【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、新規なインク組成物、さらに詳しく
は、紙上に記載した文字や図案を市販の消しゴム
で消去することができ、さらにその消去跡に再び
文字や図案を記載することのできるインク組成物
に関するものである。
従来の万年筆やボールペン、サインペン等に用
いられている筆記用インクは、これを用いて紙に
記載した場合、その記載事項を消しゴムで消去す
ることは殆んど不可能である。従来のインクで記
載された事項を消去するには、一般的には字消し
液や隠蔽液が使用されている。しかしながら、こ
のような字消し液や隠蔽液を用いる場合、その消
去跡は湿つた状態にあるため、その消去直後に文
字を記載することができず、消去跡に再度文字を
記載するには、消去跡を完全に乾燥させる必要が
あつた。
本発明者は、前記したような字消し液や隠蔽液
によらず、記載した文字や図案が従来の消しゴム
により容易に消去可能なインク組成物を開発すべ
く種々研究を重ね、先に、カーボンブラツク及び
アニリンブラツクの中から選ばれる顔料を、分子
量10万以上の高分子量のポリエチレンオキシドを
溶解させた水性媒体中に均一に分散させたインク
組成物を提案した（特願昭57―209148号）。この
インク組成物を用いて紙上に記載した文字や図案
は、市販の消しゴムにより容易に消去し得ること
ができたが、このインク組成物の場合、比較的良
好な長期保存性を有するものの、未だその長期保
存性は満足すべきものではなく、長期間保存後に
は、インク組成物の着色濃度が幾分低下するとい
う欠点を有した。
本発明者は、この点の改良を行うべく鋭意研究
を重ねた結果、ポリオキシエチレン基を含有する
界面活性剤を添加することにより、その目的が達
成されることを見出し、本発明を完成するに到つ
た。
即ち、本発明によれば、ポリオキシエチレン基
を含有する界面活性剤の存在下、カーボンブラツ
ク及びアニリンブラツクの中から選ばれる顔料
を、分子量10万以上のポリエチレンオキシドを溶
解させた水性媒体中に均一に分散させたことを特
徴とする紙上に記載した文字や図案が消しゴムで
消去可能なインク組成物が提供される。
本発明においては、顔料としてカーボンブラツ
ク又はアニリンブラツクを選定すると共に、消し
ゴムにより消去可能なインクを得るための消去促
進剤として高分子量のポリエチレンオキシドを選
定する。この場合、ポリエチレンオキシドの分子
量は10万〜500万、好ましくは、10万〜150万程度
である。ポリエチレンオキシドの分子量が10万よ
り低くなると、紙上に記載したインク文字が紙中
に浸透しやすくなり、その結果、その消しゴムに
よる消去が困難になる。水性媒体としては、通
常、水が用いられる。
本発明のインク組成物において、顔料の濃度は
所望する色調によつて異なるが、１〜20重量％、
好ましくは２〜15重量％の範囲であり、ポリエチ
レンオキシドの濃度は、分子量の大小によつて異
なるが、通常、0.01〜15重量％、好ましくは、
0.05〜10重量％である。分子量の小さなものは、
その分濃度を高めることができる。
本発明において、前記したようなカーボンブラ
ツク又はアニリンブラツクと、インクの安定剤及
び消去促進剤としてのポリエチレンオキシドの組
合せを用いる場合、分散促進剤として、ポリオキ
シエチレン基を含有する界面活性剤の使用が好ま
しいことが判明した。このような界面活性剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビツト脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンフイトステロール、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロツクポリマー、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンラノリン
誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキル脂肪酸アミド、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンノニルフエニルホルムアルデヒド縮合物等
の非イオン系のものの他、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キル酢酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル塩等の陰イオン系のものが挙げ
られる。この界面活性剤の濃度は、水性媒体中、
0.01〜７重量％、好ましくは0.05〜４重量％程度
である。
本発明のインク組成物中には、必要に応じ、慣
用の補助添加剤を加えることができ、例えば、グ
リセリンや低分子量のポリエチレングリコール
（分子量200〜300）、アルキレングリコールを３〜
40重量％、好ましくは５〜30重量％加えることが
できる。
本発明のインク組成物は、前記したように、顔
料としてカーボンブラツク又はアニリンブラツク
を選択すると共に、インクの安定剤及び消去促進
剤として高分子量のポリエチレンオキシドを選択
し、さらに分散促進剤としてポリオキシエチレン
基を有する界面活性剤を選択使用したことによ
り、そのインク組成物で記載した文字や図案は消
しゴムで消去可能である上、長期保存性にすぐれ
ているという利点を有している。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
実施例
顔料、ポリエチレンオキシド水溶液、界面活性
剤及び助剤を水と共に均一に混合分散させて、イ
ンク組成物を製造した。
表―１に、前記のようにして調製されたインク
組成物の成分組成を示す。
なお表―１において示した符号は次のことを意
味する。
CB…カーボンブラツク
（商品名：カーボンブラツク 三菱化成工業株
式会社製）
AB…アニリンブラツク
〔商品名：ダイヤモンドブラツク（CI50440）、
BASF（西独）社製〕
PEO…ポリエチレンオキシド
（分子量10万〜25万、５％水溶液として使用）
SA（）…ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルリン酸塩
SA（）…ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル
SA（）…ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンブロツクポリマー
SA（）…ポリオキシエチレンアルキルアミン
SA（）…ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物
SA（）…グリセリン脂肪酸エステル
SA（）…アルキルスルホコハク酸塩
GL……グリセリン
The present invention relates to a novel ink composition, more specifically, an ink composition that can erase characters and designs written on paper with a commercially available eraser, and can also write characters and designs again in the erased traces. It is related to. When writing ink used in conventional fountain pens, ballpoint pens, felt-tip pens, etc. is used to write on paper, it is almost impossible to erase the written information with an eraser. To erase information written with conventional ink, erasing fluid or concealing fluid is generally used. However, when using such erasing liquid or concealing liquid, the erased marks are in a wet state, so it is not possible to write on them immediately after erasing them, and in order to write on the erased marks again, It was necessary to completely dry the erased traces. The present inventor has conducted various researches to develop an ink composition that allows written characters and designs to be easily erased with a conventional eraser, without using the above-mentioned erasing liquid or concealing liquid. We have proposed an ink composition in which a pigment selected from black and aniline black is uniformly dispersed in an aqueous medium in which a high molecular weight polyethylene oxide with a molecular weight of 100,000 or more is dissolved (Japanese Patent Application No. 57-209148). . Characters and designs written on paper using this ink composition could be easily erased with a commercially available eraser, but although this ink composition has relatively good long-term storage stability, Its long-term storage stability was unsatisfactory, and the ink composition had the disadvantage that the color density of the ink composition decreased somewhat after long-term storage. As a result of intensive research aimed at improving this point, the present inventor discovered that the objective could be achieved by adding a surfactant containing a polyoxyethylene group, and completed the present invention. I reached it. That is, according to the present invention, a pigment selected from carbon black and aniline black is dissolved in an aqueous medium in which polyethylene oxide having a molecular weight of 100,000 or more is dissolved in the presence of a surfactant containing a polyoxyethylene group. Provided is an ink composition that is uniformly dispersed and allows characters and designs written on paper to be erased with an eraser. In the present invention, carbon black or aniline black is selected as the pigment, and high molecular weight polyethylene oxide is selected as the erasing accelerator to obtain an ink that can be erased with an eraser. In this case, the molecular weight of polyethylene oxide is about 100,000 to 5,000,000, preferably about 100,000 to 1,500,000. When the molecular weight of polyethylene oxide is lower than 100,000, ink characters written on paper tend to penetrate into the paper, making it difficult to erase them with an eraser. Water is usually used as the aqueous medium. In the ink composition of the present invention, the pigment concentration varies depending on the desired color tone, but may range from 1 to 20% by weight,
It is preferably in the range of 2 to 15% by weight, and the concentration of polyethylene oxide varies depending on the molecular weight, but is usually 0.01 to 15% by weight, preferably
It is 0.05-10% by weight. Those with small molecular weight are
The concentration can be increased accordingly. In the present invention, when using a combination of carbon black or aniline black as described above and polyethylene oxide as an ink stabilizer and erasure accelerator, a surfactant containing a polyoxyethylene group is used as a dispersion accelerator. was found to be preferable. Examples of such surfactants include polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene phytate. Sterol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer,
polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
Nonionic products such as polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene beeswax derivatives, polyoxyethylene lanolin derivatives, polyoxyethylene alkyl amines, polyoxyethylene alkyl fatty acid amides, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene nonylphenyl formaldehyde condensates, etc. Besides, anionic ones such as polyoxyethylene alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl acetate, and polyoxyethylene alkyl phosphate can be mentioned. The concentration of this surfactant in an aqueous medium is
The amount is about 0.01 to 7% by weight, preferably about 0.05 to 4% by weight. If necessary, commonly used auxiliary additives may be added to the ink composition of the present invention, such as glycerin, low molecular weight polyethylene glycol (molecular weight 200 to 300), alkylene glycol in
40% by weight, preferably 5-30% by weight can be added. As described above, in the ink composition of the present invention, carbon black or aniline black is selected as the pigment, high molecular weight polyethylene oxide is selected as the ink stabilizer and erasure accelerator, and polyoxyethylene oxide is selected as the dispersion accelerator. By selectively using a surfactant having an ethylene group, characters and designs written with the ink composition can be erased with an eraser, and the ink composition has the advantage that it has excellent long-term storage stability. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example An ink composition was prepared by uniformly mixing and dispersing a pigment, an aqueous polyethylene oxide solution, a surfactant, and an auxiliary agent with water. Table 1 shows the component composition of the ink composition prepared as described above. The symbols shown in Table 1 have the following meanings. CB...Carbon Black (Product name: Carbon Black, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) AB...Aniline Black [Product name: Diamond Black (CI50440),
Manufactured by BASF (West Germany)] PEO...Polyethylene oxide (molecular weight 100,000 to 250,000, used as a 5% aqueous solution) SA ()...Polyoxyethylene alkyl ether phosphate SA ()...Polyoxyethylene alkyl phenyl ether SA ( )…Polyoxyethylene/polyoxypropylene block polymer SA ()…Polyoxyethylene alkylamine SA ()…Naphthalenesulfonic acid formalin condensate SA ()…Glycerin fatty acid ester SA ()…Alkyl sulfosuccinate GL…Glycerin
【表】
※ 比較例を示す。
次に、前記のインク組成物をそれぞれ別個にサ
インペンの中綿に含浸させ、ペン芯より滲出させ
るようにした。このサインペンを用いて紙上に文
字を記載すると、いずれも円滑に記載することが
でき、また記載した文字はいずれも市販の消しゴ
ムにより消去することができた。
また、前記の各サインペンを、ペン芯を上にし
て垂直に立て、４カ月間放置した後、再び各サイ
ンペンを用いて文字を記載したところ、本発明品
（組成物番号１〜８）はいずれも、比較品（組成
物番号９〜16）に比して、記載した文字の呈色は
濃く、ポリオキシエチレン基を有する界面活性剤
の使用により、インク組成物の長期保存性が改良
されることが確認された。
なお、比較のために、組成物番号１の組成物に
おいて、ポリエチレンオキシドとして分子量２万
のものを用いたところ、この場合には、紙上に記
載したインク文字が紙中に浸透しやすいため、そ
の消しゴムによる消去が困難であつた。[Table] * Shows a comparative example.
Next, the ink compositions described above were separately impregnated into the felt-tip pen wadding, and allowed to ooze out from the pen core. When characters were written on paper using this felt-tip pen, all the characters could be written smoothly, and all the written characters could be erased with a commercially available eraser. In addition, when each of the above-mentioned felt-tip pens was stood vertically with the nib up and left for 4 months, characters were again written using each felt-tip pen, and the products of the present invention (composition numbers 1 to 8) were Also, compared to the comparative products (composition numbers 9 to 16), the coloring of the written characters is darker, and the use of a surfactant having a polyoxyethylene group improves the long-term storage stability of the ink composition. This was confirmed. For comparison, a polyethylene oxide with a molecular weight of 20,000 was used in Composition No. 1. In this case, the ink characters written on the paper easily permeated into the paper. It was difficult to erase with an eraser.