JPH01502031A - 少なくとも１種の金属含有組成物，および少なくとも１種の硫化された有機化合物を含有する，グリース潤滑組成物およびギア潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 少なくとも１種の金属含有組成物、および少なくとも１種の硫化された有機化合 物を含有する。グリース潤滑組成物およびギア潤滑組成物 主恩■宜見 ｌ尻Ω豆立 本発明は、グリース潤滑組成物およびギア潤滑組成物に関し、特に、グリース潤 滑組成物やギア潤滑組成物の極圧特性を改良するための添加剤に関する。より特 定すると１本発明は、少なくとも１種の金属含有組成物、および少なくとも１種 の硫化された有機化合物を含有する。これら潤滑組成物に関する。それは、グリ ース潤滑組成物またはギア潤滑組成物に、改良された負荷支持特性を与える添加 混合物で構成された２成分の組合せである。

蓋止水準 本発明のタイプの添加剤は、極めて特定の用途のために処方された潤滑剤、特に 金属加工工程における潤滑剤に用いることが見いだされている。このような用途 は、米国特許第４．５０５．８３０号、および本出願人による同時係属出願のう ちの１つ、米国特許出願第７７７．４７５号（１９８５年９月１８日に出願）に 開示されている。

カルボン酸のジルコニウム塩の混合物、またはカルボン酸および少なくとも１種 の油溶性でイオウ含有の極圧剤の混合物（この添加混合物は、潤滑剤に有用であ る）を含有する類似のタイプの添加剤は、米国特許第４，１７１．２６８号に開 示されている。

潤滑油の極圧添加剤として有用な、水素添加されたジスルフィド化合物は、米国 特許第４，２２８，０２１号に開示されている。

米国特許第４，２８３，２９４号には、ＩＩＡ族の過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅ ｄ）金属塩と、ＩＡ族の過塩基性金属塩との添加混合物（これは。

また、さらに有機イオウの酸化防止化合物を含有していてもよい）が開示されて いる。この特許には、このような添加混合物を含有する潤滑油組成物が、船舶の ディーゼルエンジンに有用なことが、開示されている。

米国特許第４．３９４．２７６号および第４，３９４．２７７号には１種々のイ オウ含有アルカンジオールが潤滑油と処方され得、内燃機関エンジンの燃料消費 を効果的に低減させ得ることが、開示されている。

米国特許第３．３８４，５８６号は１種々の非ニユートン型コロイド分散系およ び分散物質を開示している。この系および物質は、潤滑油中にて、この油に改良 されたレオロジー特性を与えるのに有用である。

上の開示のいずれも、グリースまたはギアの潤滑剤処方物に有用な本発明の添加 混合物を教示していないこと、さらに特定すると、これら混合物が、極圧特性で 評価した場合に。

予期せず高い溶接点を与えること、が指摘されている。

主王立！丘 本発明によって、改良された極圧特性を与えるグリース組成物が開発された。

さらに１本発明によって、金属音を組成物（好ましくは。

塩基性のアルカリ土類またはアルカリ金属塩物質）、および少なくとも１種の硫 化された有機化合物の添加混合物が、グリース組成物の極圧特性を、予測できな いほど改良することが発見されている。

さらに９本発明によって１本発明の添加混合物は、また。

ギア潤滑剤組成物中で有用とされ得ることが発見されている。

また、さらに１本発明によって、グリース潤滑組成物およびギア潤滑組成物の負 荷支持特性を改良する方法が、提供されている。

本発明のこれらの局面および他の局面は２本明細書を読みかつ理解することによ って当業者に明らかとなる。

主主更皇用■星ｎ皿 グリース組成物およびギア潤滑剤の負荷支持特性は、これら組成物を、特定の添 加混合物と処方することにより、予測できないほど改良され得ることが２発見さ れている。特定すると、この添加混合物は以下の成分を含有する；（Ａ）金属含 有組成物；および （Ｂ）少なくとも１種の硫化された有機化合物。

この添加混合物の成分（１）は、ニュートン型物質または非ニユートン型コロイ ド状分散系とされ得る。この分散系は。

少なくとも１種の不活性な有機液体の分散媒質中で予備分散された固形の金属含 有コロイド状粒子、および有機化合物（これは、この分散媒質中で実質的に溶解 している）からなるクラスから選択された第３の成分、を含有する。この有機化 合物（すなわち第３の成分）の分子は１分子内に極性置換基および疎水性部分を 有することに特徴がある。このような系は、この上で論じた米国特許第３．３８ ４．５８６号に開示されがっ記述されており、その内容は、単にこのような開示 に関する参照文献として、ここに採用する０本発明の金属含有組成物は、好まし くは、アルカリ土類金属またはアルカリ金属と。

少なくとも１種の酸性有機化合物との塩である。これら塩物質は、当業者には、 また、′オーバーベースの（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）″。

“スーパーベースの（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ　）″、および“ハイパーベースの （ｂｙｐｅｒｂａｓｅｄ）　”塩のような技術用語により記述され得る金属含有 組成物であると認識されている。この用語は。

本発明の物質だけでなく、他のクラスの金属含有物質（これは、潤滑油組成物中 で、洗浄剤および／または分散剤として使用される）に対し、総称的であると認 められている。これらの調製方法は１通常２ｇオーバーベース化（ｏｖｅｒｂａ ｓｉｎｇ）″として、示されている。“金属比”という用語は、また、これら塩 または錯体中にて、有機アニオンの量と比較した金属の量を定義するべく、用い られている。この金属比は、それらアニオン（これは、それが包含される化合物 の通常の化学量論に基づく正塩中で存在する）の当量数に対する。金属の当量数 の比として、定義されている０本発明の目的では、５またはそれより高い金属比 が好ましい、このような金属含有組成物は、また、上で論じた米国特許第４．５ ０５，８３０号、および第４．２３０．５８６号に開示されている。単にこのよ うな金属含有組成物に関連したこの開示の内容は、参照文献としてここに採用す る。

この金属含有組成物を構成する特定の金属カチオンは１本発明では特に重要では ない。しかしながら、ジアルキルジチオリン酸亜鉛およびジアルキルジチオカル バミン酸亜鉛のような亜鉛塩、および類似の亜鉛塩は１本発明の範囲から除外す ることが意図される。他の点では、実際には、いずれの他の金属塩も、この添加 混合物の成分（Ａ）を調製するのに有用である。より特定すると１本発明の添加 混合物のオーバーベース物質を調製する隙に有用な金属化合物は１通常９周期表 のＩ−Ａ族およびＩＩ−Ａ族の塩基性の金属塩だけでなく９周期表のＢ族元素に あたる亜鉛以外の遷移金属がある。このような金属には、　Ｎａ、Ｋ、　Ｍｇ、 　Ｃａ、　Ｂａ、　Ｔｉ、　Ｃｒ、　Ｆｅ、　Ｍｏ、　Ｃｕなどが包含される。

また、　Ｐｂ、　ＳｎおよびｓｂのようなＩＶ−Ａ族金属およびＶ−Ａ族金属も また９本発明の範囲内で有用とされ得る。

アルカリ土類金属は、塩基性のアルカリ土類金属塩として。

本発明のために好ましい、これには、主として、カルシウム。

マグネシウム、バリウムおよびストロンチウムが包含され。

カルシウム塩は、有効性および比較的低価格のため、最も好ましい、最も有用な 酸性有機化合物は、カルボン酸、スルホン酸、有機リン酸およびフェノールであ る。

スルホン酸は、成分Ａを調製するのに用いるのが好ましい。

これらには１式Ｒ’　（ＳＯＪ）　、および（Ｒ”）、Ｔ（ＳＯＪ）、で表され る酸がある。これらの式では　１１は、脂肪族または脂肪族置換シクロ脂肪族の 炭化水素基または実質的に炭化水素基であり。

これらの基は、アセチレン性不飽和を有さす、かつ約６０個までの炭素原子を有 する　Ｒ１が脂肪族の場合、それは９通常。

少なくとも約１５個の炭素原子ををする。Ｒ１が脂肪族Ｗ換シクロ脂肪族基の場 合、この脂肪族置換基は１通常、全体で少なくとも約１２個の炭素原子を有する 。Ｒ１の例には、アルキル基。

アルケニル基およびアルコキシアルキル基があり、脂肪族置換基は、アルキル、 アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、カルボキシアルキルなどである 。一般に、このシクロ脂肪族核は、シクロアルカンまたはシクロアルケン（例え ば、シクロペンクン、シクロヘキサン、シクロヘキセンまたはシクロペンテン） から誘導される。Ｒ１の特定の例には、セチルシクロヘキシル基、ラウリルシク ロヘキシル基、セチルオキシエチル基、オクタデセニル基、および石油、飽和ま たは不飽和のパラフィンワックス、およびオレフィン重合体（これは、オレフィ ンモノマー単位１個あたり、約２〜８個の炭素原子を含有する１重合したモノオ レフィンおよびジオレフィンを含む）から誘導された基がある　Ｒ１は、その炭 化水素的な性質を実質的に損なわない限り、他の置換基も包含し得る。これらの 置換基には１例えば、フェニル、シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカプト、ハ ロ、ニトロ、アミノ、ニトロソ、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、カ ルボキシ、カルボアルコキシ、オキソまたはチオ、または中断基（例えば、　− ＮＨ−、−０−または−５−）がある。

Ｒ２は、一般に、炭化水素基または実質的に炭化水素基であり、これらは、アセ チレン性不飽和ををさず、かつ約４個〜約６０個の脂肪族炭素原子を有する。こ れらの基は、好ましくは、アルキルやアルケニルのような脂肪族炭化水素基であ る。

しかしながら　ｐｔは、上で列挙したような置換基または中断基を、その実質的 に炭化水素的性質を保持するという条件で。

含有していてもよい。−瓜に　Ｒ１またはＲ２中に存在するいかなる非炭素原子 も、その全重量の１０％を上まわることは、考えられない。

基Ｔは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、ナフタレン。

アントラセンまたはビフェニル）、または複素環化合物（例えば、ピリジン、イ ンドールまたはイソインドール）から誘導され得る環状核である。通常、Ｔは、 芳香族炭化水素核９特に、ベンゼン核またはナフタレン核である。

添字Ｘは、少なくとも１であり、一般には１〜３である。

添字ｒおよびｙは、１分子あたり約１〜４の平均値を有し。

そして一般には、やはり１である。

成分Ａを調製する際に有用な例示のスルホン酸は、マホガニースルホン酸、ペル トロラタム、スルホン酸、モノ−およびポリワックス置換のナフタレンスルホン 酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、セチルフェノールスルホン酸、セチルフ ェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシカブリルベンゼンスルホン酸、ジセ チルチアンスレン（ｄｉｃｅｔｙｌｔｈｉａｎｔｈｒｅｎｅ）スルホン酸、ジラ ウリル−β−ナフトールスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、 飽和パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒ ドロキシ置換パラフィンワックススルホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、 テトラーアミレンスルホン酸、クロロ置換パラフィンワックススルホン酸、ニト ロソ−置換パラフィンワックススルホン酸９石油ナフテンスルホン酸、セチルシ クロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへキシルスルホン酸。

モノ−またはポリワックス置換のシクロヘキシルスルホン酸。

ポストドデシルベンゼンスルホン酸、スルホン酸の“ダイマーアルキルエステル ”などがある、これらスルホン酸は、当該技術分野で公知であり、ここでさらに 論じる必要はない。

適当なカルボン酸には、脂肪族カルボン酸、シクロ脂肪族カルボン酸、および芳 香族の１塩基および多塩基のカルボン酸（これらは、アセチレン性の不飽和を有 さない）が包含される。このカルボン酸には、ナフテン酸、アルキルまたはアル ケニル置換のシクロペンクン酸、アルキルまたはアルケニル置換のシクロヘキサ ン酸、およびアルキルまたはアルケニル置換の芳香族カルボン酸が含まれる。こ の脂肪族酸は、一般に、約８個〜約５０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約 ２５個の炭素原子を有する。シクロ脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸が 好ましく、これらは、飽和または不飽和であり得る。特定の例には、２−エチル ヘキサン酸、リルン酸。

プロピレンテトラマーで置換されたマレイン酸、ベヘン酸。

イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、パルミチン酸ｐａｌｍｉ　ｔｏ ｌｅｉｃ）酸、リノール酸、ラウリル酸、オレイン酸。

リシノール酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン酸、ミリスチ ン酸、ジラウリルデヒドロナフタレンカルボン酸、ステアリル−オクタ−ヒドロ インデンカルボン酸。

パルミチン酸、アルキルおよびアルケニルコハク酸、ペトロラタムまたは炭化水 素ワックスの酸化により形成される酸。

および２種またはそれ以上のカルボン酸の市販混合物（例えば、トール油酸、ロ ジン酸）、などが包含される。

成分Ａを調製する際に有用な５価のリン含有酸は９次式で表され得る： ここで　Ｒ２およびＲ４の各々は、水素、または炭化水素基。

または実質的に炭化水素基（これは、好ましくは、約４個〜約２５個の炭素原子 を有する）であり　Ｒ３およびＲ′の少なくとも一方は、炭化水素基または実質 的に炭化水素基である；Ｘ′。

ｘＺ、　Ｘ３およびＸ４の各々は、酸素またはイオウである；そしてａおよびｂ の各々は、０または１である。それゆえ、このリン含有酸は、有機リン酸、リン 酸またはホスフィン酸、またはそれらのいずれかのチオ類似物とされ得るのが、 適当である。

通常、このリン含有酸は１次式の酸である：ここで　ｐ２は、　１８個までの炭 素原子を有するフェニル基または（好ましくは）アルキル基であり、そしてＲ′ は、水素。

または類似のフェニル基またはアルキル基である。このようなリン含有酸の混合 物は、多（の場合、調製が容易であるため、好ましい。

成分Ａは、フェノール（すなわち、芳香環に直接結合した水酸基を含有する化合 物）から調製され得る。ここで用いられるような“フェノール”という用語は、 芳香環に結合した１個を越える水酸基を有する化合物（例えば、カテコール。

レゾルシノールおよびハイドロキノン）を包含する。それには、また、クレゾー ルおよびエチルフェノールのようなアルキルフェノール、およびアルケニルフェ ノールが包含される。

約３〜１００個、および特に約６〜５０個の炭素原子を含む少なくとも１個のア ルキル置換基を有するフェノールが、好ましい。これらのフェノールには１例え ば、ヘプチルフェノール。

オクチルフェノール、ドデシルフェノール、テトラプロペンアルキル化フェノー ル、オクタデシルフェノールおよびポリブテニルフェノールがある。１個を越え るアルキル置換基を有するフェノールもまた。用いられ得るが、モノアルキルフ ェノールは、有用であり、かつ製造が容易なため、好ましい。

上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒド（ここで、“低級”という 用語は、７個を越えない炭素原子を有するアルデヒドを示す）との縮合生成物は 、また有用である。

適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル デヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒドおよびベンズアルデヒドが包含さ れる。また、アルデヒドから得られる試薬（例えば、バラホルムアルデヒド、ト リオキサン、メチロール、メチルホルムセル（１’１ｅｔｈｙｌ　Ｆｏｒｍｃｅ ｌ）およびバラアルデヒド）も適当である。ホルムアルデヒドおよびホルムアル デヒドから得られる試薬は、特に好ましい。

酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あたりに存在する酸基（すな わち、スルホン酸基、カルボキシ基または酸性ヒドロキシ基）の数で割った値で ある。

塩基性のアルカリ土類金属塩（これは、約４〜約４０．好ましくは約６〜約３０ ．特に約８〜約２５の金属比を有する）は。

成分Ａとして用いるのに、特に好ましい。この塩は１反応混合物の凝固温度とそ の分解温度との間の温度にて、安定な分散を形成するのに充分な時間で、以下の 試薬（Ａ−１）および（Ａ−２）を十分に接触させることにより、調製される： （Ａ−１）　二酸化炭素２ｇ化水素および二酸化イオウでなる群から選択された 少なくとも１種の酸性の気体状物質。

（＾−２）以下の成分を含有する反応混合物：（Ａ−２−ａ）オーバーベース化 が可能な、少なくとも１種の油溶性スルホン酸またはその誘導体；（Ａ−２−ｂ ）少なくとも１種のアルカリ土類金属、または塩基性のアルカリ土類金属化合物 ； （Ａ−２−ｃ）少なくとも１種の低級脂肪族アルコール；および。

（Ａ−２−ｄ）少な（とも１種の油溶性カルボン酸またはその機能誘導体。

試薬Ａ−１は、二酸化炭素、硫化水素または二酸化イオウとされ得る。少なくと も１種の酸性の気体状物質であり、これらの気体の混合物もまた。有用である。

二酸化炭素は、比較的低価格であり、有用であり、使いやすく、かつ性能がよい ため、好ましい。

試薬Ａ−２は、少なくとも４つの成分を含有する混合物である。このうち、成分 Ａ−２−ａは、上で定義したような、少なくとも１種の油溶性スルホン酸、また はその誘導体（これは。

オーバーベース化が可能）である、スルホン酸および／またはその誘導体の混合 物もまた。用いられ得る。オーバーベース化が可能なスルホン酸誘導体には、そ れらの金属塩、特に。

アルカリ土類塩、銅塩、マンガン塩、鉄塩および鉛塩；アンモニウム塩およびア ミン塩（例えば、エチルアミン塩、ブチルアミン塩、およびエチレンポリアミン 塩）；およびエステル（例えば、ブチルアミンおよびエチレンポリアミン塩）： およびエステル（例えば、エチルエステル、ブチルエステルおよびグリセロール エステル）が包含される。

成分Ａ−２−ｂは、少なくとも１種のアルカリ土類金属またはその塩基性化合物 である。塩基性のアルカリ土類金属化合物の例示には、水酸化物、アルコキシド （典型的には、このアルコキシ基は、１０個までの炭素原子、好ましくは７個ま での炭素原子を有する）、水素化物およびアミドがある。それゆえ、有用な塩基 性のアルカリ土類金属化合物には、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水 酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸 化バリウム、酸化ストロンチウム、水素化カルシウム、水素化マグネシウム、水 素化バリウム、水素化ストロンチウム、カルシウムエトキシド、カルシウムブト キシドおよびカルシウムアミドが包含される。酸化カルシウム、および水酸化カ ルシウム、およびカルシウム低級アルコキシド（すなわち、７個までの炭素原子 を有するアルコキシド）は、特に好ましい。

本発明のために、成分Ａ−２−ｂの当量は、このアルカリ土類金属が２価なので 、その分子量の２倍に等しい。

成分Ａ−２−ｃは、少なくとも１種の低級脂肪族アルコール。

好ましくは１価または２価アルコールである０例示のアルコールには、メタノー ル、エタノール、１−プロパツール、１−ヘキサノール、イソプロパツール、イ ソブタノール、２−ペンタノール、２．２−ジメチル−１−プロパツール、エチ レングリコール、１−３−プロパンジオール、および１，５−ベンタンジオール がある。これらのうち、好ましいアルコールは、メタノール。

エタノールおよびプロパツールであり、メタノールが特に好ましい。成分Ｂ−２ −ｃの当量は、その分子量を、１分子あたりの水酸基数で割った値である。

成分Ａ−２−ｄは、上述のような少なくとも］種の油溶性カルボン酸、またはそ の機能誘導体である。特に適当なカルボン酸は５式Ｒ’　（ＣＯＯＨ）、のカル ボン酸である。ここで、ｎは、１〜６の整数、好ましくは、１または２であり、 そしてＲ５は。

少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する。飽和または実質的に飽和の脂肪族基 （好ましくは、炭化水素基）である。ｎの値に依存して　Ｂ％は、１価〜６価の 基である。

Ｒ５は、非炭化水素置換基を含有し得る。但し、この置換基は、その炭化水素的 性質を実質的に変えない。このような置換基は、好ましくは、約１０重量％を越 えない量で存在する。

例示の置換基には、成分Ａ−２−ａに関連してこの上で列挙された非炭化水素置 換基が包含される　Ｒ５は、また、存在する炭素−炭素間共有結合の全数を基準 にして、最大的５％まで。

好ましくは２％を越えないオレフィン結合のオレフィン性不飽和を有し得る。Ｒ ｓ中の炭素原子数は　Ｒ５の起源に依存して。

通常、約８〜７００個である。以下で論じるように、カルボン酸およびその誘導 体の好ましい系列は、オレフィン重合体または水素添加オレフィン重合体と、α 、β−不飽和酸またはその無水物（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ ン酸またはフマール酸、または無水マレイン酸）とを反応させて、対応する置換 酸またはその誘導体を形成させることにより、調製される。これら生成物中のＲ ５基は９例えば、ゲル透過クロマトグラフィーで測定されるように、約１５０〜 約１０，０００゜通常は約−７００〜約５０００の数平均分子量を有する。

成分Ａ−２−ｄとして有用なモノカルボン酸は１式Ｒ５ＣＯＯ［（を有する。こ のような酸の例には、カプリル酸、カプリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、 イソステアリン酸、リノール酸およびベヘン酸がある。モノカルボン酸の特に好 ましい群は。

水素添加されたオレフィン重合体（例えば、塩素化ポリブテン）と、アクリル酸 またはメタクリル酸との反応により、調製される。

適当なジカルボン酸には１次式を有する置換されたコハク酸が包含される： ＲｂＣ）ＩｃＯＯＨ ここで　Ｒｈは、上で定義されたＲ５と同しである。Ｒ６は、以下のようなモノ マーの重合により形成されるような、オレフィン重合体から誘導された基である ；このモノマーは９例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、１ −ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセンおよび３−ヘキセンである。Ｒ６は。

高分子量の実質的に飽和な石油留分からも誘導され得る。この炭化水素置換コハ ク酸およびそれらの誘導体は、成分Ａ−２−ｄる。

オレフィン重合体から誘導される上述のクラスのカルボン酸、およびそれらの誘 導体は、当該技術分野で公知である。

これらのｔ！！ａｍ方法は１本発明に有用なタイプの代表例とともに、数多くの 米国特許１例えば米国特許第４．１１９．５４９号に詳細に記述されている。

成分Ａ−２−ｄとして有用な上で論じた酸の機能誘導体には。

無水物、エステル、アミド、イミド、アミジン、および金属塩が包含される。オ レフィン重合体で置換されたコハク酸。

およびモノアミンまたはポリアミン（特に、約１０個までの窒素原子を有するポ リアルキレンポリアミン）は、特に適当である。このような反応生成物は、一般 に、１種またはそれ以上のアミド、イミドおよびアミジンの混合物を含有する。

約１０個までの窒素原子を含有するポリエチレンアミンと、ポリブテン置換コハ ク酸無水物（ここで、このポリブテン基は。

主としてイソブチン単位を有する）との反応生成物は、特に有用である０機能誘 導体のこの基には、以下の化合物でアミ酸物が包含される：この化合物には、二 硫化炭素、ホウ素化合物、ニトリル、尿素、チオ尿素、グアニジン、アルキレン オキシドなどがある。このような置換コハク酸無水物の半アミド、半金属塩、お よび半エステル、半金属塩誘導体も有用である。

この置換酸またはその無水物と、七ノーまたはポリヒドロキシ化合物（例えば、 脂肪族アルコールまたはフェノール）との反応により調製されるエステルも有用 である。オレフィン重合体で置換されたコハク酸またはその無水物と、多価脂肪 族アルコール（これは、２〜１０個の水酸基、および約４０個までの脂肪族炭素 原子を含有する）とのエステルが好ましい。

このクラスのアルコールには、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトー ル、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ジェタノールアミン、ト リエタノールアミン。

Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、などが包含される。このア ルコールが反応性のアミノ基を有するとき。

この反応生成物には、酸基と、水酸基およびアミノ官能基の両方との反応により 得られる生成物が含まれる。それゆえ。

この反応混合物には、半エステル、半アミド、エステル、アミド、およびイミド が包含され得る。

要約すれば、この非金属部分またはアニオンは、酢酸塩。

ギ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、スルフィド、硫化水素、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩 、塩化物、またはこれらの混合物でなる群から選択される。

試薬＾−２の構成物の当量比は、広範囲に変えられ得る。一般に、成分Ａ−２− ａに対する成分Ａ−２−ｂの比は、少なくとも約４：１１通常は約４０＝１を越 えず、好ましくは６１と３０＝１との間、最も好ましくは８：１と２５：１との 間である。この比は１時には４０：１を越えてもよいが、このような過剰は９通 常、有用な目的に適さない。

成分Ａ−２−ａに対する成分Ａ−２−ｃの当量比は、約１：１と８０：１との間 、好ましくは約２：１と５０：１との間であり、そして成分Ａ−２−ａに対する 成分Ａ−２−ｄの当量比は、約１：１〜約１：２０゜好ましくは約１：２〜約１ ：１０である。

試薬Ａ−１と試薬Ａ−２とは、一般に１両者の間の反応がさらに起こらなくなる まで、またはこの反応が実質的に終るまで。

接触される。通常、この反応は、オーバーベース化された生成物がそれ以上形成 されなくなるまで、継続させるのが好ましいが、有用な分散物は、以下のような 場合に調製される：すなわち、この反応が反応の完結点または“終了点”にまで 進むのが可能な場合に必要な量に関して約７０％の試薬Ａ−１が反応するのに充 分な時間にわたって、試薬６４と試薬Ａ−２との間の接触が、維持される場合で ある。

反応が完結するかまたは実質的に終了する時点は、数多くの従来方法のいずれか により、決定され得る。このような方法の１つは、混合物に出入りする気体（試 薬Ａ−１）の量を測定することである：この反応は、出てゆく気体の量が、入る 量の約９０〜１００％となるとき、実質的に完結したとみなされ得る。これらの 量は、計量された入口バルブおよび出口バルブを用いることにより、容易に決定 される。

（以下余白） 反応温度は重要ではない。一般に、この温度は、この反応混合物の凝固温度と、 その分解温度（すなわち、これらの全成分の最低の分解温度）との間である。通 常、この温度は。

約２５°Ｃ〜約２００°Ｃ１好ましくは約１５０°ｃである。試薬Ａ−１と試薬 Ａ−２とは、この混合物の還流温度で、都合よく接触され得る。この温度は、明 らかに９種々の成分の沸点に依存している：それゆえ、成分Ａ−２−ｃとしてメ タノールが用いられる場合、この接触温度は、はぼメタノールの還流温度である 。

この反応は１通常、大気圧で行われる。しかし、大気圧以上の圧力は反応を促進 し、そして試薬Ａ−１を最適に利用するように促進する。この工程は、減圧下で も実施可能であるが。

明らかな実用的理由から、これは、はとんど行われない。

この反応は１通常、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（これは１分散媒お よび反応媒体の両方として機能する）の存在下で行われる。この希釈剤は９反応 部合物の全重量の少なくとも約１０％を含有する。通常、それは、約８０重量％ を越えず、そして好ましくは約３０〜約７０重量％である。

種々様々な希釈剤が有用であるが、潤滑油に可溶な希釈剤を用いるのが、好まし い、この希釈剤は１通常、それ自身が低粘度の潤滑油を含有する。

他の有機希釈剤は、単独か、または潤滑油と組み合わせて使用され得る。この目 的のために好ましい希釈剤には、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン およびキシレン）；それらのハロゲン化誘導体（例えばクロロベンゼン）；低沸 点の石油留出物（例えば１石油エーテルおよび種々のナフサ）；通常液状の脂肪 族炭化水素およびシクロ脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサン、ヘプタン、ヘキセ ン、シクロヘキセン、シクロペンクン、シクロヘキサンおよびエチルシクロヘキ サン）。

およびそれらのハロゲン化誘導体が包含される。ジアルキルケトン（例えば、ジ プロピルケトンおよびエチルブチルケトン）、およびアルキルアリールケトン（ 例えば、アセトフェノン）は、エーテル（例えば、ｎ−プロピルエーテル、ｎ− ブチルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテルおよびイソアミルエーテル）のよう なものも、同様に有用である。

油と他の希釈剤の組合せが用いられるとき、他の希釈剤に対する油の重量比は、 一般に、約１：２０〜約２０＝１である。

通常は、鉱物性の潤滑油には、特に生成物が潤滑添加剤として用いられ得る場合 に、少なくとも約５０重量％の希釈剤を含有するのが望ましい、希釈剤が不活性 であるので、存在する希釈剤の全量は、特に重要ではない。しかしながら、この 希釈剤は９通常、約１０〜８０重量％、好ましくは約３０〜７０重量％の反応混 合物を含有する。

この反応は、好ましくは、無水条件下で行われる。しかし。

（例えば、工業等級の試薬が用いられるために）少量の水が存在していてもよい 。水は、有害な影響がなければ、この反応混合物の約１０重量％までの量で存在 していてもよい。

反応が完結すれば、混合物中のあらゆる固体は、好ましくは、濾過または他の従 来の手段によって除去される。必要に応じて、容易に除去可能な希釈剤、アルコ ール性促進剤、および水（これらは１反応中に形成される）は、蒸留のような従 来の方法により、除去され得る０通常は、実質的に全ての水を、この反応混合物 から除去するのが望ましい。水が存在すると、濾過が困難となり、そして燃料や 潤滑剤中に望ましくないエマルジョンが形成されるからである。存在するこれら 水は全て、大気圧または減圧下にて加熱するか、または共沸蒸留により、容易に 除去される。

成分Ａの化学構造は、確実には知られていない。この塩基性の塩または錯体は、 溶液、またはごく普通には、安定した分散とされ得る。他方、これらは、酸性物 質、オーバーベース化された油溶性の酸、および金属化合物の反応により形成さ れる。“重合性塩”とみなされ得る。上述のことを考慮すると、これら組成物は 、それらが形成される方法を参照して。

最も都合よく定義される。このような有用な組成物の代表例は、以下の実施例に より例示される。

ｌ施撚上 マホガニースルホン酸ナトリウム７５０部の６０％オイル溶液を、塩化カルシウ ム６７部および水６３部の溶液で複分解することにより、マホガニースルホン酸 カルシウムを調製する。この反応塊状物を９０〜１００°Ｃで４時間加熱すると 、このマホガニースルホン酸ナトリウムがマホガニースルホン酸カルシウムに変 化する。次いで、９１％水酸化カルシウム溶液の５４部を加え、この物質を、５ 時間にわたって１５０°Ｃまで加熱する。

この物質が４０°Ｃまで冷却されると、メタノール９８部を加え。

そして４２〜４３°Ｃにて２時間にわたって、二酸化炭素１５２部を導入する０ 次いで、この塊状物を１５０℃まで加熱することにより、水およびアルコールを 除去する。反応容器の残留物を。

鉱油１００部で希釈する。この濾過されたオイル溶液、および所望の炭酸塩化さ れたスルホン酸カルシウムのオーバーベース化物質は、以下の分析値を示す：硫 酸塩灰分の含量、　１６．４％；中和価（これは、フェノールフタレインに対し て測定される）　、　０．６　（酸性）；および金属比、　２．５゜災旅■又 実施例１のオーバーベース化された物質２８９０部（スルホン酸アニオン基準で 、　２．７ｇ当量）、以下に示されるように調製されたカルシウムフェネート２ １７部（０，２５当量）、鉱油９３９部、メタノール４９４部、イソブチルアル コール２０１部、混合された異性化の第１７ミルアルコール１２８部（これは、 約６５％のノルマルアミルアルコール、３％のイソアミルアルコールおよび３２ ％の２−メチル−１−ブチルアルコールを含有する）。

５．８部の水に溶解された塩化カルシウム４．７部、および９１％水酸化カルシ ウム４２８部（１０，６当量）を含有する混合物を。

４０°Ｃで激しく撹拌し、そして４０〜５５°Ｃで１．２時間にわたって二酸化 炭素１４６部を導入する。その後、さらに水酸化カルシウムを５回にわけて、各 々１７３部の量で加え、そしてこのような各添加に続けて、以前に示したように 、二酸化炭素を導入する。６回目の水酸化カルシウムを添加し、そして炭酸塩化 工程が完結した後、この反応塊状物を、４０〜５５°Ｃでさらに１時間炭酸塩化 し、この塊状物の中和価を５５（塩基性）まで低下させる。この炭酸塩化された 反応混合物を９次いで、窒素雰囲気下で１５０℃まで加熱し、アルコールおよび 副生成物の水を除去する。９０８部のオイルを加え２次いでこの反応容器の内容 物を濾過する。この濾液、すなわち高い金属比を有する所望の炭酸塩化されたス ルホン酸カルシウムのオーバーベース化物質のオイル溶液は、以下の分析値を示 す：硫酸塩灰分の含量５２．７　；中和価５０．９　（塩基性）；全塩基価４２ ０（塩基性）：および金属比２０．２５゜ 鉱油２５５０部、ヘプチルフェノール９６０部（５モル）、および水５０部を反 応容器に加え、そして２５℃で撹拌することにより、上で用いられたカルシウム フェネートが調製される。この混合物を４０℃まで加熱し、そして水酸化カルシ ウム７部。

および９１％の市販のバラホルムアルデヒドの２３１部（７モル）を１時間にわ たって加える。この内容物を８０℃まで加熱し。

そしてさらに水酸化カルシウムの２００部（これは、全体で２０７部すなわち５ モルとなる）を、８０〜９０℃で１時間にわたって加える。水の除去を助けるた めに、この混合物に窒素を吹き付けながら、この内容物を１５０℃まで加熱し、 そしてこの温度で１２時間維持する。泡立ちが起こる場合には９重合したジメチ ルシリコーン消泡剤を数滴加えて、泡立ちを制御し得る。

次いで、この反応塊状物を濾過する。この濾液、すなわちヘプチルフェノール− ホルムアルデヒド縮合生成物の所望のカルシウムフェネートの３３．６％オイル 溶液は、　７．５６％の硫酸塩灰分を含有することが見い出される。このタイプ のホウ素化錯体は、この塩基性アルカリ土類金属塩を、約５０〜１００°Ｃでホ ウ酸と加熱することによって調製され得る。ホウ酸の当量数は、この塩中のアル カリ土類金属の当量数の約半分に等しい。米国特許第３，９２９，６５０号の内 容は、ホウ素化錯体の開示に関する参照文献として、ここに採用する。

１隻班主 （ａ）マホガニースルホン酸バリウムの４０％溶液の鉱油溶液１．１４５グラム （１，０当量）、および５５°Ｃのメチルアルコールグラムの混合物に，この混 合物に１時間あたり２〜３立方フイートの割合で二酸化炭素を吹き込みながら， 酸化バリウム２２０グラムを加える．この混合物に．二酸化炭素を吹き付けなが ら，追加のメチルアルコール７８グラムを加え，次いで酸化バリウム４６０グラ ムを加える．この炭酸塩化された生成物を１５０℃まで１時間加熱し，そして濾 過する．この濾液は。

硫酸バリウム灰分含量が５３．８％，そして金属比が８．９であることが見い出 される。

（ｂ）マホガニースルホン酸バリウム１当量あたり全体で１６当量の酸化バリウ ムを用いること以外は，（ａ）の手順に従って，炭酸塩化された塩基性の金属塩 を調製する．この生成物は，　１３．４の金属比を有する。

裏施■土 鉱油５２０部（重量基準）、石油スルホン酸ナトリウム（分子量４８０）　４８ ０部および水８４部の混合物を、１００°Ｃにて４時間加熱する。次いで、この 混合物を塩化カルシウムの７６％水溶液８６部、および石灰（９０％純度）７２ 部とともに、１００°Ｃにて２時間加熱し、０．５％より少ない水含量になるま で加熱して脱水し、５０°Ｃまで冷却し、メチルアルコール１３０部と混合し９ 次いで実質的に中性になるまで、５０°Ｃで二酸化炭素を吹き付ける０次いで、 この混合物を１５０℃まで加熱してメチルアルコールおよび水を除去し、得られ た塩基性のスルホン酸カルシウムのオイル溶液を濾過する。この濾液は、硫酸カ ルシウムの灰分含量１６％、および金属比２．５を有することが。

見い出される。

上記の炭酸塩化されたスルホン酸カルシウム１　、３０５グラム。

鉱油９３０グラム、メチルアルコール２２０グラム、イソブチルアルコール７２ グラム、および第１７ミルアルコール３８グラムの混合物を調製し、３５°Ｃま で加熱し、そして以下の操作サイクルを４回実施する；９０％水酸化カルシウム １４３グラムと混合し、そしてこの混合物を、３２〜３９の塩基価を有するまで 。

二酸化炭素で処理する０次いで、得られた生成物を９時間にわたって１５５°Ｃ まで加熱してアルコールを除去し、この温度で畦土濾過助剤により濾過する。こ の濾液は、　３９．５％の硫酸カルシウム灰分含量、および１２．２の金属比を 有している。

１施■１ トリデシルベンゼンボトムス（缶出液、このボトムスは。

モノ−、ジーおよびトリーデシルベンゼンの混合物で構成される）のスルホン酸 カルシウムの５７．５％オイル溶液を８８０グラム（０，９６８モル）、メタノ ール１５４９グラム、および水酸化カルシウム５９グラム（１，５８当量）の混 合物を１反応容器に導入し、そして激しく撹拌する。この全体を４０〜４５℃に 加熱し。

１時間あたり２立方フイートの割合で、二酸化炭素を０．５時間導入する０次い で、この炭酸塩化された反応混合物を１５０℃まで加熱してアルコールおよび存 在する全ての水を除去し。

そして精製する目的で残留物を濾過する。この生成物、すなわち所望のオーバー ベース化され炭酸塩化されたスルホン酸カルシウムの６１％オイル溶液は、以下 の分析値を示す：灰分含量、　１６．８％：中和価、７．０（酸性）；および金 属比、　２．４２゜アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物ま たはアルコキシドの存在下にて、さらに炭酸塩化することにより、この金属比は 、容易に３．５またはそれ以上に増加させ得る。

この添加混合物の成分（Ａ）と同様に、成分（Ｂ）の特定の種。

すなわち硫化された有機化合物は１本発明には特に重要であるわけではない。し かしながら、イオウは、スルフィド部分として（すなわち、２価の酸化状態で） 、この有機化合物に組み込まれ、そして該成分は油溶性であるのが好ましい。成 分（Ｂ）は、脂肪族炭化水素、アリール脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素の 生成物であり得る。約３〜約３０個の炭素原子を有するオレフィン炭化水素は２ 本発明の目的のために好ましい。

成分Ｂを形成するために硫化され得るオレフィン炭化水素は、実際には多様であ る。これらは、非芳香族性の二重結合（すなわち、２つの脂肪族炭素原子を接続 している結合）として定義される少なくとも１種のオレフィン性二重結合を有す る。その最も広義の意味では、このオレフィン性炭化水素は１式Ｒ’Ｒ”Ｃ＝Ｃ Ｒ’Ｒ’　ｏテ定義され得ル：　、：コテ、　Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’およびＲＩ Ｇの各々は、水素または炭化水素基（特に、アルキルまたはアルケニル）である 。Ｒ７，ａ８．２％およびＲＩＧのいずれか２つは、一体となって、アルキレン 基または置換されたアルキレン基を形成してもよい；すなわち、このオレフィン 化合物は、脂環族であり得る。

モノオレフィン化合物およびジオレフィン化合物、特に前者は、成分Ｂを調製す るのに好ましく、特に末端モノオレフィン炭化水素；すなわち　Ｒ９およびＲＩ Ｇが水素であり、そしてＲ’！およびＲ８がアルキル（つまり、このオレフィン は脂肪族）である化合物が好ましい、約３〜３０個、特に約３〜２０個の炭素原 子を有するオレフィン化合物が、特に望ましい。

プロピレン、イソブチンおよびこれらのダイマー、トリマーおよびテトラマー、 およびこれらの混合物は、特に好ましいオレフィン化合物である。これら化合物 のうち、イソブチンおよびジイソブテンは、それらが有用性があり、かつそれか ら高いイオウ含量の組成物が調製され得るために、特に望ましい。

成分Ｂを調製するのに用いられる硫化試薬は１例えば、イオウ、ハロゲン化イオ ウ（例えば、−塩化イオウまたは二塩化イオウ）、硫化水素とイオウまたは二酸 化イオウとの混合物などであり得る。イオウ−硫化水素混合物は、しばしば好ま しく、以後頻繁に参照される；しかしながら、適当なら。

他の硫化剤をそれに置き換え得ることは、理解されている。

オレフィン化合物１モルあたりのイオウおよび硫化水素の量は１通常は、それぞ れ、約０．３〜３．０グラム原子および約０．１〜１．５モルである。好ましい 範囲は、それぞれ、約０．５〜２．０グラム原子および約０．４〜１．２５モル であり、最も望ましい範囲は、それぞれ、約１．２〜１．８グラム原子および約 ０．４〜０．８モルである。

この硫化反応が行われる温度範囲は、一般に、約５０〜３５０°Ｃである。好ま しい範囲は、約１００〜２００″Ｃであり、約１２５〜１８０°Ｃが特に適当で ある。この反応は、多くの場合、好ましくは、大気圧以上で行われる；これは、 自然圧（すなわち。

反応工程で自然に発生する圧力）とされ得１通常はそうである。しかし、これは また、外部から印加した圧力であっても良い。反応中に生じる正確な圧力は、系 の設定および操作。

反応温度、そして反応物および生成物の蒸気圧のような要因に依存し、そしてこ れは２反応工程中に変化し得る。

硫化触媒として有用な物質を、この反応混合物中に組み込むことは、しばしば宥 和となる。これら物質は、酸性、塩基性または中性とされ得る。しかし、この物 質は、好ましくは塩基性の物質、特にアンモニアおよびアミンを含有する窒素塩 基、最も頻繁にはアルキルアミンとされ得る。用いられる触媒の量は、一般に、 このオレフィン化合物の重量の約０．０５〜２．０％である。好ましいアンモニ ア触媒およびアミン触媒の場合には、オレフィン１モルあたり約０．０００５〜 ０．５モルが好ましく、そして約０．００１〜０．１モルが特に望ましい。

この硫化された混合物の調製に続いて、実質的に全ての低沸点物質を、典型的に は、この反応容器に逃げ口をつけることにより、または大気圧下での蒸留、真空 蒸留またはストリッピングにより、あるいはこの混合物に適当な温度および圧力 にて不活性ガス（例えば、窒素ガス）を通すことにより。

除去するのが好ましい。

成分Ｂを調製する際のさらに任意の工程は、この上で記述のように得られた硫化 生成物を処理して、活性イオウを低減させることである。例示の方法は、アルカ リ金属スルフィドを用いた処理である。他の選択的な処理は、不溶な副生成物を 除去し、そして硫化組成物の特性（例えば、芳香特性９色特性および染色特性） を改善するために、使用され得る。

米国特許第４，１１９．５４９号の内容は、成分Ｂとして有用であり適当な硫化 生成物の開示に関する参考文献として、ここに採用する。いくつかの特定の硫化 組成物は、その製造実施例に関し記述されている。以下の実施例は、このような ２つの組成物の調製を例示する。

災１皿人 ジヤツキで持ち上げられた高圧反応器（これには、撹拌機および内部冷却コイル が装備されている）に、イオウ（６２９部、　１９．６モル）を充填する。気体 状反応物の導入前に、この反応器を冷却するために、冷却されたブライン（ｂｒ ｉｎｅ）を。

このコイルを通して循環させる。この反応器を密閉し、約６トールまで減圧し、 そして冷却した後、この反応器に、イソブチン１１００部（１９，６モル）、硫 化水素３３４部（９，８モル）およびｎ−ブチルアミン７部を充填する。この反 応器を、外部のジャケットに入れた蒸気を用いて、約１．５時間にわたって約１ ７１°Ｃの温度まで加熱する。この加熱の間に、約１３８°Ｃで７２０ｐｓｉｇ の最大圧力に達する。最高の反応温度に達する前に、圧力が低下し始め、そして この気体状反応物が消費されるにつれて。

一様に減少し続ける。約１７１°Ｃにて約４．７５時間後、未反応の硫化水素お よびイソブチンを１回収系に排出する。反応器内の圧力が大気圧まで減少しだ後 、この硫化生成物は、液体として回収される。

裏立拠旦 実施例３の手順に実質的に従って、約１５０〜１５５℃の温度にて、自然発生圧 で、ｎ−ブチルアミン２．６部の存在下にて。

ジイソブテン７７３部を、イオウ４２８．６部および硫化水素１４３．６部と１ 反応に供する。揮発物質を除去し、そして硫化生成物を液体として回収する。

本発明の添加混合物を調合するために、成分（Ｂ）と組み合わされる成分（Ａ） の量は、広範囲に変えられ得る。例えば。

（Ａ）　：　（Ｂ）の重量比は、約５０：１〜約１：１の範囲とされ得る。

しかしながら、好ましい範囲としては、　（Ａ）　：　（Ｂ）の重量比は。

約２０：１〜約１０：１である。

この添加混合物の（Ａ）成分および（Ｂ）成分は１本発明のグリース組成物を得 るべくベースのグリース原料に、またはギア潤滑剤のためのベース原料に９分割 して加えられ得るか。

または混合物として加えられ得る。

グリース組成物、またはベースのグリース原料は、鉱油および合成油の両方から 誘導される。この合成油には、ポリオレフィン油（例えば、ポリブテン油、デセ ンオリゴマーなど）。

合成エステル（例えば、セバシン酸ジノニル、トリメチロールプロパンのトリオ クタン酸エステルなど）、ポリグリコール油、などが包含される。このグリース 組成物は１次いで。

増粘剤（例えば、ステアリン酸のような脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム塩、 リチウム塩またはアルミニウム塩）を加えることにより、これら油から製造され る。このベースのグリース原料に対し１次いで１本発明の添加混合物の成分だけ でなく、他の公知のまたは従来の添加剤が混合され得る。本発明のグリース組成 物は１本発明の添加剤のうち、約１重量％〜約５０重量％の成分Ａ、および０． １重量％〜約５重量％の成分Ｂを含有する。好ましい実施態様としては、このグ リース組成物中の成分Ａの効果量は、約５重量％〜約２５重量％の範囲であり、 そして成分Ｂの効果量は、約０．５重量％〜約２重量％である。

本発明で用いられるグリース組成物およびギア潤滑剤中に必要に応じて存在し得 る他の添加剤には、以下のものが包含される： 酸化防止剤、典型的には、立体障害のあるフェノール。

界面活性剤７通常は、非イオン性の界面活性剤（例えば。

オキシアルキル化フェノールなど）。

腐食防止剤、摩耗防止剤および錆止め剤。

以下に例示の摩擦調節剤ニリン酸または亜リン酸のアルキルエステルまたはアル ケニルエステル（ここで、このアルキル基またはアルケニル基は、約１０個〜約 ４０個の炭素原子を含有する）、およびそれらの金属塩（特に、亜鉛塩）；Ｃ＋ −〜２゜の脂肪酸アミド；Ｃ０゜〜２゜のアルキルアミン（特に、タロアミンお よびエトキシ化されたこれらの誘導体）；このようなアミンと、ホウ酸またはリ ン酸（ここで、この酸は、上で示したように、一部エステル化されている）；Ｃ ＋ｏ〜２゜のアルキル置換イミダシリンおよび類憤の窒素複素環化合物。

比較の目的で１種々のグリース処方物を、４−ボール極圧試験（すなわち、　Ａ ＳＴＭ　Ｄ−２７８３＞　、およびローラーベアリング錆試験（すなわち、　Ａ ＳＴＭ　Ｄ−１７４８）に従って、試験した。互いに関連した試験にて評価され た２種々のこれらグリース組成物の結果を１表１および■に示す。

（以下余白） 上の表、特に表Ｉに示された結果から明らかなように、この添加混合物（すなわ ち、金属含有組成物と、硫化された有機化合物との組合せ）から、４−ポールＥ Ｐ試験により、溶接点および負荷摩耗指標に対し、予期し得ない相乗的に高い結 果が得られる。成分Ａだけまたは成分Ｂだけを含有するグリース組成物に対し得 られる溶接点が、各々２５０　（Ｋｇ）であることに注目すべきである。しかし ながら、これら成分の両方（すなわち、ＡおよびＢ）を含有するグリース組成物 に対し得られる溶接点は、５００　（Ｋｇ）である。この硫化された有機化合物 の添加は、このグリース処方物の錆特性および酸化特性に影響を与えないことが 、さらに指摘される。

先に指摘したように１本発明の添加混合物は、また、ギア潤滑組成物に用いられ 得る。この潤滑組成物は、差動歯車。

回転軸、ある手動トランスミッションなどに用いるために。

調製されかつ処方される。これらオイルもまた。上で記述のように、鉱油または 合成油から調製され得る。しかしながら。

−ターオイルより高粘性である。その上、これらのタイプの潤滑剤は、極圧状態 にさらされねばならない。それゆえ、この潤滑剤には、その処方物中に極圧剤が 包含される必要がある。本発明の添加混合物は、同じ濃度範囲であり、このよう なギア潤滑剤を調製する際に特に有用であることが見い出されている。

本発明は、そのある好ましい実施態様に関連して、記述されかつ例示されている ものの、当業者は１本発明の精神を逸脱することなく、ここに種々の変形、改良 および置換がなされ得ることを認識している０例えば、この添加混合物のＡ成分 およびＢ成分の異なる割合または量（この上で示した好ましい範囲以外）は、特 定のグリースペース原料またはギア潤滑剤ベースの原料またはエンジンのタイプ または特定の末端用途などに、変化の結果として通用され得る。従って１本発明 は、以下の請求の範囲によってのみ限定されることが意図される： 国際調査報告 −ｌ噂−ｍａ−一枠−ｍ、　ＰＣＴ／ＩＪＳ　１１７１００７ｍ２入！ｖ’ｈＴ Ｘ　Ｔｏ　τ三工　ＩＮ：ＥＲ，Ｎ入：：ＯＮ入Ｌ　Ｓ”；；ＣＭ　ＲＥ？（＋ Ｒ”　ＣＮ１ｍ、−１＋４＠＠ｋａｗ％　ＰＣＴ／ＵＳ　Ｉｉ１７１００７１２

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の成分を含む混合物を極圧効果量で含有するグリース組成物： （Ａ）少なくとも１種の金属含有組成物；および（Ｂ）少なくとも１種の硫化さ れた有機化合物。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）は，（Ａ）：（ Ｂ）の重量比が約５０：１〜約１：１で，成分（Ｂ）と組み合わされる。
3. ３．請求の範囲第２項に記載の組成物であって，前記（Ａ）：（Ｂ）の重量比は ，約２０：１〜約１０：１である。
4. ４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）の金属比は，少 なくとも５．０である。
5. ５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）である金属含有 組成物の金属は，アルカリ金属，アルカリ土類金属，遷移金属，ＩＶ−Ａ族金属 ，Ｖ−Ａ族金属またはそれらの混合物である群から選択される；但し，該遷移金 属は，亜鉛ではない。
6. ６．請求の範囲第５項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）である金属含有 組成物の金属は，カルシウムまたはナトリウムである。
7. ７．請求の範囲第５項に記載の組成物であって，前記金属含有組成物の非金属部 分は，酢酸塩，ギ酵塩，炭酸塩，炭酸水素塩，スルフィド，硫化水素，亜硫酸塩 ，亜硫酸水素塩，塩化物またはそれらの混合物でなる群から選択される。
8. ８．請求の範囲第７項に記載の組成物であって，前記金属含有組成物の非金属部 分は，炭酸塩または炭酸水素塩である。
9. ９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，前記硫化された有機化合物は， 芳香族，アルキルまたはアルケニルのスルフィドまたはポリスルフィド，硫化さ れたオレフィン，硫化されたカルボン酸エステル，硫化されたエステルオレフィ ン，硫化されたオイルまたはそれらの混合物である。
10. １０．請求の範囲第９項に記載の組成物であって，前記硫化された有機化合物は ，約３〜約３０個の炭素原子を有する硫化されたオレフィンである。
11. １１．グリース組成物およびギア滴滑剤の負荷保持特性を改良する方法であって ，以下の成分を含む混合物の極圧効果量で，該グリース組成物またはギア潤滑剤 を処方することを包含する方法： （Ａ）少なくとも１種の金属含有組成物；および（Ｂ）少なくとも１種の硫化さ れた有機化合物。
12. １２．請求の範囲第１１項に記載の方法であって，前記成分（Ａ）は，（Ａ）： （Ｂ）の重量比が約５０：１〜約１：１で，成分（Ｂ）と組み合わされる。
13. １３．請求の範囲第１２項に記載の方法であって，前記成分の重量比（Ａ）：（ Ｂ）は，約２０：１〜約１０：１である。
14. １４．請求の範囲第１１項に記載の方法であって，前記成分（Ａ）の金属化は， 少なくとも５．０である。
15. １５．請求の範囲第１１項に記載の方法であって，前記成分（Ａ）の金属含有組 成物の金属は，ＩＶ−Ａ族金属，Ｖ−Ａ族金属，アルカリ金属，アルカリ土類金 属，遷移金属，またはそれらの混合物でなる群から選択される；但し，該遷移金 属は，亜鉛ではない。
16. １６．請求の範囲第１５項に記載の方法であって，前記成分（Ａ）の金属含有組 成物の金属は，カルシウムまたはナトリウムである。
17. １７．請求の範囲第１５項に記載の方法であって，前記金属含有組成物の非金属 部分は，酢酸塩，ギ酸塩，炭酸塩，炭酸水素塩，スルフィド，硫化水素，亜硫酸 塩，亜硫酸水素塩，塩化物またはそれらの混合物でなる群から選択される。
18. １８．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記金属含有組成物の非金属 部分は，炭酸塩または炭酸水素塩である。
19. １９．請求の範囲第１１項に記載の方法であって，前記硫化された有機化合物は ，芳香族，アルキルまたはアルケニルのスルフィドまたはポリスルフィド，硫化 されたオレフィン，硫化されたカルボン酸エステル，硫化されたエステルオレフ ィン，硫化されたオイルまたはそれらの混合物である。
20. ２０．請求の範囲第１９項に記載の方法であって，前記硫化された有機化合物は ，３〜約３０個の炭素原子を有する硫化されたオレフィンである。
21. ２１．以下の成分を含む混合物を極圧効果量で含有するギア潤滑組成物： （Ａ）少なくとも１種の金属含有組成物；および（Ｂ）少なくとも１種の硫化さ れた有機化合物。
22. ２２．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）は，（Ａ） ：（Ｂ）の重量比が約５０：１〜約１：１で，成分（Ｂ）と組み合わされる。
23. ２３．請求の範囲第２２項に記載の組成物であって，前記（Ａ）（Ｂ）の重量比 は，約２０：１〜約１０：１である。
24. ２４．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）の金属比は ，少なくとも５．０である。
25. ２５．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）の金属含有 組成物の金属は，アルカリ金属，アルカリ土類金属，遷移金属，Ｎ−Ａ族金属， Ｖ−Ａ族金属またはそれらの混合物でなる群から選択される；但し，該遷移金属 は，亜鉛ではない。
26. ２６．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，前記成分（Ａ）の金属含有 組成物の金属は，カルシウムまたはナトリウムである。
27. ２７．請求の範囲第２５項に記載の組成物であって，前記金属含有組成物の非金 属部分は，酢酸塩，ギ酸塩，炭酸塩，炭酸水素塩，スルフィド，硫化水素，亜硫 酸塩，亜硫酸水素塩，塩化物またはそれらの混合物からなる群から選択される。
28. ２８．請求の範囲第２７項に記載の組成物であって，前記金属含有組成物の非金 属部分は，炭酸塩または炭酸水素塩である。
29. ２９．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，前記硫化された有機化合物 は，芳香族，アルキルまたはアルケニルのスルフィドまたはポリスルフィド，硫 化されたオレフィン，硫化されたカルボン酸エステル，硫化されたエステルオレ フィン，硫化されたオイルまたはそれらの混合物である。
30. ３０．請求の範囲第２９項に記載の組成物であって，前記硫化された有機化合物 は，約３〜約３０個の炭素原子を有する硫化されたオレフィンである。