JPH01139614A - 発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリウレタンフォームなどの発泡合成樹脂を
製造する方法に開するものであり、特に特定の発泡剤の
使用を特徴とする発泡合成樹脂の製造方法に関するもの
である。

［従来の技術］ イソシアネート基と反応しつる活性水素含有基を２以上
有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを
触媒と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹脂を製造
することは広く行なわれている。活性水素化合物として
はたとえば、ポリヒドロキシ化合物やポリアミン化合物
がある。得られる発泡合成樹脂としては、たとえばポリ
ウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフオーム、ポ
リウレアフオームなどがある。また、比較的低発泡の発
泡合成樹脂としては、たとえばマイクロセルラーポリウ
レタンエラストマーやマイクロセルラーポリウレタンウ
レアエラストマーなどがある。

上記発泡合成樹脂を製造するための発泡剤としては種々
の化合物が知うわているが、主にはトリクロロフルオロ
メタン（Ｒ−１１）が使用されている。また、通常Ｉｔ
−ＩＩとともにさらに水が併用される。さらに、７０ス
法等で発泡を行、う場合には、こわらとともにより低沸
点の（常温常圧下で気体の）ジクロロジフルオロメタン
（Ｉｔ−１２）が併用されている。さらに他の比較的低
沸点の塩素化フッ素化炭化水素類が発泡剤として使用す
ることができるという提案は種々提出されているが、上
記Ｒ−１１とＲ−１２を除いてはいまだ広く使用される
には至フていない。また、塩素化フッ素化炭化水素系発
泡剤の代りに塩化メチレンなどの他の低沸点ハロゲン化
炭化水素系発泡剤の使用も提案されている。

［発明の解決しようとする問題点］ 従来広く使用されていたＲ−１１やＲ−１２などの大気
中で極めて安定な塩素化フッ素化炭化水素は分解されな
いまま大気層上空のオゾン層にまで達してそこで紫外線
などの作用で分解され、その分解物がオゾン層を破壊す
るのではないかと考えられるようになフた。発泡剤とし
て使用された上記のような塩素化フッ素化炭化水素は、
その一部が大気中に漏出するため、その使用はオゾン層
破壊の原因の一部になるのではないかと危惧されている
。従って、このようなｎ−ｔｔや＋１−１２に代えてそ
れよりオゾン層破壊のおそわの少ない発泡剤の開発が望
まれる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされた下記の発明
を提供するものである。

イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基を２
以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物
とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応
させて発泡合成樹脂を製造する方法において、低沸点ハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤として１．１−ジクロロ−２
，２−ジフルオロエタンを使用することを特徴とする発
泡合成樹脂の製造方法。　本発明における発泡剤である
１、ｔ−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタンは沸点６
０℃の化合物であり、水素原子を含む塩素化フッ素化炭
化水素であることにより、前記オゾン層破壊のおそれは
少ないと考えられる。ざらにその沸点がＲ−１１に近い
のでそれに代る発泡剤として使用てきるものである。

本発明における前記ハロゲン化炭化水素系発泡剤はそれ
らのみ使用することは勿論、他の発泡剤と併用すること
ができる。特に水は多くの場合ｎＭ記ハロゲン化炭化水
素系発泡剤と併用される。水量外の他の併用しつる発泡
剤としては、たとえば現行の発泡剤である１１−１１や
Ｉｔ−１２、その他の低沸点ハロゲン化炭化水素、低沸
点炭化水素、不活性ガスなどがある。Ｒ−１１やＩｔ−
１２はそれ自身はオゾン層破壊の原因となるおそれはあ
るものの、１．１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ンとの併用によりその使用量を減らずことができる。そ
の他の低沸点ハロゲン化炭化水素としては、塩化メチレ
ンなどのフッ素原子を含まないハロゲン化炭化水素や前
記以外の含フツ素ハロゲン化炭化水素がある。低沸点炭
化水素としてはブタンやヘキサンが、不活性ガスとして
は空気や窒素などがある。

イソシアネート基と反応しつる活性水素含有官能基を２
以上有する活性水素化合物とじては、水酸基やアミノ基
なとの活性水素含有官能基を２以上任する化合物、ある
いはその化合物の２種以上の混合物である。特に、２以
上の水酸基を任する化合物やその混合物、またはそわを
主成分としさらにポリアミンなどを含む混合物が好まし
い。２以上の水酸基を打する化合物としては、広く使用
されているポリオールか好ましいか、２以上のフェノー
ル性水酸基をＵする化合物（たとえばフェノール樹脂初
ＩＩＩ縮金物）なども使用できる。ポリオールとしては
、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオー
ル、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー
などがある。特にポリエーテル系ポリオールの１種以上
のみからなるか、それを主成分としてポリエステル系ポ
リオール、多価アルコール、ポリアミン、アルカノール
アミン、その他の活性水素化合物との併用が好ましい。

ポリエーテル系ポリオールとしては、多価アルコール、
糖類、アルカノールアミン、その他のイニシエーターに
環状エーテル、特にブロピレンオキシドやエチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドを付加して得られるポリ
エーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリオールと
してポリマーポリオールあるいはグラフトポリオールと
呼ばれる主にポリエーテル系ポリオール中にビニルポリ
マーの微粒子が分散したポリオール組成物を使用するこ
ともできる。ポリエステル系ポリオールとしては、多価
アルコール−多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体系のポリオールがあり、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンな
どがある。ポリオールあるいはその混合物の水酸基価は
約２０〜１０００のものから目的に応じて選択されるこ
とが多い。

ポリイソシアネート化合物としてはイソシアネート基を
２以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系の
ポリイソシアネート、それら２種以上の混合物、および
それらを変性して得られる変性ポリイソシアネートがあ
る。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシ
アネートやそわらのプレポリマー型変性体、ヌレート変
性体、ウレア変性体などがある。

活性水素化合物とポリイソシアネート化合物を反応させ
る際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒としては、
活性水素含有基とイソシアネート基の反応を促進させる
有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレン
ジアミンなどの３級アミン触媒が使用される。また、カ
ルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を反応させ
る多量化触媒が目的に応じて使用される。さらに、良好
な気泡を形成するための整泡剤も多くの場合使用される
。整泡剤としては、たとえばシリコーン系整泡剤や含フ
ツ素化合物系整泡剤などがある。その他、任意に使用し
つる配合剤としては、たとえば充填剤、安定剤、着色剤
、難燃剤などがある。

これら原料を使用し、ポリウレタンフォーム、ウレタン
変性ポリイソシアネレートフォーム、マイクロセルラー
ポリウレタンエラストマー、マイクロセルラーポリウレ
タンウレアエラストマー、マイクロセルラーポリウレア
エラストマー、その他の発泡合成樹脂が得られる。

ポリウレタンフォームは大別して硬質ポリウレタンフォ
ーム、半硬質ポリウレタンフォーム、軟質ポリウレタン
フォームがある。本発明は、特にハロゲン化炭化水素系
発泡剤の使用量の多い分野である硬質ポリウレタンフォ
ーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオーム、そ
の他の硬質フオームの製造において特に有用である。そ
の内でも、水酸基価的２００〜１０００のポリオールあ
るいはポリオール混合物と芳香族系のポリイソシアネー
ト化合物を使用して得られる硬質ポリウレタンフォーム
の製造において特に有用である。こわら硬質フオームを
製造する場合、本発明におけるハロゲン化炭化水素系発
泡剤の使用量は、活性水素化合物に貧して、５〜１５０
重■％、特に２０〜６０重量％が適当である。また、そ
れとともに、水を活性水素化合物に対して０〜１０．１
量％、特に１〜５重■％使用することが好ましい。一方
、軟質ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォ
ーム、マイクロセルラーエラストマーの場合には、本発
明におけるハロゲン化炭化水素発泡剤は活性水素化合物
に対して５〜１５０重■％の使用が好ましい。軟質ウレ
タンフオーム、半硬質ウレタンフオームの場合水を０〜
１０ｆｉｆｉ％、マイクロセルラーエラストマーの場合
には水を０〜５重■％併用することが好ましい。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 下記のポリオールについて本発明におけるハロゲン化炭
化水素系発泡剤の発泡評価を行なった。

ポリオ−ルミ：グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させた水酸基価４２０のポリエーテルポリオール ボリオールｂ：シュークロースにプロピレンオシドとエ
チレンオキシドを反応させた水酸基価４５０のポリエー
テルポリオール ポリオールｃ：トルエンジアミンにプロピレンキシドを
反応させた水酸基価４４０のポリエーテルポリオール 発泡評価は次の様に行なったヶボリオールｉｏｏ重量部
にに対し、シリコーン系整泡剤（信越化学■　商品名　
Ｆ−３３８）を２部、水１部、触媒としてＮ、Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミンをゲルタイム４５秒とするた
めの必要量、１．１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエ
タン適当量の混合液とポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（ＭＤ化成■　商品名ＰＡＰ１１３５）を液温
２０℃で混合し、２００ｍｍｘ　２００　ｎ＋ｍＸ　２
００　ｎ＋ｍの木製のホックス内に投入、発泡させ評価
した。また、比較例としてＲ−１１を同様に発泡し評価
した。なお発泡剤の使用量は発泡体、のコア密度が３０
±２　ｋｇ／ｍ３となるよう調整した。

結果を表１に示す。

判定の規準は次の通りである。

Ｑ：ｒ（−１１と同等以上 △：　Ｉｔ−１１よりやや劣る ｘ　：　Ｌｌｌより劣る 表１ ポリオール　　　ａｂ　　　　　ｃ の種類 ポリオールとの 相溶性　　　　△　　　　ＯＯ フオームの 外観　　　　　Ｏ△　　　　○ コア密度　　　２８．１　　　３１．０　　　２９．９
圧縮強度　　　Ｘ　　　　△　　　　Ｏ熱伝導率　　　
Ｑ　　　　ＯＯ ［発明の効果］ 本発明は、オゾン層破壊のおそれのあるＲ−ＩＩなどの
塩素化フッ素化炭化水素を実質的に使用することなく良
好な発泡合成樹脂を製造することができるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基
   を２以上有する活性水素化合物と ポリイソシアネート化合物とを低沸点ハロ ゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応さ せて発泡合成樹脂を製造する方法において、低沸点ハロ
   ゲン化炭化水素系発泡剤として １，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタンを使用す
   ることを特徴とする発泡合成樹脂の製造方法。