JPH01183652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るノ・ロダン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層全着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成全制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤ｌ―と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側
の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射
することにもとづく画像のボケ、すなわちハレーション
を防止すること金目的として、写真乳剤層と支持体の間
、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を
設けることが行なわれる。このような着色層はハレーシ
ョン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には
、各層の中間にハレーション防止層がおかれることもあ
る。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）　　写真化学的に不活性であること。つまりハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカヅリを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者によシ
多くの努力がなされておシ以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許＠ｓ　ｏ　ｔ。

Ｊｌｊ号、同／、／７７、　μコタ号、同／、Ｊ／／、
Ｉｔｌ１号、同／、３３１，７９９号、同／。

ＪＩ！、３７／号、同／、４４ｊ７．２１ＩＩ号、同１
、≠３３，１０コ号、同／、１！！、！Ｉｔ号、特開昭
ＩＡｔ−ｒｓ、ｔｓｏ号、同＋ター／／４（。

４ｔ２０号、同！２−２０，１３０号、同１ｊ−／ｌ／
、Ｊ、！Ｊ号、Ｐｌ！　？−／　／　／、　　Ａ　４Ａ
　０号、米国特許第３．２弘７．１２７号、同３．≠６
２゜りｔｘ号、同３．７弘ｔ、３３り号、同弘、　　０
７ｇ、２３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビッ
ール酸核全有するオキソノール染料、米国特許第２．　
　ｊ３３．　　≠７２号、同３．３７り、５３３号、英
国特許第１．λ７１，６２／号、西独特許第２．りｉｔ
、ｔｘ４を号等に記載されたその他のオキソノール染料
、英国特許第ｊ７ｊ、ｔ９／号、同ｔｒｏ、ｔｓｉ号、
同ｊタタ、６２３号、同７♂ｔ、２０７号、同り０７，
１２ｇ号、同ｌ。

Ｏ弘ｓ、ｔｏり号、米国特許第≠、２！ｒ！、Ｊコ２号
、特開昭！ター２／／、０≠３号等に記載されたアゾ染
料、特開昭！０．−／　００．／　／　４号、Ｐｌ！弘
−／／Ｉ、２１７７号、英国特許％２，０／≠、ｊりを
号、同７！θ、ｏＪｉ号等に記載されたアゾメチン染料
、米国特許＠λ、１６１．７！コ号に記載されたアント
ラキノン染料、米国特許第２，３３１，００２号、同ｒ
、ｔｒｙ、ｚａｉ号、同２．！３１，００１号、英国特
許第ｊｒ　ｔｘ。

６０り号、同／、２１０，２よ２号、特開昭１Ｏ−４ｃ
Ｏ，４，２ｊ号、同！／−Ｊ、６２３号、同！／−１０
．’？２７号、同ｊｐ−７ｌｒ、！４４７号、特公昭４
Ｊ’−３，２１６号、同タター３７，３０３号等に記載
されたアＩＪ　　ＩＪデン染料、特公昭λ１−、Ｊ、０
１２号、同４４４４−７４．１９４４号、同５ｙ−２ｔ
、ｒりを号等に記載されたステリル染料、英国特許第≠
ｌｉｔ、ｊｌＪ号、同ｉ、３３ｚ。

参λλ号、特開昭！ターココｌ’、２！０号等に記載さ
れたトリアリールメタン染料、英国特許第１゜０７１．
６３３号、同／、　　／！！、　Ｊμ）号、同／、２１
１１．７３０号、同／、１７７１．２２１号、同／、５
４ｔｕ、Ｉｒ０７号等に記載されたメロシアニン染料、
米国特許第２．ＩＩＩｔＪ、　　弘ｔ６号、同３．２り
弘、５３２号等に記載されたシアニン染料などが挙げら
れる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質全もち
、写真乳剤に悪い作用を及ばずことが少く有用な染料と
して感光材料の染料に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少ぐても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因するこ思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年性われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

またカラー感光材料に於いて色再現性を向上させるため
やセーフライト安全性を高めるために特開昭３２−コＯ
♂３０号、米国特許第Ｊ、　　７４ｔＪ。

ｊ３り号、西独特許′ＷＪコ、タコｒ、ｉｒＩ／−号に
特定のオキソノール染料を用いることが提案されている
。しかしながらこれらの方法は上述した欠点のほかに染
料の分光吸収が適切でないために充分な効果を得るため
に多量に添加すると写真感度を低下させたりする欠点を
有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第二に処理によシ脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によって親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に染色された親水性コロイド層が経
時しても安定な新規な水溶性染料全含有するハロケン化
銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第四に色再現性の改良されたカラー写真
感光材料を提供することである。

本発明の目的は第五にセーフライト安全性が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は一般式［Ｉ］によって表わされ
る染料の少なくとも一種を含有することによって達成さ
れる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々アルキル基、アリ
ール基、またはへテロ環残基全表わし、Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ
３は各々メチン基を表わす。ｎは／、−２または３を表
わす。但しＲ１、几゛２、Ｒ３、几４のいずれかにカル
ボキシル基またはスルホ基を有し、その合計が少なくと
も二ヶ以上である。

−形成〔■〕で表わされる染料の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、凡４はアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、ドデシルなどの炭素数／−／２のもの）
、置換アルキル基（炭素数／〜１２のアルキル基であっ
て、置換基としてスルホ基（ｆｌＪ、ｔハ、スルホメチ
ル、スルホエチル、スルホブチル）、カルボキシル基（
例えば、カルボキシメチル、カルボキシエチル）、ヒド
ロキシ基（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル）、アルコキシ基（例えば、メトキシエチル、エト
キシエチル）、ハロゲン原子〔フッソ原子、塩素原子、
臭素原子（例えば、２−クロロエチル、２、Ｊ、２−ト
リフルオロエチル）〕、シアノ基（ＦＪエバ、λ−シア
ノエチル）、スルホニル基（例えハ、メタンスルホニル
エチル）、ニトロ基（９Ｑｌハ、−２−二トロブチル）
、アミノ基（例えば、ジメチルアミノエチル、ジエチル
アミノプロピル）、アリール基〔更にアリール基には）
・ロダン原子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基などの置
換基含有していてもよい（例えハ、ベンジル、ｐ−クロ
ロベンジル、０−スルホベンジル、ｏ−、ｐ−ジスルホ
ベンジル、ｐ−ヒドロキシベンジル、ｐ−メトキシベン
ジル、ｐ−ジメチルアミノベンジル、ｐ−スルホフェニ
ルエチル）〕）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）、置換アリール基〔置換基としてはスルｙｔ４（
例えば、ｐ−スルホフェニル、２．１−ジスルホフェニ
ル、μｍスルホナフチル）、カルボキシル基（例、ｔば
、ｐ−カルボキシフェニル、ｍ−カルボキシフェニル）
、ヒドロキシ基（例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル）、
アルコキシ基ＩＪ、ｔば、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−
エトキシ７エ二ル）、ハロゲンに子（ｆｌＬｔハ、ｐ−
クロロフェニル％　ｐ　’ロモフェニル、ｐ−フルオロ
フェニル）、シアン基（例えば、ｐ−シアノフェニル、
０−シアノフェニル）、ニトロ基（ｆＦｌｌｔｔｆ、ｐ
−ニトロフェニル）、アミン基（例えば、ｐ−ジメチル
アミノフェニル）、アルキル基（例えば、ｐ−メチルフ
ェニル、Ｏ−メチルフェニル）、アシルアミノ基（例え
ば、ｐ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メタンスルホニ
ルアミノフェニル）、カルバモイル基（例えば、カルバ
モイル、ジメチルアミノカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えばジメチルアミノスルファモイル、ピペリジ
ノスルファモイル）〕、ヘテロ環残基〔ペテロ環は窒素
原子、酸素原子、硫黄原子を含む！〜を員環であり、更
にベンゼン環が縮合していてもよい（例えば、λ−ピリ
ジル、グーピリジル、コーピリミジル、２−トリアジニ
ル、コーチアゾリル、コーペンゾチアゾリル、コーチア
ゾリル、コーベンゾイミダゾリル）〕などを表わす。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３はメチン基を表わし、これらのメチン
基は独立にメチル、エチル、フェニル、塩素原子、スル
ホエチル、カルボキシエチルなどで置換されていてもよ
い。

ｎは１％コ、３ｔ−表わす。

但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のいずれかに少なくとも
一ケのカルボキシル基またはスルホ基を有する。またこ
れらカルボキシル基やスルホ基は遊離の酸だけでなく塩
（例えばＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩、≠級アンモニ
ウム塩〕を形成していてもよい。

次に本発明に用いられる染料の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

ＳＯ３に λ Ｏ３Ｋ Ｓ０３に −！ ＯｓＳ Ｎａ０３Ｓ −形成（Ｉ）に示す化合物Ｖｉｓ々の合成法によって合
成することができるが、例えば以下の反応式に示すよう
に１．コージ置換−３，！−ピラゾリジンジオン（Ｉ［
）と（■ａ　）、（ＩＩ［ｂ　）、（■Ｃ）、（Ｉ［Ｉ
ｄ）または（］ＩＩｅ）で示される化合物と金塩基の存
在下に縮合させて合成することができる。

（Ｉｎ） （ＩＩＩａ） （ＩＩＩｂ） ＨＣ（０ＣｚＨｓ　）３ （Ｉ［［ｄ） 式中・Ｒ１％　Ｒ２、Ｒ３・Ｒ４・Ｌｌｓ　Ｌ２・Ｌ３
．ｎは前記と同じ意味を表わし、Ｚは水素原子、ニトロ
基、ノ・ロダン原子（例えばクロロ、ブロモ）を表わす
。Ｒ５は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
など）、フェニル基を表わす。Ｘはアニオン（例えばク
ロライド、ブロマイド、アイオダイド、パークロレイト
、メチルスルフェート、エチルスルフェート、ｐ−トル
エンスルフォネートなど）を表わす。

一般式（ＴＩ）で示す化合物は「ケミカルアブストラク
ト」第！Ｏ巻、ｒ７ｕ３ｅ（／９！６）に記載されてい
るように１．コージ置換ヒドラジンとマロン酸誘導体と
を縮合させることによって容易に合成することができる
。

以下に本発明による化合物の合成例を記すが、これのみ
に限定されるものではない。

合成例１（本発明の合成物／） ／、２−ジフェニル−３，ｊ−ピラゾリジンジオン／ｌ
、７ｆ金濃硫酸４ｔｌｙｔｌとコＯ嗟発煙硫酸Ｊ４ｇＪ
中に加え、蒸気溶で弘時間加熱する。冷却後、水中に添
加し、更に水酸化カリウム溶液で中和する。析出した結
晶ｙｆｒ：Ｆ取しメタノールで洗浄すると７．２−ジフ
ェニル−３，５−ピラゾリジンジオンのスルホン化物が
２７？得られる。

１、−２−ジフェニル−３，！−ピラゾリジンジオンの
スルホン化物り、７２；オルトギ酸エチル／、　Ｊ’ｆ
、トリエチルアミンλ？、酢酸Ｉｔｄをメタノール２よ
Ｒ／中に加え、１時間加熱還流して析出した結晶ｔＦ取
する。融点ＪＯＯ’Ｃ以上、λＨ２０，，コｎｍ、　ｇ
　７．０／　Ｘ／　０’ａｘ 合成例コ（本発明の化合物コ） 合成例１で得た１、コーラフェニル−３，！−ピラゾリ
ジンジオンのスルホン化物り、７１、テトラメトキシプ
ロ／ξン／、３？、メタノール２よＩＩｔｌヲ混合し、
更にトリエチルアミンλ１、酢酸ｌｄを加え６時間加熱
還流する。析出した結晶全戸数、熱メタノールで洗浄し
たのち乾燥すると化合物コが６．りを得られた。融点Ｊ
ＯＯ０Ｃ以上、λＨ２０弘りＪｎｍ、ｔ　／、！／Ｘ／
（７５ａｘ 合成例３（本発明の化合物３） 合成例１で得た／、２−ジフェニル−３，ｊ−ピラゾリ
ジンジオンのスルホン化物１０，７１、／−アニリノ−
ｊ−フェニルイミノ−／、Ｊ−はンタジエン塩酸塩コ、
ｒｙ、トリエチルアミン≠ｄ？メタノールλ！−に溶か
し、室温で攪拌下に無水酢酸≠、ｊｄｋ滴下する。更に
２時間反応させたのち析出し九結晶’ｋＦ取する。粗結
晶をメタノールｊＯ−に加え加熱洗浄したのち戸数した
結晶を乾燥すると化合物３が７．／を得られる。融点３
００°Ｃ以上、λＨ２０、り（１）ｎｍ。

ａｘ ｔ　　／、ＩＯ×１０５ 合成ガル（本発明の化合物ｌ０） ｌ−フェニル−λ−（コースルホはンジル）−３，５−
ピラゾリンジオンナトリウム塩（中間体Ｃ） フェニルヒドラジンＩＯ≠２をメタノール１００ｍ１に
溶かし、この溶液にＯ−ホルミルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムｊＡｆｆメタノール２００−に溶解したもの全
室温で滴下する。更にこの混合物全攪拌しながら２時間
加熱還流−し、冷却したのち結晶’ｔＦ取しメタノール
で洗浄するとλ−フェニルヒドラゾノベンゼンスルホン
酸ナトリウム（中間体Ａ）ｆ：Ａり１得た。中間体Ａｓ
ｏｙ２水λ！Ｏｙｄに溶かしパラジュームー炭素触媒を
加えオートクレーブ中で水素添加する。触媒全戸別した
のちインプロパツール２ＩＯａｌｔ−加えると無色の結
晶が析出する。゛戸数しイソプロノミノールで洗浄、乾
燥するとλ−フェニルヒドラジノベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（中間体Ｂ）がμ３を得られる。次に中間体Ｂ
４ＬＯｆ、マロン酸ジエチル／りｔ１ナトリウムメチラ
ート（λｒ係メタノール溶液）２ｊ１、ｎ−ブタノール
１００ｔｄｋ混合し１０時間加熱還流する。ｎ−ブタノ
ールｔａ縮し残査に水コ００　ｔｘｌ　ｆ加える。次に
水層を濃塩酸で酸性にすると結晶が析出する。戸数し少
量のメタノールで洗浄すると、中間体Ｃが３２２得られ
る。

／−フェニル−２−（２−スルホベンジル）−３、ｊ−
ピラゾリジンジオンナトリウム塩７．弘１をメタノール
ｊＯｔｄに加え次にトリエチルアミン≠、コ一、マロン
アルデヒドシアニル塩酸塩−２゜ｊｙ２加えて加熱し均
一溶液とする。室温に冷却してから無水酢酸≠、ｊｄ！
？！−滴下する。２時間反応させた後、インプロノξノ
ールλｊｌｔｔｌ’ｉ加えると燈色の結晶が析出する。

この結晶’ｔＦ取、イソプロ・ぜノールで洗浄、乾燥す
ると化合物ｉｏがｊＰ得られた。融点３００°Ｃ以上、
λＨ２０≠ｒｐａｘ ｎｍ、　　ε　／、３コＸ１０５ 合成例！（本発明の化合物／／） ／−フェニルーコ−（コースルホーくンジル）−３、ｊ
−ピラゾリジンジオンナトリウム塩７．弘ｔを用いて合
成例３と同様の操作によって化合物／／が１．！？得ら
れる。融点３０００Ｃ以上、−形成（りに示される染料
をフィルター染料、イラジェーシッン防止染料又はアン
チノル−シジン染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし、
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい、添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保３Ｉ［、アンチハレーション層、フィルタ
ー層など）中に種々の知られた方法で分１１にすること
ができる。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法、適当な溶媒、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上の
ものが特に好ましくは１００００以上のものである。

例えば米国特許２，５４８．５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許４゜１２４．３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３゜６２５．６９４号等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許３，９５８．９９５号、特開昭５４−１１５２２８号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染型：米国特許
３，８９８，０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４，１６８．９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０．２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成物；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから汚かれたポリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて熔解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号（富士写真フィルム側により昭和５９年１月２６日
付で出願）の明細四節１９頁〜２７頁に記載されている
。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれ４り らの結晶形の複合形をもつもである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結
晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい、好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５’ＪＡ３シーｉｓｅ［
１ｔｄでトａ−ξ／ｙ、＝１１ｂ／（１）か’ｔＬＩＡ
ｍｒである重分１１乳剤が好ましい、また平板粒子乳剤
および単分散乳剤をＨｆｆ！以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルシロン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング
・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマル
シロン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォー
カルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（１１゜Ｆ
ｒｉｅｓｅｒ）ｋｍ、デイ−・グルンドラーゲン・デル
・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミント・ジルベ
ルハロゲンデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅ
ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　　ｗｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）（アカデミッシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１
９６Ｂ）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いて硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増悪法；貴金属化合物（例えば、金相場のほか、
Ｐｔ。

Ｉｒ、、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増悪法などを単独または組合せて用いることが
できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾ
ール趙、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カル
ボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記の
へテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえば
オキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ
、７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフィン酸：などのようなカブリ防止
剤または安定剤鰭ハロられた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カッブリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい０例えば、マゼンクカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラーおよびフェ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望
ましい。

カフ゛ラーはｉ艮イオンに対し４当量性あるいは２当量
性のどちらでもよい、また色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であつてもよ
い。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい、また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．１７６（１９７Ｂ、ＸＩ［）Ｒ
Ｄ−１７６４３などに記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、リス
デユープフィルムなど）、陰極線管デイスプレィ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
（Ｓｉｌｖｅｒ　　５ａｌｔ　　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　
　ｔｒａｎｓｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）　　用感光材
料、カラー拡散転写プロセス用怒光材料、ダイ・トラン
スファー・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎｔｒａｎｓ
ｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、プリントアウト像を記録する感光材料
、光現像型焼出しくＤｉｒｅｃｔ　Ｐｒ１ｎｔ　ｉｍａ
ｇｅ）感光材料、熱現像用感光材料、物理現像用感光材
料などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い、すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多柾の光源をいずれでも用いることができる。ｎ光
時間は通常１／１０００秒から３０秒の露光時間である
が、１／１０００秒より短い露光、たとえばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／１０’〜１／１０’秒の露
光を用いることもできるし、３０秒より長い露光を用い
ることもできる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いられる光の分光組成・？調節することができる。露光
にレーザー光を用いることもできる、また電子線、Ｘ線
、γ線、α線などによって励起させた螢光体がら放出す
る光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６号、第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適あるいは色素像を
形成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであって
もよい、処理温度は普通１８から５０℃の間に選ばれる
が、１８℃より低い温度または５０℃を越える温度とし
てもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、あらゆ
る方法が適用できる０例えばその代表的なものとしては
、露光後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応
じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、発色
現像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後
、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに
水洗、安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、さらにカブラシ剤（
例えば水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液
で現像してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさら
に水洗、安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系ｍ８体が含まれる。好ましい例はｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルより−３２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）ト
ルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル〜Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、上記化合物は、米国特許２，１９
３，０１５号、同２．　５５２゜２４１号、同２，５６
６．２７１号、同２，５９２．３６４号、同３，６５６
，９５０号、同３゜６９８．５２５号等に記載されてい
る。該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使用量は現像
溶液１１当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約
０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるというものの水溶性の
酸塩の形でそれを使用するのがより一瓜的である。この
ような塩類の一般的な例は、硫酸塩、シュウ酸塩、塩化
物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく
、ヒドロキ’／）Ｌｔアミン顛の窒素原子がアルキル基
によっテ置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液１１当りＯｇ
〜Ｌｏｇが好ましく、さらに好ましくは０〜５ｇである
０発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム　−等の亜硫酸塩や、
カルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい、こ
れらの添加量はＯｇ〜２０ｇ／ｊ！が好ましく更に好ま
しくはＯｇ〜５ｇ／ｉであり、発色現像液の安定性が保
たれるならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３７４６５４４号記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５，５
０３号および英国特許１，３０６，１７６号記載のヒド
ロ牛ジアセトン顛；特開昭５２−１４３０２０号および
同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合
物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４
９号等に記載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７
号記載の各種用１同５２−２７６３８号記載のヒドロキ
サム酸類；同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジ
カルボニル化合物；同５９−１８０５８８号記載のサリ
チル酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノールアミ
ン類；同５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレン
イミン）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘
逗体等をあげることができる。これらの保恒剤は必要に
応じて２種以上、併用しても良い、特に４．５−ジヒド
ロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ　（エチレン
イミン）およびトリエタノールアミン等の添加が好まし
い。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくは９
〜１２、より好ましくは９〜１１であり、そのカラー現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩等を
用いることがてきる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、熔解性やＰＨ９，０以上
の高ｉ）Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加
しても写真性能面への悪影容（カブリなど）がなく、安
価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）％Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０，１モル／１以
上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては打機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５６−３９３５９号および西独特許２，２
２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号お
よび特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・トラ
ンスシクロへ牛すンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い、これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば
１β当り０．１８〜Ｌｏｇ程度である。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３８１３２４７号等に記載のチオエーテ
ル系化合物；特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物
、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７
４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類；米国特許２
，６１０，１２２号および同４，１１９゜４６２号に記
載のｐ−アミノフェノール類；米国特許２，４９４，９
０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３．２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許２．４８２，５４６号、同２，５９６，
９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物；特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許３，１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許
３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオキサ
イド、その他、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる
。特にチオエーテル系の化合物や１〜フェニル−３−ピ
ラゾリドン類が好ましい。

本発明の発色現像液には、必要により任意のカプリ防止
剤を添加できる。カプリ防止剤としては臭化カリウム、
塩化ナトリウム、沃化カリウム等のアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−二
トロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベン
ズイミダゾール等の含窒素へテロ環化合物、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール等のメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン、さ
らにはチオサリチル酸のようなメルカプト置換の芳香族
化合物が使用できる。これらのカブリ防止剤は、処理中
にハロゲン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、発色
現像液中に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で、こ
れらの蓄積量は少ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、螢光増白剤を含有するのが好
ましい、螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２，
２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加量
はＯ〜５ｇｚ！好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｌである。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは３３〜４２℃である。補
充量は感光材料１ｒｒｒ当たり３０〜２０００−であり
、好ましくは３０〜１５００ｄである。廃液量低減の観
点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あ
るいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、リチウム等であり、水溶性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−
）ルイジンの如きアルキルアミンおよびピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンベンク酢酸 ジエヂレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ”−１−リ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ’−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
”、Ｎ’−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい６錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２種
類以上使用してもよい、さらにキレート剤を１種類又は
２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１”　１．０ｍｏｌ　／　ｌ、
好ましくは０．０５〜０．５０ｍｏｌ　／　１である。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３゜８５８号、西独特許
筒１，２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロージャ＆１７１２９号（１９７８年７月
）等に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒
１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許筒９６６．４１０号、同２．７４
８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド頻；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許筒１゜２９０．８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好まし
い。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸等のｐ）（緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニジ
ン等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる０本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい。

１！あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐ　Ｈ６Ｍ域は、
３〜１０が好ましく、更には４〜９が特に好ましいｅＰ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐｉ（がこれ
より高いと脱銀が遅れがっスティンが発生し易くなる。

ｐ　Ｈを１１整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸
、硝酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有ｊａ’ｆＪ媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム）
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する０本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの節便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によつて異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白定着液成分がｌＸｌ０−’以下であれば良い０例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｄ当り約１００
０１ｎ１以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５
０００−以上である。また節水処理の場合には感光材料
１ボ当り１００〜１０００ｄ用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い０例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オプ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ッ」ＣＪ、＾ｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　
Ａｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌ、　１１、嵐合物、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属
およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウェスト著［フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　
Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６
５）等に記載の化合物を添加しても良い。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また通常
の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
Ｒ終浴の漂白定着成分は５Ｘ１０−”以下好ましくはｌ
Ｘｌ０−を以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される８例えば膜ｐ）ｌを調整する。

（例えばｐＨ３〜８にする）ための各種の緩衝剤（例え
ばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組
み合わせて使用）やホルマリン等のアルデヒドを代表例
として挙げることができる。その他、キレート剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界
面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や安定浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充■は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
−２カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、次
の第１層より第７層までからなる感光層を塗布してカラ
ープリント用感光材料を作成した。

第１層を塗布した側のポリエチレンは、二酸化チタンお
よび微量の群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は１７ｍ２の単位で表わした塗布
１にヲ示し、ノ・ロゲン化銀乳剤については銀換算塗布
量を示す。

第１層（ｆｆ感層） 塩臭化銀乳剤〔第１表参照〕・・・・・・・・・銀０．
３０イエローカプラー（＋／）・・・・・・・・・・・
・・・・０．７０同上溶媒（ＴＮＰ　）・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．　／ｊゼラチ
ン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・／、２０第λ層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ＯｌりＯジーｔ−オ
クチルノ１イドロキノン　・・・ｏ、ｏｒ同上溶媒（Ｄ
ＢＰ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・θ、ｉ。

第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照）・・・・・・・・・銀Ｏ１
弘タマゼンタカプラー（苦２）・・・・・・・・・・・
・・・・０．３！同上溶媒（ＴＯＰ）・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０≠≠退色防止剤
（斧３／簑弘）・・・０．０ｊ１０．　ＩＯゼラチン　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・／、ＯＯ第弘層（紫外線吸収性
中間層） 紫外線吸収剤（簀ｒ／＋Ａ／膏７） ・・・・・・・・・０．０６１０．コ！１０．コｊ同上
溶媒（ＴＮＰ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．２０ゼラチン　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１．ｊ第！層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照）・・・・・・・・・銀０．
２０シアンカプラー（＊♂／薫５Ｐ）・・・０．２１０
．λカプラー溶剤（’Ｉ’ＮＰ／ＤＢＰ）・・・・・・
・・・０．／、！同上溶媒（ＴＮＰ）　・・・・・・・
・・・・・０．１０１０．２０ゼラチン・・・−・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・Ｏｏり第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（釜！／釜Ａ／＊７） ・・・・・・・・・０．　Ｉｔｌｏ、コｊ１０．コｊ同
上溶媒（ＤＢＰ）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・Ｏｌ−〇ゼラチン　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、ｊ第７層（保獲層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１８！ここで、ＤＢ
Ｐはジブチルフタレー）’ｔ、ＴＯＰはトリ（ｎ−オク
チル）ホスフェートを、ＴＮＰはトリ（ｎ−ノニル）ホ
スフェート’に表わす。

（外ｌ） （薫２） （矢よ） （薫ぶ） （養７） Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （畳？） （★り〕 α また硬膜剤としてはコーヒドロキシー弘、６−ジクロロ
−Ｓ　−）リアジン酸ナトリウムを周込、各乳剤層には
μｍヒドロキシ−＋−メチル−（／。

Ｊ、　　３３．７）−テトラアザインデンヲ加えた。

各乳剤層に用いた乳剤を以下に示す。

ＤＹＥ−ｉ ＤＹＥ−コ ＤＹＥ−Ｊ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀１モル当たりλ、ｔ×１ｏ−３モル添加した。

比較化合物ａ 比較化合物す 比較化合物Ｃ 比較化合物ｄ 比較化合物ｅ こうして作成した試料Ａ−Ｊまでのカラー印画紙につい
て、 １６　　テストネガからのプリントでの色再現性（第一
群Ａ−Ｅ） λ、セーフライト安全性 （第一群のＡおよび第二群Ｆ−Ｊ） のλ項目の試験を行った。

１、以下のようにしてテストネガ全作成した。

富士写真フィルム■社製カラーネガフィルムフジカラー
５ＵＰＥＲＨＲｔｏｏ（ＩＳＯ感度１０Ｏ）ｋ用いて、
撮影用標準光源Ｃ色温度！！ＯＱ’Ｋ）による照明下に
、マクベスカラーチエッカ−（Ｔｈｅ　Ｍａｃｂｅｔｈ
　　Ｃｏ１ｏｒ　　Ｃｈｅｃｋｅｒ　　）を適正露光レ
ベルで撮影した。撮影済フィルム金、フジカラーネガテ
ィブフィルム用純正処理剤ＣＮ−／乙によって標準条件
で現像処理し、テスト用カラーネガを得た。

先に示した第一群の試料Ａ−Ｅに対して、前述のマクベ
スカラーチエッカ−を撮影したテスト用カラーネガを焼
付けた。このとき、プリント上でマクベスカラーチエッ
カ−のｕＪ段目（Ｎｅｕｔｒａｌｌｚｒａｙ　　光学濃
度０．７０）が最も忠実に再現されるように、プリント
のの度及び色味を調製した。

カラー印画紙の現像処理は以下の工程及び処理液で行っ
た。

処理 処理工種　　温度　　時間 カラー現像　　　３３°０　　３分３０秒漂白定Ｎ　　
　ＪＪｏＣ７分３０秒 水　　　　洗　　　コ４ｔ〜３≠’ＣＪ外転　　　　燥
　　　　♂θ’Ｃ／分 与処理液の成分は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂θ
Ｏｘｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｊ、０？ベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｙｔｔｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　λ、ｏｙ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．ｊ１炭酸カリウム　　　　　　　
　　　Ｊ１７，０ｆＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチル−μｍアミノアエリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｆヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　μ、０１螢光増白剤（≠
、≠′−ジスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　／、　Ｏｆ水金全
卵て　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ、１ｐＨ（コｊ’
Ｃ）　　　　　　　　　ｉｏ、ｔ。

漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４’
００ｍチオ硫酸アンモニウム （７０憾溶液）　　　ｌ！θ屓ｌ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ　）アンモニウム　
　　　　　　　　　　！！２エチレンジアミン四酢酸酢
酸２Ｎａ　　　　　！？水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｔｄｐＨ（Ｊ−ｔ’ｃ）　　　　　　　　
　　　　　Ａ、　　７゜得られたプリントにつき、ｌ１
段目（ＹｅｌｌｏｗＧｒｅｅｎ　）およびｌ６段目（Ｙ
ｅｌｌｏｗ）のＢおよびＧ濃度を測定しＣＤＧ　（Ｇ濃
度）／ＤＢ（Ｂ＠度）〕を求め、イエロー発色部へのマ
ゼンタ濃度の目安とした。この値を、オリジナルの測定
値から求めた値ｔ−１００とした相対値で第２表にまと
めた。

また、このとき処理後の試料の白地の！１度全測定し、
残色の程度を調べ、同じく第２表にまとめた。

結果から明らかなように、本発明の染料を用いることに
よって、イエロー発色部へのマゼンタ混色を低減するこ
とが可能となる。

また同時に処理後の白地濃度も染料を用すない試料Ａと
ほぼ同程度であり、比較用の染料に比べて脱色性が著し
く優れていることがわかる。

２６　　セーフライト安全性については以下のようにし
てナスｌ−行った。

ｉｏｏｗの電球に富士写真フィルム■製カラーば一パー
用セーフライトフィルターｌ０ＪＡｋ装着し、１ｍの距
離から試料の乳剤層塗布側に照射した。その後、光学ウ
ェッジおよび赤色フィルター全弁して通常のセンシトメ
トリー用露光を行ない、前述の現像処理を施した後、濃
度測定した。

このときに、セーフライト光を照射する時間ｆＯ分、−
分、参会、１０分と変えて、写真性変化を調べた。セー
フライト光全照射しない試料の被り部、発色濃度０．２
および０．６の各部分に対応するセンシトメトリー露光
量における各試料の発色濃度を求め、変化量で表わし第
３表にまとめた。

また、セーフライトを照射しない試料の、処理後の白地
濃度も測定し表にまとめた。

結果から明らかなように、本発明の染料を用いることに
より、処理後の白地を損うことなく、セーフライト安全
性を著しく向上させることが可能となる。

実施例コ 実施例１で作成した塗布試料に、以下に示すイラジェー
ション防止染料を含有させて、同様の試験を行なった。

結果は実施例／と同様であシ、他の目的の染料を共存さ
せても、本発明の効果は損なわれるものではないことが
わかった。

緑感性乳剤層＝（感光材料中の吸収極大ｊｊＯｎ　ｍ　
） ８０　ａ　Ｋ　　　　　　　Ｓ　Ｏａ　Ｋ赤感性乳剤層
：（感光材料中の吸収極大ＪＡりｎ　ｍ　） 実施例３ 実施例１と同じ紙支持体上に、次の第１層より第７層ま
でからなる感光層を塗布してカラー感光材料を作成した
。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｆ／／ｍ２の単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を
示す。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（第弘表参照）・・・・・・・・・銀Ｏ１
λフイエローカプラー（＋ｉｏ）・・・・・・・・・・
・・０．７≠色像安定剤（肴／／）・・・・・・・・・
・・・・旧旧・・０．／７同上溶媒（ＤＢＰ）・・・・
・・・・−・・・・・・・・・・・・・・θ、３／ゼラ
チン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・／、　Ｉｔ第２層（中間
層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．りＯジーｔ−オ
クチルハイドロキノン・・・・・・ｏ、ｏｒ同上溶媒（
ＤＢＰ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ｏ、ｉ。

第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（第Ｖ表参照）・・・・・・・・・・・・
０．／Ａマゼンタカプラー（＋／２）・・・・・・・・
・・・・ｏ、　ｔｉｔ色像安定剤（餐≠）・・・・・・
・・・・・・・旧・・・・・・・・０．２０同上溶媒（
ＴＯＰ／ＴＣＰ） ・・・・・・・・・・・・　０．３０１０．／よゼラチ
ン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・／、　１０第弘層（紫外線
吸収性中間層） 紫外線吸収剤（斧ｊ／斧２／苦７） ・・・・・・・・・０．０４１０．２！１０．２よジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン　・・・０．０！同上溶媒
（ＴＮＰ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０−２０ゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／
、！Ｏ第ｊ層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（第Ｖ表参照）・・・・・・・・・００−
２弘シアンカプラー（簀／　Ｊ　）　、、、、、、、、
、、、、、、、　０　、　ｊ　ｒ色償安定剤（＋／４′
）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．／
７同上溶媒（ＤＢＰ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・００．２３ゼラチン　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｏ６り６第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（簀ｊ／薫６／蒼７） ・・・・・・・・・０．０６１０．２！１０．．２ｊ同
上溶媒（ＤＢＰ　）　、、、、、、、、、、、、、、、
１．、−０−０　、λＯゼラチン　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、！Ｏ第７層（保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・／、！Ｏ本本実側に
用いたカプラー等の化合物の構造式は下記の通ｐである
。

（餐ｌＯ）イエローカプラー （蒼／／）色像安定剤 （チ／２）マゼンタカプラー （簀／Ｊ）シアンカプラー （簀ｌ≠）色像安定剤 および および 各層に用いた乳剤を以下に示す。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物ヲノ・ロゲン化
銀１モル当たり２．６×１ｏ−３モル添加した。

ＤＹＥ−グ ＤＹＥ、ｔ ＤＹＥ−Ｊ こうして作成した試料■（〜Ｔまでのカラー印画紙につ
いて、実施例１と同様に 八　テストネガからのプリントでの色再現性（第一群に
〜０） コ、セーフライト安全性 （第一群のＫおよび第二群Ｐ〜Ｔ） の試験上行なった。結果は第ｊおよび６表に示した。

ただし、現像処理は以下の工程及び処理液で行った。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　Ｊ　ｊ　’Ｃ≠！秒 漂白定着　３０〜ｊ　ｊ　’Ｃ≠ｊ秒 リンス■　　　３０〜３３０（：　　　λＯ秒リンス■
　　　３０〜３！０Ｃ−θ秒 すンス■　　　３０〜３ｊ０Ｃ＋２０秒１Ｊｙｘ■　　
　３０〜３！０ＣＪＯ秒乾　　燥　　　　７０〜ＩＯ’
ｃ６０秒（リンス■→■への３タンク向流方式とした。

）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
００ｙＪエチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　／、！ｒｆトリエチ
レンジアミン（／、ｌ− ジアザヒシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　！、０り塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．≠２炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　２１ｆ？Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−グーアミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｙＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　　　　　　≠、２１螢１を
白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏＩＬｌｐＨ
（コｊ’ｃ）　　　　　　　　　１０，１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠０
０ｙＪチオ硫酸アンモニウムＣ７ｏ４）　　　　ｌｏｏ
、ｚ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／Ｉｆエ
チレンジアミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｊｙエチレンジ
アミン四酢酸鉄ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３を臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　≠ｏｙ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｉｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　１ｏｏｏ１ｙｐＨ（２３’Ｃ）　　　　　　　
　　　　　　　　ｒ、ｚリンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは、各々ｊｐ
ｐｍ以下） 実施例グ 実施例３で作成した塗布試料に、以下に示すイラジェー
ション防止染料全含有させて、同様の試験を行った。

結果は実施列３と同様であり、他の目的の染料を共存さ
せても本発明の効果は損なわれるものでないことがわか
った。

緑感性乳剤層；（感光材料中の吸収極大！≠りｎｍ） 赤感性乳剤層；（感光材料中の吸収極大ｔｔ。

ｎｍ） 実施例よ 実施例≠で用いた塗布試料を以下の処理工程及び処理液
で処理することだけを変えて同様の試験を行った。結果
は実施例３と同様であり、本発明の効果が確認された。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　Ｊ　ｊ　０（’　　　　μ！秒σス白
定着　３０〜３６°Ｃ４Ｌｓ秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３θ〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３Ｑ〜３７°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　７０−Ｊ’Ｊ”Ｃ４０秒（リンス■
→■へのグタンク向流方式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
♂００耐エチレンジアミン四酢酸　　　　　　Ｊ、Ｏｆ
トリエタノールアミン　　　　　　　　♂、Ｏ２塩化ナ
トリツナトリウム　　　　　　　１．≠２炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２３ｔＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン硫酸塩　　　ｒ、ｏｙＮ、　　Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　弘、　コ　２！、６−
シヒドロキシベンゼンー／。

コ、４ｔ−）リスルホン酸　　　　　　０．３２螢光増
白剤（弘、≠−ジアミノスチ ルはン系）　　　　　　　　　　　コ、Ｏｆ水’ｒ：加
エテｉ　ｏ　ｏ　ｏ、Ｈｌ ｐ　Ｈ（コｊ’（Ｔ）　　　　　　　　　１０，１０漂
白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠０
０ｒｐｔｌチオ硫酸アンモニウム（７０係）　　　　１
００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌ♂１
エチレンジアミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｒｓｙエチレンジ
アミン四酢酸鉄ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３２水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｔｄｐＨ（Ｊｊ　’Ｃ
）　　　　　　　　　　　’、夕安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．／ｆホル
マリンー亜硫酸付加物　　　　　０．７１よ一クロロー
２−メチルー弘−イ フチアゾリン−３−オン　　　　０．０２７コーメチル
ー弘−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｙ硫酸塩　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｚｙ水を加えて　　　　
　　　　　　　１ｏｏｏゴｐＨ（−ｔ’ｃ）　　　　　
　　　　　　弘、Ｏ（循明の効果） 本発明によれば、処理後の白地を損うことなく、カラー
ネガからのプリントに際して、オリジナルの色に忠実な
再現を達成することや、セーフライト光による悪影響を
なくすことが可能となる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされる染料を少なくとも一種含有
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々アルキル
   基、アリール基、またはヘテロ環残基を表わし、Ｌ＿１
   、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々メチン基を表わす。ｎは１、２
   または３を表わす。但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４のいずれかにカルボキシル基またはスルホ基を有し、
   その合計が少なくとも二ケ以上である。