JPH01283213A - 酵素配合トイレタリー製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、酵素を用いたトイレタリー製品に関する。

（ロ）従来の技術とその問題点 従来、シャンプー、リンス、ボディ石鹸、洗顔石鹸、化
粧液、歯磨、衣類洗剤、入浴剤等のトイレタリー製品に
、蛋白分解酵素を配合し、皮膚角質の溶解、除去や、汚
れの分解を促進させるなどして、その製品本来の作用を
助長することが知られている。

しかし、酵素本来の性質から製品化における長期活性の
維持及び安定が難しく、特に、製品組成として、水分又
は液状物を有する場合は、酵素の長期安定化が難しく、
満足できる長期安定化法と、その技術に基づくトイレタ
リー製品の開発が望まれている。

例えば、特公昭、Ｈ−１５２号では、ゼラチン、カゼイ
ン、多価アルコール、エチルアルコールを添加した　酵
素水溶液の安定化方法が報告され、既に実用化されてい
る。

しかし、この安定化方法も、上記した多価アルコール、
ゼラチン、カゼイン等の成分を多量に含有しなければ満
足できるものではなく、従って、単に酵素液としての用
途であれば、評価できるものであるが、具体的に目的を
持たせた商品化という面では実用性に欠けるものであっ
た。

例えば、シャンプーという商品では、洗浄力、起泡性、
粘性、使用性等総合的使用感の面からも、その機能性を
必要とするものであり、シャンプーという商品を処方化
する上で、種々多様な原料組成が必要であり、単純に酵
素液として活性の安定を図るという技術では、シャンプ
ーとしての商品化は不可能であった。

また、トイレタリー製品の特性から、香料の配合は非常
に重要な意味を有するものであるが、従来技術では、多
価アルコールを多量に含み、また、含水量も低いか、又
は無水的なものであるため、若番ということが極めて難
しいものであった。

従って、製品組成内容に影響を受けない酵素安定化法が
研究されている現状にある。

例えば、特開昭５６−１８５９０号公報では、酵素の長
期安定化を目的として、フィブロインによる固定化法が
報告されているが、当該技術においても、酵素の物理的
固定化であるため、製品中において、酵素の沈澱分離が
生じ、均一な分散という点では不十分であり、また、酵
素の物理的固定化による方法であるため、基質との反応
性に乏しく、初期活性速度も遅く実用性に欠けるもので
あり、物理的加工ということから、価格的にも非常に高
価なものになっていた。

（ハ）問題点を解決するための手段 本発明では、各々のトイレタリー製品において、実用可
能な酵素の長期安定化を目的として研究を続けた結果、
製品組成としての含水率、界面活性剤の種類及び含有量
、安定化剤の種類及び添加量、更には製品化においての
全般的ｐｌ（調整化等を、目的製品に応して処方化する
ことにより、長期間の酵素活性安定化が可能なトイレタ
リー製品の製造方法を見出した。

即ち、本発明では、製品組成成分として、基剤中に、ａ
）蛋白分解酵素と、ｂ）非イオン型の界面活性剤及び／
又は陰イオン界面活性剤及び／又は酢酸ヘタイン系、イ
ミダゾリン系の界面活性剤と、Ｃ）コラーゲン、エラス
チン、アルブミンのいずれか又は複数、及び、ｄ）グリ
セリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、■−３ブチレングリコール等の多価アルコール及び
エタノールを含有し、かつ、含水量をＯ％〜９０ｗ八％
以内としたことを特徴とする、クリーム状、乳液状、ゼ
リー状、液状等の剤型を有する酵素配合トイレタリー製
品に係るものである。

ここで、トイレタリー製品としては、シャンプー、リン
ス、ボディ洗浄剤、洗顔洗浄剤、ローション、化粧液、
歯磨、衣類洗剤、入浴剤等のトイレタリー製品をいう。

また、蛋白質分解作用を有する酵素としては、ＡＳＰプ
ロテアーゼ、Ｂ、’Ｓｕｂプロテアーゼ、放線菌プロテ
アーゼ等の微生物起源のプロテアーゼ、及びパパイン、
プロメライン、バンクレアチン等の植物起源や動物起源
の酵素を用いることができる。

また、非イオン性の活性剤では、例えば、エーテル型非
イオン活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル、エー
テルエステル型非イオン活性剤としては、ＰＯ１！ソル
ビタン脂肪酸エステル、ＰＯ［！ヒマシ油、ＰＯＥ硬化
硬化ヒマシス、エステル型非イオン活性剤としては、Ｐ
ＯＥ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び含窒
素型非イオン活性剤としては、アルキロールアミド等が
酵素の長期安定化に効果的である。

陰イオン性の活性剤では、例えば、カルボン酸塩型陰イ
オン活性剤としては、脂肪酸及びロジン酸セッケン系、
エーテルカルボン酸塩系、スルホン酸塩型陰イオン活性
剤としては、アルキルスルホン酸塩系、スルホコハク酸
塩系、エステルスルホン酸塩系、又、硫酸エステル塩型
陰イオン活性剤としては、エステル硫酸塩系、□アルキ
ル硫酸塩系、エーテル硫酸塩系、及びリン酸エステル型
陰イオン活性剤とじｔは、アルキルリン酸塩系、エーテ
ルリン酸塩系、アルキルアリルエーテルリン酸塩系等が
、酵素の長期安定化に効果的である。

また、酢酸ベタイン系界面活性剤とし□ては、例えば、
ラウリＪＬ／ジメチルアミノ酢酸ヘタイン、ヤシ油脂肪
酸アミドプロビルジメチルアミノ酢酸べタイン等が効果
的である。

また、イミダゾリン系界面活性剤としては、例えば、２
−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムヘタイン、２−アルキル−Ｎ−ソジウ
ム力ルボキシメチルーＮ−カルボキシメチルオキシエチ
ルイミダゾリニウムヘタイン等が効果的である。

また、製品のＰＨは、酵素の安定な領域に調整する必要
があり、好ましくは、酵素安定Ｐ　Ｉ−１の±２．５以
内とすることが好ましい。

組成中に添加する安定剤としては、目的とする製品によ
り異なるが、酵素活性安定化剤として、コラーゲン、エ
ラスチン、アルブミンのいずれか、又は、複数含有する
ことを特徴とする。そして、製品に対するその含有率は
０．１〜５０ｗ／ｗ％、好ましくは０．３〜３５１１八
％とする。

これは、安定化剤の含有率が５０ｗ／ｗ％以上では、酵
素活性に対し逆に阻害的に作用する場合があり、又、製
品の使用感も劣るためである。また、添加量が０．１　
ｗ／ｗ％以下では、長期的な活性の安定は図れないため
である。

更には、多価アルコールとして、グリセリン、プロピレ
ングリコール、１．３−ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等を配合するこ
とにより、酵素の安定化はより効果的なものとなる。

これら多価アルコールの製品に対するその含有率は０．
５〜８０−／−％、好ましくは１．５〜６５病／−％と
する。

これは、８０ｗ／−％以上の配合では、製品の使用感が
悪く、起泡を必要とする製品においては、起泡作用に対
して抑制的に働くためである。

また、エタノールの添加は、製品使用時における皮膚刺
激性等の面から、０．１〜５０−八％が良く、好ましく
は、０．５〜３０匈八％で使用感も良く、酵素安定化に
も効果的である。

当該技術において、トイレタリー製品の最終組成におけ
る含水率は、０〜９０−／−％以内である。

これによって、製品の剤型を、クリーム状、乳液状、ゼ
リー状、液状等にすることができる。

また、以上のトイレタリー製品の成分構成は、製品の種
類によって異なるものであり、例えば、以下のようにな
る。

即ち、シャンプーの場合は、ＡＳＰプロテアーゼと、Ｐ
ＯＥラウリルエーテル硫酸Ｎａと、ラウリルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン、ＰＯ［！オレイルエーテルと、コラ
ーゲンと、ジプロピレングリコールと、グリセリンと、
エタノールと、クエン酸と、色素と、パラベンと、香料
と、水とからなる成分構成を有する。

また、ボディ洗浄剤の場合は、Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼ
と、ラウリルリン酸エステルと、ＰＯＥオレイルエーテ
ルと、ラウリン酸ジェタノールアミドと、エラスチンと
、コラーゲンと、グリセリンと、１゜３−ブチレングリ
コールと、エタノールと、色素と、香料と、水とからな
る成分構成を有する。

また、洗顔用洗浄剤の場合は、ＡＳＰプロテアーゼと、
ＰＯＩｉラウリルエーテル硫酸Ｎａと、２−アルキル−
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムヘタインと、ラウリン酸ジェタノールアミドと
、コラーゲンと、アルブミンと、グリセリンと、プロピ
レングリコールと、エタノールと、色素と、パラヘンと
、香料と水とからなる成分構成を有する。

また、ローションの場合は、Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼと
、ＰＯＥ硬化ヒマシ油と、ラウリン酸ジェタノールアミ
ドと、カルボキシビニルポリマーと、エラスチンと、グ
リセリンと、１．３−ブチレングリコールと、エタノー
ルと、パラヘンと、水酸化ナトリウムと、香料と、水と
からなる成分構成を有する。

また、歯みがきは、放線菌プロテアーゼと、パパインプ
ロテアーゼと、ＰＯＥラウリル硫酸Ｎａと、ラウリン酸
ジェタノールアミドと、無水ケイ酸と、コラーゲンと、
アルブミンと、エラスチンと、グリセリンと、ジプロピ
レングリコールと、エタノールと、パラヘンと、香料と
水とからなる成分構成を有する。

また、衣類用洗剤は、Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼと、ＰＯ
Ｅアルキルエーテルと、ラウリン酸ジェタノールアミド
と、ラウリルリン酸エステルと、コラーゲンと、エラス
チンと、グリセリンと、ジプロピレングリコールと、エ
タノールと、パラベンと、香料と、水とからなる成分構
成を有している。

また、入浴剤は、Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼと、センキュ
ウエキスと、トウキエキスと、カミツレエキスと、α−
オレフィンスルホン酸Ｎａと、アルキルエーテル硫酸塩
と、ラウリン酸ジェタノールアミドと、コラーゲンと、
アルブミンと、グリセリンと、ジプロピレングリコール
と、エタノールと、香料と、色素と、水とからなる成分
構成を有する。

また、台所用洗浄剤は、ＡＳＰプロテアーゼと、ＰＯＥ
アルキルエーテルと、ジメヂルアルキルヤシベタインと
、ＰＯＥスルホコハク酸ラウラウリル２Ｎａグリセリン
と、１．３−ブチレングリコールと、プロピレングリコ
ールと、エタノールと、コラーゲンと、アルブミンと、
エラスチンと、パラベンと、香料と、水とからなる成分
構成を有する。

なお、上記トイレタリー製品の成分構成は、例示的なも
のであって、上記成分構成に何ら限定されるものではな
く、成分を変えたり、或いは増減することができる。

（ニ）作用及び効果 上記の成分構成により、本発明は、以下の効果を奏する
。

■非イオン型の界面活性剤と、陰イオン型の界面活性剤
と、酢酸ヘタイン系界面活性剤と、イミダゾリン系界面
活性剤と、コラーゲン、エラスチン、アルブミン、さら
にはグリセリン等の多価アルコール、及びエタノールか
らなる安定化剤の協働によって、蛋白分解酵素の長期安
定化を図ることができ、トイレタリー製品の長期保存が
可能になる。

■蛋白分解酵素と、非イオン型の界面活性剤、陰イオン
型の界面活性剤と、酢酸ベタイン系界面活性剤と、イミ
ダゾリン系界面活性剤と、コラーゲン、エラスチン、ア
ルブミン、さらには多価アルコール、及び、エタノール
からなる安定化剤の配合割合を変えることにより、トイ
レタリー製品全般に応用でき、蛋白分解酵素の長期安定
化を図１す ることができる。

■本発明の技術は、従来の非常に限定された成分を、多
量に含むことによる酵素の安定化ではなく、さらには、
酵素の物理的加工による安定化でもない。従って、クリ
ーム状、乳液状、ゼリー状、液状等の剤型を有するｌ・
イレクリー製品全般の開発において、実用化できるもの
であり、使用感も良好な、かつ、酵素も安定で均一に配
合されたトイレタリー製品が可能となるものである。

■トイレタリー製品の特性から、香料の配合は非常に重
要な意味を有するものであるが、従来技術では、多価ア
ルコールを多量に含み、また、含水量も非常に低いか、
又は無水的なものであるため、若番ということが極めて
難しいものであったが、本発明においては、目的に応じ
て、活性剤、及びその他成分の調整が可能であり、従っ
て、若番も自由にできるものである。

（ホ）実施例 〔第１実施例〕 第１表に示す成分構成を有する市販の酵素液体洗剤と、
本発明に係る酵素液体洗剤の使用感及び酵素の活性安定
性を比較した。

そして、第２表に、使用感の試験結果を示し、第１図に
、酵素の活性安定性試験の結果を示した。

ここで、酵素活性力の評価試験法は、基質反応によって
産出されるアリル−アミノ酸を、フォリン反応を用いて
呈色させ、吸光度６６０ｎｍにおいて比色し、−分間に
１μｇに相当する千ロジン量を、分解産生ずる酵素活性
反応を、１単位として力価評価するものである。

第１表 第２表 第２表より明らかなように、本発明に係る酵素液体洗剤
は、洗剤の良否を決定する泡立ち、洗浄性、洗い上がり
、ずずぎ性、消臭効果の有無において全て市販の酵素液
体洗剤より優れた性質を有している。

また、酵素安定性は、第１図から明らかなように、本発
明に係る酵素液体洗剤は、市販酵素液体洗剤に対して十
分かつ長期安定な酵素活性特性を示している。

〔第２実施例〕 第３表に示す成分構成を有する市販の酵素液体入浴剤と
、本発明に係る酵素液体入浴剤の使用感及び酵素の活性
安定性を比較した。

そして、第４表に、使用感の試験結果を示し、第２図に
、酵素の活性安定性試験の結果を示した。

なお、酵素活性力の評価試験法は、第１実施例と同様な
方法で行った。

第４表 第４表より明らかなように、本発明に係る酵素液体入浴
剤は、入浴剤の良否を決定する洗浄性、保温力、使い易
さ、香り、溶解性において全て市販の酵素液体入浴剤よ
り優れた性質を有している。

また、本発明に係る酵素液体入浴剤と市販の酵素液体入
浴剤の酵素安定性を第２図に示す。図示するように、本
発明に係る酵素液体入浴剤は、市販酵素液体入浴剤に対
して十分かつ長期安定な酵素活性特性を示している。

なお、他のトイレタリー製品においても同様な結果を有
することができるが、以下に、それらトイレタリー製品
における好ましい成分構成について一例づつ示す。

■）シャンプー （−７ｗ％） ＾ＳＰプロテアーゼ（５万単位／ｇ）　　　　１．２Ｐ
ＯＥラウリルエーテル硫酸Ｎａ　　　　７０．０ラウリ
ルジメチルアミノ酢酸　　　　２．０ベタイン ＰＯＥオレイルエーテル　　　　　　　０．７コラーゲ
ン　　　　　　　　　　　　　２．１ジプロピレングリ
コール　　　　　　２．８グリセリン　　　　　　　　
　　　１．３エタノール　　　　　　　　　　　　５，
２クエン酸　　　　　　　　　　　　　微量色素　黄色
４号　　　　　　　　　　微量パラベン　　　　　　　
　　　　　　０．１香料　　　　　　　　　　　　　　
　０．３水　　　　　　　　　　　　　　　　残量合計
　　　１００．０（χ） ２）ボディ洗浄剤 （−八％） Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼ（１０万単位／ｇ）　　０．８
ラウリルリン酸エステル　　　　　　５．０ＰＯＥオレ
イルエーテル　　　　　　　３．６コラーゲン　　　　
　　　　　　　　５．２ラウリン酸ジエタノールアミド
　　　１．３エラスチン　　　　　　　　　　　　６．
１コラーゲン　　　　　　　　　　　　　２．８グリセ
リン　　　　　　　　　　３０．０１．３゛−ブチレン
グリコール　　　　　１５．。

エタノール　　　　　　　　　　　　微量色素　黄色４
号　　　　　　　　　　０．１香料　　　　　　　　　
　　　　　　０．３水　　　　　　　　　　　　　　　
　残量合計　　１００．０（χ） ３）洗顔用洗浄剤 （ｗ／ｗ％） ＡＳＰプロテアーゼ（５万単位／ｇ）　　　　２．０Ｐ
ＯＥラウリルエーテル硫酸Ｎａ　　　　１５．０２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシ　　１０．０メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル イミダゾリニウム ラウリン酸ジェタノールアミド　　　８．０コラーゲン
　　　　　　　　　　　　　２．０アルブミン　　　　
　　　　　　　　７．３グリセリン　　　　　　　　　
　　６．６プロピレングリコール　　　　　　１０．０
エタノール　　　　　　　　　　　　３．０色素　黄色
４号　　　　　　　　　　微量パラベン　　　　　　　
　　　　　　０．１香料　　　　　　　　　　　　　　
　０．３水　　　　　　　　　　　　　　　残量合計　
　　１００．０（χ） ４）ローション （圓へ％） Ｂ、Ｓｕｂプロテアーゼ（１０万単位／ｇ）　　０．３
ＰＯ［硬化ヒマシ油　　　　　　　　１３．０ラウリン
酸ジエタノールアミド　　　２．０カルボキシビニルポ
リマー　　　　　０．５エラスチン　　　　　　　　　
　　　２０．０グリセリン　　　　　　　　　　　８．
０１．３−ブチレングリコール　　　　　　３．５エタ
ノール　　　　　　　　　　　　２．０パラヘン　　　
　　　　　　　　　　０．１水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　微量香料　　　　　　　　　　　　　　　０
．２水　　　　　　　　　　　　　　　　残量金側　　
　１００．０（χ） ５）歯みがき （ｗ／ｗ％） 放線菌プロテアーゼ（６万単位／ｇ）　　５．０パパイ
ンプロテアーゼ（５万単位／ｇ）　２．３ＰＯＥラウリ
ル硫酸Ｎａ　　　　　　　　　５．１ラウリン酸ジエタ
ノールアミド　　　３．８無水ケイ酸　　　　　　　　
　　　３０．０コラーゲン　　　　　　　　　　　　　
２．０アルブミン　　　　　　　　　　　　１．６エラ
スチン　　　　　　　　　　　　５．３グリセリン　　
　　　　　　　　　３．０ジプロピレングリコール　　
　　　　６．６エタノール　　　　　　　　　　　　　
５．０バラヘン　　　　　　　　　　　　　０．１香料
　　　　　　　　　　　　　　　０．６水　　　　　　
　　　　　　　　　　残量合計　　　１００．０（χ） ６）台所用洗浄剤 （−八％） ＾ｓｐプロテアーゼ（１０万単位／ｇ）　　　７．５Ｐ
ＯＥアルキルエーテル　　　　　　　２．２ジメチルア
ルキルヤシヘタイン　　　１０．０ＰＯＥスルホコハク
酸ラウリル２Ｎａ　　　８．６グリセリン　　　　　　
　　　　　５．１１．３−ブチレングリコール　　　　
　　２．６プロピレングリコール　　　　　　１０．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　３．２コラーゲ
ン　　　　　　　　　　　　　１．１アルブミン　　　
　　　　　　　　　０．６エラスチン　　　　　　　　
　　　　０．３パラベン　　　　　　　　　　　　　０
．１香料　　　　　　　　　　　　　　　０．２水　　
　　　　　　　　　　　　　　残量合計　　　１００．
０（χ）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係るトイレタリー製品の内、第１実施
例に係る実施例の酵素安定性を示すグラフ、第２図は本
発明に係る１へイレタリー製品の内、第２実施例に係る
実施例の酵素安定性を示すグラフである。 特許出願人　　　白　石　忠　生

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ａ）蛋白分解力を有する酵素と、ｂ）非イオン型の
   界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤及び／又は酢
   酸ベタイン系、イミダゾリン系の界面活性剤と、ｃ）コ
   ラーゲン、エラスチン、アルブミンのいずれか又は複数
   、ｄ）グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレ
   ングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価ア
   ルコールと、ｅ）エタノールとを含有し、かつ、成分中
   の総含水量を０〜９０重量％内とした、クリーム状、乳
   液状、ゼリー状、液状等の剤型を有する酵素配合トイレ
   タリー製品。