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JPH02136853A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

Info

Publication number
JPH02136853A
JPH02136853A JP29196588A JP29196588A JPH02136853A JP H02136853 A JPH02136853 A JP H02136853A JP 29196588 A JP29196588 A JP 29196588A JP 29196588 A JP29196588 A JP 29196588A JP H02136853 A JPH02136853 A JP H02136853A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
sensitivity
layer
emulsion layer
sensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29196588A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Naito
内藤 秀気
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP29196588A priority Critical patent/JPH02136853A/en
Priority to EP89121350A priority patent/EP0373382A1/en
Publication of JPH02136853A publication Critical patent/JPH02136853A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G03C2007/3039Yellow filter

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide color photosensitive material providing picture images having high picture quality by constituting the silver halide color photosensitive material of adjacent layers succeedingly from a farthest side apart from a base body in an order as described hereunder: blue sensitive silver halide emulsion layer, red sensitive silver halide emulsion layer having high sensitivity, green sensitive silver halide emulsion layer having high sensitivity, green sensitive silver halide emulsion layer having low sensitivity, and red sensitive silver halide emulsion layer having low sensitivity. CONSTITUTION:A silver halide color photosensitive material is formed on a base body by forming succeedingly at least one blue sensitive silver halide emulsion layer, red sensitive silver halide emulsion layer having high sensitivity, green sensitive silver halide emulsion layer having high sensitivity, green sensitive silver halide emulsion layer having low sensitivity, and red sensitive silver halide emulsion layer having low sensitivity adjacently and in the described order from the farthest side from the base body. If necessary, nonsensitive layers may be interposed between the layers. Thus, a color photosensitive material having high sensitivity and providing a picture image having high picture quality which can be processed rapidly is obtd. on the base body.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は、高感度の撮影用カラー感光材料に関し、特に
迅速処理に適し、保存性の良好な撮影用カラー感光材料
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of the Invention) The present invention relates to a color light-sensitive material for photographing with high sensitivity, and particularly to a color light-sensitive material for photographing that is suitable for rapid processing and has good storage stability.

(従来の技術) 近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大は、当業界に課せられた永遠のテーマであ
る。
(Prior Art) In recent years, with advances in the technology of photographic photosensitive materials, highly sensitive photosensitive materials have been released one after another. Expanding the range of photography by increasing the sensitivity of photosensitive materials, such as shooting without a strobe in a dark room, shooting with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, and shooting that requires long exposures such as astronomical photography. is an eternal theme for this industry.

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多(の研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。
Many efforts have been made to increase the sensitivity of photosensitive materials. Numerous studies have been conducted on the shape and composition of silver halide grains, methods of forming them, chemical sensitization, spectral sensitization, additives, coupler structures, etc., and several useful inventions have been made. The demands for sensitive light-sensitive materials are greater than the advances in technology, and unfortunately these methods alone were not sufficient.Therefore, other methods were developed to increase the size of silver halide emulsion grains in order to achieve higher sensitivity. It has become a common practice in the industry to produce highly sensitive photosensitive materials in combination with other techniques.

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許第923,045号、特公昭49−1
5495号公報に記載されているような、同=惑色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭55−62
454号公報等に記載されているような高速反応性カプ
ラーを用いる方法、米国特許第3,227.554号、
米国特許第3,632,435号等に記載されているよ
うないわゆるDIRカプラー又はDIR化合物を用いる
方法、英国特許第2.083,640号に記載の移動性
の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特開昭6
0128443号公報に記載の平均沃化銀含有率の高い
ハロゲン化銀を用いる方法などが知られている。これら
の方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明である
が、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対しては
、充分な技術ではなかった。そこで、ハロゲン化銀乳剤
粒子の粒子サイズを大きくすると同時に、現像開始点の
数を少しでも増加させるために、高感度カラーネガ感光
材料は漂白定着処理時の脱銀性などの諸性能が許される
範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くした設計が
なされてきた。
Increasing the size of the silver halide emulsion grains increases the sensitivity to a certain extent, but as long as the silver halide content is kept constant, the number of silver halide emulsion grains inevitably decreases, and therefore the development starting point increases. The major disadvantage is that the number is reduced and the graininess is greatly impaired. In order to compensate for this drawback, British Patent No. 923,045, Japanese Patent Publication No. 49-1
A photographic material having two or more emulsion layers having same-photochromic properties and different sensitivities, that is, different silver halide grain sizes, as described in JP-A No. 5495, JP-A-55-62
Methods using fast-reactive couplers such as those described in US Pat. No. 454, US Pat. No. 3,227.554,
Methods using so-called DIR couplers or DIR compounds, such as those described in U.S. Pat. No. 3,632,435, and couplers that produce mobile dyes, as described in British Patent No. 2,083,640. Method, JP-A-6
A method using silver halide having a high average silver iodide content is known, as described in Japanese Patent No. 0128443. Although each of these methods is an excellent invention with great effects, they are not sufficient technologies to meet the great demand for high sensitivity and high image quality. Therefore, in order to increase the grain size of the silver halide emulsion grains and at the same time increase the number of development initiation points as much as possible, high-sensitivity color negative light-sensitive materials are manufactured within a range that allows for various performances such as desilvering properties during bleach-fixing processing. Designs have been made to increase the content of silver halide emulsion grains.

一方、カラー感光材料の高感度化、あるいは高感度の高
画質の両立のために多層よりなるカラー感光材料の層の
配列を変更することが知られていた。例えば米国特許第
4,157.917号、第4.165,236号のよう
に、赤感層や緑感層の一部をイエローフィルター層より
外側(支持体側からみて)に配置し、高画質をねらった
もの:また米国特許第4.184,876号のように緑
感層と赤感層の高感度層を1つのユニットとし、緑感層
と赤感層の低感度層を別のユニットとし、高感ユニット
を低感ユニットよりも外側に配置し、高域化をねらった
ものがある。しかしながら、これらの技術は部分的には
目的を達成しているものの、まだ不充分な点がありその
改良を目的として多くの特許が出願されている。西独特
許第3,410,639号には青感層の中の高感度部分
を高感ユニットの中に組み込んだ技術が、西独特許第3
,411,966号、欧州特許第155814号、第1
24861号、特開昭59−177.552号、特開昭
59180.556号などには青、緑、赤感層からなる
高感ユニットと他の技術とを組み合わせた技術が開示さ
れている。
On the other hand, it has been known to change the arrangement of the layers of a multilayer color photosensitive material in order to increase the sensitivity of the color photosensitive material or to achieve both high sensitivity and high image quality. For example, as in U.S. Pat. Also, as in U.S. Patent No. 4,184,876, the green sensitive layer and the red sensitive layer are made into one unit, and the green sensitive layer and the red sensitive layer are made into another unit. There are some that aim to increase the frequency range by placing the high-sensitivity unit outside the low-sensitivity unit. However, although these techniques have partially achieved their objectives, they still have some deficiencies, and many patents have been filed for the purpose of improving them. West German Patent No. 3,410,639 describes a technology that incorporates the high-sensitivity portion of the blue-sensing layer into a high-sensitivity unit.
, 411,966, European Patent No. 155814, No. 1
No. 24861, JP-A-59-177.552, JP-A-59180.556, etc. disclose a technique in which a high-sensitivity unit consisting of blue, green, and red sensitive layers is combined with other techniques.

更に、米国特許第4,129,446号には高域ユニッ
トとイエローフィルターの位置関係が、第4.186.
016号には高感ユニットと低感ユニットの接続関係が
、第4,267.264号には緑感層と高感の赤感層の
関係が記載され、英国特許第1,560.965号、米
国特許第4,186,011号には中間層が規定されて
いる。
Further, in US Pat. No. 4,129,446, the positional relationship between the high frequency unit and the yellow filter is described in No. 4.186.
No. 016 describes the connection relationship between a high sensitivity unit and a low sensitivity unit, No. 4,267.264 describes the relationship between a green sensitivity layer and a high sensitivity red sensitivity layer, and British Patent No. 1,560.965 describes the connection relationship between a high sensitivity unit and a low sensitivity unit. , US Pat. No. 4,186,011, an intermediate layer is defined.

しかしながら、先に述べた3つの技術とそれらに対する
改良技術はいずれも、部分的には目的を達成しているも
のの、満足すべき性能は得られていない。特に色再現な
どの画質面で不充分であるのと、従来の層の配列に比べ
、塗布銀量が多くなり、感光材料の保存中に放射線の影
響を受は画質劣化をまねきやすいという欠点をもってい
た。
However, although all of the above-mentioned three techniques and their improvement techniques have partially achieved their objectives, satisfactory performance has not been achieved. In particular, the image quality is insufficient, such as color reproduction, and the amount of coated silver is larger than in the conventional layer arrangement, and the image quality is likely to deteriorate if the photosensitive material is exposed to radiation during storage. there was.

(発明の目的) 本発明の目的は、第一に高画質の高感度カラー感光材料
を提供することであり、第二に、迅速処理可能な高画質
、高感度のカラー感光材料を提供することであり、第三
に製造後の保存中に起るカブリの増加などの性能劣化を
極力少くした高感度のカラー感光材料を提供することで
ある。
(Objective of the Invention) The object of the present invention is firstly to provide a high-sensitivity color photosensitive material with high image quality, and secondly, to provide a color photosensitive material with high image quality and high sensitivity that can be rapidly processed. The third object is to provide a highly sensitive color photosensitive material in which deterioration in performance, such as an increase in fog, which occurs during storage after production is minimized.

(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体に対して遠い側から順次、少な
くとも1層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、低感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、低感度の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層が隣接し、又は必要に応じ非感
光性層を介在させて、支持体上に設けられたハロゲン化
銀カラー感光材料によって達成された。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to sequentially form at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, a high-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer, and a high-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer from the far side of the support. A green-sensitive silver halide emulsion layer with high sensitivity, a green-sensitive silver halide emulsion layer with low sensitivity, and a red-sensitive silver halide emulsion layer with low sensitivity are adjacent to each other, or with a non-light-sensitive layer interposed as necessary, This was achieved by the silver halide color light-sensitive material provided above.

本発明において、青感性ハロゲン化銀乳剤層(「青感性
乳剤層」ともいう。)は、少なくとも1層設けられ、好
ましくは実質的に同一の感色性を有する2層又は3層の
青感性乳剤層とすることが好ましい。ここで実質的に同
一の感色性とは、相互に感度極大を400−500nm
の範囲に有し分光感度分布が同−又は近似していること
をいう。複数の青感性乳剤層が設けられる場合、比較的
に感度の高い青感性乳剤層はど支持体から遠い側に設け
るのが好ましい。
In the present invention, at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer (also referred to as "blue-sensitive emulsion layer") is provided, preferably two or three blue-sensitive silver halide layers having substantially the same color sensitivity. An emulsion layer is preferred. Here, substantially the same color sensitivity means that the sensitivity maximum is 400-500 nm.
This means that the spectral sensitivity distribution is the same or similar. When a plurality of blue-sensitive emulsion layers are provided, it is preferable that the blue-sensitive emulsion layer with relatively high sensitivity is provided on the side far from the support.

赤感性ハロゲン化銀乳剤層(以下、「赤感性乳剤層」と
もいう。)および緑感性ハロゲン化銀乳剤層(「緑感性
乳剤層」ともいう。)に関して、「高感度」又は「低感
度」と規定するのは、いずれも相対的なものである。比
較的高感度と比較的低感度のこれらの乳剤層は、その感
度差が露光量の常用対数表示により、0.1〜1.0好
ましくは0.2〜0.7異っていることが好ましい。ま
た後述するように、高感度又は低感度の、赤感性若しく
は緑感性乳剤層をさらに感度の異なる2つの層としても
よく、この場合の相対的な感度差は2層に分割する場合
と同じである。
"High sensitivity" or "low sensitivity" with respect to the red-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter also referred to as "red-sensitive emulsion layer") and the green-sensitive silver halide emulsion layer (also referred to as "green-sensitive emulsion layer"). All stipulations are relative. These emulsion layers with relatively high sensitivity and relatively low sensitivity have a sensitivity difference of 0.1 to 1.0, preferably 0.2 to 0.7, depending on the common logarithm of exposure. preferable. Furthermore, as will be described later, the red-sensitive or green-sensitive emulsion layer with high sensitivity or low sensitivity may be further formed into two layers with different sensitivities, and the relative sensitivity difference in this case is the same as in the case of dividing into two layers. be.

ここで感度の異なる例えば高、低2つ、又は高。Here, the sensitivities are different, for example, high, low, or high.

中および低3つの、赤感性又は緑感性乳剤層は実質的に
同一の感色性を有する。実質的に同一の感色性とは、赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層それぞれ乳剤層毎の感度極大
が600−700nmおよび500−600nmの範囲
にあり、その分光感度分布が同−又は近似していること
をいう。
The three medium and low red or green sensitive emulsion layers have substantially the same color sensitivity. Substantially the same color sensitivity means that the sensitivity maximum of each emulsion layer is in the range of 600-700 nm and 500-600 nm, respectively, and the spectral sensitivity distribution is the same or similar. It means that

本発明では、青感性、緑感性および赤感性乳剤層にそれ
ぞれ少なくとも1つのイエロー、マゼンタおよびシアン
カプラーを含有させることが好ましい。
In the present invention, it is preferred that the blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive emulsion layers each contain at least one yellow, magenta and cyan coupler.

本発明は、ネガ型のカラー感光材料とすることが好まし
い。このため支持体には透明の可撓性支持体を使用し、
後述の相対写真感度320〜6400の撮影用感光材料
とすることが好ましい。
The present invention is preferably a negative color photosensitive material. For this reason, a transparent flexible support is used as the support.
It is preferable to use a photosensitive material for photographing having a relative photographic sensitivity of 320 to 6,400, which will be described later.

本発明のカラー感光材料における各層の配列順序の具体
例を以下にあげるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of the arrangement order of each layer in the color photosensitive material of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

fil  支持体、低感度赤感性乳剤71 (RL) 
、中感度赤感性乳剤層(RM)、中間層(IL)、低感
度緑感性乳剤層(OL)、中感度緑感性乳剤層(GM)
 、高感度緑感性乳剤層(GH)、中間層(I L) 
、高感度赤感性乳剤層(RH)、イエローフィルター層
(YF)、低感度赤感性乳剤層(BL)、中感度青感性
乳剤層(BM) 、高感度青感性乳剤層(BH)、保護
層(P L)(2)支持体、RL、RM、IL、GL、
GMrL、OH,IL、RH,YF、BL、BM。
fil Support, low sensitivity red-sensitive emulsion 71 (RL)
, medium-speed red-sensitive emulsion layer (RM), intermediate layer (IL), low-speed green-sensitive emulsion layer (OL), medium-speed green-sensitive emulsion layer (GM)
, high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH), intermediate layer (IL)
, high sensitivity red sensitive emulsion layer (RH), yellow filter layer (YF), low sensitivity red sensitive emulsion layer (BL), medium sensitivity blue sensitive emulsion layer (BM), high sensitivity blue sensitive emulsion layer (BH), protective layer (PL) (2) Support, RL, RM, IL, GL,
GMrL, OH, IL, RH, YF, BL, BM.

BHPL (3)支持体、RL、RM、IL、GL、GM。BHPL (3) Support, RL, RM, IL, GL, GM.

IL、GH,’y’F、RH,IL、BL、BM。IL, GH, 'y'F, RH, IL, BL, BM.

BH,PL (4)支持体、RL、RM、IL、GL、GM。BH, P.L. (4) Support, RL, RM, IL, GL, GM.

IL、OH,IL、RH,IL、BL、BM。IL, OH, IL, RH, IL, BL, BM.

BH,PL 上記(1)〜(4)では感色性の異なる各乳剤層は、そ
れぞれ3つのスピード感度を異にするり、M、H層より
構成されているが、L、  Hの2層であってもよい。
BH, PL In (1) to (4) above, each emulsion layer with different color sensitivity has three different speed sensitivities, and is composed of M and H layers, but two layers, L and H. It may be.

青感性層は1層のみであってもよい。高感度層の下に光
を反射する層(Ref)を設け、たとえばBL、BM、
Ref、BHのような構成をとってもよい。高感度層の
現像を促進するために高感度層に隣接した非感光性の中
間層に非感光性の微粒子乳剤層を設けてもよい。中感度
層は(1)〜(4)の例では低感度層に隣接した構成と
したが、高感度層に隣接した形態であってもよい。同一
感色性の乳剤層を隔てる中間N(例えば(2)のGL、
GM。
There may be only one blue-sensitive layer. A layer that reflects light (Ref) is provided under the high-sensitivity layer, such as BL, BM,
A configuration such as Ref and BH may be adopted. A non-light-sensitive fine grain emulsion layer may be provided in a non-light-sensitive intermediate layer adjacent to the high-speed layer in order to accelerate the development of the high-speed layer. In the examples (1) to (4), the medium-sensitivity layer is arranged adjacent to the low-sensitivity layer, but it may also be arranged adjacent to the high-sensitivity layer. Intermediate N separating emulsion layers of the same color sensitivity (for example, GL in (2),
G.M.

IL、GHの構成のIL)は、現像主薬の酸化体を捕捉
する化合物(いわゆるスカベンジャー)を含んでもよい
。またこの層に乳剤を添加し4層構成としてもよい。保
護層PLは、INでもよいが、2層以上であってもよい
。このうち最外層にはマント剤を含むのが好ましい。膜
物理性の調節のために油滴を含むときは2層以上の構成
が好ましく、最外層はその内側の隣接層よりも油滴/バ
インダー(重量比)が小さい方が好ましい。低感度赤感
性乳剤層と支持体の間には、アンチハレーション層と必
要に応じて中間層を含むのが通常である。
The IL (IL, GH) may contain a compound (so-called scavenger) that captures the oxidized form of the developing agent. Alternatively, an emulsion may be added to this layer to form a four-layer structure. The protective layer PL may be IN, or may have two or more layers. It is preferable that the outermost layer contains a mantle agent. When oil droplets are included to adjust film physical properties, a structure of two or more layers is preferred, and the outermost layer preferably has a smaller oil droplet/binder (weight ratio) than the inner adjacent layer. An antihalation layer and, if necessary, an intermediate layer are usually included between the low-speed red-sensitive emulsion layer and the support.

保護層やこれまでに述べた各種の中間層には、特開昭6
1−4374’8号、同59−113438号、同59
−113440号、同61−20037号、同61−2
0038号に記載されるようなカプラー、DIR化合物
を含んでいてもよい。
For the protective layer and the various intermediate layers mentioned above,
No. 1-4374'8, No. 59-113438, No. 59
-113440, 61-20037, 61-2
Coupler and DIR compounds such as those described in No. 0038 may be included.

本発明のカラー感光材料において、青感性、緑悪性、赤
感性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらのうち、少
くとも緑感性層と赤感性層とは、それぞれ感度を異にす
る2層以上から構成されるが、これらの緑感性又は赤感
性層、また必要に応じて、青感性層の粒状性を改良する
ため各々の感色性の層を3層構成とする態様は特に好ま
しい。
The color light-sensitive material of the present invention has blue-sensitive, green-sensitive, and red-sensitive silver halide emulsion layers, and among these, at least the green-sensitive layer and the red-sensitive layer have two different sensitivities. It is particularly preferred that each color-sensitive layer has a three-layer structure in order to improve the graininess of the green-sensitive or red-sensitive layer and, if necessary, the blue-sensitive layer. .

この技術は、特公昭49−15,495号に記載されて
いる3層化とは、逆転の層構成との組合せにより、特に
優れた効果が得られるために異質のものである。
This technique is different from the three-layer structure described in Japanese Patent Publication No. 49-15,495, because a particularly excellent effect can be obtained by combining it with an inverted layer structure.

各感光性乳剤層の間に非感光性層が存在しても良い。こ
の非感光性層は、同じ感色性を持つ2つ以上の乳剤層の
間に存在しても良い。又、感色性の異なる感光性乳剤層
が隣接する場合にはその間に非感光性層を設けることが
好ましい。このような非感光性中間層にカラー現像主薬
酸化体に対するスカベンジャー物質を含有させることも
できる。
A non-light sensitive layer may be present between each light sensitive emulsion layer. This non-light sensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. Furthermore, when photosensitive emulsion layers having different color sensitivities are adjacent to each other, it is preferable to provide a non-photosensitive layer between them. Such a non-photosensitive intermediate layer may also contain a scavenger substance for the oxidized color developing agent.

また特開昭59−160.135号に記述されているよ
うに感光性乳剤層の下に非感光性反射層を設けて感度を
向上させることも好ましい。また、本発明のカラー感光
材料には、必ずしも必要ではないが、通常はイエロー・
フィルター層を含有する。このイエロー・フィルター層
は赤感性乳剤層又は緑感性乳剤層の有する不要の青感性
を遮蔽するのが主目的であり、通常は高感度の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と支持体に最も近い青感性ハロゲン化
銀乳剤層の間に塗設される。しかしながら、高感度の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近い側に塗
設しても実質的に色再現性を低下させることなく実効感
度を向上させることができる。この場合、特に相対的に
色増感感度(マイナスブルー感度)が固有感度(ブルー
感度)よりも高い平板粒子をRHに使用することが好ま
しい。
It is also preferable to provide a non-light-sensitive reflective layer under the light-sensitive emulsion layer to improve sensitivity, as described in JP-A-59-160.135. Although not necessarily required, the color photosensitive material of the present invention usually has a yellow color.
Contains a filter layer. The main purpose of this yellow filter layer is to block unnecessary blue sensitivity of the red-sensitive emulsion layer or the green-sensitive emulsion layer, and usually the yellow filter layer is the closest to the high-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer and the support. Coated between sensitive silver halide emulsion layers. However, even if it is coated on the side close to the support adjacent to the highly sensitive red-sensitive silver halide emulsion layer, the effective sensitivity can be improved without substantially reducing color reproducibility. In this case, it is particularly preferable to use tabular grains for RH whose color sensitization sensitivity (minus blue sensitivity) is relatively higher than the intrinsic sensitivity (blue sensitivity).

本発明の感光材料は、特定写真感度を320以上とし、
かつ、感光材料中に含有されるすべての銀量が3.0〜
13.0g/mrとするが好ましい。特定写真感度32
0以下では本発明のような層の構成をとる必要がない。
The photosensitive material of the present invention has a specific photographic sensitivity of 320 or more,
and the total amount of silver contained in the photosensitive material is 3.0~
It is preferably 13.0 g/mr. Specific photographic sensitivity 32
If it is less than 0, there is no need to adopt the layer structure as in the present invention.

また銀量が13 g/+d以上では、漂白に時間がかか
り、脱銀工程の短縮は困難である。
Furthermore, if the amount of silver is 13 g/+d or more, bleaching takes time and it is difficult to shorten the desilvering process.

特定写真感度とは、rso感度を測定するJISK  
7614−1981に準じた方法で得られる写真感度で
あって、感光材料をセンシトメトリー用に露光した後、
5日間放置することなく、1時間後に、富士写真フィル
ム−のネガ用処理処方CN−16により現像処理して得
られる写真感度をいう。JIS試験方法に規定されてい
る放置日数を短縮したのは、迅速に結果を得るためであ
り、現像処理は各社指定の処理によると規定されている
ため、具体的に特定したものである。
Specific photographic sensitivity is JISK that measures RSO sensitivity.
Photographic sensitivity obtained by a method according to 7614-1981, after exposing a photosensitive material for sensitometry,
It refers to the photographic sensitivity obtained by developing after 1 hour without leaving it for 5 days using Fuji Photo Film's negative processing prescription CN-16. The reason for shortening the number of days specified in the JIS test method is to obtain results quickly, and the development process is specified as specified by each company.

なお、この特定写真感度を測定するための試験方法の詳
細は、特開昭63−226650号公報(特願昭61−
201756号に基づく優先権を主張した特願昭62−
159115号)の(4)頁〔440頁〕左上欄から(
6)頁〔442頁〕右上欄にかけて記載されている。
The details of the test method for measuring this specific photographic sensitivity can be found in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-226650 (Japanese Patent Application No. 1983-226650).
Patent application 1986- claiming priority based on No. 201756
159115), page (4) [page 440] From the upper left column (
Page 6) [page 442] It is written in the upper right column.

感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が
公知となっており、どの方法を用いても良い。例えば螢
光X線を用いた元素分析などが筒便である。
Several methods are known for analyzing the silver content of photosensitive materials, and any method may be used. For example, elemental analysis using fluorescent X-rays is useful.

本発明のカラー感光材料の特定写真感度は、320より
低感度の場合には本発明の多層カラーネガ感光材料の層
の配列順序に対する工夫と含有される銀の量との組み合
わせの効果があまり発揮されないのである。好ましくは
400以上、より好ましくは800以上である。
When the specific photographic sensitivity of the color photosensitive material of the present invention is lower than 320, the effect of the combination of the arrangement order of the layers of the multilayer color negative photosensitive material of the present invention and the amount of silver contained is not very effective. It is. Preferably it is 400 or more, more preferably 800 or more.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは2モル%から20モル%までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質
を両立させるためには特開昭60−128,443号公
報に記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平
均沃化銀含有率を8モル%以上にするのが好ましい。
Any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used as silver halide in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. A preferred silver halide is silver iodobromide containing up to 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 2 mol % to 20 mol % silver iodide. In addition, in order to achieve both high sensitivity and high image quality, the average silver iodide content of silver halide in all emulsion layers must be 8 mol% or more, as described in JP-A-60-128,443. It is preferable to

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕
著に改良されることが知られているがある程度以上の沃
化銀含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度
の遅れなどの欠点が出てくる。
It is known that graininess is significantly improved by increasing the average silver iodide content of silver halide, but if the silver iodide content exceeds a certain level, development speed may be delayed, desilvering, and fixing speed may be reduced. There are drawbacks such as delays.

しかしながら本発明においては、沃化銀含有率を上げて
いっても、これらの欠点が問題になりにくく非常に好ま
しい。
However, in the present invention, even if the silver iodide content is increased, these drawbacks hardly become a problem, which is very preferable.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を5モル%以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は10モル%以上であることが更に好ましく、20モル
%以上44モル%以下であることがもっとも好ましい。
The silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide, and a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide; It is preferred to have a double structure constituted by a shell consisting essentially of silver iodobromide or silver bromide, the silver iodide content of which is lower than the silver iodide content of the core. The silver iodide content of the core is more preferably 10 mol% or more, and most preferably 20 mol% or more and 44 mol% or less.

シェルの沃化銀金を率は5モル%以下であることが好ま
しい。
The silver iodide content of the shell is preferably 5 mol % or less.

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が5モル%以上であり、更に好ましくは10
モル%以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分(例えば塩化銀)も1モ
ル%位までは含有しても良いことを意味する。
The core may contain silver iodide uniformly, or may have a multilayer structure consisting of phases having different silver iodide contents. In the latter case, the silver iodide content of the phase with the highest silver iodide content is 5 mol% or more, more preferably 10
% by mole or more, and the silver iodide content of the shell is lower than that of the highest silver iodide content phase of the core. or,
"Substantially composed of silver iodobromide" means that it is mainly composed of silver iodobromide, but may also contain up to about 1 mol% of other components (for example, silver chloride). do.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度(2θ)が38〜42°の範囲でCuのにβ線を
用いてハロゲン化銀の(220)面の回折強度対回折角
度のカーブを得たとき、コア部分に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するピークの2本の回折極大と、そ
の間に1つの極小があられれ、かつコア部分に相当する
回折強度が、シェル部のそれのl/10〜3/1になる
ような構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強
度比が115〜3/′1、さらに1/3〜3/1の場合
である。
In a further preferred embodiment of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the silver halide grains have a diffraction angle (2θ) in the range of 38 to 42°, and the silver halide grains are When we obtain a curve of diffraction intensity versus diffraction angle for the (220) plane of In addition, the particles have a structure such that the diffraction intensity corresponding to the core portion is 1/10 to 3/1 of that of the shell portion. Particularly preferably, the diffraction intensity ratio is 115 to 3/'1, more preferably 1/3 to 3/1.

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒杖性を有する感光
材料を達成することができる。
This double structure makes it possible to use a high iodine silver iodobromide emulsion without causing a delay in development speed, and achieves a photosensitive material with excellent grain consistency even with a small amount of coated silver. be able to.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。
The average grain size of the silver halide grains in a photographic emulsion (grain diameter for spherical or near-spherical grains).

立方体粒子の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす。)は特に問わないが、0.05
μm以上10μm以下が好ましい。各々の最高感度を持
つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、0.5
μm以上4μm以下が好ましく、0.6μm以上、2.
5μm以下がさらに好ましい。
In the case of cubic particles, the principal is the particle size, and the projected area is also expressed as an average. ) is not particularly important, but 0.05
The thickness is preferably 10 μm or more. The average size of silver halide grains in each emulsion layer with the highest sensitivity is 0.5
The range is preferably 0.6 μm or more, 2.
More preferably, the thickness is 5 μm or less.

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。The particle size distribution may be narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may have a regular crystalline structure such as a cube or a hexagonal, or may have a spherical or hexagonal shape.
It may have an irregular crystalline shape such as a plate shape, or it may have a composite shape of these crystalline shapes. It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms.

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
5以上であるような平板状粒子を使うのは好ましい。
Further, it is preferable to use tabular grains having a high color sensitization efficiency using a sensitizing dye and having an aspect ratio of 5 or more.

平板状粒子は、ガトフ著、フェトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Gutoff。
Tabular grains are described in Fetographic Science and Engineering by Gutoff.

Photographic 5cience and 
Engineering)−、第14巻、248〜25
7頁(1970年);米国特許第4,434,226号
、同4,414,310号、同4.433,048号、
同4,439,520号および英国特許第2、112.
157号などに記載の方法により簡単に調製することが
できる。
Photographic 5science and
Engineering)-, Volume 14, 248-25
7 pages (1970); U.S. Patent Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048,
No. 4,439,520 and British Patent No. 2,112.
It can be easily prepared by the method described in No. 157 and the like.

本発明に用いられる写真乳剤はP、 Glafkide
s著Chin+ie et Physique Pho
tographique (Pau1Monte1社刊
、1967年) 、G、 F、 Duffin著Pho
tographic Emulsion Chemis
try (The Focalpress刊、1966
年) 、V、 L、 Zelikn+an et al
著Making and Coating Photo
graphic Emulsion(The Foca
l Press刊、1964年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。
The photographic emulsion used in the present invention is P, Glafkide.
Written by Chin+ie et Physique Pho
tographique (Pau1Monte1, 1967), Pho by G. F. Duffin
tographic Emulsion Chemises
try (The Focalpress, 1966
), V. L., Zelikn+an et al.
AuthorMaking and Coating Photo
Graphic Emulsion (The Foca
1 Press, 1964). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble root salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. good.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpl’1gを一定に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
As one type of simultaneous mixing method, a method in which pl'1g in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
1つの乳剤層に用いてもよい。
Two or more silver halide emulsions formed separately may be mixed and used in one emulsion layer.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
r486−9598号に記載されているような外表面に
ミラー指数(nnl)(n≧2、nは自然数)で定義さ
れる結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いら
れる。
The silver halide emulsion used in the present invention has a crystal plane defined by the Miller index (nnl) (n≧2, n is a natural number) on the outer surface as described in Japanese Patent Publication No. 486-9598. Silver halide grains are preferably used.

また、特開昭61−75337号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。
Also preferably used is a silver halide emulsion having a hollow conductive portion from the surface toward the inside, as described in JP-A-61-75337. Such a silver halide emulsion having a large specific surface area is more effective when combined with the present invention because it is easier to achieve sensitivity than an emulsion having the same volume, especially when color sensitized.

また、特開昭57−133540号、同58−1085
26号あるいは同59−162540号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明と組み合わせると好ましい。
Also, JP-A-57-133540, JP-A No. 58-1085
Composite grains in which silver salts having different compositions are epitaxially grown on host grains as described in No. 26 or No. 59-162540 can be preferably used in the present invention. Since such particles exhibit photographic properties with high sensitivity and high contrast, they are preferably used in combination with the present invention.

また、特開昭61−14630号および同60−122
935号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。
Also, JP-A-61-14630 and JP-A-60-122
The silver halide emulsion grown in the presence of tetrazaindene as described in No. 935 has a high silver iodide content and excellent monodispersity, so it exhibits high sensitivity and excellent graininess. It is preferably used as a silver halide emulsion.

また、特開昭58−126526号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で金硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。
Also, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-126526,
Silver halide emulsions subjected to gold sulfur sensitization or gold selenium sensitization in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound exhibit low fog and high sensitivity and are therefore preferably used as silver halide emulsions for use in the present invention.

また、特開昭59−149345号あるいは同59−1
49344号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または14面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。
Also, JP-A-59-149345 or JP-A No. 59-1
The slightly rounded cubic or tetradecahedral crystals described in No. 49344 are preferred as silver halide emulsions for use in the present invention because of their high sensitivity performance.

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron salts or complex salts thereof, etc. may be allowed to coexist.

これらのうち、イリジウムの共存下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため(特公昭43−49
35号、特公昭45−32738号)、本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。
Among these, silver halide emulsions whose grains are formed in the coexistence of iridium are highly sensitive (Japanese Patent Publication No. 43-49
No. 35, Japanese Patent Publication No. 45-32738) is particularly preferred as the silver halide emulsion used in the present invention.

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキュレーション)を用いて
もよい。
After the emulsion is precipitated or physically ripened, soluble salts are usually removed. For this purpose, the long-known Tardel water washing method, which involves gelling gelatin, may be used. Inorganic salts such as sodium sulfate, anionic surfactants, anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid), or gelatin derivatives (e.g. aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) A flocculation method may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感のためには、例えばH,Fr1eser 11
74“DieGrundlagender Photo
graphischen Prozesse mitS
ilber−halogeniden ” (Akad
emischeVerlagsgesellchaft
、  1968) 675〜734頁に記載の方法を用
いることができる。
For chemical sensitization, for example H, Fr1eser 11
74 “DieGrundlagender Photo
graphischen Prozesse mitS
ilber-halogeniden” (Akad
emischeVerlagsgesellchaft
, 1968), pages 675-734, can be used.

すなわち、活性ゼラチンや、銀と反応しうる硫黄を含む
化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性
物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用
いる還元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯塩のほか
Pt、 Ir、 Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩
)を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて
用いることができる。
Namely, sulfur sensitization using active gelatin and sulfur-containing compounds that can react with silver (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines); reducing substances (e.g., stannous salts); , amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds); using noble metal compounds (e.g., complex salts of metals in group I of the periodic table such as gold complexes, Pt, Ir, Pd, etc.) Noble metal sensitization methods can be used alone or in combination.

また、活性ゼラチンや銀と反応しうるセレンを含む化合
物を用いるセレン増感法を他の増感法と組み合わせて用
いると高感度の乳剤が得られるので好ましい。この技術
は、米国特許第1.574,944号、第1,602,
592号、第1.623.499号、特公昭52−38
408号、特公昭57−22090号、特開昭59−1
80536号、米国特許第4,565,778号、特開
昭59−185329号、特開昭60450046号な
どに記述されている。
Further, it is preferable to use a selenium sensitization method using a selenium-containing compound that can react with active gelatin or silver in combination with other sensitization methods because a highly sensitive emulsion can be obtained. This technology is described in U.S. Pat. No. 1,574,944;
No. 592, No. 1.623.499, Special Publication No. 52-38
No. 408, Japanese Patent Publication No. 57-22090, Japanese Patent Publication No. 59-1
No. 80536, US Pat. No. 4,565,778, Japanese Patent Application Laid-open No. 185329/1982, and Japanese Patent Application Laid-open No. 60450046.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンゾチアゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
The photographic emulsion used in the present invention is spectrally sensitized with methine dyes and other dyes, if necessary. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and these A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of Thiazole nuclei, quinoline nuclei, etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリンジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール成核などの5〜6員異
節環核を適用することができる。
Merocyanine dyes or complex merocyanine dyes include a core with a ketomethylene structure, such as a birapurin-5-one core, a thiohydantoin core, and a 2-thioxazolindin-
2,4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus,
A 5- to 6-membered heterocyclic ring nucleus such as a rhodanine nucleus or a thiobarbyl nucleus can be applied.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929.0
80号、米国特許2,231,658号、同2,493
,748号、同2.503.776号、同2,519,
001号、同2,912,329号、同3,656,9
59号、同3,672,897号、同3,694,21
7号、同4,025,349号、同4,046,572
号、英国特許1.242,588号、特公昭44−14
030号、同52−24844号に記載されたものを挙
げることが出来る。
Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929.0
No. 80, U.S. Patent No. 2,231,658, U.S. Patent No. 2,493
, No. 748, No. 2.503.776, No. 2,519,
No. 001, No. 2,912,329, No. 3,656,9
No. 59, No. 3,672,897, No. 3,694,21
No. 7, No. 4,025,349, No. 4,046,572
No., British Patent No. 1.242,588, Special Publication No. 1977-14
Examples include those described in No. 030 and No. 52-24844.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

その代表例は米国特許2,688,545号、同2.9
77、229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617
,293号、同3,628.964号、同3,666.
480号、同3,672,898号、同3,679,4
28号、同3,703.377号、同3,769,30
1号、同3,814,609号、同3,837,862
号、同4,026,707号、英国特許1,344,2
81号、同1.507,803号、特公昭43−493
6号、同53−12375号、特開昭52−11061
8号、同52−109925号に記載されている。
A typical example is U.S. Patent No. 2,688,545, 2.9
No. 77, 229, No. 3,397,060, No. 3,52
No. 2,052, No. 3,527,641, No. 3,617
, No. 293, No. 3,628.964, No. 3,666.
No. 480, No. 3,672,898, No. 3,679,4
No. 28, No. 3,703.377, No. 3,769,30
No. 1, No. 3,814,609, No. 3,837,862
No. 4,026,707, British Patent No. 1,344,2
No. 81, No. 1.507, 803, Special Publication No. 43-493
No. 6, No. 53-12375, JP-A No. 52-11061
No. 8, No. 52-109925.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2.933,390号、同3,635,7
21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物(たとえば米国特許3,743,510号に記載
のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,933,390, U.S. Pat. No. 3,635,7)
21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like.

米国特許3,615,613号、同3,615,641
号、同3.617,295号、同3,635.721号
に記載の組合せは特に有用である。
U.S. Patent No. 3,615,613, U.S. Patent No. 3,615,641
The combinations described in No. 3,617,295 and No. 3,635,721 are particularly useful.

本発明に使用できる写真用添加剤は、リサーチディスク
ロージャーN1117643号および同m18716号
に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめた
Photographic additives that can be used in the present invention are described in Research Disclosure No. N1117643 and Research Disclosure No. M18716, and the relevant sections are summarized in the table below.

化学増悪剤 感度上昇剤 4 増白剤 9 硬膜剤 10 バインダー 11 可塑剤、潤滑剤 RD17643 23頁 RD18716 648頁右欄 同上 26頁 26頁 27頁 651頁左欄 同上 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒4,411.987号や同第
4,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
Chemical aggravator Sensitivity enhancer 4 Brightener 9 Hardener 10 Binder 11 Plasticizer, lubricant RD17643 23 pages RD18716 648 pages Right column Same as above 26 pages 26 Pages 27 Page 651 Left column Same as above 650 Pages Right column In addition, formaldehyde gas In order to prevent deterioration of photographic performance due to is preferred.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)N117643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) N117643, ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1,425.020号、同第1.476.760号、
米国特許筒3,973.968号、同第4.314.0
23号、同第4,511.649号、欧州特許第249
、473 A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
No. 3,501, No. 4.022,620, No. 4.3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4,2
48,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425.020, British Patent No. 1,476.760,
U.S. Patent No. 3,973.968, U.S. Patent No. 4.314.0
No. 23, No. 4,511.649, European Patent No. 249
, No. 473 A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3、725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーN1124
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、同6172238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60185951号、米国特許筒
4,500,630号、同第4,540,654号、同
第4,556,630号等に記載のものが特に好ましい
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0,619, No. 4,351,897, European Patent No. 73.636, US Patent No. 3,061,432, US Patent No. 3,725.067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984) month), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure N1124
230 (June 1984), JP 60-43659, JP 6172238, JP 60-35730, JP 55
Particularly preferred are those described in US Pat. No. 4,500,630, No. 4,540,654, US Pat.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052,212
号、同第4.146,396号、同第4.228,23
3号、同第4.296.200号、同第2,369,9
29号、同第2.801,171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4.33
4,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3.329,729号、欧州特許第121,365
A号、同第249、453 A号、米国特許筒3,44
6,622号、同第4.333,999号、同第4.4
51,559号、同第4,427,767号、同第4,
690.889号、同第4,254,212号、同第4
.296.199号、特開昭61−42658号等に記
載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are disclosed in U.S. Patent No. 4,052,212.
No. 4.146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4.296.200, No. 2,369.9
No. 29, No. 2.801, 171, No. 2.772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4.33
No. 4,011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3.329,729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249, 453 A, U.S. Patent No. 3,44
No. 6,622, No. 4.333,999, No. 4.4
No. 51,559, No. 4,427,767, No. 4,
No. 690.889, No. 4,254,212, No. 4
.. 296.199, JP-A No. 61-42658, etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階17643の■
−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available at Research Disclosure Floor 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163.670, Special Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4.004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146,36
The one described in No. 8 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許第2.125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2.125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451.820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許第2.102
.173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576.910, British Patent No. 2.102
.. It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するQIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60184248号、
同63−37346号、米国特許第4,248,962
号に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. QIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
■-Patent listed in Section F, JP-A-57-151944
No. 57-154234, No. 60184248,
No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,962
Preferably, those listed in No.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号、同62−291645号
等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラーもしく
はDIRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放出
レドックス化合物もしくはDIRレドックス化合物放出
レドックス、欧州特許第173,302A号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、R,D、 N1
11449、同24241、特開昭61−201247
号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.
553,477号等に記載のりガント放出カプラー等が
挙げられる。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers or DIR couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, JP-A-62-291645, etc. Releasing coupler or DIR coupler Releasing redox compound or DIR redox compound Releasing redox, coupler releasing a dye that recolors after separation as described in European Patent No. 173,302A, R, D, N1
11449, 24241, JP-A-61-201247
No. 4, U.S. Pat.
Examples include Gantt release couplers described in No. 553,477 and the like.

第A表に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。
Table A lists specific examples of color couplers that can be used in the present invention, but is not limited thereto.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(例えばジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス(2゜4−ジ−t−アミルフェニル)
フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フ
タレート)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(例
えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
)、安息香酸エステル類(例えば2−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば
N、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラ
ウリルアミド、N−テトラデシルピロリドン)、アルコ
ール類またはフェノール類(例えばイソステアリルアル
コール、2.4ジーt−アミルフェノール)、脂肪族カ
ルボン酸エステルMC例えばビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート)、アニリン誘4体く例えばN、 N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−を−オクチルアニリン)、
炭化水素類(例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン)などが挙げられる。また補助
溶剤としては、融点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有ja溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (e.g., dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, Decyl phthalate, bis(2゜4-di-t-amylphenyl)
Phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl)
isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate), esters of phosphoric or phosphonic acids (e.g. triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl) phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate), benzoic acid esters (e.g. 2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate) , amides (e.g. N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone), alcohols or phenols (e.g. isostearyl alcohol, 2.4 di-t-amylphenol), fats. Group carboxylic acid esters MC such as bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate), aniline derivatives such as N, N-dibutyl-2-butoxy-5 -octylaniline),
Examples include hydrocarbons (for example, paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene), and the like. Further, as an auxiliary solvent, the melting point is about 30°C or higher, preferably 50°C.
Any solvent having a temperature above about 160° C. or below can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2,541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion process steps, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、などを代
表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, and color reversal film for slides or television.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、’!’1kL17643の28頁、および同磁1B
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D,'! '1kL17643 page 28 and the same magnetic 1B
716, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、1
1に11764.3の28〜29頁、および同阻187
16のに651左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the above-mentioned RD, 1
1, 11764.3, pages 28-29, and 187
16, No. 651, left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-
Examples include β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and p-)luenesulfonates. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、4臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミナ、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(工、4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1
,1−ジジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as tetrabromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds or It generally contains antifoggants and the like. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (4-diazabicyclo[2゜2.2]octane), etc. Various preservatives, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts,
Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, fogging agents such as competing couplers sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-virapritone, viscosity-imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Various chelating agents such as acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and ■-hydroxyethylidene- 1
, 1-didiphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N.

N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。
Representative examples include N',N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなど、の3−ピラゾリドン類またはN−メチ
ル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as -phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当り3β以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500mj
!以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. Although the amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, it is generally less than 3β per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500 mJ
! You can also do the following: When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多槽カラー感光材
料である試料101を作成した。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multi-tank color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
%単位で表した銀の量を、添加剤およびゼラチンについ
てはg/n(単位で表した量を、また増感色素について
は同一層内のハロゲン化5’f31モルあたりのモル数
で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is g/g for silver halide and colloidal silver.
The amount of silver expressed in %, the amount expressed in g/n (for additives and gelatin), and the amount expressed in moles per mole of halogenated 5'f3 in the same layer for sensitizing dyes. .

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。
Note that the symbols indicating additives have the meanings shown below. However, if a substance has multiple effects, one of them is listed as a representative.

Uv:紫外線吸収剤、5olv  s高沸点有機溶剤、
W:塗布助剤、H:硬膜剤、ExS:増感色素、ExC
ニジアンカブラー、ExM:マゼンタカプラー、ExY
:イエローカプラー、Cpd:添加剤 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド恨  銀塗布量  0.2ゼラチン   
        2.2U V −10,1 U V −20,2 Cpd−I           Q、Q5Solv−
10,01 Solv−20,01 Solv−30,08 第2層;中間層 微粒子臭化銀(球相当径0,07μm)′XM塗布量 
 0.15 ゼラチン           1. OCp d −
20,2 第3層:低感度赤感乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10.0モル%、内部高Agl
型、球相当径0.8μm、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比3.0)  銀塗布l097沃
臭化銀乳剤(AgI  6.0モル%、内部高Agl型
、球相当径0.5μm、球相当径の変動係数26%、板
状粒子、直径/厚み比3.0)  銀塗布量 0.5ゼ
ラチン            2.0ExS−14,
5X10−’モル ExS−21,5X10−’モル ExS−3o、4xio−’モル ExS−40,3X10−’モル ExC−10,55 ExC−20,01 ExC−30,03 Solv−10,2 Solv−30,2 第4層:中間度赤感乳剤層(RM) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10.0モル%、内部高AgI
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数30%、
板状粒子、直径/厚み比4.0) i艮塗布量 1.2 1.5 X10 1 × 10 0.3x10 0.3xlO Olll 0.07 0.12 0.12 0.12 ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExC−I ExC−3 ExC−4 o1v−1 o1v−2 第5層:中間層 ゼラチン Cpd−4 1,0 0,15 4モル 4モル 4モル 4モル 第6層:低感度緑感乳剤N (GL) 沃臭化銀乳剤 Ag1(10,0モル%)内部高AgI
型、球相当径0.8μm、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量   0.2 沃臭化銀乳剤(Ag1  6.0モル%、内部高Agl
型、球相当径0.5μm、球相当径の変動係数26%、
板状粒子、直径/厚み比3.0) 8!塗布量   0.1 ゼラチン           1.4ExS−55X
10−’モル ExS−62X10”’モル ExS−71XIO−’モル ExM−10,48 ExM−20,06 ExM−5’   0.06 Solv−10,2 第7層:中感度緑感乳剤層(GM) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10.0モル%、内部高ヨード
型、球相当径0.85μm、球相当径の変動係数28%
、板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量   1.0 ゼラチン           0.75EXS−53
,5X10−’モル EXS−61,4X 10−4モBv ExS−70,7X10−’モル ExM−10,25 ExM−30,05 Solv−10,15 第8層:中間層 ゼラチン           0.5Cpd−60,
07 第9層:高感度赤感乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10.0モル%、内部筒Agl
型、球相当径1.5μm、球相当径の変動係数32%、
板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量   1゜5 1.4 2X10−’モル 0.6X10−’モル 0.2xlO−’モル 0.03 0.13 0゜12 0.12 ゼラチン xS−1 X5−2 xS−3 xC−4 xC−5 o1v−1 o1v−2 第10層:中間層 ゼラチン           1.3Cp d −4
0,2 微粒子臭化銀(球相当径0.07μm)塗布銀量   
0.4 第11層:高感度緑感乳剤層(G H)沃臭化銀乳剤(
Ag1 10.0モル%、内部高AgI型、球相当径1
.5μm、球相当径の変動係数32%、板状粒子、直径
/厚み比6.0) 銀塗布量   1.0 ゼラチン           1.2ExS−5zx
to−’モル ExS−6o、5xto−’モル ExS−70,8xlO−’モル EXM−40,15 ExM−10,03 ExC−40,005 Solv−10,2 第12層:イエローフィルター層 Cp d −30,05 ゼラチン           0.5S o l v
 −10,1 第13層;中間層 ゼラチン           0.5Cp d −2
0,1 第14層:低感度青感乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Agl  8.5モル%、内部高ヨード
型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数21%、
八面体粒子)銀塗布量   0.2 沃臭化銀乳剤(Agl  3.0モル%、内部高ヨード
型、球相当径0.3μm、球相当径の変動係数22%、
八面体粒子)1艮塗布量       0. 1 ゼラチン           1.2ExS−83X
10−’モル E x Y −10,7 ExY−20,03 Solv−10,5 第15層:中感度青感乳剤i (BM)沃臭化銀乳剤(
Ag1 10.0モル%、内部高AgI型、球相当径1
.0 p m、球相当径の変動係数30%、板状粒子、
直径/厚み比 4.0) 銀塗布量   0.4 ゼラチン           0.3ExS−82x
lO−’モル E x Y −10,3 Solv−10,2 第16眉:中間層 微粒子沃臭化銀(Agl  2モル%、均一型、球相当
径0.13μm) 銀塗布量   0.4 ゼラチン           0.36第17層:高
感度青感乳剤層(B H)沃臭化銀乳剤(Ag1 14
.0モル%、内部高Agl型、球相当径2.1μm、球
相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比5.
0) 銀塗布量   1.4 ゼラチン           1.1ExS−8t、
5xto−’モル E x Y−10,2 Solv−10,14 第18層:第1保護層 ゼラチン           1.8U V −10
,1 U V −20,2 Solv−10,01 Solv−20,01 第19層:第2保護層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μm)!I!塗布量 
  0.3 ゼラチン           0.7ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 (直径1.5μm)       012W−10,0
2 H−10,4 Cpd−51,0 使用した化合物の構造式を第8表に示す。
Uv: ultraviolet absorber, 5olvs high boiling point organic solvent,
W: coating aid, H: hardener, ExS: sensitizing dye, ExC
Nijian coupler, ExM: Magenta coupler, ExY
: Yellow coupler, Cpd: Additive 1st layer: Antihalation layer Black colloid coating amount Silver coating amount 0.2 Gelatin
2.2U V -10,1 U V -20,2 Cpd-I Q,Q5Solv-
10,01 Solv-20,01 Solv-30,08 2nd layer; Intermediate layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07 μm)'XM coating amount
0.15 Gelatin 1. OCp d −
20,2 Third layer: Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10.0 mol%, internal high Agl
Type, equivalent sphere diameter 0.8 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate-like grains, diameter/thickness ratio 3.0) Silver-coated 1097 silver iodobromide emulsion (AgI 6.0 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 26%, plate shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 0.5 Gelatin 2.0ExS-14,
5X10-'mol ExS-21, 5X10-'mol ExS-3o, 4xio-'mol ExS-40, 3X10-'mol ExC-10,55 ExC-20,01 ExC-30,03 Solv-10,2 Solv- 30,2 4th layer: Medium red-sensitive emulsion layer (RM) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10.0 mol%, internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 4.0) Coating amount 1.2 1.5 -2 ExS-3 ExS-4 ExC-I ExC-3 ExC-4 o1v-1 o1v-2 5th layer: Intermediate layer gelatin Cpd-4 1,0 0,15 4 moles 4 moles 4 moles 6th layer :Low-sensitivity green-sensitive emulsion N (GL) Silver iodobromide emulsion Ag1 (10.0 mol%) Internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 0.8 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate grains, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 0.2 Silver iodobromide emulsion (Ag1 6.0 mol%, internal high Agl
Type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 26%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) 8! Coating amount 0.1 Gelatin 1.4ExS-55X
10-'mol ExS-62X10'''mol ExS-71 ) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10.0 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0.85 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%
, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 1.0 Gelatin 0.75EXS-53
,5X10-'mol EXS-61,4X 10-4 moBv ExS-70,7X10-'mol ExM-10,25 ExM-30,05 Solv-10,15 8th layer: Intermediate layer gelatin 0.5Cpd-60 ,
07 9th layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10.0 mol%, inner cylinder Agl
Type, equivalent sphere diameter 1.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 32%,
Platy particles, diameter/thickness ratio 6.0) Silver coating amount 1゜5 1.4 2X10-'mol 0.6X10-'mol 0.2xlO-'mol 0.03 0.13 0゜12 0.12 Gelatin xS-1 X5-2 xS-3 xC-4 xC-5 o1v-1 o1v-2 10th layer: Intermediate layer gelatin 1.3Cp d -4
0.2 Fine particle silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07 μm) Coating amount of silver
0.4 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer (G H) Silver iodobromide emulsion (
Ag1 10.0 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 1
.. 5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 32%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 6.0) Silver coating amount 1.0 Gelatin 1.2ExS-5zx
to-'mol ExS-6o, 5xto-'mol ExS-70, 8xlO-'mol EXM-40,15 ExM-10,03 ExC-40,005 Solv-10,2 12th layer: Yellow filter layer Cp d - 30.05 Gelatin 0.5S o l v
-10,1 13th layer; middle layer gelatin 0.5Cp d -2
0,1 14th layer: Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (Agl 8.5 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%,
Octahedral grains) Silver coating amount 0.2 Silver iodobromide emulsion (Agl 3.0 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%,
Octahedral particles) 1 coated amount 0. 1 Gelatin 1.2ExS-83X
10-'mol Ex Y -10,7 ExY-20,03 Solv-10,5 15th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion i (BM) Silver iodobromide emulsion (
Ag1 10.0 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 1
.. 0 p m, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles,
Diameter/thickness ratio 4.0) Silver coating amount 0.4 Gelatin 0.3ExS-82x
lO-'mol Ex Y -10,3 Solv-10,2 16th eyebrow: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (Agl 2 mol%, uniform type, equivalent sphere diameter 0.13 μm) Silver coating amount 0.4 Gelatin 0.36 17th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B H) Silver iodobromide emulsion (Ag1 14
.. 0 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 2.1 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 5.
0) Silver coating amount 1.4 Gelatin 1.1ExS-8t,
5xto-'mol Ex Y-10,2 Solv-10,14 18th layer: 1st protective layer gelatin 1.8U V-10
,1 UV-20,2 Solv-10,01 Solv-20,01 19th layer: 2nd protective layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07 μm)! I! Application amount
0.3 Gelatin 0.7 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 012W-10,0
2 H-10,4 Cpd-51,0 The structural formulas of the compounds used are shown in Table 8.

第1表のように、試料101の第9層と第11層を入れ
かえて試料102を、第10層をイエローフィルター層
に変更し第12層を除去して試料103を、試料102
の第12層を除去して試料104を作った。各試料の銀
量、化合物塗布量は試料101との増減で表わした。
As shown in Table 1, sample 102 is obtained by replacing the 9th and 11th layers of sample 101, sample 103 is obtained by changing the 10th layer to a yellow filter layer and the 12th layer is removed, and sample 102 is obtained by replacing the 9th and 11th layers of sample 101.
Sample 104 was prepared by removing the twelfth layer of the sample. The amount of silver and the amount of compound applied in each sample were expressed as increases and decreases from Sample 101.

スナワチ、試料102(7)第9層(DSJujt +
 0.1 gとは、試料101の08層を基準としてお
り、また試料102の第11層の銀量−0,5gは、試
料101のRHを基準としたものである。同様に、試料
103の第10層のイエローフィルター層も試料101
のイエローフィルター層に対してCpd−4+ 0.2
 g等であることを示している。銀量と比例させて、増
感色素は量を変更した。
Sunawachi, Sample 102 (7) 9th layer (DSJujt +
0.1 g is based on the 08th layer of sample 101, and the silver amount -0.5 g of the 11th layer of sample 102 is based on the RH of sample 101. Similarly, the 10th yellow filter layer of sample 103 is also similar to that of sample 101.
Cpd-4+ 0.2 for the yellow filter layer of
g, etc. The amount of sensitizing dye was varied in proportion to the amount of silver.

試料101〜104に像様露光を施した後、次の工程の
処理に通した。
After the samples 101 to 104 were subjected to imagewise exposure, they were subjected to the next process.

カラー現像処理は下記の処理工程に従って38℃で行な
った。
Color development processing was carried out at 38° C. according to the following processing steps.

カラー現像    3分15秒 漂    白      6分30秒 水    洗     2分10秒 定    着     4分20秒 水    洗     3分15秒 安    定      1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleach White 6 minutes 30 seconds Water Wash 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water Wash 3 minutes 15 seconds Safe Fixed 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β− 1,0g 2.0g 4.0g 30、0 g 1.4g 1、3 m g 2.4g ヒドロキシエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩   4.5g水を加えて 
          1.01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸− ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 100.0g 10、0 g 150.0g 10、0 g 1゜0R pH6,0 1,0g 4.0g 175.0ml! 4.6g 水を加えて           1.0!!p H6
,6 安定液 ホルマリン(40%)        2.0 m l
ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10)      0.3g水を加えて
           1.01得られた画像の濃度を
測定し、相対感度を求めた。結果を第2表に示す。感度
はカブリ濃度+0.1の濃度における露光量であられし
、試料101のB、G、Rの感度を100として相対値
として表示した。
Color developer diethylenetriamine pentaacetic acid 1-hydroxyethylidene 1.1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β- 1,0g 2.0g 4.0g 30.0 g 1.4 g 1.3 mg 2.4 g Hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate 4.5 g Add water
1.01 pH 10.0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid - Sodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate Add water Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Sodium bisulfite 100 .0g 10,0g 150.0g 10,0g 1゜0R pH6,0 1,0g 4.0g 175.0ml! 4.6g Add water 1.0! ! pH6
,6 Stabilized liquid formalin (40%) 2.0 ml
Added 0.3 g of polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) to 1.01. The density of the resulting image was measured to determine the relative sensitivity. The results are shown in Table 2. The sensitivity was determined by the exposure amount at a density of fog density + 0.1, and was expressed as a relative value with the sensitivity of B, G, and R of sample 101 set as 100.

第   2   表 また、RMS粒状測定用の階段ウェッジを通して露光し
同様のカラー現像を行い、48μm直径のアパーチャー
を用いてRMS値を測定したところ、Rの濃度DI=0
.6での試料101〜104の測定値はそれぞれ、0.
0293.0.0260゜0.0270,0.0270
が得られた。
Table 2 Also, when the RMS value was measured using a 48 μm diameter aperture after exposure and similar color development through a stepped wedge for RMS grain measurement, the R density DI = 0.
.. The measured values of samples 101 to 104 at No. 6 were respectively 0.
0293.0.0260゜0.0270,0.0270
was gotten.

以上の結果より本発明の構成の試料102〜104は1
01に比べて、銀量が少いにもかかわらず、赤感光層の
感度が高く、粒状がよいことがわかり、本発明の効果が
示された。
From the above results, samples 102 to 104 having the structure of the present invention are 1
It was found that the sensitivity of the red-sensitive layer was higher and the graininess was better despite the lower amount of silver than in Sample No. 01, demonstrating the effects of the present invention.

実施例2 実施例1の試料102の第8層を除去し、第9層の第3
緑感光性層の塗布量を15%削減する以外は試料102
と同様にして試料201を作った。
Example 2 The 8th layer of the sample 102 of Example 1 was removed, and the 3rd layer of the 9th layer was removed.
Sample 102 except that the coating amount of the green photosensitive layer was reduced by 15%.
Sample 201 was prepared in the same manner as above.

実施例1と同様な処理を施したところ、試料102と2
01の感度はほぼ同じであったが、D、=0.6でのR
MS測定値がそれぞれ、0.0265゜0.0310で
あり、第8層を除去すると緑感光性層の粒状が悪化する
ことがわかる。
When the same treatment as in Example 1 was applied, samples 102 and 2
The sensitivity of 01 was almost the same, but R at D = 0.6
The MS measurement values are 0.0265° and 0.0310, respectively, indicating that the graininess of the green photosensitive layer deteriorates when the eighth layer is removed.

実施例3 実施例1の試料101〜104を室温で9ケ月間保存し
、その後実施例1と同様な処理を施し粒状性の測定を行
った。その結果、Rの濃度り、=0.6での試料101
〜104の測定値は0.0363,0.030,0.0
315,0.0320が得られ、経時による粒状の悪化
が本発明の試料では小さいことが示された。
Example 3 Samples 101 to 104 of Example 1 were stored at room temperature for 9 months, and then treated in the same manner as in Example 1 to measure graininess. As a result, sample 101 with R concentration = 0.6
The measured values of ~104 are 0.0363, 0.030, 0.0
315, 0.0320 was obtained, indicating that the deterioration of graininess over time was small in the sample of the present invention.

実施例4 実施例1の試料Lot、102に5 CMSの均一露光
を与え、実施例1の処理に通した。この時漂白工程の時
間を変更し、螢光X線法によって残留Hitが6μg/
cal以下となる時間を求めた。その結果、試料101
は、4分10秒、試料102は3分30秒であった。本
発明の試料による処理工程の短縮が可能であることがわ
かる。
Example 4 Sample Lot, 102 from Example 1 was given a uniform exposure of 5 CMS and passed through the processing of Example 1. At this time, the bleaching process time was changed and the remaining Hit was 6 μg/
The time required for the temperature to drop below cal was determined. As a result, sample 101
was 4 minutes 10 seconds, and sample 102 was 3 minutes 30 seconds. It can be seen that the sample of the present invention can shorten the processing steps.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の層配列を採用すると、従来高感度のために望ま
しいとされていた層配列(支持体、RL。
When the layer arrangement of the present invention is adopted, the layer arrangement (support, RL), which has been conventionally considered desirable for high sensitivity.

RM、GL、GM、RH,GH,YF、BL。RM, GL, GM, RH, GH, YF, BL.

BM、BH,PL)に従ったハロゲン化銀カラー感光材
料に比べて、より少ない塗布銀量で所望の写真感度を達
成することができる。ゆえに発色現像後の脱銀負荷が少
なく、迅速処理に適する。またより少ない塗布銀量で所
定の高感度を実現しうる結果、生感材の保存時の自然放
射線による感度低下、かぶりの上向等が抑制され、保存
性の良好な撮影用カラー感光材料が得られる。
A desired photographic sensitivity can be achieved with a smaller amount of coated silver than silver halide color light-sensitive materials according to the standards (BM, BH, PL). Therefore, the burden of desilvering after color development is small, making it suitable for rapid processing. In addition, as a result of being able to achieve a desired high sensitivity with a smaller amount of coated silver, a decrease in sensitivity due to natural radiation during storage of the raw photosensitive material, an increase in fogging, etc. are suppressed, and a color photosensitive material for photography with good storage stability is produced. can get.

第A表 C−+3) C−(41 C−(21 C−(51 C−(71 CH。Table A C-+3) C-(41 C-(21 C-(51 C-(71 CH.

C−+61 一〇CH□CH÷−r−−−十CH。C-+61 10CH□CH÷-r---10CH.

CI+÷コ=−+ CHz CH÷1 C−T8) 分子量 約 40.000 C−Qυ 叫 CoIC4H9 l H C−031 C−Q4) C−αつ C−θ榎 H :)U3Na C−θe CI+3 −CCHz C)■3−−−←C)I 、−CH十丁コーn 5CH,にH,にU、11 +21 C−(21) H C−(22) C−(26) H C)13 l 0■ \ Q)C,I( C−(30) c −(31) C−(34) H 0■ C−(37) H C (3日) C−(39) e C−(41) C−(46) にN p H C II C−(55) CJ+t(L) C C−(61) H C5H。CI+÷ko=-+Chz CH÷1 C-T8) molecular weight about 40.000 C-Qυ scream CoIC4H9 l H C-031 C-Q4) C-α one C-θ Enoki H :) U3Na C-θe CI+3 -CCHz C)■3---←C)I , -CH 10th corner n 5CH, niH, niU, 11 +21 C-(21) H C-(22) C-(26) H C) 13 l 0 ■ \ Q) C, I( C-(30) c - (31) C-(34) H 0 ■ C-(37) H C (3 days) C-(39) e C-(41) C-(46) niN p H C II C-(55) CJ+t(L) C C-(61) H C5H.

CH。CH.

I C C−(66) 0zCHs C−(72) CI! H H CO□H Cl1゜ C−(73) 0H 第 表 U■ ■ C11゜ H3 十011□ C−−→、−+C1h C−斥 IV−2 xM xC H し2 ExC−1 ExM−1 しl ExM ExC ExC−5 CIZI(ffis ExM−4 し! ExM−5 ExY−1 ExY xS xS C、11。I C C-(66) 0zCHs C-(72) CI! H H CO□H Cl1゜ C-(73) 0H No. table U■ ■ C11゜ H3 1011□ C--→,-+C1h C-Kun IV-2 xM xC H 2 ExC-1 ExM-1 Shil ExM ExC ExC-5 CIZI (ffis ExM-4 death! ExM-5 ExY-1 ExY xS xS C.11.

C、11。C.11.

xS ■ xS xS xS−8 xS−7 o1 (CI(z)*5OJN(CtHs):+o1 pd pd−4 H pd ■ pd H ]1 p d ■xS ■ xS xS xS-8 xS-7 o1 (CI(z)*5OJN(CtHs):+o1 pd pd-4 H pd ■ pd H ]1 p d ■

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体に対して遠い側から順次、 少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、 高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、 低感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、 低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層が 隣接し、又は必要に応じ非感光性層を介在させて、支持
体上に設けられたハロゲン化銀カラー感光材料。
(1) Sequentially from the side farthest from the support: at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, a high-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer, a high-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer, and a low-sensitivity silver halide emulsion layer. A silver halide color light-sensitive material provided on a support with a green-sensitive silver halide emulsion layer and a low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer adjacent to each other, or with a non-light-sensitive layer interposed as necessary.
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