JPH09506684A

JPH09506684A - Concentrated liquid fabric softening composition with stable viscosity

Info

Publication number: JPH09506684A
Application number: JP7516880A
Authority: JP
Inventors: コートシーバーンズ，ジョン; マリーボーゲル，アリス; ホフマンワール，エロール; マーメルスティン，ロバート
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-12-13
Filing date: 1994-12-12
Publication date: 1997-06-30
Anticipated expiration: 2021-02-15
Also published as: CA2179007C; BR9408310A; CN1142847A; EP0734433B2; EP0734433A1; ES2144603T3; DE69423650D1; WO1995016766A1; MA23394A1; EP0734433B1; CA2179007A1; JP3746294B2; DE69423650T3; DE69423650T2; ES2144603T5; CN1161450C

Abstract

(57)【要約】粘度安定な濃縮水性液体布帛柔軟化組成物は、生分解性ジエステル第四級アンモニウム柔軟化物質と、置換イミダゾリン化合物および特定の第四級アンモニウム塩を包含する特定の共活性布帛柔軟化物質との混合物を含有する。組成物は、常温と低温との両方で優れた安定性を有する。このような組成物の最良の製法は、高剪断ミル処理の使用によって水相に分散された布帛柔軟化物質の溶融プレミックスを使用する。 (57) [Summary] A viscosity stable concentrated aqueous liquid fabric softening composition comprises a biodegradable diester quaternary ammonium softening material and a specific co-active fabric softening material including a substituted imidazoline compound and a specific quaternary ammonium salt. Contains a mixture. The composition has excellent stability at both normal and low temperatures. The best method of making such compositions uses a molten premix of fabric softening material dispersed in the aqueous phase through the use of high shear milling.

Description

【発明の詳細な説明】粘度安定な濃縮液体布帛柔軟剤組成物技術分野本発明は、濃縮水性布類処理組成物に関する。詳細には、本発明は、布帛柔軟化／静電気制御上の利益を与えるために布類洗濯操作のすすぎサイクルで使用するための布類処理組成物（この組成物は優秀な貯蔵安定性および凍結／融解サイクル後の優秀な粘度安定性によって特徴づけられる）に関する。背景技術洗濯時に布帛柔軟化および静電気制御上の利益を与えるのに好適な水性布類処理組成物は、技術上周知であり且つ大規模の商業的応用を見出している。通常、水性すすぎ液添加布帛柔軟化組成物は、活性柔軟化成分として、２個のアルキル長鎖を有する実質上水不溶性の陽イオン物質を含有している。ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリドおよび２個のステアリル基で置換されたイミダゾリニウム化合物が、このような物質を代表している。これらの物質は、通常、水中分散液の形で調製されている。一般に、特に低温での貯蔵後に製品粘度および安定性の処置しにくい問題に遭遇せずに約１０％より多い陽イオン物質を有するような水性分散液を調製することは可能ではなく、それゆえ、この組成物は注加性ではなく且つすすぎ水中で不適当な分与特性および溶解特性を有する。柔軟剤濃度に対してのこの物理的制限は、過剰量の製品を使用せずに達成できる柔軟化性能の水準を限定するとともに、実質上流通および包装のコストを上げる。従って、はるかに多量の実質上水不溶性の陽イオン柔軟剤物質を含有する、物理的に許容可能な水性布類処理組成物を調製することが、高度に望まれている。陽イオン柔軟剤物質は、通常、イソプロパノール、エタノールなどの有機液体中に活性物質約７０％〜９０％を含有させて〔時々微量の水（１０％まで）を含有〕製造業者によって供給されている。次いで、小売りの布帛柔軟化組成物は、柔軟剤を注意深く制御された条件下で温水または熱水に分散することによって調製されている。これらの工業的濃縮物の物理的形および分散性の拘束は、家庭消費者による直接使用を排除するようなものである。事実、それらは、小売りの布帛柔軟化組成物の工業的供給者の場合にさえ厳しい加工上の課題をもたらすことがある。消費者の使用に好適な濃縮形の水性布帛柔軟化組成物を調製するという特定の課題の各種の解決法の多くは、必ずしも満足できるものではなかった。一般に、柔軟剤組成物中のイオン性塩の存在によって、粘度を低下するのを助長することは既知であるが（例えば、１９７２年８月１日発行のルディーの米国特許第３，６８１，２４１号明細書）、粘度を実質的程度低下させるのに必要なイオン性塩の量が、製品粘度の安定性に重大な悪影響を及ぼすので、このアプローチ単独では、約１２％より多い分散柔軟剤を含有する組成物を調製する際には有効ではない。発明の開示（Ａ）生分解性ジエステル第四級アンモニウム柔軟化物質（以下（Ａ）と称する）と（Ｂ）特定の共活性(co-active)布帛柔軟化物質（以下（Ｂ）と称する）（即ち、置換イミダゾリン化合物および（Ａ）と同じではない特定の第四級アンモニウム塩）との混合物を含有する濃縮布帛柔軟剤組成物の製品安定性および粘度特性は、常温と低温との両方で優れていることが今や判明した。特に凍結／融解サイクル後において、濃縮水性陽イオン布帛組成物の長期間にわたる粘度特性および安定性を高めるために、布帛柔軟化物質のこのような混合物を使用する価値は、従来、技術上認識されていない。発明を実施するための最良の形態（Ａ）生分解性第四級化エステル−アミン柔軟化物質本発明は、必須成分としてジエステル第四級アンモニウム物質（以下「ＤＥＱＡ」と称する）を含有する。２つの主要な種類のＤＥＱＡが、好ましい。１．第一の種類のＤＥＱＡは、好ましくは、一次活性成分として、式〔式中、各Ｒ置換基は短鎖Ｃ₁〜Ｃ₆、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジルまたはそれらの混合物であり、各ｍは２または３であり、各ｎは１〜約４であり、各Yは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ− であるが、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−ではなく、各Ｒ²は、このＲ²基の親脂肪酸のヨウ素価（以下ＩＶと称する）が約１０未満、好ましくは約５未満、最も好ましくは約２未満であるように、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルキレン、最も好ましくはＣ₁₅ 〜Ｃ₁₇直鎖アルキルまたはアルキレンであり、対イオンＸ^(-)は柔軟剤相容性陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例えば、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであることができる〕の化合物からなる。陰イオンは、余り好ましくはないが、二重電荷を担持することもでき、この場合にはＸ^(-)は基の半分を表わす。二価陰イオンを含有するこれらの物質は、一般に、安定な濃縮液体組成物として処方することがより困難である。炭酸エステル、即ち、Ｙが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるものは、不安定な化合物であり且つ（Ａ）（１）化合物としては包含されない。Ｒ²が基本的に疎水特性を維持する限りは、置換基ＲおよびＲ²は、場合によってアルコキシル、ヒドロキシル基などの各種の基で置換でき且つ直鎖または分枝であることができることが理解されるであろう。好ましい化合物は、広く使用されている布帛柔軟剤であるジタロージメチルアンモニウムクロリド（以下「ＤＴＤＭＡＣ」と称する）のジエステル変形物であるとみなすことができる。ＤＥＱＡの少なくとも８０％は、ジエステル形であり且つ０％〜約２０％は、ＤＥＱＡのモノエステルであることができる（例えば、エステル基の１個のみが加水分解して−Ｙ−Ｈまたは−ＯＨ基のいずれかを生成する）。ここで使用するジエステルを規定する時に、それは、存在するモノエステルを包含できる。柔軟化のために、無／低洗剤キャリーオーバー洗濯条件下では、モノエステルの％は、できるだけ低くあるべきであり、好ましくは約２．５％以下であるべきである。しかしながら、高い陰イオン洗剤界面活性剤または洗浄性ビルダーキャリーオーバー条件下では、若干のモノエステルが好ましいことがある。ジエステル対モノエステルの全比率は、約１００：１から約２：１、好ましくは約５０：１から約５：１、より好ましくは約１３：１から約８：１である。高い洗剤キャリーオーバー条件下では、ジエステル／モノエステル比は、好ましくは、約１１：１である。存在するモノエステルの量は、ＤＥＱＡを製造する際に制御できる。本発明の実施で生分解性第四級化エステル−アミン柔軟化物質として使用する前記化合物は、標準の反応化学を使用して製造できる。ＤＴＤＭＡＣのジエステル変形物の１つの合成においては、式ＲＮ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂のアミンは、両方のヒドロキシル基において式Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｃｌの酸塩化物でエステル化し、次いで、アルキルハライドＲＸで第四級化して所望の反応生成物（ＲおよびＲ² は前に定義の通りである）を生成する。しかしながら、この反応順序は、製造すべき薬剤の広い選択を可能にすることが当業者によって認識されるであろう。下記のものは、非限定例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）（式中、−Ｃ（Ｏ）Ｒ²は硬化タロー脂肪酸から誘導される）。前記物質（ジエステル）が若干加水分解に不安定であるので、本発明の布帛柔軟化組成物を処方するために使用する時には、むしろ注意深く取り扱うべきである。例えば、本発明の安定な液体組成物は、ニートｐＨ約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５、より好ましくは約２．５〜約４で処方する。ｐＨは、ブレンステッド酸の添加によって調整できる。ジエステル第四級アンモニウム布帛柔軟化化合物を含有する安定な柔軟剤組成物を調製するためのｐＨ範囲は、１９８８年８月３０日発行のストラートホッフの米国特許第４，７６７，５４７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。好適なブレンステッドの例としては、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ₁〜Ｃ₅）カルボン酸、およびアルキルスルホン酸が挙げられる。好適な無機酸としては、ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＮＯ₃およびＨ₃ＰＯ₄が挙げられる。好適な有機酸としては、ギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸が挙げられる。好ましい酸は、塩酸、リン酸、およびクエン酸である。２．第二の種類のＤＥＱＡにおいては、一次活性成分は、一般式（式中、各Ｙ、Ｒ、Ｒ²、およびＸ^(-)は、前と同じ意味を有する）を有する。このような化合物としては、式（式中、Ｃ（Ｏ）Ｒ²は硬化タロー脂肪酸から誘導される）を有するものが挙げられる。好ましくは、各Ｒは、メチルまたはエチル基であり、好ましくは各Ｒ²はＣ₁₅ 〜Ｃ₁₉の範囲内である。分枝度および置換度は、アルキル鎖に存在できる。分子中の陰イオンＸ^(-)は、前記ＤＥＱＡ（１）と同じである。ここで使用するジエステルを規定する時に、それは、存在するモノエステルを包含できる。存在してもよいモノエステルの量は、ＤＥＱＡ（１）と同じである。本発明は、２つの一次種類のＤＥＱＡの混合物も含有してもよい。これらの種類の薬剤およびその一般的な製法は、１９７９年１月３０日発行のナイク等の米国特許第４，１３７，１８０号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。（Ｂ）共活性布帛柔軟化物質本発明によって調製される組成物は、必須成分として、生分解性ジエステル第四級アンモニウム柔軟化物質（Ａ）とは異なる後述のような共活性布帛柔軟化物質を含有する１．１つのこのような共活性柔軟化物質は、式〔式中、各Ｙ²は−Ｎ（Ｒ⁴）Ｃ（Ｏ）−（式中、各Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル基または水素からなる群から選ばれる）、−ＯＣ（Ｏ）−または単共有結合のいずれかであり、各Ｒ³は独立に炭素数約１１〜約３１、好ましくは約１３〜約１７のヒドロカルビル、好ましくはアルキル基、より好ましくは直鎖アルキル基であり、各ｎ²は独立に約２〜約４であり、好ましくは両方のｎ²は２である）を有する一次活性を有する置換イミダゾリン布帛柔軟剤物質である。各Ｒ³は、場合によって、各種の基、例えば、アルコキシルまたはヒドロキシルで置換でき、または分枝であることができるが、このような物質は、ここで好ましくないことが理解されるであろう。加えて、Ｒ³は、場合によって、不飽和（例えば、アルケニル基）であることができる。本発明の実施で共活性布帛柔軟化物質として使用される前記物質は、標準の反応化学を使用して製造される。ここで有用なイミダゾリン布帛柔軟剤物質の開示は、１９８７年４月２８日発行のデッカー、コニッグ、ストラートホッフおよびゴッセリンクの米国特許第４，６６１，２６７号明細書、１９８８年２月９日発行のコニッグおよびブザカリニの米国特許第４，７２４，０８９号明細書、１９８９年２月２１日発行のコニッグおよびブザカリニの米国特許第４，８０６，２５５号明細書、１９８９年８月８日発行のトリン、ウォール、スワートリーおよびヘミングウェイの米国特許第４，８５５，０７２号明細書、１９９０年６月１２日発行のデメイヤー、ハーディーおよびコニッグの米国特許第４，９３３，０９６号明細書および１９９０年９月４日発行のロザリオ−ジャンセンおよびリヒテンウォルターの米国特許第４，９５４，６３５号明細書（前記特許のすべてをここに参考文献として編入）に見出すことができる。本発明の好ましい共活性布帛柔軟化物質は、ヒドロキシアルキレンジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるポリアミンと高級脂肪酸との反応生成物である。その製法は、１９９３年５月７日発行のウォーリーの米国特許第５，０１３，８４６号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。これらの反応生成物は、ポリアミンの多官能構造に鑑みて数種の化合物の混合物である（例えば、Fette-Seifen-Anstrichmittel におけるＨ．Ｗ．エッカートによる刊行物、１９７２年９月、第５２７頁〜第５３３頁参照）。例えば、前記式の置換イミダゾリンエステル柔軟化物質の典型的な合成においては、式Ｒ³ＣＯＯＨの脂肪酸は、式ＮＨ₂−（ＣＨ₂）_n２−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n２ＯＨのヒドロキシアルキレンジアミンと反応させて中間イミダゾリン前駆物質を生成し、次いで、式Ｒ³Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃ の脂肪酸のメチルエステルと反応させて、所望の反応生成物（Ｒ³、およびｎ²は上に定義の通りである）を生成する。この反応順序は生成すべき化合物の広い選択を可能にすることが当業者によって認識されるであろう。例示の非限定例としては、下記のジアルキルイミダゾリン化合物（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）が挙げることができる。１−ステアロイルオキシエチル−２−ステアリルイミダゾリン、１−ステアロイルオキシエチル−２−パルミチルイミダゾリン、１−ステアロイルオキシエチル−２−ミリスチルイミダゾリン、１−パルミトイルオキシエチル−２−パルミチルイミダゾリン、１−パルミトイルオキシエチル−２−ミリスチルイミダゾリン、１−ステアロイルオキシエチル−２−タローイミダゾリン、１−ミリストイルオキシエチル−２−タローイミダゾリン、１−パルミトイルオキシエチル−２−タローイミダゾリン、１−ココイルオキシエチル−２−ココナツイミダゾリン、１−タローイルオキシエチル−２−タローイミダゾリン、１−〔水素添加タローイルアミド〕エチル−２−水素添加タローイミダゾリン、１−〔ステアリルアミド〕エチル−２−ステアリルイミダゾリン、１−〔パルミチルアミド〕エチル−２−パルミチルイミダゾリン、１−〔オレイルアミド〕エチル−２−オレイルイミダゾリン、およびこのようなイミダゾリン物質の混合物。他の種類の置換イミダゾリン柔軟化物質も、ここで使用できる。このような化合物の例としては、（式中、Ｒ³、およびｎ²は上に定義の通りである）が挙げられる。前記リストは、本発明で場合によって使用できるが好ましくない他の種類の置換イミダゾリン柔軟化物質を例示しようとするものである。２．ジ（２−アミドエチル）メチル第四級アンモニウム塩、特に式〔式中、各Ｒ⁷はＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニル基からなる群から選ばれ、各Ｒ⁸はメチル、エチル、および−（Ｃ_mＨ_2mＯ）_n３Ｈ（式中、ｎ³は１〜約５、好ましくは３である）から選ばれ、ｍおよびＸ^(-)は前と同じ意味を有する〕を有するものも、本発明の組成物で成分（Ｂ）として使用するのに好適である。この種の薬剤は、１９７９年１月１６日発行のミネギシ等の米国特許第４，１３４，８４０号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。例示の物質は、ジ（２−水素添加タローアミドエチル）エトキシ化（２個のエトキシ基）メチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（２−オレイルアミドエチル）プロポキシ化（３個のプロポキシ基）メチルアンモニウムブロミド、ジ（２−パルミトレイルアミドエチル）ジメチルアンモニウムエチルサルフェートおよびジ（２−ステアリルアミドエチル）プロポキシ化（２個のプロポキシ基）メチルアンモニウムメチルサルフェートである。本発明の成分（Ｂ）として使用するのに好適な例示の市販の物質は、ウィトコ・ケミカル・カンパニーからバリソフト（Varisoft）２２２なる名で販売されているジ（２−タローアミドエチル）エトキシ化メチルアンモニウムメチルサルフェート（成分ＢのＩＶが約３１であるように）である。３．本発明の組成物で成分（Ｂ）として使用するための共活性布帛柔軟化物質は、式（式中、各Ｒ⁹はこのＲ⁹基の親脂肪酸のＩＶが約２０〜約１００、好ましくは約３０〜約７０、最も好ましくは約３５〜約６０であるようにＣ₁₅〜Ｃ₁₇アルキル基であり、Ｘ^(-)は前と同じ意味を有する）も有することができる。本発明の好ましい布帛柔軟化物質は、１９７５年１０月２８日発行のカング等の米国特許第３，９１５，８６７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示の合成法に従って製造する。本発明の布帛柔軟化物質は、一般に、精製Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈ 脂肪酸アルキルエステル混合物とトリエタノールアミンと第四級化試薬、好ましくはジメチルサルフェートとの反応からなる。所定の脂肪酸アルキルエステルは、好ましくは、実質量のオレイン酸アルキルエステルとパルミチン酸アルキルエステルとステアリン酸アルキルエステルとの混合物であり且つ微量の他の脂肪物質を包含してもよい。４．本発明の組成物で成分（Ｂ）として使用するのに好適な共活性布帛柔軟化物質は、式（式中、各Ｒ¹⁰はこのＲ¹⁰の親脂肪酸のＩＶが約２０〜約１００、好ましくは約３０〜約７０、最も好ましくは約３５〜約６０であるようにＣ₁₂〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルキレン、最も好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₇直鎖アルキルまたはアルキレンであり、ＲおよびＸ^(-)は前と同じ意味を有する）も有することができる。タローは、好都合な安価な長鎖アルキル／アルケニル物質源である。本発明で使用するのに好適なジエステル第四級アンモニウム化合物の特定例としては、１，２−ジタローイルオキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロパンクロリドが挙げられる。本発明の好適なジエステル第四級アンモニウムの他の例は、例えば、前記化合物中の「タローイル」を例えばココイル、パルモイル、ラウリル、オレイル、ステアリル、パルミチルなどに取り替え、前記化合物中の「メチル」をエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、またはこれらの基のヒドロキシ置換類似体に取り替え、または前記化合物中の「クロリド」をブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどに取り替えることによって得られる。事実、陰イオンは、単に、ここに開示の正荷電第四級アンモニウム化合物の対イオンとして存在する。本発明の範囲は、特定の陰イオンに限定されるとは解釈されない。ＤＥＱＡ（Ａ）物質が（２）である時には、成分（Ｂ）の要件は、この物質によっては満たされず且つ好ましくは第三柔軟剤活性成分が混合物に存在しない限り、少量以外では存在しない。本発明の物質は、容易に入手できる出発物質を使用して標準のエステル化および第四級化反応によって製造できる。一般的な製法は、米国特許第４，１３７，１８０号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。５．本発明の組成物で成分（Ｂ）として使用するのに好適な共活性布帛柔軟化物質は、式（式中、各Ｒ¹¹はこのＲ¹¹の親脂肪酸のＩＶが約２０〜約１００、好ましくは約３０〜約７０、最も好ましくは約３５〜約６０であるように長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルキレン、最も好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₇直鎖アルキルまたはアルキレンであり、各ｍ、ｎ、Ｙ、ＲおよびＸ^(-)は前と同じ意味を有する）も有することができる。ＤＥＱＡ（Ａ）物質が（１）である時には、成分（Ｂ）の要件は、この物質によっては満たされず且つ好ましくは第三柔軟剤活性成分が混合物に存在しない限り、少量以外では存在しない。本発明は、各種の共活性布帛柔軟化物質の混合物も含有してもよい。本発明の組成物は、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）約１５％〜約３５％、好ましくは約２０％〜約３２％、最も好ましくは約２２％〜約２７％を含む。成分（Ａ）対成分（Ｂ）の比率は、約０．２：１から約８：１、好ましくは約０．２５：１から約４：１、最も好ましくは約０．３：１から約１．５：１である。（Ｃ）酸成分本発明は、ｐＨを所望の水準に保ち且つ場合によって成分（Ｂ）を既に第四級化されていない程度に完全にプロトン付加するのに十分な濃度の酸を利用する。本発明の組成物は、成分（Ａ）＋（Ｂ）の溶融プレミックス（以下プレミックスと称する）を使用して調製する。プレミックスは、酸／水シート（seat）に注入し、次いで、高剪断ミル処理は行い、電解質は特定ではない順序で加える。電解質は、元素の周期表の第ＩＡ族および第IIＡ族金属、例えば、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、および塩化リチウム、およびアンモニウム塩、例えば、塩化アンモニウムおよびリシンＨＣｌからなる群から選ばれる。典型的には、酸／水シートは、酸濃度約２％までを有する。典型的には、酸対（Ｂ）のモル比は、約０：１から約１．２：１である。典型的には、酸対（Ａ）のモル比は、約０：１から約０．２：１である。最終組成物のニートｐＨは、好ましくは、約２．５〜約４である。好適な酸としては、ブレンステッド酸、特に無機鉱酸およびカルボン酸などの有機酸が挙げられる。カルボン酸としては、特に式Ｒ¹²−ＣＯＯＨ（Ｒ¹²はＣ₁ 〜Ｃ₅またはＨアルキル基である）の低分子量（Ｃ₁〜Ｃ₅）カルボン酸が挙げられる。好適な有機酸は、式Ｒ¹³ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒ¹³は水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）を有する群から選ばれる。好適な特定の有機酸としては、ギ酸、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、クエン酸、グルコン酸、および芳香族カルボン酸、例えば、安息香酸が挙げられる。好適な無機酸としては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₂ＳＯ₃、ＨＮＯ₃、およびＨ₃ＰＯ₄が挙げられる。好ましい酸は、リン酸、ギ酸、酢酸、塩酸、クエン酸、およびメチルスルホン酸である。前記有機酸と無機酸との混合物も、好適である。典型的には、クエン酸、塩酸、リン酸、硫酸などの酸は、低コストおよび入手性のため使用される。（Ｄ）液体担体本発明の組成物は、水性液体担体約６０％〜約９０％、好ましくは約６５％〜約８５％を含む。好ましい水性担体は、微量成分を含有することがある水である。（Ｅ）任意成分本発明の方法によって調製された完全に処方された布帛柔軟化組成物は、場合によって、下記の成分の１種以上を含有できる。１．シリコーン成分本発明の布帛柔軟化組成物は、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有することができ且つ全部または一部分フッ素化できる主として線状のポリジアルキルまたはアルキルアリールシロキサンの水性乳濁液を場合によって含有する。これらのシロキサンは、改良された布帛上の利益を与えるように作用する。好適なシリコーンは、２５℃での粘度約１００〜約１００，０００センチストーク、好ましくは約１，０００〜約１２，０００センチストークを有するポリジメチルシロキサンである。若干の応用においては、１センチストークと同じ位低い物質が、好ましい。本発明の布帛柔軟化組成物は、シリコーン成分約０．１％〜約１０％を含有できる。２．増粘剤場合によって、本発明の布帛柔軟化組成物は、増粘剤０％〜約３％、好ましくは約０．０１％〜約２％を含有する。好適な増粘剤の例としては、セルロース誘導体、合成高分子量重合体（例えば、カルボキシビニル重合体およびポリビニルアルコール）、および陽イオングアーゴムが挙げられる。本発明の増粘剤として機能するセルロース誘導体は、セルロースの特定のヒドロキシエーテル、例えば、ダウ・ケミカルズ・インコーポレーテッドによって市販されているメトセル（Methocel）、特定の陽イオンセルロースエーテル誘導体、例えば、ユニオン・カーバイドによって市販されているポリマー（Polymer）ＪＲ−１２５、ＪＲ−４００およびＪＲ−３０Ｍと特徴づけることができる。他の有効な増粘剤は、陽イオングアーゴム、例えば、スタイン・ホールによって市販されているジャグアー・プラス（Jaguar Plus）、およびゼネラル・ミルズによって市販されているゲンドライブ（Gendrive）４５８である。本発明で好ましい増粘剤は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、またはそれらの混合物（前記セルロース重合体は２０℃の２％水溶液中での粘度約１５〜約７５，０００センチポアズを有する）からなる群から選ばれる。３．防汚剤本発明においては、任意の防汚剤を添加してもよい。防汚剤の添加は、電解質添加前または後、または最終組成物を調製した後に、プレミックスとの組み合わせで、酸／水シートとの組み合わせで、生じてもよい。本発明の方法によって調製した柔軟化組成物は、防汚剤０％〜約１０％、好ましくは約０．２％〜約５％を含有できる。好ましくは、このような防汚剤は、重合体である。本発明で有用な高分子防汚剤としては、テレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドとの共重合体ブロックなどが挙げられる。好ましい防汚剤は、テレフタレートとポリエチレンオキシドとのブロックを有する共重合体である。より詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比２５：７５から約３５：６５のエチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位からなる（前記ポリエチレンオキシドテレフタレートは分子量約３００〜約２０００を有するポリエチレンオキシドブロックを含有する）。この高分子防汚剤の分子量は、約５，０００〜約５５，０００の範囲内である。別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量約３００〜約６，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位約１０〜約５０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位約１０〜約１５重量％を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有する結晶性ポリエステルであり、且つ結晶性高分子化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は、２：１から６：１である。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（Zelcon）４７８０（デュポン製）およびミリーズ（Milease）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。高度に好ましい防汚剤は、一般式（式中、各Ｘは好適な封鎖基であることができ、各Ｘは典型的にはＨ、および炭素数約１〜約４のアルキルまたはアシル基からなる群から選ばれる）の重合体である。ｐは、水溶性であるように選ばれ、一般に約６〜約１１３、好ましくは約２０〜約５０である。ｕは、比較的高いイオン強度を有する液体組成物中では処方に臨界的である。ｕが１０より高い物質はほとんどあるべきではない。更に、ｕが約３〜約５である物質少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％があるべきである。Ｒ¹⁴部分は、本質上１，４−フェニレン部分である。ここで使用する「Ｒ¹⁴部分は本質上１，４−フェニレン部分である」なる用語は、Ｒ¹⁴部分が全部１，４ −フェニレン部分からなるか一部分他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合物で置換された化合物を意味する。１，４−フェニレンの代わりに部分的に使用できるアリーレンおよびアルカリーレン部分としては、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，４−ナフチレン、２，２−ビフェニレン、４，４−ビフェニレン、およびそれらの混合物が挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン部分としては、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，７−ヘプタメチレン、１，８ −オクタメチレン、１，４−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物が挙げられる。Ｒ¹⁴部分の場合には、１，４−フェニレン以外の部分での部分置換度は、化合物の防汚性が大きい程度悪影響を及ぼされないようなものであるべきである。一般に、許容できる部分置換度は、化合物の主鎖長に依存するであろうし、即ち、より長い主鎖は、１，４−フェニレン部分に対してより多い部分置換を有することができる。通常、Ｒ¹⁴が１，４−フェニレン部分約５０％〜約１００％（１，４−フェニレン以外の部分０〜約５０％）からなる化合物は、適当な防汚活性を有する。例えば、イソフタル酸（１，３−フェニレン）対テレフタル酸（１，４ −フェニレン）のモル比４０：６０を使用して本発明に従って生成されたポリエステルは、適当な防汚活性を有する。しかしながら、繊維製造に使用する大抵のポリエステルがエチレンテレフタレート単位からなるので、通常、最良の防汚活性のためには１，４−フェニレン以外の部分での部分置換度を最小限にすることが望ましい。好ましくは、Ｒ¹⁴部分は、全部１，４−フェニレン部分からなり（即ち、１００％）、即ち、各Ｒ¹⁴部分は１，４−フェニレンである。Ｒ¹⁵部分の場合には、好適なエチレンまたは置換エチレン部分としては、エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−ヘキシレン、３−メトキシ−１，２−プロピレンおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ¹⁵ 部分は、本質上エチレン部分、１，２−プロピレン部分またはそれらの混合物である。より高率のエチレン部分の配合は、化合物の防汚活性を改善する傾向がある。驚異的なことに、より高率の１，２−プロピレン部分の配合は、化合物の水中溶解度を改善する傾向がある。それゆえ、１，２−プロピレン部分または同様の分枝均等物の使用は、防汚成分の実質的部分を液体布帛柔軟剤組成物に配合するのに望ましい。好ましくは、約７５％〜約１００％が、１，２−プロピレン部分である。各ｐの値は、少なくとも約６であり、好ましくは少なくとも約１０である。各ｎの値は、通常、約１２〜約１１３である。典型的には、各ｐの値は、約１２〜約４３の範囲内である。防汚剤のより完全な開示は、１９８７年４月２８日発行のデッカー、コニッグ、ストラートホッフおよびゴッセリンクの米国特許第４，６６１，２６７号明細書、１９８７年１２月８日発行のゴッセリンクおよびデールの米国特許第４，７１１，７３０号明細書、１９８８年６月７日発行のエバンズ、ハンチントン、スチュアート、ウォルフおよびジマラーの米国特許第４，７４９，５９６号明細書、１９８９年４月４日発行のトリン、ゴッセリンクおよびラッチンガーの米国特許第４，８１８，５６９号明細書、１９８９年１０月３１日発行のマルドナド、トリンおよびゴッセリンクの米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９９０年９月１１日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，９５６，４４７号明細書、および１９９０年１２月１１日発行のマルドナド、トリンおよびゴッセリンクの米国特許第４，９７６，８７９号明細書（ここに参考文献として編入）に含まれる。これらの防汚剤は、スカム分散剤としても作用できる。４．スカム分散剤本発明においては、プレミックスは、防汚剤以外の任意のスカム分散剤と合わせ、成分の融点以上の温度に加熱することができる。本発明の好ましいスカム分散剤は、疎水性物質を高度にエトキシ化することによって生成する。疎水性物質は、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第四級アンモニウム化合物、または防汚重合体を生成するのに使用される疎水部分であることができる。好ましいスカム分散剤は、高度にエトキシ化し、例えば、平均して１分子当たり約１７モル以上、好ましくは約２５モル以上、より好ましくは約４０モル以上のエチレンオキシドがあり、ポリエチレンオキシド部分は全分子量の約７６％〜約９７％、好ましくは約８１％〜約９４％である。スカム分散剤の量は、スカムを使用条件下で許容可能な（好ましくは消費者に認められない）量を保つのに十分であるが、柔軟化に悪影響を及ぼすのに十分ではない。若干の目的で、スカムは存在しないことが望ましい。典型的な洗濯法の洗浄サイクルで使用する陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤などの量、本組成物の導入前のすすぎ工程の効率、および水硬度に応じて、布帛（洗濯物）にトラップされる陰イオン洗剤界面活性剤または非イオン洗剤界面活性剤および洗浄性ビルダー（特にホスフェートおよびゼオライト）の量は、変化するであろう。通常、スカム分散剤の最小量は、柔軟性への悪影響を回避するために使用されるべきである。典型的には、スカム分散剤は、柔軟剤活性成分の量に対して少なくとも２％、好ましくは少なくとも約４％（最大のスカム回避のために少なくとも６％、好ましくは少なくとも１０％）を必要とする。しかしながら、約１０％（柔軟剤物質に対して）以上の量では、特に布帛が洗浄操作時に吸収された高い割合の非イオン界面活性剤を含有する時には製品の柔軟化効能の損失のリスクがある。好ましいスカム分散剤は、ブリジ（Brij）７００、バロニック（Varonic）Ｕ −２５０、ゲナポール（Genapol）Ｔ−５００、ゲナポールＴ−８００、プルラファック（Plurafac）Ａ−７９、およびネオドール（Neodol）２５−５０である。５．殺細菌剤本発明の組成物で使用する殺細菌剤の例としては、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、ペンシルベニア州フィラデルフィアに置かれたイノレックス・ケミカルズによって商品名ブロノポール（Bronopol）で販売されている２−ブロモ −２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによって商品名カトン（Kathon）ＣＧ／ＩＣＰで販売されている５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物が挙げられる。本組成物で使用する殺細菌剤の典型量は、薬剤の重量で約１〜約１，０００ｐｐｍである。６．他の任意成分本発明は、布類処理組成物で常用されている任意成分、例えば、短鎖アルコール、例えば、エタノール、またはプロピレングリコール、着色剤、香料、防腐剤、光学増白剤、乳濁剤、界面活性剤、安定剤、例えば、グアーゴムおよびポリエチレングリコール、収縮防止剤、布帛クリスピング（crisping）剤、斑点取り剤（spotting agent）、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン、防食剤などを包含できる。本発明の組成物は、好ましくは、通常の自動洗濯操作のすすぎサイクルで使用される。一般に、すすぎ水は、約１５℃〜約６０℃の温度を有する。布帛または繊維は、水浴中で有効量、一般に約２０ml〜約３００ml（被処理繊維または布帛３．５kg当たり）の本組成物と接触させる。勿論、使用量は、柔軟化物質（Ａ）＋（Ｂ）の濃度、繊維または布帛の種類、所望の柔軟度などに応じて使用者の判定に基づく。典型的には、柔軟物質（Ａ）＋（Ｂ）の９％〜４０％分散液約２０ml〜約３００mlは、柔軟化し且つ帯電防止上の利益を混合布帛の負荷３．５kgに与えるために２５ガロンの洗濯すすぎ浴中で使用される。好ましくは、すすぎ浴は、本発明の布帛柔軟化物質（Ａ）＋（Ｂ）約２０ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍを含有する。より好ましくは、米国条件の場合には、すすぎ浴は、布帛柔軟化物質（Ａ）＋（Ｂ）約５０ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍを含有する。より好ましくは、欧州条件の場合には、すすぎ浴は、布帛柔軟化物質（Ａ）＋（Ｂ）約２５０ｐｐｍ〜約４５０ｐｐｍを含有する。より好ましくは、日本条件の場合には、すすぎ浴は、布帛柔軟化物質（Ａ）＋（Ｂ）約３０ｐｐｍ〜約８０ｐｐｍを含有する。これらの濃度水準は、優れた布帛柔軟化および静電気制御を達成する。本発明を下記の非限定例によって例証する。例においては、すべての数値は通常の経験と一致する近似値である。例Ｉ例Ｉ調製各処方物中の第一の３成分を凹形時計皿で覆われたパイレックスビーカー中で約８０〜８５℃において３時間同時溶融して、プレミックスを調製する。水、ＨＣｌ、およびシリコーン消泡剤を密封容器に別個に秤量して入れ、約８３℃に加熱して水シートを調製する。次いで、約１５００〜約３０００ｒｐｍで攪拌しながら、プレミックスを水シートに約７２℃で３〜４分かけて注入する。約５００〜約１０００ｒｐｍで攪拌しながら、リシン／ＨＣｌの１５％水溶液を水シート／プレミックス分散液に約７１℃で７分かけて加える。香料、およびシリコーンＤＣ−２００を分散液に３０秒かけて加える。分散液を約７０℃でミルの約４０００〜約８０００ｒｐｍで２分間ミル処理する。約５００〜約１０００ｒｐｍで攪拌しながら、防汚重合体の４０％水溶液を分散液に約６６℃で２分かけて加える。次いで、約２００〜約５００ｒｐｍで攪拌しながら、分散液を氷浴中で約２５℃において８分間冷却する。２種の柔軟剤活性物質、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物を含有する濃縮組成物（処方物２〜４）は、個々の柔軟剤活性成分（Ａ）または成分（Ｂ）のみを含有する組成物（処方物１および５）より、１０℃以下の温度で安定な粘度を有する。比較例II 例II調製処方物１調製３７５ｇの量のジタローイミダゾリンアミドは、約９３℃に加熱することによって溶融する。次いで、４００〜６００ｒｐｍでＩＫＡモデルＲＷ２０ＤＺＭ攪拌機で攪拌しながら、この溶融柔軟剤を、２８．２５％ＨＣｌ溶液９０ｇとＤＣ−２２１０シリコーン消泡剤４．８ｇとを含有する約８２℃の脱イオン水３７６ｇに５分かけて分散させる。得られた分散液をさらに４分間攪拌する。５８０ｇの量の約８２℃の脱イオン水の第二アリコートを増粘分散液に２．５分かけて攪拌して入れる。次いで、香料２０．２５ｇとＤＣ−２００シリコーン流体２．８５ｇとのブレンドを分散液に３０秒かけて加えた後、８０００ｒｐｍでＩＫＡウルトラタラックスＴ５０高剪断ミルで２．５分間混合する。次いで、分散液は、小さいプレート／フレーム熱交換器に通過することによって３分かけて室温に冷却する。０．３ｇの量の防腐剤を冷却後に室温で加える。処方物２調製４３１ｇの量のＮ，Ｎ−ジ（水素添加タローイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドおよびエタノール２４ｇを約９１℃で溶融する。８００〜１１００ｒｐｍで攪拌しながら、この溶融柔軟剤を、０．９６８ＮＨＣｌ溶液８．２５ｇとＤＣ−２２１０シリコーン消泡剤４．８ｇと防汚重合体の４０％溶液１８．７５ｇとを含有する約８２℃の脱イオン水９５４ｇに５．５分かけて分散させる。その後、１５％ＣａＣｌ₂水溶液３５ｇを分散液に４．５分かけて攪拌して入れる。次いで、香料２０．２５ｇとＤＣ−２００シリコーン流体２．８５ｇとのブレンドを分散液に３０秒かけて加えた後、８０００ｒｐｍで高剪断ミルで２．５分間混合する。０．３ｇの量の防腐剤をクールアウト直前に加える。次いで、分散液を小さいプレート／フレーム熱交換器に通過させることによって２．５分かけて室温に冷却する。処方物３調製１０５gの量の処方物２を室温で２１０ｇの処方物１と混合する。前記表は、活性成分を例IIに記載のように同時溶融しない製法の不利を実証する。柔軟剤活性成分（Ａ）および成分（Ｂ）の溶融プレミックスの使用は、優れた粘度安定性を有する製品を与える。例調製例III ２１４ｇの量のジタローイミダゾリンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド１１５．５ｇおよびエタノール１９ｇを約９１℃で同時溶融する。８００〜１１００ｒｐｍにおいて攪拌しながら、この溶融柔軟剤混合物を、ＨＣｌ１４．５５ｇとＤＣ−２２１０シリコーン消泡剤４．８ｇとを含有する約８２℃の脱イオン水１，１０２ｇに５．５分かけて分散する。その後、１５％ＣａＣｌ₂水溶液３７．５ｇを分散液に４．５分かけて攪拌して入れる。次いで、香料２０．２５ｇとＤＣ−２００シリコーン流体２．８５ｇとのブレンドを分散液に３０秒かけて加えた後、８０００ｒｐｍで高剪断ミルで２．５分間混合する。次いで、分散液を小さいプレート／フレーム熱交換器に通過させることによって２．５分かけて室温に冷却する。０．３ｇの量の防腐剤をクールアウト後に室温で加える。例IV、ＶおよびVI これらの例は、イミダゾリン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素添加タローイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、エタノール、およびＨＣｌの量が上に示す処方に従って変化する以外は例IIIと同じ方法で調製する。これは、溶融プレミックスおよび高剪断ミルで可能である種類の高剪断分散液を使用する利点を実証する。Detailed Description of the Invention Concentrated liquid fabric softener composition with stable viscosity Technical field The present invention relates to concentrated aqueous fabric treatment compositions. In particular, the present invention is a soft fabric Used in the rinse cycle of a cloth washing operation to provide a sizing / static control benefit. A fabric treatment composition for use in the composition (which has excellent storage stability and freeze / thaw Characterized by excellent viscosity stability after curl). Background technology Aqueous fabric treatment suitable for providing fabric softening and static control benefits when laundered Physical compositions are well known in the art and have found large scale commercial application. Normal, The fabric softening composition containing an aqueous rinse solution contains two alkyls as an active softening component. It contains a substantially water-insoluble cationic substance having a long chain. Dihydrogenated tallow Imidazo substituted with dimethylammonium chloride and two stearyl groups Rinium compounds represent such materials. These substances are usually water It is prepared in the form of a medium dispersion. In general, the product viscosity and especially after storage at low temperatures Having more than about 10% cationic material without encountering intractable problems of stability It is not possible to prepare such aqueous dispersions, therefore this composition It is not acidic and has inadequate dispensing and dissolution properties in rinse water. Softener This physical limitation on concentration is a softening that can be achieved without the use of excess product Limits performance levels and substantially increases distribution and packaging costs. Follow Physically containing a much greater amount of substantially water-insoluble cationic softener material, It is highly desirable to prepare an acceptable aqueous fabric treatment composition. Cationic softener substances are usually organic liquids such as isopropanol and ethanol. Approximately 70% to 90% of the active substance in [sometimes containing traces of water (up to 10%) Yes] Supplied by the manufacturer. The retail fabric softening composition is then Conditioning by dispersing the softener in warm or hot water under carefully controlled conditions. It is made. The physical form and dispersibility constraints of these industrial concentrates are restricted to household consumption. It is like eliminating direct use by consumers. In fact, they are retail cloths To pose severe processing challenges even in the case of industrial suppliers of fabric softening compositions There is. The specific feature of preparing an aqueous fabric softening composition in concentrated form suitable for consumer use Many of the various solutions to the problem have not always been satisfactory. In general, The presence of ionic salts in the softener composition to help reduce viscosity Is known (see, for example, Rudy's US Pat. No. 3, issued Aug. 1, 1972). 681,241), an ionic salt required to reduce the viscosity to a substantial extent. This approach alone has a significant negative impact on product viscosity stability. Is not effective in preparing compositions containing greater than about 12% dispersion softener. Yes. Disclosure of the invention (A) Biodegradable diester quaternary ammonium softening substance (hereinafter referred to as (A) And (B) a specific co-active fabric softening material (hereinafter referred to as (B)) (Ie, substituted imidazoline compounds and certain quaternary annes that are not the same as (A) Product stability and stickiness of a concentrated fabric softener composition containing a mixture with It has now been found that the degree characteristics are excellent at both room temperature and low temperature. Especially freeze / thaw Long-term viscosity characteristics of concentrated aqueous cation fabric composition after thawing cycle And the value of using such a mixture of fabric softening materials to increase stability. The value is conventionally unknown in the art. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A)Biodegradable quaternized ester-amine softening material The present invention provides a diester quaternary ammonium substance (hereinafter referred to as "DEQ" as an essential component. A "). Two main types of DEQA are preferred. 1. The first type of DEQA is preferably of the formula: [In the formula, each R substituent is a short-chain C₁~ C₆, Preferably C₁~ C_ThreeAlkyl or hydro Xyalkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydro Benzyl or mixtures thereof, such as xylethyl, each m is 2 or 3. And each n is 1 to about 4, and each Y is -O- (O) C-, or -C (O) -O-. However, each R is not -OC (O) O-²Is this R²Base parent fatty acid iodine The value (hereinafter referred to as IV) is less than about 10, preferably less than about 5, most preferably about 5. Long chain C such that it is less than 2₁₂~ C_{twenty two}Hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl Substituent, preferably C_Fifteen~ C₁₉Alkyl or alkylene, most preferably C_Fifteen ~ C₁₇Straight-chain alkyl or alkylene, counterion X^(-)Is softener compatible shade Ions, preferably strong acid anions, such as chloride, bromide, methylsal Can be a fate, formate, sulphate, nitrate etc.) It consists of a compound of Anions are less preferred, but may carry a double charge. Can be done, in this case X^(-)Represents half of the radical. Must contain divalent anions These substances are generally more difficult to formulate as stable, concentrated liquid compositions. is there. Carbonic acid esters, that is, those in which Y is -OC (O) O- are unstable compounds. And is not included as the compound (A) (1). R²As long as they basically retain their hydrophobic character, the substituents R and R²Depending on the case Can be substituted with various groups such as alkoxyl and hydroxyl groups, and can be linear or branched. It will be appreciated that can be Preferred compounds are widely used Ditallow dimethyl ammonium chloride (hereinafter referred to as “DT It can be considered to be a diester variant of "DMAC"). DEQ At least 80% of A is in the diester form and 0% to about 20% is DEQA. Can be a monoester of (for example, only one of the ester groups is hydrolyzed). To produce either -Y-H or -OH groups). When defining a diester as used herein, it refers to the monoester present. Can be included. For softness, under no / low detergent carryover washing conditions, The% ester should be as low as possible, preferably less than about 2.5%. Should be. However, high anionic detergent surfactants or detergency Under Ruder carryover conditions, some monoesters may be preferred . The total ratio of diester to monoester is from about 100: 1 to about 2: 1, preferably Is about 50: 1 to about 5: 1, more preferably about 13: 1 to about 8: 1. High Under mild detergent carryover conditions, the diester / monoester ratio is preferably Is about 11: 1. The amount of monoester present is dependent on the production of DEQA. Can control. Used as a biodegradable quaternized ester-amine softening material in the practice of this invention The compounds can be prepared using standard reaction chemistry. Destaurant of DTDMAC In one synthesis of the le variant, the formula RN (CH₂CH₂OH)₂The amine is The formula R in both hydroxyl groups²Esterified with acid chloride of C (O) Cl , Then quaternized with an alkyl halide RX to give the desired reaction product (R and R² Is as previously defined). However, this reaction sequence It will be appreciated by those skilled in the art that it allows a wide selection of agents to be used. under The above are non-limiting examples (all long chain alkyl substituents are linear) (In the formula, -C (O) R²Is derived from hardened tallow fatty acids). Since the substance (diester) is slightly unstable to hydrolysis, the fabric softness of the present invention is When used to formulate softening compositions, they should rather be handled carefully. You. For example, a stable liquid composition of the present invention has a neat pH of about 2 to about 5, preferably The formulation is about 2 to about 4.5, more preferably about 2.5 to about 4. pH is Brence It can be adjusted by adding Ted acid. Diester quaternary ammonium fabric softening The pH range for preparing stable softener compositions containing compounds is 1988. Strathoff U.S. Pat. No. 4,767,547, issued Aug. 30, It is disclosed here as a reference). Examples of suitable Bronsted include inorganic mineral acids, carboxylic acids, especially low molecular weight ( C₁~ C_Five) Carboxylic acids, and alkylsulfonic acids. Suitable inorganic acids HCl, H₂SO_Four, HNO_ThreeAnd H_ThreePO_FourIs mentioned. Suitable Organic acids include formic acid, acetic acid, citric acid, methyl sulfonic acid and ethyl sulfone. An acid is mentioned. Preferred acids are hydrochloric acid, phosphoric acid, and citric acid. 2. In the second type of DEQA, the primary active ingredient is of the general formula (In the formula, each Y, R, R², And X^(-)Has the same meaning as before) Having. Such compounds include those of the formula (In the formula, C (O) R²Is derived from hardened tallow fatty acid) And the like. Preferably, each R is a methyl or ethyl group, preferably each R²Is C_Fifteen ~ C₁₉Is within the range. The degree of branching and the degree of substitution can be on the alkyl chain. molecule Anion X in^(-)Is the same as DEQA (1). Jie used here When defining a steal, it can include the monoester present. Exist The amount of good monoester is the same as DEQA (1). The present invention may also contain a mixture of two primary types of DEQA. These types of drugs and their general formulas are published on January 30, 1979. U.S. Pat. No. 4,137,180 to Nike et al. (Incorporated herein by reference) ). (B)Co-active fabric softening material The composition prepared according to the present invention comprises, as an essential ingredient, a biodegradable diester diester. A co-active cloth softening material as described below, which is different from the quaternary ammonium softening material (A) Contains quality 1. One such co-active softening agent has the formula [Wherein each Y²Is -N (R^Four) C (O)-(wherein each R^FourIs C₁~ C₆Alkyl, a Selected from the group consisting of lukenyl, hydroxyalkyl group or hydrogen), -OC Either (O)-or a single covalent bond, each R^ThreeAre independently about 11 to about 12 carbon atoms 31, preferably about 13 to about 17 hydrocarbyl, preferably alkyl groups, More preferably, it is a linear alkyl group, each n²Is independently about 2 to about 4 and is preferred Both n²Is 2.) Is a substituted imidazoline fabric softener material having primary activity. Each R^ThreeIs It may be optionally substituted with various groups such as alkoxyl or hydroxyl. , Or branched, but such substances are not preferred here. It will be understood. In addition, R^ThreeMay be unsaturated (for example, A alkenyl group). The materials used as co-active fabric softening materials in the practice of the present invention are standard anti-softening materials. Manufactured using chemicals. Disclosure of Imidazoline Fabric Softener Materials Useful Here Are Decker, Connig, Strathoff and April 28, 1987. Gosselling U.S. Pat. No. 4,661,267, issued Feb. 9, 1988 U.S. Pat. No. 4,724,089 to Conig and Buzakallini in Row, 19 U.S. Pat. No. 4,806,2 to Conig and Buzakaryini issued February 21, 1989. No. 55, Trin, Wall, Swartley and August 8, 1989 And Hemingway, U.S. Pat. No. 4,855,072, June 1, 1990. Demayer, Hardy and Connig US Patent No. 4,933,0, issued 2 days No. 96 and Rosario-Jansen and Li, published September 4, 1990. Hiten Walter, US Pat. No. 4,954,635 (all of the above patents Can be found here by way of reference). The preferred co-active fabric softening material of the present invention is hydroxyalkylenediamine or And a polyalkylene selected from the group consisting of dialkylenetriamines and mixtures thereof. It is a reaction product of an amine and a higher fatty acid. The manufacturing method is from May 7, 1993 Wally's U.S. Pat. No. 5,013,846 to Rowe (incorporated herein by reference) It has been disclosed in. These reaction products have the polyfunctional structure of polyamine. It is a mixture of several compounds in view of (eg Fette-Seifen-Anstrichmittel H. W. Publication by Eckert, September 1972, pages 527-53. (See page 3). For example, in the typical synthesis of substituted imidazoline ester softeners of the above formula Is the formula R^ThreeCOOH fatty acids have the formula NH₂-(CH₂)_n2-NH- (CH₂)_n2OH hydroxyalkylene diamine To form an intermediate imidazoline precursor, then reacting with the formula R^ThreeC (O) OCH_Three To the desired reaction product (R^Three, And n²Is (As defined above). This reaction sequence is a wide selection of compounds to be produced. It will be appreciated by those skilled in the art that alternatives can be made. As a non-limiting example of illustration The following dialkylimidazoline compounds (all long-chain alkyl substituents are Chain). 1-stearoyloxyethyl-2-stear Lilyimidazoline, 1-stearoyloxyethyl-2-palmitylimidazoly 1-stearoyloxyethyl-2-myristylimidazoline, 1-palmi Toyloxyethyl-2-palmitylimidazoline, 1-palmitoyloxye Tyl-2-myristylimidazoline, 1-stearoyloxyethyl-2-taro -Imidazoline, 1-myristoyloxyethyl-2-tallow imidazoline, 1-palmitoyloxyethyl-2-tallow imidazoline, 1-cocoyloxy Ethyl-2-coconut imidazoline, 1-tallowyloxyethyl-2-tallow Imidazoline, 1- [hydrogenated tallow-ylamide] ethyl-2-hydrogenated tallow Imidazoline, 1- [stearylamide] ethyl-2-stearyl imidazoline , 1- [palmitylamido] ethyl-2-palmitylimidazoline, 1- [ole Ilamido] ethyl-2-oleylimidazoline, and such imidazolines A mixture of substances. Other types of substituted imidazoline softeners can also be used here. This kind of Examples of compounds include: (Where R^Three, And n²Is as defined above) Is mentioned. The above list can be used in some cases in the present invention, but is not preferred It is intended to exemplify other types of substituted imidazoline softening agents. 2. Di (2-amidoethyl) methyl quaternary ammonium salt, especially of the formula [In the formula, each R⁷Is C₁₄~ C₂₀Selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups , Each R⁸Is methyl, ethyl, and-(C_mH_2mO)_n3H (where n^Three1 to about 5 , And preferably 3), m and X^(-)Has the same meaning as before] Are also suitable for use as component (B) in the composition of the present invention. This type of drug is described in Minegishi et al., US Pat. No. 4,13,16 issued Jan. 16, 1979. 4,840 (incorporated herein by reference). An exemplary material is di (2-hydrogenated tallowamidoethyl) ethoxylation (two ethoxylates). Toxy group) methylammonium methylsulfate, di (2-oleylamide) Tyl) propoxylated (3 propoxy groups) methylammonium bromide, di ( 2-palmitrail amidoethyl) dimethylammonium ethyl sulfate And di (2-stearylamidoethyl) propoxylated (two propoxy groups) Tylammonium methyl sulphate. Exemplary commercial materials suitable for use as component (B) of the present invention are Witco ・ Sold by the chemical company under the name Varisoft 222 Di (2-tallowamidoethyl) ethoxylated methylammonium methylsulf (As the IV of component B is about 31). 3. Co-active fabric softener for use as component (B) in the composition of the present invention Quality is the formula (Wherein each R⁹Is this R⁹The parent parent fatty acid has an IV of about 20 to about 100, preferably about C to be from 30 to about 70, most preferably from about 35 to about 60_Fifteen~ C₁₇Alkyl The group, X^(-)Has the same meaning as before) Can also have. The preferred fabric softening material of the present invention is Kungu, etc. issued on October 28, 1975. U.S. Pat. No. 3,915,867 (incorporated herein by reference) It is manufactured according to the synthetic method of. The fabric softening material of the present invention generally comprises purified C₁₄~ C₁₈ Fatty acid alkyl ester mixture with triethanolamine and quaternization reagent, preferred It consists of a reaction with dimethylsulfate. Predetermined fatty acid alkyl ester Is preferably a substantial amount of alkyl oleate and alkyl palmitate. Other fats which are a mixture of ester and stearic acid alkyl ester and in trace amounts A substance may be included. 4. Coactive fabric softener suitable for use as component (B) in the composition of the present invention Compound is the formula (Wherein each R^TenIs this R^TenIV of the parent fatty acid of about 20 to about 100, preferably about C to be from 30 to about 70, most preferably from about 35 to about 60₁₂~ C_{twenty two}Hydroka Rubil or substituted hydrocarbyl substituent, preferably C_Fifteen~ C₁₉Alkyl or Alkylene, most preferably C_Fifteen~ C₁₇Straight-chain alkyl or alkylene, R and X^(-)Has the same meaning as before) Can also have. Tallow is a convenient and inexpensive source of long chain alkyl / alkenyl materials. Specific examples of diester quaternary ammonium compounds suitable for use in the present invention and Is 1,2-ditaroyloxy-3- (trimethylammonio) propane Examples include chloride. Other examples of suitable diester quaternary ammonium of the present invention include, for example, the compounds described above. For example, cocoyl, palmoyle, lauryl, oleyl, suede Replace it with thearyl, palmityl, etc., and replace the “methyl” in the above compound with ethyl, Ropyr, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, or Replace with a hydroxy-substituted analog or bromide the "chloride" in the compound. , Methyl sulphate, formate, sulphate, nitrate etc. It is obtained by obtaining. In fact, the anion is simply a pair of positively charged quaternary ammonium compounds disclosed herein. It exists as an ion. It is understood that the scope of the present invention is limited to the particular anion Not done. When the DEQA (A) substance is (2), the requirement for component (B) is Is not satisfied by the substance and preferably the third softener active ingredient is present in the mixture. Unless present, it is not present except in small amounts. The materials of this invention were prepared using standard esterification and standardization using readily available starting materials. And a quaternization reaction. A general method is U.S. Pat. No. 4,137, No. 180 (incorporated herein by reference). 5. Coactive fabric softener suitable for use as component (B) in the composition of the present invention Compound is the formula (Wherein each R¹¹Is this R¹¹IV of the parent fatty acid of about 20 to about 100, preferably about 30 to about 70, most preferably about 35 to about 60 long chain C₁₂~ C_{twenty two}Hid Rocarbyl or substituted hydrocarbyl substituents, preferably C_Fifteen~ C₁₉Alkyl Or alkylene, most preferably C_Fifteen~ C₁₇Straight chain alkyl or alkylene Each m, n, Y, R and X^(-)Has the same meaning as before) Can also have. When the DEQA (A) substance is (1), the component (B) The requirement of is not met by this substance and preferably the third softener active ingredient is Unless present in the mixture, only present in small amounts. The present invention may also contain mixtures of various co-active fabric softening materials. The composition of the present invention comprises about 15% to about 35% of component (A) + component (B), preferably It comprises from about 20% to about 32%, most preferably from about 22% to about 27%. The ratio of component (A) to component (B) is from about 0.2: 1 to about 8: 1, preferably about. 0.25: 1 to about 4: 1, most preferably about 0.3: 1 to about 1.5: 1. You. (C)Acid component The present invention is to maintain the pH at the desired level and, in some cases, to add component (B) to a quaternary grade. Use a sufficient concentration of acid to fully unprotonate the protonation. The composition of the present invention is a molten premix of components (A) + (B) (hereinafter referred to as premix). Referred to as). Premix injected into acid / water seat Then, high shear milling is performed and electrolytes are added in unspecified order. electrolytic The quality depends on the Group IA and IIA metals of the periodic table of the elements, such as calcium chloride, Sodium chloride, potassium bromide, and lithium chloride, and ammonium salts, For example, it is selected from the group consisting of ammonium chloride and lysine HCl. Typical For example, the acid / water sheet has an acid concentration of up to about 2%. Typically, the molar ratio of acid to (B) is about 0: 1 to about 1.2: 1. Typical Typically, the acid to (A) molar ratio is from about 0: 1 to about 0.2: 1. Final composition The neat pH of is preferably about 2.5 to about 4. Suitable acids include Bronsted acids, especially inorganic mineral acids and carboxylic acids. Organic acids are mentioned. As the carboxylic acid, especially the formula R¹²-COOH (R¹²Is C₁ ~ C_FiveOr an H alkyl group) having a low molecular weight (C₁~ C_Five) Examples include carboxylic acids It is. Suitable organic acids have the formula R¹³CH₂SO_ThreeH (where R¹³Is hydrogen or C₁~ C_FourIs alkyl). Suitable specific organic acids include Formic acid, methylsulfonic acid, ethylsulfonic acid, citric acid, gluconic acid, and aromatic acids Examples include aromatic carboxylic acids, such as benzoic acid. Suitable inorganic acids include HC l, HBr, H₂SO_Four, H₂SO_Three, HNO_Three, And H_ThreePO_FourIs mentioned. Preferred acids are phosphoric acid, formic acid, acetic acid, hydrochloric acid, citric acid, and methyl sulfone. Is an acid. Mixtures of the organic and inorganic acids mentioned above are also suitable. Typically, Acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid are used due to their low cost and availability. (D)Liquid carrier The compositions of the present invention comprise from about 60% to about 90%, preferably from about 65% to aqueous liquid carriers. Includes about 85%. The preferred aqueous carrier is water, which may contain minor ingredients . (E)Optional component The fully formulated fabric softening composition prepared by the method of the present invention may be According to the above, one or more of the following components can be contained. 1.Silicone component The fabric softening composition of the present invention has an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Mainly linear polydialkyl which can be fluorinated and wholly or partially fluorinated Optionally contains an aqueous emulsion of an alkylaryl siloxane. these The siloxane acts to provide improved fabric benefits. Suitable silicon The viscosity at 25 ° C. is from about 100 to about 100,000 centistokes, preferably Is a polydimethylsiloxae having about 1,000 to about 12,000 centistokes It is. For some applications, materials as low as 1 centistoke are preferred. New The fabric softening composition of the present invention contains from about 0.1% to about 10% of a silicone component. Wear. 2.Thickener Optionally, the fabric softening composition of the present invention comprises 0% to about 3% thickener, preferably Contains about 0.01% to about 2%. Examples of suitable thickening agents include cellulose derivatives. Conductors, synthetic high molecular weight polymers (eg carboxyvinyl polymers and polyvinyls Alcohol), and cationic guar gum. The cellulose derivative that functions as the thickener of the present invention is a specific Roxy ethers, for example, marketed by Dow Chemicals, Inc. Methocel, a specific cationic cellulose ether derivative on the market , Polymers marketed by Union Carbide, for example It can be characterized as JR-125, JR-400 and JR-30M. Other effective thickeners are cationic guar gums, such as by Stein Hall. Commercially available Jaguar Plus and General Mill It is a Gendrive 458 marketed by AZ. Preferred thickeners in the present invention are methylcellulose and hydroxypropylmethylcetone. Lulose, hydroxybutyl methylcellulose, or a mixture thereof (see above Lulose polymer has a viscosity of about 15 to about 75,000 cm in a 2% aqueous solution at 20 ° C. (With poise)). 3.Antifouling agent In the present invention, any antifouling agent may be added. Antifouling agent is added to the electrolyte Combination with premix before or after addition or after preparing the final composition However, it may occur in combination with the acid / water sheet. The method of the present invention The softening composition made may contain from 0% to about 10% antifouling agent, preferably from about 0.2% to about 5%. Can be included. Preferably, such an antifouling agent is a polymer. Useful in the present invention Examples of high polymer antifouling agents include terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene. Examples thereof include copolymer blocks with ropylene oxide. Preferred antifouling agents have a block of terephthalate and polyethylene oxide. Is a copolymer. More particularly, these polymers are ethylene terephthalate The molar ratio of the units of polyethylene oxide terephthalate to the units of 25:75 to about 3 5:65 ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate (The polyethylene oxide terephthalate has a molecular weight of about 30). Containing a polyethylene oxide block having from 0 to about 2000). This high minute The molecular weight of the antifouling agent is in the range of about 5,000 to about 55,000. Another preferred polymeric antifoulant is polyoxyethylene having an average molecular weight of about 300 to about 6,000. About 10 polyoxyethylene terephthalate units derived from ethylene glycol Containing about 10 to about 15% by weight of ethylene terephthalate units together with about 50% by weight. A crystalline polyester having repeating units of ethylene terephthalate units having And the poly (ethylene terephthalate) unit in the crystalline polymer compound The molar ratio of lenterephthalate units is 2: 1 to 6: 1. An example of this polymer Commercially available substances such as Zelcon 4780 (made by DuPont) and Millie Miles T (manufactured by ICI). Highly preferred antifoulants have the general formula Where each X can be a suitable blocking group, each X typically being H, and charcoal. Selected from the group consisting of alkyl or acyl groups having a prime number of about 1 to about 4) Is a polymer of. p is chosen to be water soluble and is generally about 6 to about 113, preferably It is preferably about 20 to about 50. u is a liquid composition having a relatively high ionic strength It is critical to the formulation in the product. There should be almost no substances with u higher than 10. Yes. Further, at least 20% of the material, where u is from about 3 to about 5, preferably at least There should be 40%. R¹⁴The moiety is essentially a 1,4-phenylene moiety. "R used here¹⁴Department The term is essentially a 1,4-phenylene moiety. "¹⁴All parts are 1,4 A phenylene moiety or part of another arylene or alkali-ene moiety, Compounds substituted with alkylene moieties, alkenylene moieties, or mixtures thereof Means Arylene, which can be partially used in place of 1,4-phenylene and And alkali-alkene moieties include 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1 , 8-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,2-biphenylene, 4,4-bifene Enylene, and mixtures thereof. Partially substituted alkylene And as the alkenylene moiety, 1,2-propylene, 1,4-butylene, 1 , 5-pentylene, 1,6-hexamethylene, 1,7-heptamethylene, 1,8 -Octamethylene, 1,4-cyclohexylene, and mixtures thereof. It is. R¹⁴In the case of moieties, the degree of partial substitution in moieties other than 1,4-phenylene is It should be such that the antifouling properties of the material are not adversely affected to a large extent. one In general, the acceptable degree of partial substitution will depend on the backbone length of the compound, ie The longer backbone will have more partial substitutions for the 1,4-phenylene moiety. Can be. Usually R¹⁴1,4-phenylene portion is about 50% to about 100% (1, A compound consisting of a portion other than 4-phenylene (0 to about 50%) has a suitable antifouling activity. Have. For example, isophthalic acid (1,3-phenylene) versus terephthalic acid (1,4 A polyene produced according to the invention using a 40:60 molar ratio of (phenylene) The stell has a suitable antifouling activity. However, most of the Polyester is composed of ethylene terephthalate units, so it usually has the best antifouling activity. For the sake of sex, minimize the degree of partial substitution in the part other than 1,4-phenylene. Is desirable. Preferably R¹⁴The part consists entirely of 1,4-phenylene part ( That is, 100%), that is, each R¹⁴The portion is 1,4-phenylene. R^FifteenIn the case of moieties, suitable ethylene or substituted ethylene moieties include ethylene. Len, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-meth Xy-1,2-propylene and mixtures thereof. Preferably R^Fifteen The moieties are essentially ethylene moieties, 1,2-propylene moieties or mixtures thereof. It is. Higher proportions of ethylene part tend to improve the antifouling activity of the compound. is there. Surprisingly, the higher proportion of 1,2-propylene moiety blending resulted in Tends to improve solubility in water. Therefore, the use of 1,2-propylene moieties or similar branched equivalents is antifouling. It is desirable to incorporate a substantial portion of the minutes into the liquid fabric softener composition. Preferably, About 75% to about 100% is the 1,2-propylene moiety. The value of each p is at least about 6, preferably at least about 10. each The value of n is typically about 12 to about 113. Typically, the value of each p is about 12 to Within the range of about 43. For a more complete disclosure of antifouling agents, see Decinger, Connig, published April 28, 1987. U.S. Pat. No. 4,661,267 to Strathhof and Gosseling , Gosseling and Dale, US Pat. No. 4,7, issued Dec. 8, 1987. No. 11,730, Evans, Huntington, Su., Issued June 7, 1988. US Pat. No. 4,749,596 to Chuart, Wolf and Zimmerer , Trin, Gosseling and Latchinger US Special Issue, April 4, 1989. Xu 4,818,569, Maldonado, issued October 31, 1989, Trin and Gosselink U.S. Pat. No. 4,877,896, 1990. US Pat. No. 4,956,447 issued to Gosselink et al. And of Maldonado, Trin and Gosseling, published December 11, 1990. Included in US Pat. No. 4,976,879 (incorporated herein by reference) You. These antifouling agents can also act as scum dispersants. 4.Scum dispersant In the present invention, the premix is combined with any scum dispersant other than the antifoulant. And can be heated to a temperature above the melting point of the components. The preferred scum dispersants of the present invention are highly ethoxylated for hydrophobic materials. Therefore, it is generated. Hydrophobic substances are fatty alcohol, fatty acid, fatty amine, fatty acid Produces amides, amine oxides, quaternary ammonium compounds, or antifouling polymers It can be a hydrophobic moiety used to Preferred scum dispersants are high Ethoxylated, for example, on average about 17 moles or more per molecule, preferably There is about 25 moles or more, more preferably about 40 moles or more of ethylene oxide, The ethylene oxide moiety is about 76% to about 97% of the total molecular weight, preferably about 81%. ~ 94%. The amount of scum dispersant should be acceptable (preferably consumer (Not allowed) sufficient to hold the amount, but sufficient to adversely affect softening There is no. For some purposes it is desirable that scum is not present. Of typical laundry Amount of anionic or nonionic surfactant used in the wash cycle , The efficiency of the rinsing step before the introduction of the present composition, and the water hardness, depending on the fabric (laundry ) Anionic detergent surfactant or nonionic detergent surfactant and And the amount of detersive builders (especially phosphates and zeolites) will vary. Would. Usually the minimum amount of scum dispersant is used to avoid adverse effects on flexibility. It should be. Typically, the scum dispersant is based on the amount of softener active ingredient. At least 2%, preferably at least about 4% (less for maximum scum avoidance At least 6%, preferably at least 10%). However, about 1 Above 0% (relative to the softener material), especially the fabric was absorbed during the washing operation. A list of loss of softening efficacy of products when containing high proportions of nonionic surfactants. There is ku. Preferred scum dispersants are Brij 700, Varonic U. -250, Genapol T-500, Genapol T-800, Purla Plurafac A-79 and Neodol 25-50. . 5.Bactericide Examples of bactericides used in the compositions of the present invention include glutaraldehyde, formaldehyde. Inorex Ke in Mulaldehyde, Philadelphia, PA 2-Bromo sold under the tradename Bronopol by Michals 2-Nitropropane-1,3-diol, and Rohm End Haas Ka 5-Kun sold under the trade name Kathon CG / ICP by Company Lolo-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothia Mixtures with zolin-3-one are mentioned. Typical bactericides used in the composition The amount is about 1 to about 1,000 ppm by weight of the drug. 6.Other optional ingredients The present invention provides an optional ingredient commonly used in fabric treatment compositions, such as a short chain alcohol. Such as ethanol or propylene glycol, colorants, fragrances, preservatives , Optical brighteners, emulsifiers, surfactants, stabilizers such as guar gum and polyester. Tylene glycol, anti-shrink agent, cloth crisping agent, spot remover (Spotting agent), bactericide, fungicide, antioxidant, eg butylated hydro Xytoluene, anticorrosives and the like can be included. The compositions of the present invention are preferably used in the rinse cycle of conventional automatic laundry operations. Is done. Generally, the rinse water has a temperature of about 15 ° C to about 60 ° C. The cloth or fiber is effective in a water bath, generally about 20 ml to about 300 ml (fiber to be treated). Fiber or fabric (per 3.5 kg)). Of course, the usage is flexible Depending on the concentration of chemical substance (A) + (B), type of fiber or cloth, desired degree of softness, etc. Based on the user's judgment. Typically 9% to 40% of the soft material (A) + (B) About 20 ml to about 300 ml of the dispersion provides a softening and antistatic benefit for the mixed fabric. Used in a 25 gallon wash rinse bath to provide a load of 3.5 kg. Preferably The rinsing bath is the fabric softening material (A) + (B) of the present invention of about 20 ppm to about 25 ppm. It contains 0 ppm. More preferably, in US conditions, the rinse bath is a fabric It contains from about 50 ppm to about 150 ppm of softening material (A) + (B). More preferred More preferably, in the case of European conditions, the rinsing bath contains approximately 2 parts of the fabric softening material (A) + (B). Contains 50 ppm to about 450 ppm. More preferably, in the case of Japanese conditions The rinse bath contains about 30 ppm to about 80 ppm of the fabric softening material (A) + (B). Have. These concentration levels achieve excellent fabric softening and static control. The invention is illustrated by the following non-limiting examples. In the example, all numbers are It is an approximation that is consistent with usual experience. Example I Example I Preparation The first three components in each formulation were placed in a Pyrex beaker covered with a concave watch glass. A premix is prepared by co-melting for 3 hours at about 80-85 ° C. Water, H Cl and silicone defoamer are weighed separately into a sealed container and heated to about 83 ° C. Heat to prepare the water sheet. Then, do not stir at about 1500 to about 3000 rpm. Then, pour the premix into a water sheet at about 72 ° C. for 3-4 minutes. About 500 ~ While stirring at about 1000 rpm, water sheet a 15% aqueous solution of lysine / HCl / Add to premix dispersion at about 71 ° C over 7 minutes. Fragrance and silicone DC-200 is added to the dispersion over 30 seconds. Disperse the dispersion at about 70 ° C in a mill at about 40 Mill for 2 minutes at 00 to about 8000 rpm. At about 500 to about 1000 rpm While stirring, add 40% aqueous solution of antifouling polymer to the dispersion at about 66 ° C over 2 minutes. You. The dispersion is then stirred in an ice bath at about 200 to about 500 rpm for about 2 Cool at 5 ° C for 8 minutes. Concentrating set containing two softener active substances, a mixture of component (A) and component (B) The products (formulations 2-4) contain only the individual softener active ingredient (A) or ingredient (B). It has a stable viscosity at a temperature of 10 ° C. or lower than the contained compositions (Formulations 1 and 5). I do. Comparative Example II Example II Preparation Preparation of formulation 1 An amount of 375 g of ditallow imidazoline amide can be obtained by heating to about 93 ° C. Melts. Then IKA model RW20 DZM at 400-600 rpm While stirring with a stirrer, add 90 g of 28.25% HCl solution and D Deionized water 37 at about 82 ° C containing 4.8 g of C-2210 silicone antifoam Disperse in 6 g over 5 minutes. The dispersion obtained is stirred for a further 4 minutes. A second aliquot of deionized water at about 82 ° C in an amount of 580g was added to the thickened dispersion for 2.5 minutes. Pour over and stir. Next, 20.25 g of fragrance and DC-200 silicone flow Add the blend with 2.85 g of body to the dispersion over 30 seconds and then at 8000 rpm Mix for 2.5 minutes on an IKA Ultra Turrax T50 high shear mill. Then minutes Sprinkle over 3 minutes by passing through a small plate / frame heat exchanger Cool to room temperature. An amount of 0.3 g of preservative is added at room temperature after cooling.Preparation of formulation 2 431 g amount of N, N-di (hydrogenated tallowyloxyethyl) -N, N-di Melt methyl ammonium chloride and 24 g of ethanol at about 91 ° C. 8 While stirring at 00 to 1100 rpm, the melted softener was mixed with 0.968N HC. 1 solution 8.25 g, DC-2210 silicone antifoaming agent 4.8 g and antifouling polymer 4 5.5 minutes in 954 g of deionized water at about 82 ° C containing 18.75 g of 0% solution. And disperse. Then 15% CaCl₂Disperse 35 g of aqueous solution in 4.5 minutes Pour over and stir. Next, 20.25 g of fragrance and DC-200 silicone flow Add the blend with 2.85 g of body to the dispersion over 30 seconds and then at 8000 rpm Mix on high shear mill for 2.5 minutes. Add 0.3g of preservative just before cool out Add. Then pass the dispersion through a small plate / frame heat exchanger. Allow to cool to room temperature over 2.5 minutes.Preparation of formulation 3 Formulation 2 in an amount of 105 g is mixed with 210 g of Formulation 1 at room temperature. The above table demonstrates the disadvantage of a process in which the active ingredients are not co-melted as described in Example II. You. Use of melt premix of softener active ingredient (A) and ingredient (B) is excellent Gives a product with excellent viscosity stability. Example preparation Example III An amount of 214 g of ditallow imidazolinamide, N, N-di (tallowyloxy) Ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 115.5 g and ethanol Simultaneously melt 19 g of the resin at about 91 ° C. Do not stir at 800-1100 rpm The melted softener mixture was mixed with 14.55 g of HCl and DC-2210 silico. 5.5 minutes to 1,102 g of deionized water at about 82 ° C containing 4.8 g of defoamer. Disperse over. Then 15% CaCl₂37.5 g of the aqueous solution was added to the dispersion to 4.5 Stir over minutes. Next, 20.25g of fragrance and DC-200 silicone 8000 rpm after adding the blend with 2.85 g of fluid to the dispersion over 30 seconds Mix in high shear mill for 2.5 minutes. Then disperse the dispersion into small plates / flakes Cool to room temperature over 2.5 minutes by passing through a glass heat exchanger. An amount of 0.3 g of preservative is added after cooling out at room temperature.Examples IV, V and VI Examples of these are imidazoline, N, N-di (hydrogenated tallowyloxyethyl ) -N, N-dimethylammonium chloride, ethanol, and HCl Prepared in the same manner as Example III except that it varies according to the formulation shown above. This is the kind of high shear dispersion that is possible with melt premixes and high shear mills. Demonstrate the benefits of using.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ワール，エロールホフマンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ディアシャドー、レイン、8021 (72)発明者マーメルスティン，ロバートアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、グリーンファームス、ドライブ、7248────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Wahl, Errol Hoffman Cincinnati, Ohio, USA Deer Shadow, Rain, 8021 (72) Inventor Marmelstin, Robert Cincinnati, Ohio, USA Green Farms, Drive, 7248

Claims

[Claims] 1. (A) [Wherein each R is C₁~ C₆Selected from the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups , Each m is 2 or 3, each n is 1 to 4, each R is²Is this R²Base lipophilic C such that IV of fatty acid is less than 10₁₂~ C_{twenty two}Hydrocarbyl or substituted hydro Selected from the group consisting of carbyl groups, each Y is -O- (O) C-, or -C (O) -O, but not X (O) O, but X^(-)Is a compatible anion] Or (In the formula, each Y, R, R², And X^(-)Has the same meaning as before) Or a biodegradable diester quaternary amine selected from the group consisting of mixtures thereof. Monium fabric softening material, and (B) [Wherein each Y²Is -N (R^Four) C (O)-(wherein each R^FourIs C₁~ C₆Alkyl, a Selected from the group consisting of lukenyl, hydroxyalkyl group or hydrogen), -OC Either (O)-or a single covalent bond, each R^ThreeIs carbonized with 11 to 31 carbon atoms Hydrogen group, each n²Are independently 2 to 4) Or [In the formula, each R⁷Is C₁₄~ C₂₀Selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups , Each R⁸Is methyl, ethyl, and-(C_mH_2mO)_n3H (where n^ThreeIs 1 to 5 Each) and each x and x^(-)Has the same meaning as before] Or (Wherein each R⁹Is this R⁹C such that the IV of the parent fatty acid of the group is 20-100_Fifteen~ C₁₇A fatty alkyl group, X^(-)Has the same meaning as before) (Wherein each R^TenIs this R^TenC of which parent IV of the fatty acid is 20 to 100₁₂~ C_{twenty two}A hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituent, R and X^(-)Is Has the same meaning as before) Or (Wherein each R¹¹Is this R¹¹Chain C such that the parent fatty acid IV of the is 20-100₁₂ ~ C_{twenty two}A hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituent, each m, n, Y , R and X^(-)Has the same meaning as before) Or a mixture of them Co-active fabric softening substance selected from the group consisting of A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1 and when (A) is (1), the component (B) If the requirements are not satisfied by (B) and (5) and (A) is (2), , The requirement of component (B) is not met by (B) (4), and preferably the final The aqueous concentrated fabric softener is stable, characterized by having a neat pH of 2.5-4. Aqueous liquid concentrated fabric softening composition. 2. Formula (A) [Wherein each R is C₁~ C₆Selected from the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups , Each m is 2 or 3, each n is 1 to 4, each R is²Is this R²Base lipophilic C such that the IV of the fatty acid is less than 10₁₂~ C_{twenty two}Hydrocarbyl or substituted hydro Selected from the group consisting of carbyl groups, each Y is -O- (O) C-, or -C (O) -O, but not X (O) O, but X^(-)Is a compatible anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having (B) formula [In the formula, each R⁷Is C₁₄~ C₂₀Selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups , Each R⁸Is methyl, ethyl, and-(C_mH_2mO)_n3H (where n^ThreeIs 1 to 5 Each) and each x and x^(-)Has the same meaning as before] Co-active fabric softening material with A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0.2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, even more preferably Is 0.3: 1 to 1.5: 1, and preferably the final aqueous concentrated fabric softener Has a neat pH of 2.5-4 and is a stable aqueous liquid concentrated fabric soft material. Softening composition. 3. Formula (A) [Wherein each R is C₁~ C₆From the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups Selected, each m is 2 or 3, each n is 1-4, each R²Is this R²Parent C such that the fatty acid IV is less than 10₁₂~ C_{twenty two}Hydrocarbyl or substituted hydr Is selected from the group consisting of locarbyl groups, each Y is -O- (O) C-, or -C (O ) -O but not X (O) O, but X^(-)Is a compatible anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having (B) formula [Wherein each Y²Is -N (R^Four) C (O)-(wherein each R^FourIs C₁~ C₆Alkyl, a Selected from the group consisting of lukenyl, hydroxyalkyl groups or hydrogen), Either —OC (O) — or a single covalent bond, each R^ThreeIndependently has 11 carbon atoms To 31 hydrocarbon groups, each n²Are independently 2 to 4) Co-active fabric softening material with A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1, and preferably the final aqueous concentrated fabric softener is knee Stable aqueous liquid concentrated fabric softening set, characterized in that Adult. 4. Formula (A) [In the formula, each Y is —O (O) C, or —C (O) O—, but —OC (O) O But each R is C₁~ C₆From the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups Selected, each R²Is this R²C such that the parent parent fatty acid has an IV of less than 10₁₂~ C_{twenty two} Selected from the group consisting of hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl groups, X^(-)Is phase It is a soluble anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having [In the formula, each R⁷Is C₁₄~ C₂₀Selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups , Each R⁸Is methyl, ethyl, and-(C_mH_2mO)_n3H (where n^ThreeIs 1 to 5 Each) and each x and x^(-)Has the same meaning as before] Co-active fabric softening material with A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1, and preferably the final aqueous concentrated fabric softener is knee Stable aqueous liquid concentrated fabric softening set, characterized in that Adult. 5. Formula (A) [In the formula, each Y is —O (O) C, or —C (O) O—, but —OC (O) O But each R is C₁~ C₆From the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups Selected, each R²Is this R²C such that the parent parent fatty acid has an IV of less than 10₁₂~ C_{twenty two} Selected from the group consisting of hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl groups, X^(-)Is phase It is a soluble anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having (B) formula [Wherein each Y²Is -N (R^Four) C (O)-(wherein each R^FourIs C₁~ C₆Alkyl, a Selected from the group consisting of lukenyl, hydroxyalkyl group or hydrogen), -OC Either (O)-or a single covalent bond, each R^ThreeIndependently has 11 to 31 carbon atoms Is a hydrocarbon group of²Are independently 2 to 4) Co-active fabric softening material with A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1, and preferably the final aqueous concentrated fabric softener is knee Stable aqueous liquid concentrated fabric softening set, characterized in that Adult. 6. Formula (A) [In the formula, each Y is —O (O) C, or —C (O) O—, but —OC (O) O But each R is C₁~ C₆From the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups Selected, each R²Is this R²C such that the parent parent fatty acid has an IV of less than 10₁₂~ C_{twenty two} Selected from the group consisting of hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl groups, X^(-)Is phase It is a soluble anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having (Wherein each R⁹Is this R⁹C such that the IV of the parent fatty acid of the group is 20-100_Fifteen~ C₁₇A fatty alkyl group, X^(-)Has the same meaning as before) Co-active fabric softening material with A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1 and the final aqueous concentrated fabric softener has a neat pH of 2. A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition, characterized by having from 5 to 4. 7. Formula (A) [In the formula, each Y is —O (O) C, or —C (O) O—, but —OC (O) O But each R is C₁~ C₆From the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl groups Selected, each R²Is this R²C such that the parent parent fatty acid has an IV of less than 10₁₂~ C_{twenty two} Selected from the group consisting of hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl groups, X^(-)Is phase It is a soluble anion] Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softening material having (B) formula (Wherein each R¹¹Is this R¹¹Chain C such that the parent fatty acid IV of the is 20-100₁₂ ~ C_{twenty two}A hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituent, each m, n, Y , R and X^(-)Has the same meaning as before) Co-active fabric softening material or mixtures thereof A stable aqueous liquid concentrated fabric softening composition comprising: The total amount of components (A) + (B) is 15% to 35%, preferably 20% to 32%, It is more preferably 22% to 27%, and preferably the ratio of (A) to (B) is 0. 2: 1 to 8: 1, more preferably 0.25: 1 to 4: 1, more preferably 0. . 3: 1 to 1.5: 1, and preferably the final aqueous concentrated fabric softener is knee Stable aqueous liquid concentrated fabric softening set, characterized in that Adult. 8. A. (A) Biodegradable diester quaternary ammonium fabric softener, and (B) premix the secondary fabric softener, B. Premix the acid / water sheet (but preferably inorganic mineral acid and formula R¹²COOH (In the formula, R¹²Is C₁~ C_FiveH or an alkyl group) or formula R¹³ CH₂SO_ThreeH (where R¹³Is hydrogen or C₁~ C_FourIs an alkyl) An acid selected from the group consisting of acids and mixtures thereof, more preferably the acid is , Phosphoric acid, hydrochloric acid, citric acid or mixtures thereof, preferably an acid / water salt. Acid concentration of up to 2%, preferably the molar ratio of acid to (B) is 0: 1 to 1. 2: 1]], C. High shear milling and electrolyte (but preferably periodic table of elements Group IA and Group IIA metals, preferably calcium or ammonium chloride Added from the group consisting of salt) Prepared by using the molten premix obtained by The composition according to any one of claims 1 to 7. 9. The composition of claim 8, wherein the premix is combined with a scum dispersant. .