JPH0995572A - エチレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械強度及び剛性に優れた成形品が得られる
エチレン重合体組成物を提供すること 【解決手段】 エチレン重合体又はエチレンと炭素数３
〜20のα−オレフィンとの共重合体であって、密度(d_A)
が0.96〜0.980g/cm³、極限粘度［η］が 0.5〜3.0dl/g
であるエチレン系重合体(A) 20〜90重量％と、エチレン
重合体又はエチレンと炭素数３〜20のα−オレフィンと
の共重合体であって、密度(d_B)が0.91〜0.965g/cm³、極
限粘度［η］が 1.0〜10dl/gであるエチレン系重合体
(B) 80〜10重量％とからなり、前記 (A)および (B)のう
ち少なくとも一方が、メタロセン触媒を用いて製造され
た重合体であり、d_A/d_Bが１よりも大きく、密度が 0.94
0〜0.970g/cm³、ＭＦＲが 0.005〜20g/10分、ＭＦＲと
メルトテンション(MT)とが log(MT)≧-0.4log(MFR)＋0.
7 を満たし、径スウェル比が1.35を超えるエチレン系重
合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メルトテンション
および径スウェル比が高く、機械強度および剛性などに
優れたエチレン系重合体組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン重合体、エチレン・α−
オレフィン共重合体などのエチレン系重合体は、従来よ
りブロー成形、真空・圧空成形、カレンダー成形、イン
フレーション成形、押出成形、発泡成形、延伸フィルム
成形、射出成形などの種々の成形方法により成形され、
広範な用途に利用されている。

【０００３】このようなエチレン系重合体は、用途ある
いは成形方法によって種々の特性が要求されるが、たと
えば高速インフレーション成形によりフィルムを製造す
る際には、メルトテンション（溶融張力）の大きいエチ
レン系重合体を用いてバブルの揺れ及びちぎれを防ぐ必
要がある。またブロー成形により工業缶、ドラム缶、ボ
トルなどを製造する際には、ピンチオフ形状をよくし、
また肉厚分布の狭いブロー成形品を得るには、スウェル
比（径スウェル比）の大きいエチレン系重合体を用いる
必要がある。またブロー成形品には、通常、衝撃強度な
どの特性が要求されるが、近年これら特性に加えて耐久
性および経済性を向上させるために剛性の向上も求めら
れつつある。

【０００４】ところでエチレン系重合体は、従来よりＴ
ｉ系触媒またはＣｒ系触媒（フィリップス型触媒）など
の触媒を用いて製造されるか、あるいは高圧法により製
造されている。これらのうち、Ｔｉ系触媒特にＭｇＣｌ
₂ 担持型Ｔｉ系触媒に代表されるチーグラー・ナッタ型
触媒を用いて製造されたエチレン系重合体は、長鎖分岐
がほとんど存在しない分子構造を有しており、剛性およ
び耐衝撃強度などに優れているが、Ｃｒ系触媒により製
造されたエチレン系重合体に比べて成形性に劣ってい
る。一方高圧法により製造されたエチレン系重合体およ
びＣｒ系触媒により製造されたエチレン系重合体は、チ
ーグラー・ナッタ型触媒により製造されたエチレン系重
合体に比べメルトテンションおよびスウェル比が高く、
成形性に優れているが、長鎖分岐が存在する分子構造を
有しており、剛性、耐衝撃強度には劣っている。

【０００５】このようなエチレン系重合体の特性を向上
させようとする方法が種々提案されている。たとえば特
開昭５５−１２７３５号公報には、チーグラー・ナッタ
型触媒により製造されたポリエチレンと、高圧法により
製造されたポリエチレンとのブレンド物が提案されてい
る。また特開昭６０−３６５４６号公報には、チーグラ
ー・ナッタ型触媒により製造されたポリエチレンと、Ｃ
ｒ系触媒により製造されたポリエチレンとのブレンド物
が提案されている。しかしながらこれらのポリエチレン
ブレンド物は、チーグラー・ナッタ型触媒により製造さ
れたエチレン系重合体に比べて、成形性は向上されてい
るが、剛性および耐衝撃強度に劣っている。

【０００６】本発明者は、このような従来技術に鑑みて
エチレン系重合体について研究したところ、特定の高密
度エチレン系重合体と特定のエチレン系重合体とからな
り、少なくとも一方は、メタロセン触媒を用いて製造さ
れたものであり、互いの密度比が１を超えるようなエチ
レン系重合体組成物は、成形性、耐ストレスクラック
性、機械強度および剛性などに優れることを見出し、こ
のような組成物はブロー成形、真空・圧空成形、カレン
ダー成形、インフレーション成形、押出成形、発泡成
形、延伸フィルム成形、射出成形などの種々の成形方法
により広範な用途の製品に成形することができることを
見出して、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、成形性に優れ、ブロー成形、
真空・圧空成形、カレンダー成形、インフレーション成
形、押出成形、発泡成形、延伸フィルム成形、射出成形
などの種々の成形方法により広範な用途の製品に成形す
ることができ、しかも機械強度および剛性に優れた成形
品を得ることができるようなエチレン重合体組成物を提
供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン系重合体組
成物は、 （Ａ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、(A-1)
密度（ｄ_A ）が０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ³ の範囲に
あり、(A-2) 極限粘度［η］が０．５〜３．０ｄｌ／ｇ
の範囲にあるエチレン系重合体２０〜９０重量％と、 （Ｂ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B-1)
密度（ｄ_B ）が０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、(B-2) 極限粘度［η］が１．０〜１０ｄｌ／ｇ
の範囲にあるエチレン系重合体８０〜１０重量％とから
なり、前記（Ａ）エチレン系重合体および（Ｂ）エチレ
ン系重合体のうち少なくとも一方が、メタロセン触媒を
用いて製造されたエチレン系重合体であり、(1) 前記
（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記（Ｂ）エ
チレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A ／ｄ_B ）が
１よりも大きく(2) 密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／
ｃｍ³ の範囲にあり、(3) メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．００５
〜２０ｇ／10分の範囲にあり、(4) メルトフロ−レ−ト
（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）とが、log (MT)
≧−０．４ log(MFR)＋０．７０(5) 径スウェル比が
１．３５を超えることを特徴としている。

【０００９】上記のようなエチレン系重合体（Ａ）およ
び／またはエチレン系重合体（Ｂ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｍは、周期律表第４〜６族の遷移
金属原子を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を
示し、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの
基が結合する炭素原子とともに少なくとも１個の環を形
成していてもよく、Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基また
は窒素含有基を示し、Ｙは、２価の炭化水素基、２価の
ケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基を示
す。） ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。

【００１２】また、上記のようなエチレン系重合体
（Ａ）および／またはエチレン系重合体（Ｂ）は、下記
メタロセン触媒を用いて製造することもできる。 ［Ｉ］下記一般式（II）で表される遷移金属化合物また
は下記一般式（III）で表される遷移金属化合物と、

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般
式（Ｉ）と同様であり、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメ
チルまたはエチルであり、他は水素原子であり、Ｒ¹⁰〜
Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも２個以上がメチルまたはエチルであり、他は
水素原子である。）

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般
式（Ｉ）と同様であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁹は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエ
チルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個が
メチルまたはエチルであり、Ｒ²⁰は、炭素原子数が１〜
５のアルキル基または水素原子である。） ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。

【００１７】本発明に係る第２のエチレン系重合体組成
物は、 （Ａ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、(A-1)
密度（ｄ_A ）が０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ³ の範囲に
あり、(A-2) 極限粘度［η］が０．５〜３．０ｄｌ／ｇ
の範囲にあるエチレン系重合体２０〜９０重量％と、 （Ｂ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B-1)
密度（ｄ_B ）が０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、(B-2) 極限粘度［η］が１．０〜１０ｄｌ／ｇ
の範囲にあるエチレン系重合体８０〜１０重量％とから
なり、前記（Ａ）エチレン系重合体および（Ｂ）エチレ
ン系重合体のうち少なくとも一方が、メタロセン触媒を
用いて製造されたエチレン系重合体であり、(1) 前記
（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記（Ｂ）エ
チレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A ／ｄ_B ）が
１よりも大きく(2) 密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／
ｃｍ³ の範囲にあり、(3) メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．００５
〜２０ｇ／10分の範囲にあり、(4) メルトフローレート
（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）とが、 −０．４ log(MFR) ＋０．７≧log(MT) ≧−０．４ log(MFR)＋０．１ で示される関係を満たし、(5) 径スウェル比が１．３５
を超えることを特徴としている。

【００１８】上記のようなエチレン系重合体（Ａ）およ
び／またはエチレン系重合体（Ｂ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］前記一般式（II）で表される遷移金属化合物また
は前記一般式（III）で表される遷移金属化合物と、 ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系重
合体組成物について具体的に説明する。第１のエチレン系重合体組成物 本発明に係る第１のエチレン系重合体組成物は、エチレ
ン系重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）とから形成
されるが、少なくとも一方のエチレン系重合体はメタロ
セン触媒を用いて製造されたものである。

【００２０】これら各成分について説明する。（Ａ）エチレン系重合体 本発明に係る第１のエチレン系重合体組成物を構成する
エチレン系重合体（Ａ）は、エチレン単独重合体または
エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの
ランダム共重合体である。

【００２１】ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとしては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンおよびこれらの
組合わせなどが挙げられる。

【００２２】エチレン系重合体（Ａ）は、エチレンから
導かれる単位を、６０〜１００重量％、好ましくは８０
〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％の
量で、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから導か
れる単位を、０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量
％、より好ましくは０〜１０重量％の量で含有している
ことが望ましい。

【００２３】本発明では、エチレン系重合体の組成は、
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求めることができる。エ
チレン系重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、通常１０
ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの試料を１ｍｌのヘキ
サクロロブタジエンに均一に溶解させ、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５０
０Ｈz 、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の条件下で測定される。

【００２４】(A-1) エチレン系重合体（Ａ）の密度（ｄ
_A ）は、０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９６５〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範囲にある。本発
明では、エチレン系重合体の密度は、下記に示すメルト
フローレート測定の際に得られるストランドを、１２０
℃で１時間熱処理し、室温まで１時間かけて徐冷した
後、密度勾配管で測定される。

【００２５】(A-2) エチレン系重合体（Ａ）の極限粘度
［η］は０．５〜３．０ｄｌ／ｇ（ＭＦＲ；１０００〜
０．０１ｇ／10分）、好ましくは０．８〜２．０ｄｌ／
ｇの範囲にある。

【００２６】本発明では、エチレン系重合体の極限粘度
［η］は、１３５℃デカリン中で測定される。本発明で
は、エチレン系重合体のメルトフローレートは、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重下で測定される。

【００２７】上記のようなエチレン系重合体（Ａ）は、
メタロセン触媒を用いて製造されたものであることが好
ましく、特に後述するようなメタロセン触媒を用いて製
造されたものであることが好ましい。

【００２８】（Ｂ）エチレン系重合体 本発明に係る第１のエチレン系重合体組成物を構成する
エチレン系重合体（Ｂ）は、エチレン単独重合体または
エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの
ランダム共重合体である。炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンとしては、エチレン系重合体（Ａ）と同様の
α−オレフィンが挙げられる。

【００２９】エチレン系重合体（Ｂ）は、エチレンから
導かれる単位を、６０〜１００重量％、好ましくは８０
〜９８重量％、より好ましくは９０〜９６重量％の量
で、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから導かれ
る単位を１〜４０重量％、好ましくは２〜２０重量％、
より好ましくは４〜１０重量％の量で含有していること
が望ましい。

【００３０】(B-1) エチレン系重合体（Ｂ）の密度（ｄ
_B ）は、０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９１５〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは
０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ である。

【００３１】(B-2) エチレン系重合体（Ｂ）の極限粘度
［η］は、１．０〜１０（ＭＦＲ；３５〜０．０００３
ｇ／10分）ｄｌ／ｇ、好ましくは３．０〜１０ｄｌ／ｇ
である。

【００３２】上記のようなエチレン系重合体（Ｂ）は、
メタロセン触媒を用いて製造されたものであることが好
ましく、特に下記のようなメタロセン触媒を用いて製造
されたものであることが好ましい。

【００３３】エチレン系重合体の製造 エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）
の少なくとも一方は、メタロセン触媒を用いて製造され
るが、エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体
（Ｂ）ともにメタロセン触媒を用いて製造されることが
好ましい。

【００３４】本発明では、このメタロセン触媒として、 ［Ｉ］特定構造の遷移金属化合物と、 ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒を用いることできる。

【００３５】このような触媒を形成する各成分について
説明する。遷移金属化合物［Ｉ］としては、たとえば下
記一般式（Ｉ）で表される架橋型のメタロセン化合物を
用いることができる。

【００３６】

【化７】

【００３７】式中、Ｍは周期律表第４〜６族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデンまたはタングステンであり、好ましくはチタ
ニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。

【００３８】置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置
換されていてもよい炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、また互いに隣接する基の
一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに
環を形成していてもよい。なおそれぞれ２個ずつ表示さ
れたＲ¹ 〜Ｒ⁴ は、これらが結合して環を形成する際に
は同一記号同士の組み合せで結合することが好ましいこ
とを示しており、たとえばＲ¹ とＲ¹ とで結合して環を
形成することが好ましいことを示している。

【００３９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、たとえばメチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナ
フチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナント
リル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フ
ェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチ
ル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基が挙げ
られる。

【００４０】またこれらの炭化水素基は、ハロゲンで置
換されていてもよい。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基、ハロゲンで置換された基が挙げられる。

【００４１】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００４２】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。

【００４３】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００４４】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。

【００４５】リン含有基としては、ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられる。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置換されてい
てもよい炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基または窒素含有基である。これらの原
子または基としては、具体的には、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で示した
ような原子または基と同様のものが挙げられる。

【００４６】Ｙ Ｙは、２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２
価のゲルマニウム含有基である。

【００４７】具体的には、２価の炭化水素基としては、
メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル
-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレ
ン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなど
のアルキレン基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2
-エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙げられ
る。

【００４８】２価のケイ素含有基としては、メチルシリ
レン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プ
ロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シ
クロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジ
フェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アル
キルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルな
どのアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、ア
リールジシリル基などが挙げられる。

【００４９】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
化合物が挙げられる。このような遷移金属化合物［Ｉ］
としては、たとえばジメチルシリレン-ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（1
-n-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレン-（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（2,7-ジ-t-ブチルフ
ルオニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５０】上記例示において、シクロペンタジエニル
環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含む。また上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金
属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた遷
移金属化合物を挙げることもできる。

【００５１】前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物のうちでも、下記一般式（Ia）で表される遷移金属化
合物が好ましく用いられる。

【００５２】

【化８】

【００５３】（式中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およ
びＹは、式（Ｉ）と同様であり、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴およびＲ⁴¹
〜Ｒ⁴⁴は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
アリール基を示し、このアルキル基またはアリール基
は、ハロゲンまたは有機シリル基で置換されていてもよ
い。） このような式（Ia）で示される化合物としては、より具
体的には、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレン-ビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリ
レン-ビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、ジ
メチルシリレン-ビス（インデニル）メチルジルコニウ
ムモノクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ジメ
チルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p
-トルエンスルフォネート）、ジメチルシリレン-ビス
（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォ
ネート）、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、
ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムト
リフルオロメタンスルフォネート、ジメチルシリレン-
ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（2-メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（インデニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニル）
ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネ
ート）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデ
ニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォネー
ト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-クロルベンゼンスルフォネート）、エチレン-ビス
（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-ビス（2-メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（4,5
-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（2-メチル-
4,5-ベンゾインデニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メ
チル-4,5-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メチル-4-
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス(2-エチル-4-フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレン-ビス(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス(2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン-ビス(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス
（2,4,7-トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-ビス（2,4,7-トリメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５４】本発明では、遷移金属化合物［Ｉ］とし
て、下記一般式（II）または（III）で表される非架橋
型のメタロセン化合物を用いることもできる。

【００５５】

【化９】

【００５６】式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般式
（Ｉ）と同様である。Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチ
ルまたはエチルであり、他は水素原子である。

【００５７】Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチルまたは
エチルであり、他は水素原子である。このような一般式
（II）で表される化合物として具体的には、ビス（1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-エチル-3-メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,2,3-
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（1,2,4-トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５８】

【化１０】

【００５９】式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般式
（Ｉ）と同様である。Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁹は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエチ
ルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個がメ
チルまたはエチルである。

【００６０】Ｒ²⁰は、炭素原子数が１〜５のアルキル基
または水素原子である。炭素原子数が１〜５のアルキル
基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチルなどが挙げられる。

【００６１】このような一般式（III）で表される化合
物として具体的には、（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ペンタエチルシクロペンタジエニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（1-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６２】これらのなかでは５置換シクロペンタジエ
ニル環と無置換シクロペンタジエニル環とを有するもの
が特に好ましい。上記の遷移金属化合物［Ｉ］を活性化
させうる化合物［II］（以下「成分［II］」ともいう）
としては、（II-1) 有機アルミニウム化合物、（II-2)
アルミノキサン、および（II-3) 前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物が用いられる。

【００６３】有機アルミニウム化合物（II-1) （以下
「成分（II-1) 」ともいう）は、たとえば下記一般式
（ｉ）で示される。 Ｒ^a _n ＡｌＸ_3-n … （ｉ） （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（ｉ）において、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。

【００６４】このような有機アルミニウム化合物（II-
1) としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイ
ドライドなどを挙げることができる。

【００６５】また有機アルミニウム化合物（II-1) とし
て、下記一般式（ii）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ^a _nＡｌＹ_3-n … （ii） （式中、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ^b 基、−
ＯＳｉＲ^c ₃ 基、−ＯＡｌＲ^d ₂ 基、−ＮＲ^e ₂ 基、−Ｓ
ｉＲ^f ₃ 基または−Ｎ（Ｒ^g）ＡｌＲ^h ₂ 基であり、ｎは
１〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ^e は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル
基、エチル基などである。） 具体的には、下記のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＲ^b）_3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、（２）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＳｉＲ^c ₃）_3-n で表され
る化合物、たとえばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-
Ｂｕ）₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂ Ａｌ（Ｏ
ＳｉＥｔ₃）など、（３）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＡｌＲ^d ₂）_3-n
で表される化合物、たとえば、Ｅｔ₂ ＡｌＯＡｌＥ
ｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂ ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂ など、
（４) Ｒ^a _n Ａｌ（ＮＲ^e ₂）_3-n で表される化合物、た
とえば、Ｍｅ₂ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂ ＡｌＮＨＭe 、Ｍ
ｅ₂ ＡｌＮＨＥt 、Ｅｔ₂ ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ 、（i
so-Ｂｕ）₂ ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ など、（５）Ｒ^a _n
Ａｌ（ＳｉＲ^f ₃ ）_3-n で表される化合物、たとえば、
（iso-Ｂｕ）₂ ＡｌＳi Ｍｅ₃ など、（６）Ｒ^a _n Ａｌ
（Ｎ（Ｒ^g）ＡｌＲ^h ₂）_3-n で表される化合物、たとえ
ば、Ｅｔ₂ ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂
ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ など。

【００６６】これらのうちでは、一般式Ｒ^a ₃ Ａｌ、Ｒ^a
_n Ａｌ（ＯＲ^b）_3-n 、Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＡｌＲ^d ₂ ）_3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲ^a がイソアルキ
ル基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【００６７】有機アルミニウム化合物（II-1) は、組合
わせて用いることもできる。アルミノキサン（II-2)
（以下「成分（II-2) 」ともいう）は、従来公知のベン
ゼン可溶性のアルミノキサンであってもよく、また特開
平２−２７６８０７号公報で開示されているようなベン
ゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっても
よい。

【００６８】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と、有機アルミニウム化合
物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。

【００６９】なおこのアルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。

【００７０】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
有機アルミニウム化合物（II-1) として示したものと同
様のものが挙げられる。

【００７１】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。有機アルミニウム化合物は、組合せて用いることも
できる。

【００７２】アルミノキサンの製造の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素が好ましい。

【００７３】またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が
Ａｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に
好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あ
るいは難溶性である。

【００７４】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。

【００７５】前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオ
ン対を形成する化合物（II-3) （以下「成分（II-3) 」
ともいう）としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることが
できる。

【００７６】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂-Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ などを挙げることができる。

【００７７】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などを挙げることができる。

【００７８】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどを挙げることができる。

【００７９】成分（II-3) は、２種以上組合わせて用い
ることもできる。遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させう
る化合物［II］として、上記のような成分（II-1) 、成
分（II-2) または成分（II-3) を組合わせて用いること
もできる。

【００８０】［III］担体としては、粒径１０〜３００
μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微
粒子状固体が用いられる。この担体としては、多孔質無
機酸化物が好ましく用いられ、具体的にはＳｉＯ ₂ 、Ａ
ｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ などまたはこれらの混合
物、例えばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ ₂Ｏ₃ 、Ｓｉ
Ｏ₂-ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどが用いられる。これらの中
では、ＳｉＯ₂ および／またはＡｌ ₂Ｏ₃ を主成分とす
るものが好ましい。

【００８１】なお上記無機酸化物には少量のＮａ₂ＣＯ
₃ 、Ｋ₂ＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄ 、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＫＮＯ₃ 、Ｍｇ
（ＮＯ₃） ₂ 、Ａｌ（ＮＯ₃）₃ 、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ
₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分が含有
されていてもよい。

【００８２】担体［III］としては、種類および製法に
よりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００ｍ
² ／ｇ、さらには１００〜７００ｍ² ／ｇであり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³ ／ｇのものが好ましく用い
られる。

【００８３】このような無機担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て用いることができる。担体［III］の吸着水量は、
１．０重量％未満であることが好ましく、さらには０．
５重量％未満であることがより好ましい。また表面水酸
基は１．０重量％以上であることが好ましく、さらには
１．５〜４．０重量％、特には２．０〜３．５重量％で
あることが好ましい。

【００８４】ここで、担体の吸着水量（重量％）は、２
００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４時間乾燥させた
ときの重量減を吸着水量として求められる。また担体の
表面水酸基量（重量％）は、２００℃の温度で、常圧、
窒素流通下で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ
（ｇ）とし、さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成
して得られた表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ
（ｇ）として、下記式により計算することができる。

【００８５】 表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ また、担体［III］として有機化合物を用いることもで
き、たとえば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メ
チル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オ
レフィンを主成分として生成される（共）重合体あるい
はビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成
される重合体あるいは共重合体を用いることができる。

【００８６】エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系
重合体（Ｂ）の製造に好ましく用いられる触媒は、上記
のような担体［III］に、遷移金属化合物［Ｉ］と成分
［II］とが担持されてなる担体担持型メタロセン触媒
（固体触媒）である。

【００８７】この固体触媒は、成分［Ｉ］、成分［II］
および担体［III］を任意の順序で接触させて調製する
ことができるが、好ましくは成分［II］と担体［III］
とを混合接触させ、次いで遷移金属化合物［Ｉ］を混合
接触させて調製することが好ましい。

【００８８】これら各成分は、不活性炭化水素溶媒中で
接触させることができる。この溶媒としては、たとえば
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカンなどの脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロペンタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいはこれらの混合物などを用いることがで
きる。

【００８９】これら各成分から触媒を調製するに際し
て、遷移金属化合物［Ｉ］は、担体［III］１ｇ当り通
常５×１０^-6〜５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２
×１０^{- 4}モルの量で用いられる。成分［II］は、遷移金
属化合物［Ｉ］の遷移金属に対する成分［II］のアルミ
ニウムまたはホウ素との原子比（ＡｌまたＢ／遷移金
属）で、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００の
量で用いられる。成分［II］として、有機アルミニウム
化合物（II-1) とアルミノキサン（II-2) とが用いられ
るときには、成分（II-1) 中のアルミニウム原子（Ａl-
1）と成分（II-2)中のアルミニウム原子（Ａl-2）の原
子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０２〜３、さらには０．０
５〜１．５となる量で用いられることが望ましい。

【００９０】これら各成分は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃の温度で１分〜５０時間、
好ましくは１０分〜２５時間接触させる。上記のように
して調製される固体触媒は、担体［III］１ｇ当り、遷
移金属化合物［Ｉ］が遷移金属原子として５×１０^-6〜
５×１０^-4グラム原子の量で担持されていることが好ま
しく、さらには１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で担
持されていることがより好ましい。また成分［II］は、
担体［III］１ｇ当りアルミニウム原子またはホウ素原
子として１０^-3〜５×１０^-2グラム原子の量で担持され
ていることが望ましく、さらには２×１０^-3〜２×１０
^-2グラム原子の量で担持されていることが好ましい。

【００９１】エチレンの（共）重合には、上記のような
固体触媒をそのまま用いることができが、この固体触媒
にオレフィンを予備重合させて予備重合触媒を形成して
から用いることもできる。

【００９２】予備重合触媒は、上記成分［Ｉ］〜［II
I］の存在下、通常、不活性炭化水素溶媒中、オレフィ
ンを予備重合させることにより調製することができる。
なお上記各成分［Ｉ］〜［III］からは固体触媒が形成
されていることが好ましい。この固体触媒に加えて、さ
らに成分［II］を添加してもよい。

【００９３】予備重合に際して、遷移金属化合物［Ｉ］
は、担体［III］１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５×１０
^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量で用い
られる。成分［II］は、遷移金属化合物［Ｉ］中の遷移
金属に対する成分［II］中のアルミニウムまたはホウ素
の原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、通常１０〜５
００、好ましくは２０〜２００の量で用いられる。成分
［II］として有機アルミニウム化合物（II-1) とアルミ
ノキサン（II-2) とが用いられるときには、（II-1) 中
のアルミニウム原子（Ａl-1）と（II-2) 中のアルミニ
ウム原子（Ａl-2）の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０
２〜３、さらには０．０５〜１．５となる量で用いられ
ることが好ましい。

【００９４】遷移金属化合物［Ｉ］または各成分から形
成された固体触媒の予備重合系における濃度は、遷移金
属／重合容積１リットル比で、通常１０^-6〜２×１０^-2
モル／リットル、さらには５×１０^-5〜１０^-2モル／リ
ットルであることが望ましい。

【００９５】予備重合は、通常−２０〜６０℃、好まし
くは０〜５０℃の温度で、０．５〜１００時間、好まし
くは１〜５０時間程度行なわれる。予備重合オレフィン
としては、エチレンおよび前述したような炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンを用いることができ、これら
を共重合させてもよい。

【００９６】予備重合触媒は、不活性炭化水素溶媒を用
いて調製された固体触媒懸濁液にオレフィンを導入して
もよく、また不活性炭化水素溶媒中で生成した固体触媒
を懸濁液から分離した後、再び不活性炭化水素中に懸濁
して、得られた懸濁液中にオレフィンを導入してもよ
い。具体的にはたとえば、下記のように調製することが
できる。

【００９７】担体［III］を不活性炭化水素で懸濁状に
し、この懸濁液に成分［II］（たとえば（II-2) ）を加
えて所定時間反応させる。その後上澄液を除去し、得ら
れた固体成分を不活性炭化水素で再懸濁化する。この系
内へ遷移金属化合物［Ｉ］を加え、所定時間反応させた
後、上澄液を除去し固体触媒を得る。

【００９８】次いで有機アルミニウム化合物（成分（II
-1) ）を含有する不活性炭化水素に、上記で得られた固
体触媒を加え、そこへオレフィンを導入して重合させる
ことにより、予備重合触媒が得られる。

【００９９】予備重合によって、担体［III］１ｇ当り
０．１〜５００ｇ、好ましくは０．２〜３００ｇ、さら
に好ましくは０．５〜２００ｇの量のオレフィン重合体
（予備重合体）が生成することが望ましい。

【０１００】このようにして得られる予備重合触媒で
は、担体［III］１ｇ当り遷移金属化合物［Ｉ］は遷移
金属として約５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子、好ま
しくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で、成分［I
I］は遷移金属に対する成分［II］中のアルミニウムま
たはホウ素のモル比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、５
〜２００、さらには１０〜１５０の量で担持されている
ことが望ましい。

【０１０１】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧
下、いずれでも行うことができる。予備重合において
は、水素を共存させて、極限粘度［η］（１３５℃のデ
カリン中で測定）０．２〜７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
５〜５ｄｌ／ｇ程度の予備重合体を製造することが望ま
しい。

【０１０２】エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系
重合体（Ｂ）の製造では、上記のような固体触媒または
予備重合触媒の存在下に、エチレンを重合させるか、エ
チレンと他のα−オレフィンとを共重合させる。

【０１０３】この（本）重合は懸濁重合、溶液重合など
の液相重合法あるいは気相重合法いずれの方法において
も実施することができる。また回分式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても実施することができる。

【０１０４】液相重合法では不活性炭化水素溶媒を用い
ることができ、具体的には触媒調製時に示したものと同
様の溶媒を用いることもできる。（本）重合では、固体
触媒または予備重合触媒は、遷移金属／リットル（重合
容積）で、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／リットル、
さらには１０^-7〜１０^-4グラム原子／リットルとなる量
で用いられることが望ましい。

【０１０５】また予備重合触媒を用いて行なわれる本重
合には、成分［II］を追加してもよい。成分［II］は、
本重合中の遷移金属に対して成分［II］中のアルミニウ
ムまたはホウ素の原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）
で、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さらに好ま
しくは１５〜１５０となる量で用いることができる。

【０１０６】（本）重合は、通常−５０〜２００℃、好
ましくは０〜１００℃の温度で、また通常、常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力下で実施することができる。重合を反応条件の異な
る２段以上に分けて行うことも可能である。

【０１０７】特にエチレン系重合体（Ａ）およびエチレ
ン系重合体（Ｂ）を懸濁重合により製造するときには、
それぞれ０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃の重
合温度で実施することが望ましく、また溶液重合は５０
〜１２０℃、好ましくは６０〜１１０℃の重合温度で実
施することが望ましい。

【０１０８】得られるエチレン系重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって調節することができる。エチレン系重合体組成物 本発明に係る第１のエチレン系重合体組成物は、上記の
ようなエチレン系重合体（Ａ）と、エチレン系重合体
（Ｂ）とからなり、エチレン系重合体（Ａ）を２０〜９
０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましく
は４０〜７５重量％の割合で、エチレン系重合体（Ｂ）
を１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、よ
り好ましくは２５〜６０重量％の割合で含有している。

【０１０９】またこのエチレン系重合体組成物は、
（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記（Ｂ）エ
チレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A／ｄ_B）が１
よりも大きく、好ましくは１〜１．２、より好ましくは
１．００５〜１．０８となるようなエチレン系重合体
（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）とから形成されてい
る。

【０１１０】本発明に係る第１のエチレン系重合体組成
物は、下記特性(1) 〜(4) を満たしている。 (1) 密度は、０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、より好まし
くは０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲にある。

【０１１１】(2) メルトフローレート（ＭＦＲ）は、
０．００５〜２０ｇ／10分、好ましくは０．００８〜８
ｇ／10分、より好ましくは０．０１〜１．５ｇ／10分の
範囲にある。

【０１１２】(3) 本発明に係るエチレン系重合体組成物
のメルトテンション（ＭＴ）値と、メルトフローレート
（ＭＦＲ）値とは、下記式 log (MT) ≧−０．４ log(MFR)＋０．７０ を満たしている。

【０１１３】メルトフローレート（ＭＦＲ）値とこのよ
うな関係式を満たすエチレン系重合体組成物のメルトテ
ンション（ＭＴ）値は、具体的には、１〜１００ｇ、さ
らには２〜５０ｇであることが望ましい。

【０１１４】メルトテンション（ＭＴ）は、溶融試料を
一定速度で延伸したときの応力として測定される。本発
明では、具体的には、溶融試料（エチレン系重合体組成
物）を、ＭＴ測定機（東洋精機製作所製）を用いて、樹
脂温度１９０℃、押出速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１
０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ
８ｍｍの条件下で延伸したときの応力として測定され
る。

【０１１５】(4) 径スウェル比は、１．３５を超えてお
り、好ましくは１．３５〜１．６５である。このような
径スウェル比のエチレン系重合体組成物は、成形性に優
れている。たとえばこのエチレン系重合体組成物をブロ
ー成形すると、ピンチオフ形状がよいので強度に優れた
ボトルが得られる。さらにボトル（中空成形体）の肉厚
分布を狭くすることができるので目付量を低減すること
ができ、また同一目付量であれば座屈強度に優れたボト
ルが得られる。

【０１１６】なおエチレン系重合体組成物のスウェル比
は、下記のように測定することができる。キャピログラ
フ−１Ｂ（東洋精機製作所製、バレル径１０ｍｍ）に、
チューブ状のノズル（内径（Ｄ₀ ）３ｍｍ、外径４ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍ）を取付け、バレル（試料を入れる部
分）を２００℃に昇温し、保持する。バレルに試料約１
０ｇを入れ、ピストンを装着し、気泡抜きを行なった
後、６分間予熱する。予熱後、１０、２０、３０、５
０、７５（ｍｍ／ｍｉｎ）の各ピストン速度で試料を押
出し、ノズル出口より１５ｍｍ下方のストランド径（Ｄ
_i ）をレーザー光線により測定する。

【０１１７】このようにして測定された各ピストン速度
でのストランド径（Ｄ_i ）と、チューブノズル径
（Ｄ₀ ）との比（ＳＲ_i ＝Ｄ_i ／Ｄ₀ ）を、半対数方眼
紙に各ピストン速度に対してプロットして得られた曲線
から、ピストン速度５０（ｍｍ／ｍｉｎ）のきのＳＲ値
を読み取り、このＳＲ値を径スウェル比とする。なおピ
ストン速度に対応してずり速度を求めることもできる。

【０１１８】本発明に係る第１のエチレン系重合体組成
物は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、耐候性
安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、ア
ンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核
剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤など
の各種配合剤を含有していてもよい。

【０１１９】第２のエチレン系重合体組成物 次に本発明に係る第２のエチレン系重合体組成物につい
て説明する。本発明に係る第２のエチレン系重合体組成
物は、エチレン系重合体（Ａ）とエチレン系重合体
（Ｂ）とから形成されるが、少なくとも一方のエチレン
系重合体はメタロセン触媒を用いて製造されたものであ
る。

【０１２０】（Ａ）エチレン系重合体および（Ｂ）エチ
レン系重合体 本発明に係る第２のエチレン系重合体組成物を構成する
エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）
としては、前記第１のエチレン系重合体組成物を構成す
るエチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体
（Ｂ）と同様のものが挙げられる。

【０１２１】エチレン系重合体の製造 エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）
の少なくとも一方は、メタロセン触媒を用いて製造され
るが、エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体
（Ｂ）ともにメタロセン触媒を用いて製造されることが
好ましい。

【０１２２】本発明では、このメタロセン触媒として、 ［Ｉ］前記一般式（II）で表される遷移金属化合物また
は前記一般式（III）で表される遷移金属化合物と、 ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒を用いることができる。

【０１２３】上記の遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させ
うる化合物［II］および［III］担体としては、前記と
同様のものが挙げられる。このような触媒成分を用いた
固体触媒および予備重合触媒の調製方法は、前記と同様
である。

【０１２４】エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系
重合体（Ｂ）の製造では、上記のような固体触媒または
予備重合触媒の存在下に、エチレンを重合させるか、エ
チレンと他のα−オレフィンとを共重合させる。

【０１２５】この（本）重合は懸濁重合、溶液重合など
の液相重合法あるいは気相重合法いずれの方法において
も実施することができる。また回分式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても実施することができる。

【０１２６】液相重合法では不活性炭化水素溶媒を用い
ることができ、具体的には触媒調製時に示したものと同
様の溶媒を用いることもできる。（本）重合では、固体
触媒または予備重合触媒は、遷移金属／リットル（重合
容積）で、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／リットル、
さらには１０^-7〜１０^-4グラム原子／リットルとなる量
で用いられることが望ましい。

【０１２７】また予備重合触媒を用いて行なわれる本重
合には、成分［II］を追加してもよい。成分［II］は、
本重合中の遷移金属に対して成分［II］中のアルミニウ
ムまたはホウ素の原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）
で、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さらに好ま
しくは１５〜１５０となる量で用いることができる。

【０１２８】（本）重合は、通常−５０〜２００℃、好
ましくは０〜１００℃の温度で、また通常、常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力下で実施することができる。重合を反応条件の異な
る２段以上に分けて行うことも可能である。

【０１２９】特にエチレン系重合体（Ａ）およびエチレ
ン系重合体（Ｂ）を懸濁重合により製造するときには、
それぞれ０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃の重
合温度で実施することが望ましく、また溶液重合は５０
〜１２０℃、好ましくは６０〜１１０℃の重合温度で実
施することが望ましい。

【０１３０】得られるエチレン系重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって調節することができる。エチレン系重合体組成物 本発明に係る第２のエチレン系重合体組成物は、上記の
ようなエチレン系重合体（Ａ）と、エチレン系重合体
（Ｂ）とからなり、エチレン系重合体（Ａ）を２０〜９
０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましく
は４０〜７５重量％の割合で、エチレン系重合体（Ｂ）
を１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、よ
り好ましくは２５〜６０重量％の割合で含有している。

【０１３１】またこのエチレン系重合体組成物は、
（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記（Ｂ）エ
チレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A／ｄ_B）が１
よりも大きく、好ましくは１〜１．２、より好ましくは
１．００５〜１．０８となるようなエチレン系重合体
（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）とから形成されてい
る。

【０１３２】本発明に係る第２のエチレン系重合体組成
物は、下記特性(1) 〜(4) を満たしている。 (1) 密度は、０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、より好まし
くは０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲にある。

【０１３３】(2) メルトフローレート（ＭＦＲ）は、
０．００５〜２０ｇ／10分、好ましくは０．００８〜８
ｇ／10分、より好ましくは０．０１〜５．０ｇ／10分の
範囲にある。

【０１３４】(3) 本発明に係るエチレン系重合体組成物
のメルトテンション（ＭＴ）値と、メルトフローレート
（ＭＦＲ）値とは、下記式 −０．４ log(MFR)＋０．７≧log(MT) ≧−０．４ log(MFR)＋０．１ を満たしている。

【０１３５】(4) 径スウェル比は、１．３５を超えてお
り、好ましくは１．３５〜１．６５である。このような
径スウェル比のエチレン系重合体組成物は、成形性に優
れている。

【０１３６】本発明に係る第２のエチレン系重合体組成
物は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、前記と
同様の各種配合剤を含有していてもよい。エチレン系重合体組成物の製法 本発明に係る第１および第２のエチレン系重合体組成物
は、上記のようなエチレン系重合体（Ａ）およびエチレ
ン系重合体（Ｂ）を公知の方法によりブレンドするか、
あるいは重合により直接製造することができる。

【０１３７】ブレンド方法としては、（１）エチレン系
重合体（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）および所望によ
り他の成分を押出機、ニーダーなどを用いてブレンドす
る方法、（２）エチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重
合体（Ｂ）および所望により他の成分を、適当な良溶媒
（たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素溶
媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法、（３）エチ
レン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）および所
望により他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解
した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方
法、（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行
う方法などが挙げられる。

【０１３８】エチレン系重合体（Ａ）とエチレン系重合
体（Ｂ）とからなるエチレン系重合体組成物を重合によ
って直接製造する方法としては、たとえば上記のような
重合を反応条件を変えて２段以上で行ない、エチレン系
重合体（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）を製造する
ことによりエチレン系重合体組成物を製造する方法が挙
げられる。

【０１３９】本発明に係る第１および第２のエチレン系
重合体組成物は、成形性に優れており、ブロ−成形、真
空・圧空成形、インフレーション成形、押出成形、発泡
成形などの種々の方法によりたとえば工薬缶、ドラム
缶、ボトル、インフレーションフィルム、パイプなどに
成形して、広範な用途に利用することができる。またこ
のように成形された成形品たとえば工薬缶、ドラム缶、
ボトルなどは剛性に優れるとともに機械強度にも優れて
いる。

【０１４０】

【発明の効果】本発明に係るエチレン系重合体組成物
は、成形性に優れるとともに、耐ストレスクラック性な
どの機械的強度および剛性に優れた成形品を製造するこ
とができる。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１４２】なお本発明においてエチレン系重合体組成
物の物性は下記のように評価した。 ［アイゾット衝撃強度（ＩＺ）］ＪＩＳ Ｋ７１１０に
準じて試験を行った。試験温度は、−３０℃で行った。

【０１４３】［ＥＳＣＲの測定］ＡＳＴＭ Ｄ１６９３
に準じて行った。 測定条件（温度；５０℃、界面活性剤；アンタロックス
ＣＯ−６３０、界面活性剤の濃度；１０％）

【０１４４】

【合成例１】 ［固体触媒（ａ）の調製］２５０℃で１０時間乾燥した
シリカ５．０ｇを８０ｍｌのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リットル）２
８．７ｍｌを１時間で滴下した。この際、系内の温度を
０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間
反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテ
ーション法により除去した。

【０１４５】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０ｍｌで再懸濁した。
この系内へエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；０．００１９２ミリモ
ル／ｍｌ）１００ｍｌを室温で添加し、さらに８０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサン
で３回洗浄することにより、１ｇ当り２．４ｍｇのジル
コニウムを含有する固体触媒（ａ）を得た。

【０１４６】［予備重合触媒（Ａ）の調製］上記で得ら
れた固体触媒（ａ）７ｇをヘキサン２００ｍｌで再懸濁
した。この系内にトリイソブチルアルミニウムのデカン
溶液（１ミリモル／ｍｌ）９．５ｍｌを加え、３５℃で
２時間エチレンの予備重合を行うことにより固体触媒１
ｇ当り２．２ｍｇのジルコニウムを含有し、３ｇのエチ
レン系重合体が予備重合された予備重合触媒（Ａ）を得
た。

【０１４７】

【合成例２】 ［固体触媒（ｂ）の調製］合成例１において、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液に代えて、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液（Ｚｒ；０．００２２３ミリモル／ｍｌ）を８６ｍ
ｌ用いた以外は合成例１と同様にして固体触媒（ｂ）を
得た。

【０１４８】［予備重合触媒（Ｂ）の調製］固体触媒
（ａ）に代えて、固体触媒（ｂ）を用い、予備重合触媒
を１．５時間にした以外は、予備重合触媒（Ａ）の調製
と同様にして、固体触媒１ｇ当たり２．０ｍｇのジルコ
ニウムを含有し、３ｇのエチレン系重合体が予備重合さ
れた予備重合触媒（Ｂ）を得た。

【０１４９】

【合成例３】 ［固体触媒（ｃ）の調製］合成例１において、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液に代えて、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；
０．００７７８ミリモル／ｍｌ）を２４ｍｌ用いた以外
は合成例１と同様にして固体触媒（ｃ）を得た。

【０１５０】［予備重合触媒（Ｃ）の調製］固体触媒
（ａ）に代えて、固体触媒（ｃ）を用いた以外は、予備
重合触媒（Ａ）の調製と同様にして、固体触媒１ｇ当た
り２．３ｍｇのジルコニウムを含有し、３ｇのエチレン
系重合体が予備重合された予備重合触媒（Ｃ）を得た。

【０１５１】

【合成例４】 ［固体触媒（ｄ）の調製］合成例１において、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液に代えて、（シクロペンタジエニル）（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのト
ルエン溶液（Ｚｒ；０．００８５１ミリモル／ｍｌ）を
２２ｍｌ用いた以外は合成例１と同様にして固体触媒
（ｄ）を得た。

【０１５２】［予備重合触媒（Ｄ）の調製］固体触媒
（ａ）に代えて、固体触媒（ｄ）を用いた以外は、予備
重合触媒（Ａ）の調製と同様にして、固体触媒１ｇ当た
り２．３ｍｇのジルコニウムを含有し、３ｇのエチレン
系重合体が予備重合された予備重合触媒（Ｄ）を得た。

【０１５３】

【製造例１】エチレン系重合体（１）の製造 充分に窒素置換した内容量２リットルのステンレス製オ
ートクレーブにヘキサン１リットルを装入し、系内を７
０℃にし、エチレンで置換した。次いで、トリイソブチ
ルアルミニウムのデカン溶液（１ミリモル／ｍｌ）を
１．５ｍｌ、および予備重合触媒（Ａ）を、ジルコニウ
ム原子換算で０．０１ミリモルをオートクレーブに添加
した。

【０１５４】オートクレーブ中に、水素１５００Ｎｍｌ
を添加し、さらにエチレンを導入し、全圧８ｋｇ／ｃｍ
²-G として重合を開始した。系内は直ちに８０℃に上昇
した。

【０１５５】その後、エチレンのみを補給し、全圧を８
ｋｇ／ｃｍ²-G に保ち、８０℃で１．５時間重合を行っ
た。重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０℃で１晩
乾燥した。２８４ｇのエチレン系重合体（１）（ホモポ
リエチレン）が得られた。

【０１５６】このエチレン系重合体（１）の密度は０．
９７２ｇ／ｃｍ³ であり、［η］は１．３ｄｌ／ｇであ
り、ＭＦＲは１８．５ｇ／10分であった。

【０１５７】

【製造例２】エチレン系重合体（２）の製造 水素を１０００Ｎｍｌ添加した以外は製造例１と同様に
して、エチレンを重合させた。４４６ｇのエチレン系重
合体（２）（ホモポリエチレン）が得られた。

【０１５８】このエチレン系重合体（２）の密度は０．
９６４ｇ／ｃｍ³ であり、［η］は１．７１ｄｌ／ｇで
あり、ＭＦＲは１．９０ｇ／10分であった。

【０１５９】

【製造例３】エチレン系重合体（３）の製造 水素添加を行わなかった以外は製造例１と同様にして、
エチレンを重合させた。５７２ｇのエチレン系重合体
（３）（ホモポリエチレン）が得られた。

【０１６０】このエチレン系重合体の密度は０．９５１
ｇ／ｃｍ³ であり、［η］は４．０ｄｌ／ｇであり、Ｍ
ＦＲは０．００２ｇ／10分であった。

【０１６１】

【製造例４】エチレン系重合体（４）の製造 充分に窒素置換した内容量２リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、ヘキサン１リットルを装入し、系内を
７０℃にし、エチレンで置換した。

【０１６２】次いで、1-ヘキセン４０ｍｌ、トリイソブ
チルアルミニウムのデカン溶液（１ミリモル／ｍｌ）
１．５ｍｌ、および予備重合触媒（Ａ）を、ジルコニウ
ム原子換算で０．００２５ミリモルをオートクレーブに
添加した。オートクレーブ中にエチレンを導入し、全圧
８ｋｇ／ｃｍ²-G として重合を開始した。系内は直ちに
８０℃に上昇した。

【０１６３】その後、エチレンを補給し、全圧を８ｋｇ
／ｃｍ²-G に保ち、８０℃で１．５時間重合を行った。
重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０℃で１晩乾燥
した。４３７ｇのエチレン系重合体（４）（エチレン・
ヘキセン共重合体）が得られた。

【０１６４】このエチレン系重合体（４）は、1-ヘキセ
ンから導かれる単位を３．０モル％含有していた。この
エチレン系重合体の密度は０．９２５ｇ／ｃｍ³ であ
り、［η］は３．２ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲが０．０１
ｇ／10分であった。

【０１６５】

【製造例５】エチレン系重合体（５）の製造 1-ヘキセンを５ｍｌ添加し、水素を５００N-ｍｌ添加し
た以外は製造例４と同様にして、エチレンを重合させ
た。２１２ｇのエチレン系重合体（５）（エチレン・ヘ
キセン共重合体）が得られた。

【０１６６】このエチレン系重合体の密度は、０．９５
６ｇ／ｃｍ³ であり、［η］は１．８ｄｌ／ｇであり、
ＭＦＲは１．０ｇ／10分であった。

【０１６７】

【製造例６】エチレン系重合体（６）の製造 1-ヘキセンを１０ｍｌ添加した以外は製造例４と同様に
して、エチレンを重合させた。３３２ｇのエチレン系重
合体（６）（エチレン・ヘキセン共重合体）が得られ
た。

【０１６８】このエチレン系重合体の密度は０．９３８
ｇ／ｃｍ³ であり、［η］は３．０ｄｌ／ｇであり、Ｍ
ＦＲは０．０１ｇ／10分であった。

【０１６９】

【実施例１】エチレン系重合体組成物（１）の製造 製造例１で得られたエチレン系重合体（１）３５ｇ、製
造例３で得られたエチレン系重合体（３）１５ｇおよび
フェノール系耐熱安定剤（Irganox 1076、チバガイギー
（株）製）０．０５ｇ、燐系耐熱安定剤（Irgafos 168
、チバガイギー（株）製）０．０２５ｇをドライブレ
ンドした後、バッチ式ニーダー（ラボプラストミル、東
洋精機（株）製）を用い、２００℃で溶融混練した。

【０１７０】得られたエチレン重合体組成物（１）の密
度は０．９６６ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは２．２ｇ／
10分であった。結果を表１に示す。

【０１７１】

【実施例２】エチレン系重合体組成物（２）の製造 実施例１において、エチレン系重合体（１）に代えてエ
チレン系重合体（２）を用い、エチレン系重合体（３）
に代えてエチレン系重合体（４）を用いた以外は実施例
１と同様にしてエチレン重合体組成物（２）を得た。

【０１７２】得られたエチレン重合体組成物（２）の密
度は０．９５１ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．６１ｇ
／10分であった。結果を表１に示す。

【０１７３】

【実施例３】エチレン系重合体組成物（３）の製造 充分に窒素置換した内容量２リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、ヘキサン１リットルを装入し、系内を
７０℃にし、エチレンで置換した。次いで、トリイソブ
チルアルミニウムのデカン溶液（１ミリモル／ｍｌ）
１．５ｍｌ、および予備重合触媒（Ｂ）を、ジルコニウ
ム原子換算で０．００５ミリモルをオートクレーブに添
加した。さらにオートクレーブ中にエチレンを導入し、
全圧８ｋｇ／ｃｍ²-G として重合を開始した。系内は直
ちに８０℃に上昇した。その後、エチレンのみを補給
し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-G に保ち、８０℃で０．５時
間重合を行った（工程（ｉ））。

【０１７４】重合終了後、エチレンの供給を止め、代わ
りにエチレンと水素との混合ガス（水素含量；０．７モ
ル％）を導入して８０℃で１時間さらに重合を行った
（工程（ii））。

【０１７５】重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０
℃で１晩乾燥した。２６４ｇのエチレン系重合体組成物
（３）が得られた。得られたエチレン系重合体組成物
（３）５０ｇおよびフェノール系耐熱安定剤（Irganox
1076、チバガイギ−（株）製）０．０５ｇ、燐系耐熱安
定剤（Irgafos 168 、チバガイギ−（株）製）０．０２
５ｇをドライブレンドした後、バッチ式ニ−ダ−（ラボ
プラストミル、東洋精機（株）製）を用い、２００℃で
溶融混練した。

【０１７６】得られたエチレン重合体組成物（３）の密
度は０．９５８ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．０２ｇ
／10分（極限粘度［η］；３．５７ｄｌ／ｇ）であっ
た。なお、上記工程（ｉ）のみの操作を行った結果、密
度が０．９４１ｇ／ｃｍ³であり、極限粘度［η］が
６．８３ｄｌ／ｇであるエチレン系重合体１０６ｇが得
られた。この結果により、上記工程（ii）で得られたエ
チレン系重合体は、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ³ であ
り、極限粘度［η］が１．３８ｄｌ／ｇ（ＭＦＲ；５．
６ｇ／10分）であり、重合量が１５８ｇであると計算さ
れた。結果を表１に示す。

【０１７７】

【実施例４】エチレン系重合体組成物（４）の製造 実施例３の工程（ｉ）において、エチレンに代えて、エ
チレンと1-ブテンとの混合ガス（1-ブテン含量；０．４
７６モル％）を使用して、０．２時間重合を行い（工程
（iii））、工程（ii）において、エチレンと水素との
混合ガスとして水素含量が１．９０モル％の混合ガスを
用い、１．３時間重合を行った以外は実施例３と同様に
して重合を行った（工程（iv））。

【０１７８】重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０
℃で１晩乾燥した。２５０ｇのエチレン系重合体組成物
（４）が得られた。得られたエチレン系重合体組成物
（４）を用いて実施例３と同様にして安定剤と溶融混練
した。

【０１７９】得られたエチレン重合体組成物（４）の密
度は０．９６２ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．１２ｇ
／10分（極限粘度［η］；２．４３ｄｌ／ｇ）であっ
た。なお、上記工程（iii）のみの操作を行った結果、
密度が０．９３９ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度［η］が
５．８０ｄｌ／ｇであるエチレン系重合体７５ｇが得ら
れた。この結果により、上記工程（iv）で得られたエチ
レン系重合体は、密度が０．９７２ｇ／ｃｍ³ であり、
極限粘度［η］が１．００ｄｌ／ｇ（ＭＦＲ；５０ｇ／
10分）であり、重合量が１７５ｇであると計算された。
結果を表１に示す。

【０１８０】

【実施例５】エチレン系重合体組成物（５）の製造 実施例３において、予備重合触媒（Ｂ）に代えて、予備
重合触媒（Ｃ）を用い、工程（ｉ）において、エチレン
に代えて、エチレンと1-ブテンとの混合ガス（1-ブテン
含量；０．４７６モル％）を用い、０．５時間重合を行
い（工程（ｖ））、工程（ii）においてエチレンと水素
との混合ガスとして水素含量が１．０モル％の混合ガス
を用い、１時間重合を行った以外は実施例３と同様にし
て重合を行った（工程（vi））。

【０１８１】重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０
℃で１晩乾燥した。１５０ｇのエチレン系重合体組成物
（５）が得られた。得られたエチレン系重合体組成物
（５）を用いて実施例３と同様にして安定剤と溶融混練
した。

【０１８２】得られたエチレン重合体組成物（５）の密
度は０．９５７ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．０３８
ｇ／10分（極限粘度［η］；２．６３ｄｌ／ｇ）であっ
た。

【０１８３】なお、上記工程（ｖ）のみの操作を行った
結果、密度が０．９３８ｇ／ｃｍ³であり、極限粘度
［η］が５．０ｄｌ／ｇであるエチレン系重合体６０ｇ
が得られた。この結果により、上記工程（vi）で得られ
たエチレン系重合体は、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ³ で
あり、極限粘度［η］が１．０５ｄｌ／ｇ（ＭＦＲ；４
０ｇ／10分）であり、重合量が９０ｇであると計算され
た。結果を表１に示す。

【０１８４】

【実施例６】エチレン系重合体組成物（６）の製造 実施例３において、予備重合触媒（Ｂ）に代えて、予備
重合触媒（Ｄ）を用い、工程（ｉ）において、エチレン
に代えて、エチレンと1-ブテンとの混合ガス（1-ブテン
含量；０．３１３モル％）を使用して、０．５時間重合
を行い（工程（vii））、工程（ii）においてエチレン
と水素との混合ガスとして水素含量が１．５２モル％の
混合ガスを用い、１時間重合を行った以外は実施例３と
同様にして重合を行った（工程（viii））。

【０１８５】重合終了後、ポリマーを濾過した後、８０
℃で１晩乾燥した。１９２ｇのエチレン系重合体組成物
（６）が得られた。得られたエチレン系重合体組成物
（６）を用いて実施例３と同様にして安定剤と溶融混練
した。

【０１８６】得られたエチレン重合体組成物（６）の密
度は０．９６６ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．０４４
ｇ／10分（極限粘度［η］；２．６ｄｌ／ｇ）であっ
た。なお、上記工程（vii）のみの操作を行った結果、
密度が０．９６０ｇ／ｃｍ³ であり、極限粘度［η］が
５．１ｄｌ／ｇであるエチレン系重合体７７ｇが得られ
た。この結果により、上記工程（viii）で得られたエチ
レン系重合体は、密度が０．９７０ｇ／ｃｍ³ であり、
極限粘度［η］が０．９ｄｌ／ｇ（ＭＦＲ；５０ｇ／10
分）であり、重合量が１１５ｇであると計算された。結
果を表１に示す。

【０１８７】

【比較例１】エチレン系重合体組成物（７）の製造 実施例１において、エチレン系重合体（１）に代えてエ
チレン系重合体（５）を３０ｇ用い、エチレン系重合体
（３）に代えてエチレン系重合体（６）２０ｇを用いた
以外は実施例１と同様にしてエチレン重合体組成物
（７）を得た。

【０１８８】得られたエチレン重合体組成物（７）の密
度は０．９５１ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．５ｇ／
10分であった。結果を表１に示す。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】実施例１〜６で得られたエチレン系重合体
組成物は、成形性、機械強度および剛性、ＥＳＣＲに優
れていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢 野 克 典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレン重合体またはエチレンと炭
   素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であ
   って、(A-1) 密度（ｄ_A ）が０．９６〜０．９８ｇ／ｃ
   ｍ³ の範囲にあり、(A-2) 極限粘度［η］が０．５〜
   ３．０ｄｌ／ｇの範囲にあるエチレン系重合体２０〜９
   ０重量％と、 （Ｂ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
   〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B-1)
   密度（ｄ_B ）が０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲
   にあり、(B-2) 極限粘度［η］が１．０〜１０ｄｌ／ｇ
   の範囲にあるエチレン系重合体８０〜１０重量％とから
   なり、前記（Ａ）エチレン系重合体および（Ｂ）エチレ
   ン系重合体のうち少なくとも一方が、メタロセン触媒を
   用いて製造されたエチレン系重合体であり、 (1) 前記（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記
   （Ｂ）エチレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A ／
   ｄ_B ）が１よりも大きく (2) 密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ の範囲に
   あり、 (3) メルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６
   ｋｇ荷重下測定）が０．００５〜２０ｇ／10分の範囲に
   あり、 (4) メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）とメルトテンション
   （ＭＴ）とが、 log(MT)≧−０．４ log(MFR)＋０．７ で示される関係を満たし、 (5) 径スウェル比が１．３５を超える、 ことを特徴とするエチレン系重合体組成物。
2. 【請求項２】 エチレン系重合体（Ａ）および／または
   エチレン系重合体（Ｂ）が、下記のメタロセン触媒を用
   いて製造されたものである請求項１に記載の エチレン系重合体組成物；［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表
   される遷移金属化合物と、 【化１】 （式中、Ｍは、周期律表第４〜６族の遷移金属原子を示
   し、 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
   １〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
   ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
   有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、また互いに
   隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素
   原子とともに少なくとも１個の環を形成していてもよ
   く、 Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
   炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基、イオウ含有基または窒素含有基を示
   し、 Ｙは、２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２
   価のゲルマニウム含有基を示す。） ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
   物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
   2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
   ［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
   触媒。
3. 【請求項３】 エチレン系重合体（Ａ）および／または
   エチレン系重合体（Ｂ）が、下記のメタロセン触媒を用
   いて製造されたものである請求項１に記載のエチレン系
   重合体組成物； ［Ｉ］下記一般式（II）で表される遷移金属化合物また
   は下記一般式（III）で表される遷移金属化合物と、 【化２】 （式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般式（Ｉ）と同
   様であり、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、互いに同一でも異なっていて
   もよく、そのうち少なくとも２個以上がメチルまたはエ
   チルであり、他は水素原子であり、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、互い
   に同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも２
   個以上がメチルまたはエチルであり、他は水素原子であ
   る。） 【化３】 （式中、Ｍ、Ｘ¹ およびＸ² は、前記一般式（Ｉ）と同
   様であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁹は、互いに同一でも異なっていて
   もよく、そのうちの４個がメチルまたはエチルであり、
   かつ他は水素原子であるか、または５個がメチルまたは
   エチルであり、Ｒ²⁰は、炭素原子数が１〜５のアルキル
   基または水素原子である。） ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
   物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
   2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
   ［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
   触媒。
4. 【請求項４】（Ａ）エチレン重合体またはエチレンと炭
   素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であ
   って、(A-1) 密度（ｄ_A ）が０．９６〜０．９８ｇ／ｃ
   ｍ³ の範囲にあり、(A-2) 極限粘度［η］が０．５〜
   ３．０ｄｌ／ｇの範囲にあるエチレン系重合体２０〜９
   ０重量％と、 （Ｂ）エチレン重合体またはエチレンと炭素原子数が３
   〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B-1)
   密度（ｄ_B ）が０．９１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ の範囲
   にあり、(B-2) 極限粘度［η］が１．０〜１０ｄｌ／ｇ
   の範囲にあるエチレン系重合体８０〜１０重量％とから
   なり、前記（Ａ）エチレン系重合体および（Ｂ）エチレ
   ン系重合体のうち少なくとも一方が、メタロセン触媒を
   用いて製造されたエチレン系重合体であり、 (1) 前記（Ａ）エチレン系重合体の密度（ｄ_A ）と前記
   （Ｂ）エチレン系重合体の密度（ｄ_B ）との比（ｄ_A ／
   ｄ_B ）が１よりも大きく (2) 密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ の範囲に
   あり、 (3) メルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６
   ｋｇ荷重下測定）が０．００５〜２０ｇ／10分の範囲に
   あり、 (4) メルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション
   （ＭＴ）とが、 −０．４ log(MFR)＋０．７≧log(MT) ≧−０．４ log
   (MFR)＋０．１ で示される関係を満たし、 (5) 径スウェル比が１．３５を超える、 ことを特徴とするエチレン系重合体組成物。
5. 【請求項５】 エチレン系重合体（Ａ）および／または
   エチレン系重合体（Ｂ）が、下記のメタロセン触媒を用
   いて製造されたものである請求項４に記載のエチレン系
   重合体組成物； ［Ｉ］前記一般式（II）で表される遷移金属化合物また
   は前記一般式（III）で表される遷移金属化合物と、 ［II］この遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
   物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
   2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
   ［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
   触媒。