JPH02122092A - 耐食性にすぐれたＰｂ−Ｓｎ 合金めっき鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐食性にすぐれたＰｂ　−Ｓｎ合金めっき鋼
板の製造法に関するものである。

（従来の技術） 耐食性能にすぐれたＰｂ　−Ｓｎ合金めっき鋼板の製造
法として、例えば特公昭５５−５１４２６号公報のよう
に、鉄柵材料表面に電気めっき法でＮｉ、　Ｃｏ、　Ｎ
ｉ−Ｃｏ合金からなるめっき層を施した後、溶融ｐｂＳ
ｎ合金めっきを行なう方法がある。

この方法は、鋼板表面に予め施されたＮｉ、　Ｃｏ。

Ｎｉ−Ｃｏ合金下地層と、Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっき浴中
のＳｎとの反応により、ピンホールの少ないＰｂ　−Ｓ
ｎ合金めっき鋼板を製造するものである。

（発明が解決しようとする課題） ところでこの方法を通常の表面性状を有する鋼板に適用
した場合はすぐれた耐食性が得られるが、鋼板表面にア
トランダムに微細なグラファイト・カーボンの析出した
鋼板（所謂、カーボン汚れと一般に称せられ、冷延鋼板
の製造工程でしばしば発生）或いはＳｉが強度向上元素
として添加された高張力鋼板に対しては、必ずしも充分
な耐食性が得られない欠点があった。

本発明は、Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｎｉ−Ｃｏ合金の下地被覆
層を施してからＰｂ　−Ｓｎ合金めっきするめっき鋼板
の製遣方法において、グラファイトカーボン或いはＳｉ
。

Ｍｎ、Ａｊ！等の鋼中元素が表面に濃化して、酸洗によ
る表面活性化を妨げる酸化物等が鋼表面に　析出したよ
うな表面性状の劣る鋼板に対しても、めっき層の均一被
覆性、耐食性等にすぐれたＰｂ−Ｓｎ合金めっき鋼板が
得られる製造法を提供する事を目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、表面性状が劣る鋼板の酸洗、活性化処理を効
率的に行ない、次いで均一被覆性と密着性のすぐれたＮ
ｉ、　Ｃｏ、　Ｎｉ−Ｃｏ合金の各下地処理層を設ける
事によって、Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっき層の各種性能を向
上せしめたもので、その要旨は、鋼板を、金属イオンの
Ｎｉ２ゝ、　Ｃｏ”の１種又は２種が、全ｓｏ、”−イ
オン濃度に対する重量比率で〜２５０ｇ／ｌを含有する
水溶液中で５Ａ／ｄｒｙｆ以上の電流密度で１−１５秒
間の陰極電解処理を施した後、０．０１〜１．０μ厚さ
のＮｉ、　Ｃｏ、　Ｎｉ−Ｃｏ合金めっき層を施し、さ
らにＳｎ−含有Ｎ３〜３０％のＰｂ　−Ｓｎ合金めっき
層を施す耐食性にすぐれたＰｂ　−Ｓｎ合金めっき綱板
の製造法である。

本発明は、グラファイトカーボン或いはＳｉ系の酸化物
等通常の酸洗方法では除去活性化され難い鋼板表面の活
性化方法について種々検討した結果、遊離Ｈ２ＳＯ，を
主成分にしてこれに硫酸塩の形態でＮｉ”°、　Ｃｏ”
°の１種又は２種の金属イオンを含有せしめた処理浴を
用いて陰極電解処理する。

この処理浴の金属イオン量を適正に選択するとともに、
適正な電解処理条件を設定する事によって効率的な鋼板
表面の酸化膜を除去活性化し、同時に微量の金属イオン
を析出する。

この電解処理により、先ず鋼表面のグラファイトカーボ
ン等が存在せず酸化膜が除去され易い部分から活性化し
、金属イオンを析出する。次いでグラファイトカーボン
或いはＳｉ含有酸化均等が析出存在しているために活性
化されにくい部分に電流が集中し、これらの析出物が除
去されて活性化され、金属イオンの析出も同時に行なわ
れる。これらの作用が順次繰り返される事によって、通
常の酸洗方法では除去されに（い析出物を除去し、鋼表
面全体を活性化する。

この方法において遊離Ｈ１或いは遊離Ｃ１−イオンが存
在する場合、鋼表面の活性化が容易に行なわれる部分で
は穿孔腐食の危険性があるので、遊離ＨＣＱ、Ｃ１−イ
オンが不可避的不純物として含有される以外は使用され
ない。即ち、本発明では、遊離＋１２ｓＯ４，５０４”
−イオンを主成分とする処理浴が使用される。

また浴中のＳＯａ”−イオン濃度に比して金属イオン量
を少なく含有せしめ、その処理時間を短縮化し、さらに
電解電流密度を適正化することによって鋼表面の酸化膜
を除去して活性化し、同時に微量の金属を析出する。こ
の微量の金属析出物は、本発明ではＮｉ、　Ｃｏ、　Ｎ
ｉ−Ｃｏ合金等の耐酸化性にすぐれた金属を選定してい
るため、次の金属めっき処理までの酸化膜の再生成が極
力防止される。

さらに、本発明では、鋼表面を活性化後にＮｉ。

Ｃｏ、等の金属イオン含有量が多く、電解効率にすぐれ
ためっき浴を用いて下地被覆層を施し、その結果として
、その後のＰｂ　−Ｓｎ合金めっき層の均一被覆性、め
っき層の密着性が改善されて耐食性が向上する。

（作　用） 以下本発明を作用とともにさらに詳細に説明する。

転炉、電炉等の溶解炉で溶製された溶鋼を連続鋳造また
は造塊、分塊を経てスラブとし、熱間圧延、酸洗、冷間
圧延及び焼鈍あるいはざらに調質工程を経て製造された
鋼板を使用する。特に本発明における陰極電解処理は、
鋼板の表面の性状が劣り、通常の脱脂、酸洗によって表
面清浄化及び活性化処理が行なわれにくい例えば次に述
べるような鋼板に適用される場合に有利である。

（１１鋼板の箱焼鈍工程において、鋼中のＣが表面に拡
散してＦｅ、Ｃを形成し、ガスクリーニングが充分に行
なわれずにグラファイトカーボンとＦｅに分解して、鋼
素地と酸化膜との界面にアトランダムにグラファイトカ
ーボンが析出している鋼板（２）酸素との親和力が大き
い元素が鋼中に添加されているため、焼鈍後に安定で緻
密な酸化膜が形成された鋼板、すなわち ・Ｓｉ脱酸剤が多量に添加され、鋼中にＳｉが含有され
ている鋼板 一５ｉ、　Ｍｎ＋　Ｐ＋八へ、　Ｔｉ、　Ｂ等の強度向
上元素が含有されている鋼板、例えばＳｉ　　Ｍｎ系高
強度鋼板Ｐ−Ａｊ２系高強度鋼板、　Ｔｉ−Ｐ−門ｎ−
Ｂ系高強度鋼板このようにして焼鈍あるいはさらに調質
圧延された鋼板を、通常の方法で脱脂処理、例えばオル
ケイ酸ソーダーあるいはリン酸ソーダー等に界面活性剤
を添加した溶液中で電解処理された後、陰極電解処理さ
れる。

先ず鋼板を金属イオンのＮｔ”＋　Ｃｏ”の１種又は２
種をｓｏ、”−イオンとの重量比率が〜２５０ｇ＃！か
らなる水溶液中で、５Ａ／ｄｒｒｆ以上の電流密度で、
１〜１５秒間の陰極電解処理を施す。

この処理は、鋼板表面のグラファイトカーボンの析出物
や酸化膜を除去して表面を活性化し、同時にＮｉ、　Ｃ
ｏ＋　Ｎｉ−Ｃｏ合金の微量を析出する。

この処理浴には、上記の条件を満足する（硫酸硫酸ニッ
ケル）、（硫酸−硫酸コバルト）、（硫酸−硫酸ニッケ
ルー硫酸コバルト）浴、さらに電導性を増すために硫酸
ナトリウム等を添加した処理浴等が使用される９ 本発明において処理浴の遊離硫酸濃度が５０ｇ／　１以
下では、原板表面の酸化膜を均一に除去して活性化する
ことや、またＮｉ等の同時析出を行なうことができない
。

一方遊離硫酸濃度が２５０ｇ／　ｉ、を越える場合には
、その効果が飽和するとともに、処理浴の持ち出しによ
る経済的な損失が多くなる。また処理浴のミスト発生が
多く、作業環境の劣化、処理装置の損耗が著しく、また
ライン停止時に原板表面が凹凸状に熔解する等工業的に
不利になるので、その濃度は２５０ｇ／ｌ以下に規制す
る。従って、本発明においては、遊離硫酸濃度は５０〜
２５０ｇ／ｌ、好ましくは７５〜２００ｇ／ｆである。

本発明では遊離硫酸に対して、金属イオンを硫酸ニッケ
ル等の硫酸塩の形態で、Ｎｔ　２　＋　、　Ｃ０２°、
及び（Ｎｉ”　＋Ｃｏ”）を する。この金属イオンを含有した処理浴を用いるる、す
なわちグラファイトカーボン或いはＳｉ含有酸化物が形
成されている鋼表面は陰極電解処理によって酸化膜の除
去され易い部分から除去して活性化され、この部分に金
属イオンが先ず析出される。次いで酸化膜が剥離されな
い部分に電流が集中して酸化膜が除去され、金属イオン
が析出する。

この様な反応が短時間に順次繰返されて鋼表面が活性化
され、密着性のすぐれたＮｉ等の金属が析出される。

この析出金属によって、該処理後電気めっきまでの間に
酸化膜の再生成が防止され、次工程でのめっき密着性の
向上を図る。

而してＮｉ”、　Ｃｏ”＋　（Ｎｉ”十Ｃｏ”）の金属
イオン濃度が、処理浴中の全５０４２−イオン濃度に対
して、１７５０未満では金属イオン含有量が少なすぎて
酸化膜の除去と金属イオンの同時析出が行なわれにくく
、また金属イオン濃度が全ＳＯ４２−イオン濃度に対し
て１１５を越える場合には、処理浴中の金属イオン含有
量が多過ぎるため、原板表面に密着性の劣るめっき層の
析出或いは含有金属が水酸化物。

酸化物等の形態で析出して本発明の目的とする効果が得
られない。従って本発明では、金属イオン濃度と金３０
４２−イオン濃度の比率が１７５０〜１１５、好ましく
は１／２５〜１／１０の範囲である。

さらに該処理浴を用いて電流密度５Ａ／ｄｒｒＴ以上、
処理時間１〜１５秒間の陰極電解処理を施こす。電流密
度が５Ａ／ｄｒｒｆ未満では、短時間の処理で酸化膜除
去と金属の同時析出を行なうことが困難である。したが
って本発明では５Ａ／ｄｒｒｒ以上、好ましくは７．５
６／ｄｒｄ以上の陰極電流密度で処理する。

また、電流密度の上限は時に規制されるものではないが
、電流密度が高くなり過ぎると通板時の鋼仮抵抗が高く
なり、板厚等によっては、コンダクタ−ロールと処理浴
との間で鋼板が発熱し、鋼表面の酸化が助長される等の
現象を生じる場合があるので、本発明では３５Ａ／ｄ　
ｒｆｆ以下が好ましい。

また処理時間については、１秒未満では本発明の目的と
する酸化膜除去による表面活性化と金属イオンの同時析
出を行なうのに充分でなく、また１５秒を越える長時間
の陰極処理が行なわれｋｉｆｂる場合は、本発明の効果
が飽和されるとともに、むしろ前記した様にＮｉ等の金
属イオンの析出部に更に重畳して金属イオンが析出され
て部分的に厚さの異なる金属めっき層が厚く生成され、
次いで行なわれる金属めっき後の厚さが不均一になる欠
点を生じる。従って本発明では処理時間は１〜１５秒間
、好ましくは１．５〜７．５秒間の範囲である。尚処理
浴温度は特に規制されず、常温〜９０°Ｃの範囲で処理
される。

又この処理に対する電極は、Ｐｂ　−Ｓｎ電極、ステン
レス電掻、チタンに白金めっきした電極等の不溶性電極
、或いはニッケル、コバルト等の可溶性電極のいずれも
使用しうる。しかし工業的に安定して処理作業を実施す
るには、可溶性電極は電極からの電解金属イオンが蓄積
されるため、浴中の金属イオンの前記比率を維持するの
が困難である。

従って不溶性電極を使用して、金属イオンの減少割合に
対応して炭酸ニッケル等の炭酸塩の形態で金属イオンを
補給し、その含有比率を維持するのが有利である。

遊離塩酸或いはｃｉ！−イオンは、処理装置の構成材料
或いはめっき原板の穿孔腐食を発生する原因となるので
好ましいものではないが、本発明の処理浴中に不可避的
不純物として含有される程度の量は特に影響がない。

また不純物元素として、処理浴中にＦｅ”イオンが含有
される場合、他のＮｉ２＋、　Ｃｏ２１イオンの析出を
妨げるので、その含有量は５　ｇ／　１以下好ましくは
２．５ｇ／ｌ以下である。

次いで前記のような処理が施された後、余剰の処理浴を
払拭後或いは水洗後、Ｎｉめっき、Ｃｏめっき或いはＮ
ｉ−Ｃｏ合金めっき層が施される。これらめっき層は、
Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっきに下地処理層として均一被覆性
にすぐれ、ピンホールの生成が少なく、また密着性にす
くれている事が重要である。

そのため前記した鋼板表面の活性化処理後、電解効率に
すぐれ均一被覆性の良好なめっき層を得るために、金属
イオンＮｉ”、　Ｃｏ”、　　（Ｎｉ”＋Ｃｏ”）をめ
っき浴中の電解効率に関与する全５Ｏ４−？全ＣＩ！。

イオンに対して５０％以上、好ましくは６０％以上を含
有するめっき浴を用いるとよい。

而してこの下地めっき層は、０．０１〜１μの厚さが施
される。下地被覆層の厚さが０．０１μ未満では、Ｐｂ
　−Ｓｎ合金めっき浴中のＳｎとの均一緻密な合金層が
生成され難く、しかも均一被覆性、密着性、耐食性にす
ぐれた合金めっき鋼板が得られ難い。また下地被覆層の
厚さが１μを越える場合には、Ｓｎとの反応により生成
されろＮｉ　−Ｓｎ、　Ｃｏ−５ｎ或いはＮｉ　−Ｃｏ
−Ｓｎ合金層が硬く脆いため、成形加工時にこの合金層
にクラックを発生してめっき層の剥離や耐食性の劣化を
きたす。従って本発明において下地被覆層の厚さは、ｏ
、ｏｉ〜ｌμ厚さ、好ましくは０．０３〜０．５　μで
ある。

また本発明においては、この下地めっき浴のｐｌ＋は２
．５以下の低ｐＨ浴の使用が好ましい。すなわちめっき
浴のｐＨが２．５以下では、本発明の前処理後めっき工
程までの間のＮｉ等の析出物表面の酸化、或いはこれら
析出物のピンホール部での原板の再酸化による酸化膜を
除去する効果が得られやすい。

その結果としてより一層均−被覆性にすくれ、ピンホー
ルの生成が少なく、密着性にすぐれたＮｉ等の下地被覆
が得られる。

さらに均一被覆性のすぐれた下地被覆層を得るには、め
っき浴中に含有されるめっき金属イオンが浴中の全５Ｏ
Ｆ−イオンと全ｃｆ−イオンに対して５０％以上、好ま
しくは６０％以上を含有する電解効率のすぐれためっき
浴を使用するのが好ましい。

（Ｎｉ”／ＳＯ４”−＋Ｃｆ−＝０．６５）の組成で！
ｈｓＯ，を添加してｐＨを２．５以下にして調整された
めっき浴等を使用するとよい。

次にこれらの下地めっき層を施した後水洗し、或いは希
塩酸等の水溶液でその表面を活性化した後、ＺｎＣ１□
を主成分とするフラックス処理を行ってＰｂ−Ｓｎ合金
めっきをする。このＰｂ−Ｓｎ合金めっき浴には、Ｓｎ
を３〜３０％含有するめっき浴を使用する。

Ｓｎの含有量が３％未満では、Ｓｎと下地被覆層との合
金層の生成が不充分なため均一で緻密な合金層が生成さ
れ難（、Ｐｂ−Ｓｎ合金めっき層の均一被覆性、耐食性
等が得られない。またＳｎの含有量が３０％を越えると
、下地被覆層とＳｎとの合金層が厚てＰｂ　−Ｓｎ合金
めっき浴のＳｎ含有量は３〜３０％、好ましくは５〜２
５％である。

尚前記のＮｉ、　Ｃｏ等の下地被覆処理或いはＰｂ−Ｓ
ｎ合金めっきにおいて、不可避的に含有される不純物は
、下地被覆処理における例えばＳ、　Ｆｅ、或いはＰｂ
　−Ｓｎ合金めっきにおける例えばＳｂ、　Ｃｕ等が数
％含有されても本発明の目的に支障をきたすものではな
い。

上記のように本発明は、溶融Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっきに
適用される場合で説明した力Ｓ電気Ｐｂ　−Ｓｎ合金め
っきに適用してもよい。この場合についても、めっき原
板の表面性状や、活性化処理が不充分な場合、溶融めっ
きと同様に電気Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっき層の均一被覆性
が劣り、ピンホールの生成が多くなり、めっき層の密着
性が劣る。

さらにこのＰｂ　−Ｓｎめっき層中のＳｎとの濡れ反応
性の良好なＮｉ系の下地被覆層を存在させる事により、
溶接或いは半田接合される場合でもその熱影響部で均一
な緻密な合金層が生成される。すなわちＮｉ系の下地被
覆層を形成させずに鋼板に　直接Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっ
き層を施した場合、熱影響部で溶融Ｐｂ　−Ｓｎが凝固
する時にピンホールを発生し易すく、耐食性を劣化する
。

上記のごときグラファイトカーボン或いはＳｉ系酸化物
等が表面に析出した様な鋼板の表面性状が劣る場合にも
、本発明によれば、均一被覆性、耐食性或いはめっき層
の密着性にすぐれたＰｂ　−Ｓｎ合金めっき鋼板の製造
が可能となる。

尚本発明のＰｂ−Ｓｎ合金層の付着量については特に規
制されるものではないが、該製品が主として使用される
用途、即ち燃料タンク用素材、電機製品用の部材等の用
途から考慮して、その付着量は片面当り１５〜１００　
ｇ／ｎｆの付着量が使用されるのが好ましい。

その付着量が１５ｇ／　ｒｒｆ未満では、すぐれた耐食
寿命と半田性能が得られず、また片面当り１００　ｇ／
ｒｒｒを越える場合、耐食性能が飽和するとともに、燃
料タンクのような強加工を受ける場合、成形加工性を劣
化する傾向が見られる。

尚本発明のＰｂ　−Ｓｎ合金めっき鋼板の表面に、更に
一層の耐食性向上或いは塗装性能の向上を目的として、
リン酸或いはクロム酸等を主成分とする水溶液を用いて
化成処理を施してもよい。

（実施例） 冷間圧延５焼鈍、調質圧延されて製造された第１表に示
すめっき原板に、本発明の処理法を適用してＰｂ　−Ｓ
ｎ合金めっき鋼板を製造した該評価材について、各々下
記に示す評価法により、その性能評価試験を実施した。

その結果を、第１表に比較材の性能評価結果と併せて示
す様に、本発明の方法は、グラファイトカーボンが表面
に析出した鋼板或いは表面に安定で緻密な酸化膜が形成
され易い、Ｓｉ、Ｐ、Ａ　１　、Ｍｎ、Ｐ等が含有され
る鋼板等その表面の性状が劣る鋼板に対して、特にその
効果が大きくまたすぐれた性能特性が得られた。

１、めっき被覆層の均一被覆性 ラインスピード８０ｍ／ｍｉｎで、片面当りのめっき量
が６０ｇ／　ｎｆのＰｂ−６％Ｓｎ系合金めっき鋼板を
製造し、その外観を調査し、下記の評価基準で評価して
、その均一被覆性を検討した、 ◎・・・・・・めっき浴の濡れ反応性極めて良好で、め
っき外観極めて良好 Ｏ・・・・・・めっき浴の濡れ反応性比較的良好で、１
０ｄｒｒｆの評価面に対して流れ模様（めっき厚さの部
分的に厚い部分）が２点以下発△・・・・・・めっき浴
の濡れ反応性若干劣るため、１０ｄｒｒｆの評価面にザ
ラツキ状の点状欠陥部（微小下めっきが１０数点群発）
が発生×・・・・・・めっき浴の濡れ反応性著しく劣る
ため、１０　ｄｒｒｒの評価面にザラツキ状の点状欠陥
部が多量に発生 ２、めっき層の密着性 １．２閾の板厚にＰｂ−１２％Ｓｎ系合金めっき層を片
面当りの付着量で４５ｇ／　ｎ（施してから、板厚と同
一の曲率半径で衝撃曲げ加工後セロテープを貼布。

剥離してめっき層の剥離状況を調査した。

尚評価基準は、下記の方法によって行なった。

◎・・・・・・めっき層の剥離なく、セロテープへの剥
離物の付着なし ○・・・・・・めっき層の表面部が若干剥離、セロテー
プに極く軽微な剥離物が付着 Δ・・・・・・めっき層の鋼板界面からの部分的剥離が
発生、セロテープへの剥離物の付着が明瞭に認められる ×・・・・・・めっき層全面剥離 ３、耐食性能 （１）評価法Ａ １２００Ｘ１２０　ｍＩｌサイズの評価材について、塩
水噴霧試験を９６時間実施後、端部のシール部を除いた
１００×１ＯＯＩＩＩ１１の評価面に、ＩＭＸｌｌＩＩ
Ｉｌサイズのマス目１００個に区分して、赤錆の発生し
たマス目の数を測定して、その耐食性能を評価した、◎
・・・・・・赤錆発生個数５個以下 ○・・・・・・赤錆発生個数６個〜１０個Δ・・・・・
・　　〃１１個〜３０個 ×・・・・・・　　〃３１個以上 （２）評価法Ｂ 板厚０．８　ｍｍ、ブランクサイズ径１５０　ＩＩＩｍ
の評価材を用いて、しわ押え圧力２０００ｋｇで円筒成
形加工を行なって、径７５ｍｍＸ高さ４０ｍｍからなる
円筒型容器を作成して評価材とした。

該容器にガソリン７部と０．１部濃度のＮａＣｌを含有
する水溶液３部からなる腐食試験液を充填して、耐ガソ
リン性を対象とした評価試験を実施した。３ケ月間室温
に放置した後、その赤錆発生状況を調査、下記の評価基
準で評価を行なった。

◎・・・・・・赤錆発生個数３個以下 ○・・・・・・　　　〃　　４個〜１０個以下Δ・・・
・・・　　　〃１１個〜２０個以下×・・・・・・　　
　７２１個以上 （３）評価法Ｃ 上記の円筒容器を評価材として、腐食試験液としてガソ
リン９３．５部士メタノール５分士蒸溜水１゜５部から
なる溶液を充填して、アルコール混合燃料を想定した評
価試験を６０°Ｃの温度で４５日間実施した。

試験後その赤錆発生状況を調査し、下記の評価基準で評
価を行なった、 ◎・・・・・・赤錆発生個数５個以下 ○・・・・・・　　　〃　　６個〜１２個以下Δ・・・
・・・　　　〃１３個〜２５個以下×・・・・・・　　
　〃２６個以上 （発明の効果） 以上説明したごとく本発明は、Ｐｂ　−Ｓｎ合金めっき
において、添加される強度向上元素やカーボン汚れ等に
よって表面性状が劣化した鋼板に対しても、均一被覆性
、密着性にすぐれ、また耐食性を向上させたＰｂ　−Ｓ
ｎ合金めつき鋼板を得ることができる。

代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名 昭和６３年１２月 ２′７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鋼板を、金属イオンのＮｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２＾＋の１
   種又は２種が全ＳＯ＿４＾２＾−イオン濃度に対する重
   量比率で１／５０≦金属イオン濃度／ＳＯ＿４＾２＾−
   イオン濃度≦１／５、遊離硫酸５０〜２５０ｇ／ｌを含
   有する水溶液中で５Ａ／ｄｍ＾２以上の電流密度で１〜
   １５秒間の陰極電解処理を施した後、０．０１〜１．０
   μ厚さのＮｉ、Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金めっき層を施し、
   さらにＳｎ−含有量３〜３０％のＰｂ−Ｓｎ合金めっき
   層を施す事を特徴とする耐食性にすぐれたＰｂ−Ｓｎ合
   金めっき鋼板の製造法。