磁気記録用として使
用する1μ以下の粒径になると、分散性がわるくなるば
かりでなく、酸化され、錆びやすくなり、飽和磁化が経
時的に劣化し、保存安定性およびスチル耐久性が低下ず
る。また、従来のメタル磁性粉は、極端な場合、室温程
度の温度でも、大気中で発火する傾向がある。 本発明は、メチル耐久性および保存安定性に優れた性質
を右する磁気記録媒体を提供することを目的とづる。 [課題を解決り゛るための手段] 上記目的を達成Jるため、本発明は、支持体上に、メタ
ル磁性粉を含有する磁性層を右ずる磁気記録媒体におい
て、前記メタル磁性粉が、Affi原子を全金属成分の
原子重量に対し、0.5〜20原子重岳%の範囲で含有
しており、さらに前記磁性層に炭素原子数8〜18個の
脂肪酸(R−Cooト1で表わざれ、Rは炭素原子数7
〜17個の飽和または不飽和のアルキル基)、該脂肪酸
のアルカリ金屈またはアルカリ土類金属から成る金属石
鹸、レシチン、炭素原子数12個以上の高級アルコール
オJ;び硫酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含
有することを特徴とする。 以下、本発明を詳述する。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される磁性粉どし
ー(は、Fc 1Fe −Ni −co合金、FC −
Mn−/n合金、FO −Co −N+ −P合金、F
O−N+−711合金、Fe −Ni −Cr 一P合
金、lTe −Co −Ni−cr合金、Fe −co
−p合金、Fc−Ni合金、Fe −N+ −lyln
合金、Fe−P合金等1”eを主成分としたメタル磁性
粉中に△2原子の占める割合が、全金属成分の原子ff
[に対し、0.5原子重量%以上20原子川m%以下で
あるメタル磁性粉等が挙げられる。 上記磁性粉(以下「本発明に係る磁性粉」という)は、
例えば、メタル磁性粉の金属成分に、アルミニウムおよ
び/またはこの化合物を含有若しくは被着等の方法で添
加する方法により冑ることができる。 なお、メタル磁性粉の金屈成分とは、主としてX線マイ
クロアナライザーで検出されない炭素、水素、酸素等以
外の成分を意味するものと覆る。 A Q J3よび/又はその化合物の添加mは、メタル
磁性粉の金屈成分の中で、Affi原子(例えば、添加
物がAffi20aであれば、All2)の占める割合
が、全金屈成分の原子ffiffiに対し、0.5〜2
0原子mω%の範囲であり、特に好ましいのは、1〜2
0原子It’d%の範囲である。△!原子が0.5原子
EQ (71 % J、り少くなると、jqられるメタ
ル磁性紛を用いて作製された磁気記録媒体の特性、例え
ば保存安定性、再生出力、スヂル耐久性が不十分となる
。 本発明に係る磁性粉の中でも金属成分が実質的にFe及
び八lから成るものが好ましい。ここで実質的とはl:
c,Affi以外の第三成分は1%以下であることを示
づ。 また、本発明に係る磁性粉の中でも、少なくとも80℃
まで示差熱曲線に変化がない磁性粉が好ましい。 示差熱曲線は、熱的に安定なアルミナ、石英などのE3
 11!¥物質とともに、メタル磁性粉を一定の速度で
加熱したときに、両者間に生ずる温度差を測定し、両者
のエネルギー状態を求めるものであり、その測定方法は
、例えば、日本化学会編:「新実験化学SF+ 11^
2、基礎技術」Wにくわしく述べられでいる。 木発明の磁気記録媒体のI4l1’i層に使用されるバ
インダーは、ポリウレタン、あるいは、ポリウレタンと
他のバインダー成分が組合わされたものがθTましい。 ポリウレタンとしては、例えば、熱可塑性のウレタンエ
ンストマー、熱硬化型のウレタン樹脂、あるいは、ウレ
タンアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ等の
不飽和ブレボリマーや多官能モノマーなどからなる電子
線照射硬化型樹脂が挙げられる。ポリウレタンと組合せ
て用いられる他のバインダー成分としては、塩化ビニル
ー酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂、フェノール樹
脂、エボキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリエステルとポ
リイソシアネート混合物等の反応型樹脂、エボキシアク
リルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ等の電子線照
射硬化型樹脂が挙げられる。 本発明においては、ウレタンエラストマー、あるいは、
ウレタンエラス]・マーと他のバインダー成分(塩化ビ
ニルー酢酸ビニルー共m合体等)が組合わざれたものが
、特に好ましく使用される。 本発明に係る磁性粉とバインダーとの混合割合は、磁性
粉100ffl m部に対して、バインダーを5・〜4
00重量部、好ましくは10〜200重量部の範囲で混
合する。バインダーの混合伍を多くしすぎると、磁気記
録媒体としたときの記録密度が低下し、少なすぎると磁
性層の強度が弱くなり、耐久性の減少、粉落らなどの好
ましくない事態が生じる。 さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上さけるために、磁
性居内に各種硬化剤を加えることができる。たとえば、
ポリイソシアネ−1〜などを含有させることができる。 ポリイソシアネートとし゛C1ジイソシアネートと3 
f+)jボリオールとの付加体、若しくはジイソシアネ
ートの5m体、ジイソシアネート3モルと水の1;2炭
酸化物が挙げられる。これらの具体例としては、1・リ
レンジイソシアネート3モルとトリメヂロールプロパン
1モルの付加体、メタキシリレンジイソシアネー1・3
モルと1・リメチロールプロパン1モルのイ」加休、ト
リレンジイソシアネー1゛の5足体、I・リレンジイソ
シアネート2モルから成る5開体、ヘキ1ナメチレンジ
イソシアネート3モルと水1モルを反応させて1qられ
る脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得られる
。 磁性層には、前記の磁性粉、パインダー、硬化剤の他に
、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤等を加えて
もよい。 使用される分散剤として、カブリル酸、カブリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、Aレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸
等の炭素原子数8〜18個の脂肪酸(R−Cool−1
で表わされ、Rは炭素原子数7〜171[1の飽和また
は不飽和のアルキル基》二前記の脂肪酸のアルカリ金属
(Li、Na,K等)またはアルカリ土類金属(Mリ、
CaSBa等)から成る金屈石M=レシヂン等が使用さ
れる。この他に炭素原子故12以上の高級アルコールお
よびこれらの他に、硫酸エステル等も使用可能である。 これら分散剤は1種類のみで用いてもJ:ク、又は2種
類以.Fを併用してもよい。これらの分散剤は、磁性1
5) 100重量部に対して、1〜20重量部の範囲で
添加される。 これらの分散剤については、特公昭39−28369号
、同44−17945号、同48−15001号公報明
,Illl書、米国特Fr第3. 5137. 993
号、同第3,470,021号明細四等に記載されてい
る。 潤滑剤どしては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフ1−ボリマー、
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数1
2〜16の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合
計して炭素原子数が21〜23個に成る一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル(いわゆるロウ)等にも使用
できる。 これらの潤滑剤は磁性粉100fil部に対して0.2
・〜2 0 1 ffl.部の範囲で添加される。これ
らについ人(よ特公11?+ 43−23889号、同
43−8 1543@公報明1i111占、米国特ii
T第3.47+1,021号、同第3,492,235
号、同第3,497,411号、同第3, 523, 
08G号、同第3,(i25.720号、同第3,63
0, 772号、同第3,(i34,253号、同第3
.642,539号、同第3, 687, 725号の
各帆綱占、アイ・ビー・エム テクニカJレ デスク口
−ジャブルタン誌 第9巻、第7号、第719頁(19
G6年12月)  ( I B M  T echni
cal  D isclosureBulletin 
Vol.9, No.7 , Page 779  (
196G,December ) :エレクトロニクス
誌第12号、第380頁(19(31)  ( E L
 E KTRON I K, No.12,Page 
380 、1’l61)等に記載されテイる。 研磨剤どして、一般に使用される拐料で溶融アルミナ、
炭化
[Industrial Application Field] The present invention relates to magnetic recording media, particularly still images.
[Prior art] In general, I4I recording media are made of polyethylene terephthalate 1, etc. in a tape form or a sheet. It is formed from a support molded into the shape of 1. and a magnetic layer formed by coating the support with a magnetic paint containing magnetic powder and a binder as main components. Regarding the magnetic powder contained in the magnetic layer, metal magnetic powder containing Fe, Go, etc. as the main components is better in terms of magnetic properties such as squareness ratio, saturation magnetization, and antimagnetic properties. Because of their excellent properties, the use of these metal magnetic powders in magnetic recording media is attracting attention. [Problems to be Solved by the Invention] However, when the conventional metal magnetic powder has a particle size of 1 μm or less, which is used for magnetic recording, it not only has poor dispersibility but also becomes susceptible to oxidation, rust, and saturation magnetization. deteriorates over time, reducing storage stability and still durability. Furthermore, in extreme cases, conventional metal magnetic powders have a tendency to ignite in the atmosphere, even at temperatures around room temperature. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent properties of methyl durability and storage stability. [Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing metal magnetic powder is disposed on a support, in which the metal magnetic powder is Affi atoms are contained in the range of 0.5 to 20 atomic weight percent based on the atomic weight of all metal components, and the magnetic layer further contains fatty acids having 8 to 18 carbon atoms (R-Coo and 1). represented, R has 7 carbon atoms
~17 saturated or unsaturated alkyl groups), metal soaps consisting of alkali metals or alkaline earth metals of the fatty acids, lecithin, higher alcohols having 12 or more carbon atoms; and sulfuric esters. It is characterized by containing one kind of The present invention will be explained in detail below. The magnetic powder used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention (Fc1Fe-Ni-co alloy, FC-
Mn-/n alloy, FO -Co -N+ -P alloy, F
O-N+-711 alloy, Fe-Ni-Cr 1P alloy, lTe-Co-Ni-cr alloy, Fe-co
-p alloy, Fc-Ni alloy, Fe -N+ -lyln
The proportion of △2 atoms in metal magnetic powder mainly composed of 1"e, such as alloys and Fe-P alloys, is the same as the atoms ff of all metal components.
Examples include metal magnetic powder having a content of 0.5 atomic weight % or more and 20 atomic weight % or less. The above magnetic powder (hereinafter referred to as "magnetic powder according to the present invention") is
For example, aluminum and/or a compound thereof can be added to the metal component of the metal magnetic powder by a method such as inclusion or deposition. Note that the metal magnetic powder component mainly refers to components other than carbon, hydrogen, oxygen, etc. that are not detected by an X-ray microanalyzer. A Q The addition m of J3 and/or its compound is such that the ratio of Affi atoms (for example, All 2 if the additive is Affi20a) in the gold-flexing component of the metal magnetic powder is such that the proportion of atoms in the total gold-flexing component is 0.5 to 2 for ffiffi
The range is 0 atomic mω%, particularly preferably 1 to 2
It is in the range of 0 atomic It'd%. △! When the number of atoms becomes less than 0.5 atom EQ (71% J), the properties of a magnetic recording medium produced using the metal magnetic powder, such as storage stability, reproduction output, and stickiness durability, become insufficient. Among the magnetic powders according to the present invention, those whose metal components essentially consist of Fe and 8L are preferred. Here, substantially means 1:
c, indicates that the third component other than Affi is 1% or less. Moreover, among the magnetic powders according to the present invention, at least 80°C
It is preferable to use magnetic powder that shows no change in the differential thermal curve. The differential thermal curve shows thermally stable E3 materials such as alumina and quartz.
11! When metal magnetic powder is heated with a substance at a constant rate, the temperature difference that occurs between the two is measured and the energy state of the two is determined. New Experimental Chemistry SF+ 11^
2.Basic technology”W is described in detail. The binder used in the I4l1'i layer of the magnetic recording medium of Wood's invention is preferably polyurethane or a combination of polyurethane and other binder components. Examples of the polyurethane include thermoplastic urethane entomers, thermosetting urethane resins, and electron beam curable resins made of unsaturated brevolimers and polyfunctional monomers such as urethane acrylic types and polyurethane acrylic types. . Other binder components used in combination with polyurethane include thermoplastic resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, thermosetting resins such as phenolic resins and epoxy resins, reactive resins such as mixtures of polyester and polyisocyanate, and epoxy resins. Examples include electron beam irradiation-curable resins such as acrylic type and polyester acrylic type. In the present invention, urethane elastomer or
A combination of urethane elastomer and other binder components (vinyl chloride-vinyl acetate-co-m combination, etc.) is particularly preferably used. The mixing ratio of the magnetic powder and the binder according to the present invention is 5 to 4 m parts of the binder to 100 ffl m parts of the magnetic powder.
00 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight. If the amount of binder mixed is too large, the recording density of the magnetic recording medium will decrease, and if it is too small, the strength of the magnetic layer will be weakened, resulting in undesirable situations such as decreased durability and powder falling. Furthermore, various hardening agents can be added to the magnetic layer in order to improve the durability of the magnetic recording medium. for example,
Polyisocyanate-1 and the like can be contained. Polyisocyanate and C1 diisocyanate and 3
Examples include an adduct with f+)j polyol, a 5m form of diisocyanate, and a 1:2 carbonate of 3 moles of diisocyanate and water. Specific examples of these include adducts of 3 moles of 1.lylene diisocyanate and 1 mole of trimedylolpropane, and 1.3 moles of metaxylylene diisocyanate.
mol and 1-trimethylolpropane 1 mole, a pentapod of tolylene diisocyanate, 1 mole of tolylene diisocyanate, a pentapod consisting of 2 moles of lylene diisocyanate, hex 1, 3 moles of namelene diisocyanate and 1 mole of water. There are decarboxylated products that can be reacted to yield 1q, and these can be easily obtained industrially. In addition to the magnetic powder, binder, and curing agent described above, additives such as a dispersant, abrasive, and an antistatic agent may be added to the magnetic layer. Dispersants used include fatty acids having 8 to 18 carbon atoms (R -Cool-1
R is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 171 carbon atoms, and R is an alkali metal (Li, Na, K, etc.) or alkaline earth metal (M,
Resin resin, etc., made of resin (CaSBa, etc.) is used. In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, and in addition to these, sulfuric esters and the like can also be used. These dispersants may be used alone or in combination with two or more. F may be used in combination. These dispersants have magnetic 1
5) It is added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight. These dispersants are described in Japanese Patent Publications No. 39-28369, No. 44-17945, No. 48-15001, Illll., and U.S. Patent Publication No. 3. 5137. 993
No. 3,470,021 Specification 4 etc. For lubricants, silicone oil, carbon black,
Graphite, carbon black graph 1-bolimer,
Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, 1 carbon atom
It can also be used for fatty acid esters (so-called waxes) consisting of 2 to 16 monobasic fatty acids and monohydric alcohols having a total number of carbon atoms of 21 to 23 carbon atoms. These lubricants are 0.2 parts per 100fil part of magnetic powder.
・~2 0 1 ffl. It is added within the range of 100%. These people (Yo Special Publication No. 11?
T No. 3.47+1,021, T No. 3,492,235
No. 3,497,411, No. 3,523,
No. 08G, No. 3, (i25.720, No. 3,63
No. 0, 772, No. 3, (i34,253, No. 3)
.. 642, 539, 3, 687, 725, IBM Technica JRe Desk Exit - Jabultan Magazine Volume 9, No. 7, Page 719 (19
(December, G6) (IBM Techni)
cal Disclosure Bulletin
Vol. 9, No. 7, Page 779 (
196G, December): Electronics Magazine No. 12, page 380 (19 (31) (EL
E KTRON I K, No. 12,Page
380, 1'l61), etc. As an abrasive, commonly used abrasives include fused alumina,
Carbonization

【ノい素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、人道ダイ1フモンド、ザクロ石、エメリー(主成分
:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。これらの?i
l)磨剤は平均粒子サイズが0、05〜5μの大きさの
ものが使用され、好ましくは0.1〜2μである。これ
らの研磨材は磁性粉100重量部に対して2〜20重量
部の範囲で添加される。これらのrtll磨材について
は、特開昭49−115510号公?tJ 明$11l
 m、米国特許w 3,007,807号、同第3,0
41, 196号、同第3,687, 725号、英国
竺許第1,145,349号明細占、西ドイツ特許(D
T一P S )  853,211M明細泪に記載され
ている。 必要ある場合は帯電防止剤としては、グラファイト、カ
ーボンブラック、酸化錫一酸化アンチモン系化合物、酸
化錫一酸化チタン一酸化アンヂモン系化合物、カーボン
ブラックグラフトボリマーなどの導電性粉末:勺ボニン
などの天然界面活性剤:アルキレンオキ1ノ゛イド系、
グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤:高級アルキルアミン類、第4級ビリジン、その他の
複素環類、ボス小ニウムまたはスルホニウム類などのカ
ヂオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エスデル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤:アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性
剤などが使用される。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第2,271,623号、同第2,240,472号
、同第2,288,226号、同第2,676,924
号、同第2,67G,975号、Iii1第2,G91
,566号、同第2,727,860号、同第2,73
0,/198号、同第2,742,379号、同第2,
739,891号、同第3,068,101号、同第3
,158,484号、同第3,201,253号、同第
3,210,191号、同第3.294,540号、同
第 3,415,649号、同第 3,441,413
号、同第3,442,654@、同第3,475,17
4号、同第3.545,974号、西ドイツ特許公開(
 O L S )  1,942.1355号、英国特
許第1,077,317号、同第1, 198, 45
0号等の各明細囚をはじめ、小田良平他著「界面活性剤
の合成とその応用」 (槙書店 1964年版):A.
W.ベイリ著[サーフエスアクティブ エージエンツ」
 (インターサイ1ンス パブリケーション イン]一
ボレテイド 1958年版):T.P.シスリー茗「エ
ンザイク口ベディア オブ ザーフエスアクティブ エ
ージェンツ 第2巻」(ケミカル バブリッシュ カン
パニー 1964年版):「界面活性剤便覧]第6刷(
産業図内株式会社昭和41年12月20日)などの成岩
に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加してもJ
:い。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特11
の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合
もある。 本発明にかかる磁気記録媒体の作製は、前記磁性粉、バ
インダーなどの磁性塗料成分を溶媒に混練分散して磁性
塗籾を作製した俊、得られた磁性塗料を支持体上に塗布
し、乾燥Vることによって製造される。 磁性塗r3+には、前記磁性塗料成分の他、必要に応じ
て分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含
まけることかでぎる。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
どしては、アセトン、メヂルエチルケトン(MEK)、
メヂルイソブチルケトン(MIBK)、シクロへキリ゛
ノン等のケトン系:メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアル:1−ル系:酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブヂル、乳酸1−チル、酢酸プ[■ピル
、エヂレングリコールしノアしデート等のエステル系:
ジエヂレングリコーノレジメブーノレエーテノレ、2−
エト4ニシエタノール、ラ゛1・ラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル系:ベンUン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素:メチレンク[コライド、エチレン
クロライド、四J24化炭素、クロロボルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。 また、磁性塗料成分の混線にあたっては、l)『1記…
性粉およびその他の磁性塗料成分は、全て同時に又は個
々に順次混線機に投入される。たとえば、まず分散剤を
含む溶液中に、前記磁性粉を加え所定時間混練し、しか
る後に残りの各成分を加え、混練を続【プで磁性塗料と
する。 九練分散にあたっては、各種の混線機が使用される。た
とえば、二木ロールミル、三本口ールミル、ボールミル
、ペブルミル、サンドグラインダ、3 jcgvari
 ノ21−ライター、高速インベラー分敗機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ディスバーニーダー、高速
ミキリー、ホ七ジナイザー超音波分rPI機などである
。 本発明にかかる磁性塗料は、これらの方法によって混綽
分散したとき、極めて良好な分散が行なわれ、電子顕y
l鏡で観察したときの凝集物の数は、従来の磁性塗判の
場合よりも極めて少なかった。 混線、分散に関サる技術は、テー・オー・パッ1〜ン著
[ペイン1・ フロー アンド ビグメントディスバー
ジョン(1964年 ジョン ウィリーアンド ソン社
発行)JT.O.PΔTTON( P aint  F
 low and P igment  D ispe
rsion(1964. John Willey a
nd 3on) )に述べられている。また、米国特許
第2,581,414号、同第2, 855, 156
号の各明細書に述べられている。 ま1= S磁性塗旧の製法に関しては、特公昭35−1
5号、同39−2G794号、同43−186号、同4
7−28043号、同47−28045月、同47−2
8046号、同47−28047号、同47−3144
5号、同48−11162号、同48−21332号、
同48−33683号各公報明細書にくわしく述べられ
ている。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
−1〜、ポリエチレン−2.6−・ナフタレー1一等の
ポリエステル類、ボリプロビレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、レルロ−スダイアセテー
]一等のセルロースLi S体、ポリカーボネートなど
のブラスヂック、Cl,/l、Zn’jどの金属、ガラ
ス、いわゆるニューレラミック等の各種セラミックなど
が使用される。 支持体の形態は、デーブ、シート、カード、ディスク、
ドラム等いずれで・bよく、形態に応じて種々の材料が
必要に応じて選択される。 これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場合は約3
〜100μ程度、好ましくは5〜50μであり、ディス
ク、カード状の場合は、30μ・〜10mlIl程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用サるレコーダ
ーに応じてその型が決められる。 前記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対面が、いわゆるバックコート( 3 a
ck coat)されてもよい。 バックコートに関しては、たとえば米国特許第2, 8
04, 401号、同第3,293,066号、同第3
, 61 7. 378号、同第3, OG2. 67
G号、同第3, 734, 772号、同第3, 47
6, 596号、同第2.6/13,084号、同第2
, 803,556号、同第2,887,462号、同
第2,923,642@、同第2,997,451号、
同第3, 007, 892号、同第3,041, 1
96号、同第 3, 115, 420号、同第 3、
166, 688号等の各明細書に記載されている。 また、支持体上への前記磁性塗料を塗布し、磁性層を形
成するため、グラビア口ールコーティング、マイV−バ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、ディップコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーディング、フ7ンテインコ
ーティング等の方法が利用でき、また、その他の方法も
可能であり、これらの具体的説明は、[コーティング工
学(昭46年3月、朝倉書店発行、第258頁以下)A
′)、[プラスティックフィルムー加工とその応用−J
(III和46年、技報堂発行)に詳細に記されている
。 このような方法により支持体上に塗布された磁性層は、
必要にJ;り層中の本発明にかかる磁性粉を配向ざせる
処理を施した後、塗布した磁性層を乾燥する。また、必
要により表面平滑加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、磁気記録媒体を製造゜りる。 前述の磁性層中の磁性粉を配向さUるための配向磁揚は
交流または直流で、約500〜3,500ガウス程曵で
あり、乾燥温度は約50〜100℃程度であり、乾燥時
間は約3〜10分程度が好ましい。 磁性粉の配内方向は、たとえば、米国特許第1, 94
9, 840号、同第2, 796, 359号、同第
3,001,891号、同第3, 172, 776号
、同第3,416,949号、同第3, 473, 9
60号、同第3,681,138号の各明細占、特公昭
32−37127号、同39−28368号、同40−
23624号、同40−23625号、同41−131
81号、同48−13043号、同48−39722号
の各公報明細四などに記載されている。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に含有するメタル
磁性粉の配向方法は、その用途に従って定められる。 [実施例] 以下,実施例および比較例を挙げて、本発明の貝休的内
容をM2明する。実施例および比較例中、U部」とある
記載は、「重量部Jを息味ずるものとする。 実施例1〜6 ■ 磁性塗料の作製 第一鉄塩水溶液に水可溶性アルミニウム塩をFOに対し
て0.5〜20原子重母%添加した溶液をアルカリ水溶
液と反応させて得られたFQ  (0ト))2を含むp
li 1 1以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸
化することにより、アルミニウムを含有する針状品α−
FeOOl−1粒子を生成し、該アルミニウムを含有ず
る釘状晶α−FeOOl−1粒子を非還元性雰囲気中3
50〜650℃の温度範囲で加熱処J!I! シてアル
ミニウムを含有する針状晶α−F0203粒子とした後
、該粒子を還元性ガス中350〜500℃の温度範囲で
加熱処理してFe系メタル…性粉を製造した。 こうして!’J 31したA!含右mがそれぞれ1.3
、3、3,5、42、5.1および7.0原子重恐%の
Fe系メタル磁性粉(Fe含右Gが60原子重量%、以
上)を用いて、下記の磁性粉含有組成物を調製した。な
J3、Δy含右脳がそれぞれ1.3、3、3.5原子重
氾%のちのは、いずれもS1原子瓜母%が0.5%以下
であり、4.2%のものは3iが1原子重吊%以下であ
った。なお、Ax,s+の原子重量%はX線マイクロア
ナライザ(日立製作所製rX−556 J 、KEVE
X−7000型)ニヨリ測定した。 Fe系メタル磁性粉         100部VAG
I−1(商品名:ユニオン7J−バイト社製,塩化ビニ
ルー酎酸ビニル共頃合体)10部エスタン5701 (
商品名:グツドリッチ社製、ポリウレタン樹脂)   
        io部レシヂン          
     3部M E K             
      70部l−ルエン           
   60部シクロへキサノン           
5部ただし、上記Fe系メタル磁性粉において、AIl
含右fflカソtLFレ1.3, 3.  3.5, 
 4.2,5.1おJ:び7.0原子重量%のものは、
示差熱曲線がそれぞれ83℃,86℃,88℃,95℃
.97℃おJ:び130℃まで変化しない性質がある。 上記各磁性粉含有組成物をボールミルで充分、混合、分
散した後、コロネートし(日本ポリウレタン社製のボリ
ーイソシアネート溶液)5部を加え、均一に混合して、
6種の磁性塗料を{qだ。得られた6種の磁性塗tit
について、含有するFe系メタル磁性粉の/l含有聞1
.3、3、3.5、4.2、5.1および7.0原子重
母%に応じ、それぞれ磁性塗利1、2、3、4、5およ
び6とした。 ■ 磁気記録媒体の作製 つぎに、磁性塗料−1、2、3、4、5および6をそれ
ぞれ別々に準備した5種の膜厚12μのポリ工チレンテ
レフタレートフィルムの片面に2000ガウスの磁場を
印加しつつ乾燥膜厚5μになるJ:うに塗エした。 得られた広巾の各試料に対し、スーパーカレンダー処理
を行った後、12.65mm rl】にスリットし、6
Bのビデオデーブを作製した。これら各ビデオデーブに
ついて、塗布した磁性塗料−1、2、3、4、5および
6に応じ、それぞれを実施例テーブ゛1、2、3、1、
5J3よび6とした。 実施例7 J3よび8 100部の前記Δ2含′fiff!.が0,8%、1、
3%のFa系メタルIf性粉を、0.2t1!1%の下
記1・−マイド#220  (商品名:富士化成工業株
式会社製)H−ENH−ecI−12−CI−1.NH
+−cH.cH.−NHCO−R−Co七一n −NH−fCH.−CI−1.Nl−CH.CH.−N
H,ただし、Rは、 溶液(j五蟲化メチレン/トル1ン=70:30)67
0部に分散した後、浦別し、得られる磁性わ)を鉱油(
アイソバー)  300dに再分敗し、その撰1へルイ
レンジイソシアネー1・2 s++ yアイソパー60
部溶液を添加し、ついで、この溶液を50℃で1時間加
熱後、濾別し、{qられた磁性杓を11−ヘキザンで洗
浄した後、窒素雰囲気中で乾燥づる。がくして、それぞ
れ120℃、140℃まで示差熱曲線の安定な被覆磁性
粉を得た。 この被’Jl {41性粉を用いた他は、実施例1ど同
様の処理を施して12.65mm Iのピデオテープを
作製寸る。 このビデAテーブを実施例テーブ7、8とした。 実771例9 1:e系メタル磁性粉(/l含有m:2原子重量%)を
徐酸化して、93℃まで示差熱曲線に変化を示さない磁
性粉を用いた他は、実施例1と同様の処理を加えて、1
2.65mm r11のビデオテーブを作製 し lこ
 。 このビデオ′j−ブを実施例デーブ9とした。 実施例10 Fe系メタル磁性粉(Δl含有m:3.5原子重ω%)
の表面に、シリコンオイルで、防錆処理を施して100
℃まで示差熱曲線に変化を示さない磁性粉を用いた他は
、実施例1と同様の処理を加えて、12. 65mm巾
のビデオテーブを作製し、このテープを実施例y・−7
10とした。 実施例11〜14 実施例1で用いたレシチンの代わりにオレイン酸、オレ
イン酸ナl〜り1クム、ミリスチン酸とステアリンM(
1:1)、およびオレイン酸ナトリウムとミリスチン酸
(1:1)をそれぞれ用いた他は実施例1ど同様にして
ビデオテーブを作製し、それぞれ実施例テープ11.1
2.13及び14どした。 比較例1 下記組成の1=e系メタル磁性粉《25℃まで示差熱曲
線が安定な従来のl”e系メタル磁性粉》・を用いた他
は、実施例1と同様の処理を加えて、12.65mm 
+pのビデオテーブを作製した。このビデオテーブを比
較例テーブ1とした。 比較例2 下記組成のメタル磁性粉(室温で示差熱曲線が変化しや
すいもの)表面にシリコンオイル被覆を形成し、50℃
まで示差熱曲線に変化のない磁性粉を用い!ご他は、実
施例1と同様の処理を加えて12.65m+n rl』
のビデオデーブを作製した。このビデオテーブを比較例
テープ2どした。 比較例1で用いたメタル磁性粉および比較例2で用いた
磁性粉(ただしシリコンオイルで被覆する1)なのもの
)をX〜IA(日立製作所製1’X−556JK E 
V E X − 7000型)で観測したところ、比較
例1の磁性粉は、 Si含有吊=1.1原子重量%、 Ni含有量二6.8原子重σ%、 AIl:検出されず。 比較例2の磁性粉は、 S i 含有ffi :  3.O原子重ffl%、N
1含有ffi:5.0原子重母%、 Af:検出されず。 であった。 比較例3 比較例1のメタル磁性粉表面を徐酸化し、73℃まで示
差熱曲線に変化のない磁性粉を用いた他は実施例1と同
様の処理を行い、12.65mlrl】のビデオテーブ
を作製し、このビデオテーブを比較・例テーブ3とした
。 比較例4 実施例1で用いたレシチンを除いた以外は実施例1と同
様にしてビデオテーブを作製し、これを比較例テー14
とした。 比較例5 1:e系メタル陽性粉(Aク含有母=22原子重吊%)
を用いた他は実施例1と同様にしてビデオテーブを作製
し、これを比較例テーブ5とした。 つぎに、前記実施例1〜14および比較例1〜5におい
て得られた実施例テープ1〜14おJ:び比較例テープ
1〜5のテープ性能を調べるため、スヂル耐久性、飽和
磁化BIIlおよび保存安定性について測定した結果を
、表−1に示す。 表 ただし、表−1中、メチル耐久性、飽和磁化、保存後の
飽和磁化および飽和磁化の残存率は、つぎの基11町に
したがって表示した。 ■ スヂル耐久性: 静止画像の再生出力が2 dB低下づるまでの時間を分
単位で示η。 ■ 飽和磁化: 試料テープの飽和磁化をガウスを単位として示した。 ■ 保存後の飽和磁化: 試料テープを50℃、90RH%(相対温度)の雰囲気
中で1週間放置後の飽和磁化をガウスを単位として示し
た。 ■ 飽和磁化の残存率: 試料テープを50℃、9 0 R H%〈相対温度)の
雰囲気で、1g間放置後に測定した飽和磁化が、放置前
に測定した飽和磁化の何%に相当するかをもって示した
。 表−1の結果から、本発明に係る試料はスヂル耐久性が
飛躍的に向上し、保存安定性にも優れていることが明ら
かである。 し発明の効果] 本発1!IJの磁気記録媒体は、磁性層中に、特定の組
成のメタル磁性粉及び特定の分散剤を使用しているので
、磁気記録媒体を繰り返し走行しても電磁変換特性は低
下しない。また、磁気記録媒体の記録又は再生時に、磁
気ヘッドと磁気記録媒体との間の摩擦にJ:って生ずる
発熱程度(平衡温度60〜75℃)では、磁性粉は変化
せず、スチル耐久性に優れている。さらに、高温高湿下
で放置してもデーブ性能は変らず、保存安定性3にも優
れている。
[Used are nitrogen, chromium oxide, corundum, artificial corundum, human diamond, garnet, emery (main ingredients: corundum and magnetite), etc. these? i
l) The polishing agent used has an average particle size of 0.05 to 5μ, preferably 0.1 to 2μ. These abrasives are added in an amount of 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. Regarding these rtll polishing materials, please refer to Japanese Patent Application Laid-open No. 115510/1983. tJ Akira $11l
m, U.S. Patent No. 3,007,807, U.S. Patent No. 3,0
41,196, 3,687,725, British Patent No. 1,145,349, West German Patent (D
T1PS) No. 853,211M. If necessary, as an antistatic agent, use conductive powders such as graphite, carbon black, tin oxide, antimony monoxide compounds, tin oxide, titanium monoxide, andymonium monoxide compounds, carbon black graft polymers, etc., and natural substances such as bonin. Surfactant: alkylene oxide type,
Nonionic surfactants such as glycerin and glycidol: higher alkyl amines, quaternary pyridine, other heterocycles, cationic surfactants such as small bosium or sulfonium: carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid Anionic surfactants containing acidic groups such as ester groups and esder phosphate groups; amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols. These surfactants that can be used as antistatic agents are disclosed in U.S. Patent No. 2,271,623, U.S. Pat. No. 2,240,472, U.S. Pat.
No. 2,67G,975, III1 No. 2, G91
, No. 566, No. 2,727,860, No. 2,73
No. 0,/198, No. 2,742,379, No. 2,
No. 739,891, No. 3,068,101, No. 3
, No. 158,484, No. 3,201,253, No. 3,210,191, No. 3,294,540, No. 3,415,649, No. 3,441,413
No. 3,442,654@, No. 3,475,17
No. 4, No. 3.545,974, West German Patent Publication (
O L S ) 1,942.1355, British Patent No. 1,077,317, British Patent No. 1,198,45
0 and others, "Synthesis of Surfactants and Their Applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten 1964 edition): A.
W. Written by Bayley [Surf S Active Agents]
(Interscience Publication in] Voleteide 1958 Edition): T. P. Cicely Mei "Enzyme Bread of Surf S-Active Agents Volume 2" (Chemical Bubbles Company 1964 edition): "Surfactant Handbook" 6th edition (
It is described in adult rocks such as Sangyo Zuuchi Co., Ltd. (December 20, 1966). These surfactants may be added alone or in combination.
:stomach. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes used for other purposes, such as dispersion, magnetic properties, etc.
It may also be used to improve lubricity, improve lubricity, and serve as a coating aid. The magnetic recording medium according to the present invention is manufactured by kneading and dispersing magnetic paint components such as the magnetic powder and binder in a solvent to prepare a magnetic coating, applying the obtained magnetic coating onto a support, and drying it. Manufactured by V. The magnetic coating R3+ may contain additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, and the like, if necessary, in addition to the magnetic coating components described above. Solvents for magnetic paint or solvents used when applying magnetic paint include acetone, methyl ethyl ketone (MEK),
Ketones such as methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexyrinone; Al-1-ols such as methanol, ethanol, propanol, butanol; [■Pills, ester-based drugs such as ethylene glycol and noashdate:
2-
Ethers such as ethyl-hydrofuran, dioxane, etc.; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Halogenated hydrocarbons and the like can be used. In addition, regarding cross-wires of magnetic paint components, please refer to l) "1...
The magnetic powder and other magnetic coating components are fed into the mixer either all at the same time or individually sequentially. For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time, and then the remaining components are added and the kneading is continued to form a magnetic paint. Various types of crosstalk machines are used for distributing the nine techniques. For example, Niki roll mill, three-mouth roll mill, ball mill, pebble mill, sand grinder, 3 jcgvari
No. 21-lighter, high-speed inveler disintegrating machine, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disver kneader, high-speed millimeter, ho-sevenizer ultrasonic dispersion rPI machine, etc. When the magnetic paint according to the present invention is mixed and dispersed by these methods, it is extremely well dispersed and is suitable for electron microscopy.
The number of aggregates when observed with a mirror was much smaller than in the case of conventional magnetic coatings. Techniques related to crosstalk and dispersion are described in the book by T. O. Paine [Pain 1 Flow and Pigment Disversion (1964, published by John Wiley and Son), JT. O. PΔTTON( P aint F
low and pigment dispe
rsion (1964. John Willey a.
nd 3on)). Also, U.S. Patent Nos. 2,581,414 and 2,855,156
It is stated in each specification of the issue. Ma1= For the manufacturing method of S magnetic coating, please refer to Special Publication No. 35-1
No. 5, No. 39-2G794, No. 43-186, No. 4
No. 7-28043, May 47-2804, No. 47-2
No. 8046, No. 47-28047, No. 47-3144
No. 5, No. 48-11162, No. 48-21332,
It is described in detail in the specifications of each publication of No. 48-33683. In addition, materials for the support include polyesters such as polyethylene terephthalate 1 to polyethylene 2.6-naphthalate 1, polyolefins such as polypropylene, cellulose triacetate, relulose diacetate, and cellulose LiS. Plastics such as polycarbonate, metals such as Cl, /L, and Zn'j, glass, and various ceramics such as so-called neuroramic are used. Support forms include dave, sheet, card, disc,
For drums, etc., various materials are selected as necessary depending on the form. The thickness of these supports is approximately 3 mm in the case of tape or sheet form.
It is about 100μ, preferably 5 to 50μ, and in the case of a disk or card, it is about 30μ·-10ml, and in the case of a drum, it is cylindrical, and its shape is determined depending on the recorder used. The support has a so-called back coat (3 a
ck coat). Regarding the back coat, for example, U.S. Pat.
No. 04, 401, No. 3,293,066, No. 3
, 61 7. No. 378, No. 3, OG2. 67
No. G, No. 3, 734, 772, No. 3, 47
No. 6, 596, No. 2.6/13,084, No. 2
, No. 803,556, No. 2,887,462, No. 2,923,642@, No. 2,997,451,
3,007,892, 3,041,1
No. 96, No. 3, 115, 420, No. 3,
It is described in each specification such as No. 166, 688. In addition, in order to form a magnetic layer by coating the magnetic paint on the support, gravure coat coating, My V-bar coating, doctor blade coating, reverse roll coating, dip coating, air knife coating, calendar coating can be applied. Methods such as , squeeze coating, kiss coating, and fluorine coating can be used, as well as other methods. Specific explanations of these methods can be found in [Coating Engineering (March 1970, published by Asakura Shoten)] , p. 258 et seq.)A
'), [Plastic film processing and its applications-J
(IIIWa 46, published by Gihodo) is described in detail. The magnetic layer coated on the support by such a method is
After performing a treatment to orient the magnetic powder according to the present invention in the layer as necessary, the applied magnetic layer is dried. Further, if necessary, the magnetic recording medium is manufactured by subjecting it to surface smoothing and cutting it into a desired shape. The orientation magnetic lift for orienting the magnetic powder in the magnetic layer is approximately 500 to 3,500 Gauss using alternating current or direct current, the drying temperature is approximately 50 to 100°C, and the drying time is approximately 500 to 3,500 Gauss. is preferably about 3 to 10 minutes. The direction in which the magnetic powder is arranged can be determined, for example, according to U.S. Pat. No. 1,94
9,840, 2,796,359, 3,001,891, 3,172,776, 3,416,949, 3,473,9
No. 60, No. 3,681,138, Special Publication No. 32-37127, No. 39-28368, No. 40-
No. 23624, No. 40-23625, No. 41-131
81, No. 48-13043, No. 48-39722, and the like. The method for orienting the metal magnetic powder contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention is determined depending on the intended use. [Example] Hereinafter, the main content of the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples. In Examples and Comparative Examples, the description "Part U" means "Part by weight J." Examples 1 to 6 ■ Preparation of magnetic paint Adding water-soluble aluminum salt to FO in ferrous salt aqueous solution FQ (0t))2 containing p obtained by reacting a solution containing 0.5 to 20 atomic weight percent with an alkaline aqueous solution
By passing an oxygen-containing gas through a suspension of li 1 or more to oxidize it, a needle-like article containing aluminum α-
FeOOl-1 particles are generated, and the aluminum-containing pin-shaped α-FeOOl-1 particles are heated in a non-reducing atmosphere.
Heat treatment in the temperature range of 50-650℃ J! I! After forming acicular α-F0203 particles containing aluminum, the particles were heat-treated in a reducing gas at a temperature of 350 to 500° C. to produce Fe-based metal powder. thus! 'J 31 A! Including right m is 1.3 respectively.
, 3, 3, 5, 42, 5.1, and 7.0 atomic weight % Fe-based metal magnetic powders (Fe-containing G of 60 atomic weight % or more) were used to prepare the following magnetic powder-containing compositions. was prepared. After the J3 and Δy-containing right hemispheres are 1.3, 3, and 3.5 atomic weight%, respectively, the S1 atomic weight% is less than 0.5%, and the 4.2% one has 3i. It was less than 1 atomic weight percent. Note that the atomic weight percent of Ax, s+ was measured using an X-ray microanalyzer (rX-556 J manufactured by Hitachi, KEVE
X-7000 model) was measured. Fe-based metal magnetic powder 100 parts VAG
I-1 (Product name: Union 7J-manufactured by Byte Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl citrate co-coordination) 10 parts Estane 5701 (
Product name: Gutdrich, polyurethane resin)
io part resin
Part 3 M E K
70 parts l-luene
60 parts cyclohexanone
5 parts However, in the above Fe-based metal magnetic powder, Al
Contains right ffl caso tLF ray 1.3, 3. 3.5,
4.2, 5.1 J: and 7.0 atomic weight%,
Differential thermal curves are 83℃, 86℃, 88℃, and 95℃, respectively.
.. It has the property of not changing from 97℃ to 130℃. After thoroughly mixing and dispersing each of the above magnetic powder-containing compositions using a ball mill, 5 parts of coronate (polyisocyanate solution manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and mixed uniformly.
Six types of magnetic paints {q. The six types of magnetic coating tits obtained
Regarding the /l content of Fe-based metal magnetic powder contained in
.. 3, 3, 3.5, 4.2, 5.1, and 7.0 magnetic coatings were designated as 1, 2, 3, 4, 5, and 6, respectively, depending on the atomic weight percentage. ■ Preparation of magnetic recording media Next, a magnetic field of 2000 gauss was applied to one side of five types of polyethylene terephthalate films with a thickness of 12μ, prepared separately from magnetic paints 1, 2, 3, 4, 5, and 6. J: The sea urchin was coated with a dry film thickness of 5 μm. Each of the obtained wide samples was subjected to supercalender treatment, and then slit to 12.65 mm rl.
A video Dave of B was created. For each of these Video Dave, the Example Table 1, 2, 3, 1,
5J3 and 6. Example 7 J3 and 8 100 parts of the above Δ2 'fiff! .. is 0.8%, 1,
3% Fa-based metal If powder was mixed with 0.2t1!1% of the following 1-mide #220 (trade name: manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) H-ENH-ecI-12-CI-1. N.H.
+-cH. cH. -NHCO-R-Co71n -NH-fCH. -CI-1. Nl-CH. CH. -N
H, however, R is a solution (jmethylene pentachloride/toluene = 70:30) 67
After dispersing in 0 parts, it is separated by Ura-separation, and the resulting magnetic powder is mixed with mineral oil (
Isobar) I lost again to 300d, and to the selection 1, Isobar 1.2 s++ y Isobar 60
Then, after heating the solution at 50 DEG C. for 1 hour, it was filtered, and the magnetic ladle was washed with 11-hexane and then dried in a nitrogen atmosphere. As a result, coated magnetic powders with stable differential thermal curves up to 120°C and 140°C were obtained. A videotape with a diameter of 12.65 mm I was prepared in the same manner as in Example 1, except that this powder was used. This bidet A table was designated as Example Tables 7 and 8. Actual 771 Example 9 1: Example 1 except that e-based metal magnetic powder (/l content m: 2 atomic weight %) was slowly oxidized and a magnetic powder that showed no change in differential thermal curve up to 93°C was used. Adding the same processing as 1
I made a 2.65mm R11 videotape. This video was designated as Example Video 9. Example 10 Fe-based metal magnetic powder (Δl content m: 3.5 atomic weight ω%)
The surface is treated with silicone oil to prevent rust.
12. The same treatment as in Example 1 was added, except that magnetic powder that showed no change in the differential thermal curve up to ℃ was used. A 65 mm wide video tape was prepared, and this tape was used as Example y-7.
It was set as 10. Examples 11 to 14 Instead of lecithin used in Example 1, oleic acid, 1 ml of sodium oleate, myristic acid and stearin M (
A videotape was prepared in the same manner as in Example 1 except that sodium oleate and myristic acid (1:1) and sodium oleate and myristic acid (1:1) were used, respectively, and Example Tape 11.1 was used.
2.13 and 14 happened. Comparative Example 1 The same treatment as in Example 1 was applied except that 1=e-based metal magnetic powder (conventional l"e-based metal magnetic powder with stable differential thermal curve up to 25°C) having the following composition was used. , 12.65mm
+p videotapes were made. This video tape was designated as Comparative Example Table 1. Comparative Example 2 A silicone oil coating was formed on the surface of the metal magnetic powder having the composition below (the differential thermal curve tends to change at room temperature), and the powder was heated at 50°C.
Uses magnetic powder with no change in differential thermal curve! Other than that, the same process as in Example 1 was added to create a total of 12.65m+n rl.
I created a video of Dave. This videotape was used as Comparative Example Tape 2. The metal magnetic powder used in Comparative Example 1 and the magnetic powder used in Comparative Example 2 (1) coated with silicone oil) were mixed with
When observed using a VEX-7000 model, the magnetic powder of Comparative Example 1 had the following: Si content: 1.1 atomic weight %, Ni content: 26.8 atomic weight σ%, Al: not detected. The magnetic powder of Comparative Example 2 had S i -containing ffi: 3. O atomic weight ffl%, N
1-containing ffi: 5.0 atomic weight%, Af: not detected. Met. Comparative Example 3 The same process as in Example 1 was carried out except that the surface of the metal magnetic powder of Comparative Example 1 was slowly oxidized and the magnetic powder with no change in differential thermal curve up to 73°C was used, and a 12.65 ml video tape was prepared. This videotape was used as Comparison/Example Tape 3. Comparative Example 4 A video tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the lecithin used in Example 1 was removed, and this was used as Comparative Example Table 14.
And so. Comparative Example 5 1: E-based metal positive powder (A-containing matrix = 22 atomic weight %)
A videotape was produced in the same manner as in Example 1, except that a videotape was used, and this was designated as Comparative Example Tape 5. Next, in order to examine the tape performance of Example Tapes 1 to 14 and Comparative Example Tapes 1 to 5 obtained in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5, Sujiru durability, saturation magnetization BII and The results of storage stability measurements are shown in Table 1. However, in Table 1, methyl durability, saturation magnetization, saturation magnetization after storage, and residual rate of saturation magnetization are expressed according to the following group 11. ■ Sujiru durability: Indicates the time in minutes until the playback output of a still image decreases by 2 dB. ■ Saturation magnetization: The saturation magnetization of the sample tape is shown in Gauss. (2) Saturation magnetization after storage: The saturation magnetization after leaving the sample tape in an atmosphere of 50° C. and 90 RH% (relative temperature) for one week is shown in Gauss. ■ Residual rate of saturation magnetization: What percentage of the saturation magnetization measured after leaving the sample tape for 1 g in an atmosphere of 50°C and 90 RH% (relative temperature) corresponds to the saturation magnetization measured before leaving it? It was shown as follows. From the results in Table 1, it is clear that the samples according to the present invention have dramatically improved sujiru durability and are also excellent in storage stability. [Effects of the invention] This invention 1! Since IJ's magnetic recording medium uses metal magnetic powder with a specific composition and a specific dispersant in the magnetic layer, the electromagnetic conversion characteristics do not deteriorate even if the magnetic recording medium is repeatedly run. In addition, when recording or reproducing from a magnetic recording medium, the magnetic powder does not change at the level of heat generated due to friction between the magnetic head and the magnetic recording medium (equilibrium temperature 60 to 75°C), and the still durability Excellent. Furthermore, the Dave performance does not change even if left under high temperature and high humidity, and it has excellent storage stability (3).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に、メタル磁性粉を含有する磁性層を有する磁
気記録媒体において、前記メタル磁性粉が、Al原子を
全金属成分の原子重量に対し、0.5〜20原子重量%
の範囲で含有しており、さらに前記磁性層に炭素原子数
8〜18個の脂肪酸(R−COOHで表わされ、Rは炭
素原子数7〜17個の飽和または不飽和のアルキル基)
、該脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属から
成る金属石鹸、レシチン、炭素原子数12個以上の高級
アルコールおよび硫酸エステルから選ばれる少なくとも
一種を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium having a magnetic layer containing metal magnetic powder on a support, the metal magnetic powder contains Al atoms in an amount of 0.5 to 20 atomic weight % based on the atomic weight of all metal components.
Furthermore, the magnetic layer contains a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (represented by R-COOH, where R is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 17 carbon atoms).
, a metal soap made of an alkali metal or alkaline earth metal of the fatty acid, lecithin, a higher alcohol having 12 or more carbon atoms, and a sulfuric ester.
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