【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は保冷用熱媒体に関するものであり、そ
の目的とするところは柔軟保持性にすぐれ、使用
感のより保冷用具の熱媒体を提供するところにあ
る。
従来、保冷用具の熱媒体としては水もしくは高
分子水溶液が使用され、それらをプラスチツク又
はゴム製の袋につめて保冷具として利用されてい
る。
しかしながら、これらの熱媒体は０℃以下で蓄
冷時に凍結固化してしまい、そのため、例えば氷
まくらとして使用した場合、非常に硬くて使用感
が極めて劣悪であつたり、あるいは冷却する部位
が曲面である場合は一度に全体を冷却することは
極めて困難である等の欠点があつた。
この問題を解決するために近年、水一多価アル
コール系の不凍結熱媒体やＯ／Ｗ型のエマルシヨ
ン系でざらめ状に凍結し得る熱媒体を用いた保冷
具が提案されている。
しかしながら、前者の場合、柔軟性を有するも
のの水が氷結しないために氷の融解潜熱を有効に
利用できなくなり、保冷能力が極めて弱い。
また、後者の場合には水を連続相としたエマル
シヨンであるため、蓄冷時にざらめ状に凍結する
ので幾分柔軟性を保有するが、家庭用冷蔵庫の冷
凍室（−10℃〜−18℃）に１晩入れただけで全体
が硬く凍結してしまう傾向は避けられない。
一方、油中水滴型エマルシヨンは水性媒体が連
続相である油性媒体に微細に分散したものである
ことから冷凍時にも柔軟性を保有する保冷用熱媒
体として利用し得る可能性があげられる。しかる
に保冷用熱媒体は長期間にわたり、冷凍、解凍を
くりかえす苛酷な条件下で使用されるものである
ため、油中水滴型エマルシヨンであつても部分的
に解乳化していく傾向は避けられない。たとえ
ば、油中水滴型エマルシヨンである化粧用クリー
ムは冷凍、解凍を数回くりかえしただけで解乳化
が起り、親指大の氷塊が生成したり、全体が硬く
固化してしまう等の欠点があり、柔軟性を有する
保冷用熱媒体として不適当である。
本発明者は上記欠点を解決し、長期間の柔軟安
定性を有する保冷用熱媒体を提供すべく鋭意研究
を重ねた結果、油中水滴型エマルシヨンに水に不
溶の吸水性高分子を適量配合した場合には柔軟安
定性が著しく向上することを見出し本発明を完成
した。
すなわち、油中水滴型エマルシヨンに配合分散
せしめた吸水性高分子は吸水能が飽和されるまで
は部分的な解乳化で分離した水性媒体を吸収膨潤
し得る特性を有するのみならず、冷凍、解凍をく
りかえしても弾性体としての性質を保有したまま
油性媒体中に分散させておくことができるので冷
凍時に熱媒体全体が硬くなつたり、固化すること
なく柔軟性を保持し得ることが判明した。
本発明で用いられる吸水性高分子としては水に
不溶性で且つ吸水状態で保形性、弾力性に富み、
大略自重の10倍以上の吸水能を有するものであれ
ばよく、たとえばデンプン、セルロース、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン等に架橋剤
としてエチレングリコールジメタクリレート、メ
チレンビスアクリルアミド、エピクロルヒドリ
ン、ナトリウムトリメタホスフエート等で架橋し
たもの、また、デンプン−ポリアクリロニトリル
グラフト重合体の加水分解物、デンプン−（メタ）
アクリル酸共重合体の塩類、ポリビニルアルコー
ル−アクリル酸塩共重合体等が挙げられる。吸水
性高分子は品種によつて吸水能が異なるので、油
中水滴型エマルジヨンへの配合量は水性媒体と油
性媒体の比率及び吸水性能を考慮して決定する必
要がある。吸水性高分子は大略水性媒体の５分の
１量を吸収するに足りる量以上を添加すれば、柔
軟保持性を向上することができる。より具体的に
は油中水滴型エマルジヨンに吸水性高分子の配合
量を種々変えたものを調製し、冷凍、解凍をくり
かえし保冷用熱媒体として実用に相当する回数行
ない、柔軟性を保持し得るに必要な配合量を容易
に求めることができる。
本発明で用いられる水性媒体としては水そのも
のでも十分に目的を達成することができるが、保
冷温度を調整する目的で油性媒体の増粘ゲル化に
悪影響を及ぼさない範囲の塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム等の中性塩類やメタノール、エタノー
ル、プロパノール等の低級アルコール類およびエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコール類等を含む水溶液を使
用してもさしつかえない。
油性媒体としては０℃以下の流動点を有し、水
と混合しない液状油であつて、たとえば流動パラ
フイン、スピンドル油、ナフテン油等の鉱油類、
大豆油、オリーブ油等の植物油類、ペンタエリス
リトール脂肪酸エステル等の多価アルコールの脂
肪酸エステル類等が挙げられる。
上記水性媒体と油性媒体の混合割合に応じて油
中水滴型エマルシヨンとして調製したものを保冷
用熱媒体とするが、両者の混合割合に関しては保
冷能力およびエマルシヨンの安定性のバランスの
面から油性媒体40〜70重量％および水性媒体60〜
30重量％になるように構成されることが望まし
い。
尚、水性媒体が上記構成比率より高いと保冷能
力は向上するが、エマルシヨンの安定性が低下
し、また、油性媒体が上記構成比率より高いとエ
マルシヨンの安定性は向上するが、保冷能力が低
下する。
エマルシヨンの生成をより促進、安定化させる
目的で界面活性剤が好ましく添加されるが、界面
活性剤としてはたとえばソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グ
リセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール
脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤が挙げ
られる。
更に、保冷用熱媒体として適度な弾力性を付与
し、かつエマルシヨンの安定性向上の為、油性媒
体の増粘ゲル化を行なうことが好ましい。この場
合の増粘ゲル化剤としてはオクチル酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜
鉛等の金属石ケン類、Ｎ−アシルアミノ酸アミド
類、Ｎ−アシルアミノ酸エステル類、ベンズアル
デヒドと糖アルコールの縮合物、デキストリン脂
肪酸エステル類、天然ゴム、インプレンゴム、ブ
タビエンゴム等の油性媒体に溶解し得るゴム質等
が挙げられ、これらは一種又は二種以上を混合使
用してもよい。
尚、上記ゴム質を配合した場合には一般に知ら
れている過酸化物系架橋剤、架橋促進剤、加硫化
剤、加硫促進剤等を用いて架橋重合させてもよ
い。
特に金属石ケンを用いて油性媒体を増粘ゲル化
させる場合にはステアリン酸アルミニウム、硬化
牛脂脂肪酸アルミニウム等の炭素数８〜20の直鎖
状脂肪酸アルミニウムと２−エチルヘキサン酸ア
ルミニウム、イソカプリン酸アルミニウム等の炭
素数８〜20の分枝状脂肪酸アルミニウムを混合し
て用いると80℃以下でも容易に増粘ゲル化し、弾
力性を付与することができるので、好都合であ
る。尚、上記直鎖状脂肪酸アルミニウムと分枝状
脂肪酸アルミニウムの混合割合は重量比で７：３
〜２：８のものが適当である。
本発明の保冷用熱媒体を調製するには油性媒体
に適量の界面活性剤を溶解又は分散した後、水性
媒体を添加して油中水滴型エマルシヨンとし、次
いで吸水性高分子を添加し混合分散させればよ
い。
また、上記エマルシヨンに油性媒体の増粘ゲル
化剤を配合して調製する場合には吸水性高分子は
エマルシヨンの増粘ゲル化後に添加してもよい。
更に、吸水性高分子にあらかじめ水性媒体を吸
収膨潤させたものを油性媒体中に混合分散させて
調製することもできるが、この場合、油性媒体に
前記界面活性剤を配合し、かつ増粘ゲル化するの
が分散安定性の面で好ましい。
本発明によつて調製された保冷用熱媒体はこれ
をビニール袋に封入し、保冷枕として使用した場
合、家庭用冷蔵庫の冷凍室で２昼夜以上連続して
蓄冷しても適度の柔軟性を保有しているため、使
用感および保冷の持続性が極めて良好である。
以下、実施例により具体的に説明する。尚、実
施例に於て部は重量部を意味する。
実施例 １
流動パラフイン（流動点−12.5℃）100部にソ
ルビタンモノステアレート10部を60℃にて溶か
し、これに撹拌下、水90部を60分を要して添加
し、油中水滴型エマルシヨンを得た。
このエマルシヨン500ｇに表１に示した吸水性
高分子を添加混合し、15×20cmの長方形ポリエチ
レン袋に詰めヒートシールして保冷具を調製し
た。この保冷具を家庭用冷蔵庫内の冷凍室（−10
〜−18℃）に一夜放置して冷凍したのち、25℃の
流体中に数時間浸漬して解凍する操作を20回くり
かえし、冷凍時の保冷具の柔軟性を触感で評価し
た結果表１に示した。
表１から明らかなように、吸水性高分子を配合
したものは無添加のものに比較し、柔軟保持性に
優れていた。尚、上記冷凍したものを25℃の室温
下に放置し、保冷具の表面温度が＋５℃になるま
での時間を測定したところ、いずれも６時間を要
し、吸水性高分子の配合の有無が保冷性能に何ら
悪影響を及ぼすことはなかつた。
The present invention relates to a heat transfer medium for cold storage, and its purpose is to provide a heat transfer medium for cold storage equipment that has excellent flexibility and retainability and is comfortable to use. BACKGROUND ART Conventionally, water or an aqueous polymer solution has been used as a heat medium in cold storage devices, and these are packed in plastic or rubber bags and used as cold storage devices. However, these heat carriers freeze and solidify during cold storage at temperatures below 0°C, so when used as an ice pillow, for example, they are extremely hard and have an extremely poor feel, or when the area to be cooled is a curved surface. However, there were drawbacks such as the fact that it was extremely difficult to cool the entire system at once. In order to solve this problem, in recent years, cold storage devices have been proposed that use a water-polyhydric alcohol-based non-freezing heat medium or an O/W type emulsion-based heat medium that can be frozen into a rough texture. However, in the former case, although it has flexibility, the water does not freeze, so the latent heat of melting of ice cannot be used effectively, and the cooling ability is extremely weak. In the latter case, since it is an emulsion with water as a continuous phase, it freezes in a rough shape during cold storage, so it retains some flexibility; ) There is an unavoidable tendency for the whole thing to freeze hard even if it is left in it for one night. On the other hand, a water-in-oil emulsion is one in which an aqueous medium is finely dispersed in an oily medium as a continuous phase, so it has the potential to be used as a heat transfer medium for cold storage that retains flexibility even during freezing. However, since heat carriers for cold storage are used under harsh conditions that involve repeated freezing and thawing over long periods of time, even water-in-oil emulsions tend to partially demulsify. . For example, cosmetic creams that are water-in-oil emulsions tend to demulsify after being frozen and thawed several times, resulting in the formation of thumb-sized ice cubes or solidification. It is unsuitable as a flexible heat medium for cold storage. As a result of extensive research in order to solve the above-mentioned drawbacks and provide a heat transfer medium for cold storage with long-term flexibility and stability, the present inventor has incorporated an appropriate amount of water-insoluble water-absorbing polymer into a water-in-oil emulsion. The present invention has been completed based on the discovery that the flexibility and stability can be significantly improved when this is done. In other words, the water-absorbing polymer blended and dispersed in a water-in-oil emulsion not only has the property of being able to absorb and swell the separated aqueous medium through partial demulsification until its water-absorbing ability is saturated, but also has the property of being able to absorb and swell the separated aqueous medium by partial demulsification. It has been found that since the heat transfer medium can be dispersed in an oily medium while retaining its properties as an elastic body even after repeated heating, it is possible to maintain flexibility without the entire heat transfer medium becoming hard or solidifying during freezing. The water-absorbing polymer used in the present invention is insoluble in water and has excellent shape retention and elasticity in a water-absorbed state,
Any material that has a water absorption capacity of approximately 10 times its own weight may be used, such as starch, cellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, etc., and as a crosslinking agent, ethylene glycol dimethacrylate, methylene bisacrylamide, epichlorohydrin, sodium, etc. Cross-linked with trimetaphosphate etc., hydrolyzate of starch-polyacrylonitrile graft polymer, starch-(meth)
Examples include salts of acrylic acid copolymers, polyvinyl alcohol-acrylic acid salt copolymers, and the like. Since the water-absorbing ability of water-absorbing polymers differs depending on the type, the amount to be added to the water-in-oil emulsion must be determined by taking into account the ratio of aqueous medium to oil-based medium and water absorption performance. If the water-absorbing polymer is added in an amount sufficient to absorb approximately one-fifth of the aqueous medium, flexibility retention can be improved. More specifically, water-in-oil emulsions with various amounts of water-absorbing polymers were prepared, and the emulsions were repeatedly frozen and thawed to maintain their flexibility by a number of times that would be practical as a heat carrier for cold storage. The required amount can be easily determined. As the aqueous medium used in the present invention, water itself can sufficiently achieve the purpose, but for the purpose of adjusting the cooling temperature, sodium chloride, sodium sulfate, etc. can be used as long as they do not adversely affect the thickening and gelation of the oil-based medium. It is also possible to use an aqueous solution containing neutral salts, lower alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. The oily medium is a liquid oil that has a pour point of 0°C or lower and is immiscible with water, such as mineral oils such as liquid paraffin, spindle oil, naphthenic oil, etc.
Examples include vegetable oils such as soybean oil and olive oil, and fatty acid esters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol fatty acid ester. A water-in-oil emulsion prepared according to the mixing ratio of the above aqueous medium and oil-based medium is used as a heat transfer medium for cold storage.However, regarding the mixing ratio of the two, the oil-based medium is selected from the viewpoint of the balance between cooling ability and emulsion stability. 40~70% by weight and aqueous medium 60~
It is desirable that the content be 30% by weight. In addition, if the aqueous medium is higher than the above composition ratio, the cold storage ability will improve, but the stability of the emulsion will decrease, and if the oil-based medium is higher than the above composition ratio, the emulsion stability will improve, but the cold storage capacity will decrease. do. A surfactant is preferably added for the purpose of further promoting and stabilizing the formation of the emulsion. Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, and propylene glycol fatty acid ester. Examples include surfactants. Furthermore, in order to impart appropriate elasticity as a heat medium for cold storage and to improve emulsion stability, it is preferable to thicken and gel the oil-based medium. In this case, thickening and gelling agents include metal soaps such as aluminum octylate, aluminum stearate, and zinc stearate, N-acylamino acid amides, N-acylamino acid esters, condensates of benzaldehyde and sugar alcohols, Rubbers that can be dissolved in an oily medium such as dextrin fatty acid esters, natural rubber, imprene rubber, butabiene rubber, etc. may be used, and these may be used alone or in combination of two or more. In addition, when the above-mentioned rubbery substance is blended, crosslinking polymerization may be carried out using generally known peroxide crosslinking agents, crosslinking accelerators, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, and the like. In particular, when using metal soap to thicken and gel an oily medium, use aluminum stearate, hydrogenated beef tallow fatty acid aluminum, or other linear fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, aluminum 2-ethylhexanoate, and aluminum isocaprate. It is advantageous to use a mixture of branched fatty acid aluminum having 8 to 20 carbon atoms, as it can easily thicken and gel even at temperatures below 80°C, imparting elasticity. The mixing ratio of the linear fatty acid aluminum and branched fatty acid aluminum is 7:3 by weight.
A ratio of ~2:8 is suitable. To prepare the heat carrier for cold preservation of the present invention, an appropriate amount of surfactant is dissolved or dispersed in an oily medium, an aqueous medium is added to form a water-in-oil emulsion, and then a water-absorbing polymer is added and mixed and dispersed. Just let it happen. Further, when the emulsion is prepared by adding a thickening gelling agent of an oil-based medium to the emulsion, the water-absorbing polymer may be added after the emulsion is thickened and gelled. Furthermore, it can also be prepared by mixing and dispersing a water-absorbing polymer that has previously been swollen by absorbing an aqueous medium in an oil-based medium, but in this case, the surfactant is blended with the oil-based medium and the thickened gel In terms of dispersion stability, it is preferable to When the heat transfer medium for cold storage prepared according to the present invention is sealed in a plastic bag and used as a cold insulation pillow, it maintains appropriate flexibility even when cold is stored continuously for more than two days and nights in the freezer compartment of a household refrigerator. Because of this, the feeling of use and the durability of cold storage are extremely good. Hereinafter, this will be explained in detail using examples. In the examples, parts mean parts by weight. Example 1 10 parts of sorbitan monostearate was dissolved in 100 parts of liquid paraffin (pour point -12.5°C) at 60°C, and to this was added 90 parts of water over 60 minutes with stirring to form a water-in-oil type. I got an emulsion. The water-absorbing polymer shown in Table 1 was added to 500 g of this emulsion and mixed, and the mixture was packed into a 15 x 20 cm rectangular polyethylene bag and heat-sealed to prepare a cold storage device. Store this cold storage device in the freezer compartment of your household refrigerator (-10
Table 1 shows the results of tactile evaluation of the flexibility of the ice pack during freezing after freezing by leaving it at a temperature of -18℃ overnight and then thawing it by immersing it in a fluid at 25℃ for several hours 20 times. Indicated. As is clear from Table 1, those containing a water-absorbing polymer had better flexibility retention than those containing no additive. Furthermore, when we left the above frozen product at a room temperature of 25 degrees Celsius and measured the time it took for the surface temperature of the ice pack to reach +5 degrees Celsius, it took 6 hours in both cases, indicating whether water-absorbing polymer was added or not. had no adverse effect on cold storage performance.
【表】
実施例 ２
流動パラフイン（流動点−12.5℃）100部、ソ
ルビタンモノオレエート10部及び水100部を用い
実施例１と同様に油中水滴型エマルシヨンを得
た。次いで２−エチルヘキサン酸アルミニウム５
部及びステアリン酸アルミニウム５部を混合分散
後、80℃、１時間加熱して増粘ゲル化させた。
この増粘ゲル状のエマルシヨンを対照品(a)と
し、(a)100部に吸水性高分子（三洋化成工業(株)製
「サンウエツト IM−300」）１部を混合分散させ
たものを(b)とし、夫々500ｇを実施例１と同様に
ポリエチレン袋に詰め保冷具とした。
(a)(b)夫々の保冷具を冷凍、解凍くりかえしを行
ない、吸水性高分子の配合による柔軟保持性の評
価を行なつたところ、対照品(a)は18回以降の冷凍
時に大豆の大きさの氷が生成したが、吸水性高分
子を配合した本発明品(b)は50回くりかえしても氷
の生成が全く認められず柔軟性が良好であつた。
実施例 ３
流動パラフイン（流動点−18℃）90部、ソルビ
タンモノオレエート10部及び水110部を用い、実
施例１と同様に油中水滴型エマルシヨンを得た。
次いで、２−エチルヘキサン酸アルミニウム５
部、ステアリン酸アルミニウム５部を混合分散後
80℃ １時間加熱して増粘ゲル状のものを得た。
更に吸水性高分子（三洋化成工業(株)製「サンウエ
ツト IM−300」）２部を混合分散させたものを
(c)とし、500ｇを実施例１と同様にポリエチレン
袋に詰め保冷具とした。
この保冷具(c)と実施例２の(b)とを冷凍室（−10
〜−18℃）に一夜放置して蓄冷後、25℃の室温下
に放置し、表面温度が＋５℃になるまでの時間を
測定したところ、(b)は６時間、(c)は７時間を要
し、流動パラフインに対する水の配合割合が高い
(c)の方が保冷効果に於て優れていた。尚、冷凍、
解凍をくりかえしたところ、(b)、(c)共に50回行な
つても氷の生成は認められず、柔軟性が良好であ
つた。
実施例 ４
流動パラフイン（流動点−18℃）90部、グリセ
リルモノステアレート（HLB 5.5）５部、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル（HLB13.5）５
部及び水110部を実施例１と同様にして油中水滴
型エマルシヨンとした。
上記エマルシヨン100部に吸水性高分子（住友
化学工業(株)製「スミカゲル Ｓ−50」）１部を添
加混合したものを(d)とした。
また、別途上記エマルシヨン100部に２−エチ
ルヘキサン酸アルミニウム７部、ｎ−カプリル酸
アルミニウム３部及びＮ−ラウロイルグルタミン
酸−α，γ−ジブチルアミド0.2部を添加混合し、
70℃ 90分加熱して増粘ゲル化し、更に吸水性高
分子（住友化学工業(株)製「スミカゲルＳ−50」）
１部を添加混合したものを(e)とした。(d)、(e)夫々
を500ｇ実施例１と同様にポリエチレン袋に詰め
たものを保冷具とし、冷凍、解凍時の弾力性を比
較したところ、増粘ゲル化した製品(e)は単なる吸
収性高分子配合エマルシヨン製品(d)より保型性、
弾力性共に良好で保冷枕としての使用感が良好で
あつた。また、冷凍、解凍のくりかえしによる柔
軟安定性では(d)は18〜50回は柔軟性はあるがザラ
メ状であつたのに対し、(e)は50回行なつてもザラ
メ状とならず、使用感が良好であつた。
実施例 ５
流動パラフイン（流動点−18℃）100部にイソ
プレンゴム８部を加え、窒素気流中で85℃に加熱
溶解させた後、60℃に冷却し、ポリオキシエチレ
ンノニルフエニルエーテル（HLB4.5）７部、ポ
リオキシエチレルセチルエーテル（HLB13.5）
３部を溶解させた。この混合物にあらかじめ吸水
性高分子（住友化学工業(株)製「スミカゲル Ｓ−
50」）１部に水100部を吸収膨潤させたものを加え
混合分散させた後、更にゴムの架橋剤としてジク
ミルパーオキシド0.1部及びテトラエチレンペン
タミン0.1部を加えて分散させたもの500ｇを15×
20cmポリエチレン袋に詰め密封し、80℃湯浴中に
１時間浸漬して保冷具を得た。この保冷具は保形
性、弾力性共に良好で冷凍、解凍のくりかえしを
20回行なつたが、柔軟性を保持していた。[Table] Example 2 A water-in-oil emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 using 100 parts of liquid paraffin (pour point -12.5°C), 10 parts of sorbitan monooleate, and 100 parts of water. Then aluminum 2-ethylhexanoate 5
After mixing and dispersing 1 part and 5 parts of aluminum stearate, the mixture was heated at 80°C for 1 hour to thicken and gel. This thickened gel-like emulsion was used as a control product (a), and 100 parts of (a) was mixed and dispersed with 1 part of a water-absorbing polymer ("Sunwet IM-300" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). b), and 500 g of each was packed in a polyethylene bag in the same manner as in Example 1 to prepare a cold storage device. (a) and (b) We repeatedly frozen and thawed each of the cold packs and evaluated the flexibility retention properties of the water-absorbing polymer formulation. However, the product (b) of the present invention containing a water-absorbing polymer showed no ice formation at all even after 50 repetitions, and had good flexibility. Example 3 A water-in-oil emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 using 90 parts of liquid paraffin (pour point -18°C), 10 parts of sorbitan monooleate, and 110 parts of water. Then aluminum 2-ethylhexanoate 5
After mixing and dispersing 5 parts of aluminum stearate
A thickened gel was obtained by heating at 80°C for 1 hour.
Furthermore, 2 parts of a water-absorbing polymer ("Sunwet IM-300" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was mixed and dispersed.
(c), 500 g was packed in a polyethylene bag in the same manner as in Example 1 to prepare a cold storage device. This cold storage device (c) and (b) of Example 2 were placed in a freezer (-10
After leaving it at a room temperature of 25°C (~-18°C) overnight to cool it down, we measured the time it took for the surface temperature to reach +5°C, and found that (b) was 6 hours and (c) was 7 hours. The ratio of water to liquid paraffin is high.
(c) had better cold retention effect. In addition, frozen,
When thawing was repeated 50 times in both (b) and (c), no ice formation was observed, and the flexibility was good. Example 4 Liquid paraffin (pour point -18°C) 90 parts, glyceryl monostearate (HLB 5.5) 5 parts, polyoxyethylene cetyl ether (HLB 13.5) 5 parts
A water-in-oil emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 using 110 parts of water and 110 parts of water. (d) was obtained by adding and mixing 1 part of a water-absorbing polymer ("Sumikagel S-50" manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) to 100 parts of the above emulsion. Separately, 7 parts of aluminum 2-ethylhexanoate, 3 parts of aluminum n-caprylate, and 0.2 parts of N-lauroylglutamic acid α,γ-dibutylamide were added and mixed to 100 parts of the above emulsion.
Heat at 70℃ for 90 minutes to thicken and gel, and then add water-absorbing polymer (“Sumikagel S-50” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
1 part was added and mixed to form (e). 500g of each of (d) and (e) was packed in a polyethylene bag as in Example 1 and used as a cold storage device, and the elasticity during freezing and thawing was compared. Shape retention than absorbent polymer emulsion product (d),
It had good elasticity and felt good when used as a cold pillow. In addition, in terms of flexibility stability after repeated freezing and thawing, (d) was flexible but grainy after 18 to 50 cycles, whereas (e) did not become grainy even after 50 cycles. The feeling of use was good. Example 5 8 parts of isoprene rubber was added to 100 parts of liquid paraffin (pour point -18°C), heated and dissolved at 85°C in a nitrogen stream, cooled to 60°C, and dissolved in polyoxyethylene nonyl phenyl ether (HLB4). .5) 7 parts, polyoxyethylene cetyl ether (HLB13.5)
3 parts were dissolved. Add water-absorbing polymer (“Sumikagel S-” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to this mixture in advance.
1 part of 50'') was mixed and dispersed with 100 parts of water absorbed and swollen, and then 0.1 part of dicumyl peroxide and 0.1 part of tetraethylene pentamine were added as rubber cross-linking agents and dispersed. 500g. 15×
It was packed in a 20cm polyethylene bag and sealed, and immersed in a water bath at 80°C for 1 hour to obtain a cold storage device. This cold storage device has good shape retention and elasticity, and can be frozen and thawed repeatedly.
I did it 20 times and it remained flexible.