JPH0940408A - 板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法 - Google Patents
板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法Info
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- JPH0940408A JPH0940408A JP7192209A JP19220995A JPH0940408A JP H0940408 A JPH0940408 A JP H0940408A JP 7192209 A JP7192209 A JP 7192209A JP 19220995 A JP19220995 A JP 19220995A JP H0940408 A JPH0940408 A JP H0940408A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的穏やかな反応条件で、しかも特別の装
置を必要とせず、板状ＨＡＰの大型結晶を製造する為の
方法を提供する。 【解決手段】 板状の結晶形態を有するＣａＨＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏ粉末と、平均粒径：５μｍ以下のＣａＣＯ3 微
粒子粉末を、水懸濁状態で４０〜７０℃に加温・保持す
る。
置を必要とせず、板状ＨＡＰの大型結晶を製造する為の
方法を提供する。 【解決手段】 板状の結晶形態を有するＣａＨＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏ粉末と、平均粒径：５μｍ以下のＣａＣＯ3 微
粒子粉末を、水懸濁状態で４０〜７０℃に加温・保持す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、人工骨や人工歯等
の素材として用いることのできる板状ヒドロキシアパタ
イトの大型結晶を製造する為の有用な方法に関するもの
である。また本発明によって得られる板状ヒドロキシア
パタイト大型結晶は、クロマトグラフィー用カラム充填
材、歯磨用基材、化粧品用原料等として有用である。
の素材として用いることのできる板状ヒドロキシアパタ
イトの大型結晶を製造する為の有用な方法に関するもの
である。また本発明によって得られる板状ヒドロキシア
パタイト大型結晶は、クロマトグラフィー用カラム充填
材、歯磨用基材、化粧品用原料等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 系アパタイトは主とし
て生体材料として開発されており、中でもヒドロキシア
パタイト［Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ2 ）2 、以下「Ｈ
ＡＰ」と略記することがある］は、人間の骨や歯の主要
構成物質であり、生体内に埋入された場合に生体との親
和性が良く、自然骨との化学結合性も極めて良好である
ので、人工骨や人工歯等の素材として用いられている。
また蛋白質との親和性が良好であることを利用してクロ
マトグラフィー用のカラム充填材としても用いられてい
る。その他、ＨＡＰは、肥料、湿度センサー、歯磨用基
材、化粧品用原料等、様々な分野で利用されている。
て生体材料として開発されており、中でもヒドロキシア
パタイト［Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ2 ）2 、以下「Ｈ
ＡＰ」と略記することがある］は、人間の骨や歯の主要
構成物質であり、生体内に埋入された場合に生体との親
和性が良く、自然骨との化学結合性も極めて良好である
ので、人工骨や人工歯等の素材として用いられている。
また蛋白質との親和性が良好であることを利用してクロ
マトグラフィー用のカラム充填材としても用いられてい
る。その他、ＨＡＰは、肥料、湿度センサー、歯磨用基
材、化粧品用原料等、様々な分野で利用されている。
【０００３】ＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 系アパタイトを製造する
方法としては、例えば特開昭５３−８１４９９号、同５
３−１１０９９９号、同５３−１１１０００号等の技術
が提案されている。しかしながら、これらの方法では、
反応温度：１００〜５００℃、圧力：１〜５００気圧と
いう過酷な反応条件を必要とし、しかも特別の装置を必
要とするという欠点がある。こうした欠点を解消した方
法として、例えば特開昭６１−１５１０１１号や同６３
−１５９２０７号等には、比較的穏やかな条件で且つ特
別の装置を必要としないＨＡＰの製造方法が提案されて
いる。
方法としては、例えば特開昭５３−８１４９９号、同５
３−１１０９９９号、同５３−１１１０００号等の技術
が提案されている。しかしながら、これらの方法では、
反応温度：１００〜５００℃、圧力：１〜５００気圧と
いう過酷な反応条件を必要とし、しかも特別の装置を必
要とするという欠点がある。こうした欠点を解消した方
法として、例えば特開昭６１−１５１０１１号や同６３
−１５９２０７号等には、比較的穏やかな条件で且つ特
別の装置を必要としないＨＡＰの製造方法が提案されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ＨＡＰで
は、例えば化粧品用としては被覆力を向上させること、
歯磨用としては適度な研磨力を得ること、更にはクロマ
トグラフィー用としては、充填性に優れたものとする等
の観点から、板状で比較的大型の粒子を得ることが望ま
れているが、これまで提案された上記各種の技術では、
その様な希望形状のＨＡＰは得られていない。例えば上
記特開昭６１−１５１０１１号には、「ＣａＨＰＯ4 と
水のスラリーにＣａＣＯ3 ：２〜２５ｍｏｌ％含有する
Ｃａ（ＯＨ） 2 とＣａＣＯ3 との混合物をｐＨ１０以下
に保ちながら徐々に加え６０〜１００℃にて反応を行う
方法」について開示されているが、板状のＨＡＰの製造
を意図したものではなく、また基本的にＣａＨＰＯ4 を
原料としているので、後述する様にこの原料からは板状
のＨＡＰを製造することはできない。
は、例えば化粧品用としては被覆力を向上させること、
歯磨用としては適度な研磨力を得ること、更にはクロマ
トグラフィー用としては、充填性に優れたものとする等
の観点から、板状で比較的大型の粒子を得ることが望ま
れているが、これまで提案された上記各種の技術では、
その様な希望形状のＨＡＰは得られていない。例えば上
記特開昭６１−１５１０１１号には、「ＣａＨＰＯ4 と
水のスラリーにＣａＣＯ3 ：２〜２５ｍｏｌ％含有する
Ｃａ（ＯＨ） 2 とＣａＣＯ3 との混合物をｐＨ１０以下
に保ちながら徐々に加え６０〜１００℃にて反応を行う
方法」について開示されているが、板状のＨＡＰの製造
を意図したものではなく、また基本的にＣａＨＰＯ4 を
原料としているので、後述する様にこの原料からは板状
のＨＡＰを製造することはできない。
【０００５】一方、特開昭６３−１５９２０７号には、
「ＣａＣＯ3 粉末とＣａＨＰＯ4 またはその二水和物の
粉末を、Ｃａ原子のリン原子に対する原子比が１．５〜
１．６７の範囲になる様な割合で水性スラリーを調製
し、次いでこのスラリーを湿式粉砕機により摩砕混合し
ながら反応する方法」について開示されている。しかし
ながら、この方法においても、その製造工程で湿式粉砕
機を用いるものであるので、製造上から板状ＨＡＰの大
型結晶を得ることはできず、一次粒子が１μｍ以下の微
細粒子のＨＡＰしか得られていない。
「ＣａＣＯ3 粉末とＣａＨＰＯ4 またはその二水和物の
粉末を、Ｃａ原子のリン原子に対する原子比が１．５〜
１．６７の範囲になる様な割合で水性スラリーを調製
し、次いでこのスラリーを湿式粉砕機により摩砕混合し
ながら反応する方法」について開示されている。しかし
ながら、この方法においても、その製造工程で湿式粉砕
機を用いるものであるので、製造上から板状ＨＡＰの大
型結晶を得ることはできず、一次粒子が１μｍ以下の微
細粒子のＨＡＰしか得られていない。
【０００６】本発明はこうした状況の下になされたもの
であって、その目的は、比較的穏やかな反応条件でしか
も特別の装置を必要とせず、板状ＨＡＰの大型結晶を製
造する為の方法を提供することにある。
であって、その目的は、比較的穏やかな反応条件でしか
も特別の装置を必要とせず、板状ＨＡＰの大型結晶を製
造する為の方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得た本
発明とは、板状の結晶形態を有するＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ
2 Ｏ粉末と、平均粒径：５μｍ以下のＣａＣＯ3 微粒子
粉末を、水懸濁状態で４０〜７０℃に加温・保持する点
に要旨を有する板状ＨＡＰ大型結晶の製造方法である。
発明とは、板状の結晶形態を有するＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ
2 Ｏ粉末と、平均粒径：５μｍ以下のＣａＣＯ3 微粒子
粉末を、水懸濁状態で４０〜７０℃に加温・保持する点
に要旨を有する板状ＨＡＰ大型結晶の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明者らは、上記目的を達成す
るべく様々な角度から検討した。そしてまず、原料とし
て用いられるＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末が板状の大型
粒子（平均粒径５〜３０μｍ程度）として製造されるこ
とに着目し、この結晶形態を維持する様に反応させれ
ば、希望する形状のＨＡＰが得られるのではないかと考
えた。そして更に検討を重ねたところ、上記の様なＣａ
ＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末と、平均粒径を厳密に規定した
ＣａＣＯ3 粉末を水に懸濁させて水懸濁液とし、この水
懸濁液を所定の温度に保持して穏やかに反応させれば、
上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完
成した。尚本発明において「板状」とは、外観の全体形
状の如何にかかわらず、平たいものであれば良く、例え
ば後記図２に示される形状も含むものである。また「大
型結晶」とは、平均粒径が５〜３０μｍ程度であること
を意味する。
るべく様々な角度から検討した。そしてまず、原料とし
て用いられるＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末が板状の大型
粒子（平均粒径５〜３０μｍ程度）として製造されるこ
とに着目し、この結晶形態を維持する様に反応させれ
ば、希望する形状のＨＡＰが得られるのではないかと考
えた。そして更に検討を重ねたところ、上記の様なＣａ
ＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末と、平均粒径を厳密に規定した
ＣａＣＯ3 粉末を水に懸濁させて水懸濁液とし、この水
懸濁液を所定の温度に保持して穏やかに反応させれば、
上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完
成した。尚本発明において「板状」とは、外観の全体形
状の如何にかかわらず、平たいものであれば良く、例え
ば後記図２に示される形状も含むものである。また「大
型結晶」とは、平均粒径が５〜３０μｍ程度であること
を意味する。
【０００９】本発明では板状の結晶形態を有するＣａＨ
ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末を原料の一つとして用いる必要が
あるが、これは上記趣旨から明らかな様に、該粉末が有
している上記板状形態をＨＡＰの形態として残すためで
ある。こうした観点からして、無水物のＣａＨＰＯ4 粉
末は本発明の原料として使用できない。即ち、ＣａＨＰ
Ｏ4 粉末は、微細粉末として製造されるので、この様な
粉末を原料として用いて本発明の工程で反応させても、
原料粉末の結晶形態をＨＡＰの結晶形態に反映させるこ
とができず、希望する形状のＨＡＰは得られない。
ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末を原料の一つとして用いる必要が
あるが、これは上記趣旨から明らかな様に、該粉末が有
している上記板状形態をＨＡＰの形態として残すためで
ある。こうした観点からして、無水物のＣａＨＰＯ4 粉
末は本発明の原料として使用できない。即ち、ＣａＨＰ
Ｏ4 粉末は、微細粉末として製造されるので、この様な
粉末を原料として用いて本発明の工程で反応させても、
原料粉末の結晶形態をＨＡＰの結晶形態に反映させるこ
とができず、希望する形状のＨＡＰは得られない。
【００１０】本発明で用いるもう一方の原料のＣａＣＯ
3 は、その平均粒径が５μｍ以下の微粒子のものを用い
る必要がある。これはＣａＣＯ3 の平均粒径が５μｍを
超えると、本発明で規定する反応条件（４０〜７０℃）
において反応が進まず、生成物中に未反応のＣａＨＰＯ
4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末やＣａＣＯ3 粉末が残留する。
3 は、その平均粒径が５μｍ以下の微粒子のものを用い
る必要がある。これはＣａＣＯ3 の平均粒径が５μｍを
超えると、本発明で規定する反応条件（４０〜７０℃）
において反応が進まず、生成物中に未反応のＣａＨＰＯ
4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末やＣａＣＯ3 粉末が残留する。
【００１１】上記の様なＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末と
ＣａＣＯ3 粉末は、水懸濁状態とされるが、このときの
両粉末の混合比率は従来技術にも示された様に（例え
ば、特開昭６３−１５９２０７号）、Ｃａ原子のリン原
子に対する原子比が１．５〜１．６７の範囲になる様な
割合とするのが適当である。
ＣａＣＯ3 粉末は、水懸濁状態とされるが、このときの
両粉末の混合比率は従来技術にも示された様に（例え
ば、特開昭６３−１５９２０７号）、Ｃａ原子のリン原
子に対する原子比が１．５〜１．６７の範囲になる様な
割合とするのが適当である。
【００１２】水懸濁状態で加温・保持するときの温度
は、４０〜７０℃とする必要がある。この温度が４０℃
未満では反応速度が遅くなって、１０時間以上反応させ
ても生成物中に未反応のＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末や
ＣａＣＯ3 粉末が残留する。
は、４０〜７０℃とする必要がある。この温度が４０℃
未満では反応速度が遅くなって、１０時間以上反応させ
ても生成物中に未反応のＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末や
ＣａＣＯ3 粉末が残留する。
【００１３】一方、７０℃を超える様な温度では、Ｃａ
ＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏに含まれる結晶水の脱離による結晶
崩壊が発生し、生成するＨＡＰは微細結晶になってしま
う。尚、加温・保持温度の好ましい範囲は５０〜６０℃
程度である。また加温・保持時間については特に限定さ
れるものではないが、上記の条件下では４〜６時間程度
で反応がほぼ終了する。
ＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏに含まれる結晶水の脱離による結晶
崩壊が発生し、生成するＨＡＰは微細結晶になってしま
う。尚、加温・保持温度の好ましい範囲は５０〜６０℃
程度である。また加温・保持時間については特に限定さ
れるものではないが、上記の条件下では４〜６時間程度
で反応がほぼ終了する。
【００１４】本発明で規定する上記要件をいずれも満足
させることによって、下記（１）式に従って希望する形
態のＨＡＰが製造される。 ６ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ＋４ＣａＣＯ3 →Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ＋１４Ｈ2 Ｏ＋４ＣＯ2 ↑ …（１）
させることによって、下記（１）式に従って希望する形
態のＨＡＰが製造される。 ６ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ＋４ＣａＣＯ3 →Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ＋１４Ｈ2 Ｏ＋４ＣＯ2 ↑ …（１）
【００１５】以下本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００１６】
実施例１ ５リットルビーカーにイオン交換水３０００ｇを入れ、
デジタルミキサーで撹拌しつつ、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2
Ｏ粉末（太平化学産業株式会社製）２５８ｇと、平均粒
径：４μｍのＣａＣＯ3 粉末（カルシード株式会社製、
超高純度品）１００ｇを加えて水懸濁状態とした後、加
温して液温を６０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させ
た。ヌッチェで反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３
時間乾燥し、反応生成物を２４８ｇ得た。
デジタルミキサーで撹拌しつつ、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2
Ｏ粉末（太平化学産業株式会社製）２５８ｇと、平均粒
径：４μｍのＣａＣＯ3 粉末（カルシード株式会社製、
超高純度品）１００ｇを加えて水懸濁状態とした後、加
温して液温を６０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させ
た。ヌッチェで反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３
時間乾燥し、反応生成物を２４８ｇ得た。
【００１７】比較例１ ５リットルビーカーにイオン交換水３０００ｇを入れ、
デジタルミキサーで撹拌しつつ、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2
Ｏ粉末（太平化学産業株式会社製）２５８ｇと、平均粒
径：１４μｍのＣａＣＯ3 粉末（和光純薬工業株式会社
製、試薬特級）１００ｇを加えて水懸濁状態とした後、
加温して液温を６０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させ
た。ヌッチェで反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３
時間乾燥し、反応生成物を２４５ｇ得た。
デジタルミキサーで撹拌しつつ、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2
Ｏ粉末（太平化学産業株式会社製）２５８ｇと、平均粒
径：１４μｍのＣａＣＯ3 粉末（和光純薬工業株式会社
製、試薬特級）１００ｇを加えて水懸濁状態とした後、
加温して液温を６０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させ
た。ヌッチェで反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３
時間乾燥し、反応生成物を２４５ｇ得た。
【００１８】比較例２ 実施例１と同様にして、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末と
ＣａＣＯ3 粉末を水懸濁状態とした後、加温して液温を
８０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させた。ヌッチェで
反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３時間乾燥し、反
応生成物を２４７ｇ得た。
ＣａＣＯ3 粉末を水懸濁状態とした後、加温して液温を
８０℃に保ち、撹拌下に５時間反応させた。ヌッチェで
反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３時間乾燥し、反
応生成物を２４７ｇ得た。
【００１９】比較例３ 実施例１と同様にして、ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末と
ＣａＣＯ3 粉末を水懸濁状態とした後、加温して液温を
３０℃に保ち、撹拌下に１０時間反応させた。ヌッチェ
で反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３時間乾燥し、
反応生成物を２４７ｇ得た。
ＣａＣＯ3 粉末を水懸濁状態とした後、加温して液温を
３０℃に保ち、撹拌下に１０時間反応させた。ヌッチェ
で反応沈殿物を濾別した後、１５０℃で３時間乾燥し、
反応生成物を２４７ｇ得た。
【００２０】上記実施例１および比較例１〜３で得られ
た反応生成物について、Ｘ線回折装置（商品名「ＲＡＤ
−１Ａ」、理学電機株式会社製）を用いて同定すると共
に、レーザ回折式粒度分布測定器（商品名「ＳＡＬＤ−
１１００」、株式会社島津製作所製）を用いて平均粒径
を測定した。
た反応生成物について、Ｘ線回折装置（商品名「ＲＡＤ
−１Ａ」、理学電機株式会社製）を用いて同定すると共
に、レーザ回折式粒度分布測定器（商品名「ＳＡＬＤ−
１１００」、株式会社島津製作所製）を用いて平均粒径
を測定した。
【００２１】その結果を、反応条件と共に、下記表１に
示す。尚表１において、「ａｍ−ＨＡＰ」は低結晶性ヒ
ドロキシアパタイトであることを示している。またＸ線
回折結果を図１に示す。
示す。尚表１において、「ａｍ−ＨＡＰ」は低結晶性ヒ
ドロキシアパタイトであることを示している。またＸ線
回折結果を図１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】これらの結果から明らかな様に、本発明で
規定する要件を満足する実施例１のものは、ＣａＣＯ3
が残留することなく大型結晶のＨＡＰが生成しているこ
とが分かる。また、実施例１および比較例２で得られた
反応生成物について、走査型電子顕微鏡（商品名「Ｓ−
２３００」、株式会社日立製作所製）によって、その結
晶の粒子構造を観察した。その結果を、夫々図２および
図３に示すが、実施例１で得られた反応生成物（図２）
は、板状で大型の粒子構造を有しているが、比較例２で
得られた反応生成物（図３）は微細な針状結晶のもので
あった。
規定する要件を満足する実施例１のものは、ＣａＣＯ3
が残留することなく大型結晶のＨＡＰが生成しているこ
とが分かる。また、実施例１および比較例２で得られた
反応生成物について、走査型電子顕微鏡（商品名「Ｓ−
２３００」、株式会社日立製作所製）によって、その結
晶の粒子構造を観察した。その結果を、夫々図２および
図３に示すが、実施例１で得られた反応生成物（図２）
は、板状で大型の粒子構造を有しているが、比較例２で
得られた反応生成物（図３）は微細な針状結晶のもので
あった。
【００２４】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、板
状の大型結晶を有するヒドロキシアパタイトが、特別の
装置を必要とせず、しかも比較的穏やかな条件で製造す
ることができた。また本発明方法は、ヒドロキシアパタ
イトの大量生産も可能であり、板状の大型ヒドロキシア
パタイト結晶の工業的製法が確立できた。更に、本発明
によって得られるヒドロキシアパタイトは、人工骨、人
工歯根等の生体材料をはじめとして、液体クロマトグラ
フィー用カラム充填剤、肥料、湿度センサー、歯磨用基
材、化粧品原料として有用に利用できる。
状の大型結晶を有するヒドロキシアパタイトが、特別の
装置を必要とせず、しかも比較的穏やかな条件で製造す
ることができた。また本発明方法は、ヒドロキシアパタ
イトの大量生産も可能であり、板状の大型ヒドロキシア
パタイト結晶の工業的製法が確立できた。更に、本発明
によって得られるヒドロキシアパタイトは、人工骨、人
工歯根等の生体材料をはじめとして、液体クロマトグラ
フィー用カラム充填剤、肥料、湿度センサー、歯磨用基
材、化粧品原料として有用に利用できる。
【図１】実施例１および比較例１〜３によって得られた
反応生成物におけるＸ線回折結果を示すチャートある。
反応生成物におけるＸ線回折結果を示すチャートある。
【図２】実施例１で得られた反応生成物の粒子構造を示
す図面代用顕微鏡写真である。
す図面代用顕微鏡写真である。
【図３】比較例１で得られた反応生成物の粒子構造を示
す図面代用顕微鏡写真である。
す図面代用顕微鏡写真である。
Claims (1)
- 【請求項１】 板状の結晶形態を有するＣａＨＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏ粉末と、平均粒径：５μｍ以下のＣａＣＯ3 微
粒子粉末を、水懸濁状態で４０〜７０℃に加温・保持す
ることを特徴とする板状ヒドロキシアパタイト大型結晶
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19220995A JP3641298B2 (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | 板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19220995A JP3641298B2 (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | 板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940408A true JPH0940408A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3641298B2 JP3641298B2 (ja) | 2005-04-20 |
Family
ID=16287485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19220995A Expired - Fee Related JP3641298B2 (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | 板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3641298B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998029490A1 (fr) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Maruo Calcium Company Limited | Additif de resine synthetique et composition de resine synthetique |
| WO1999032401A1 (en) * | 1997-12-22 | 1999-07-01 | Abonetics Limited | Method for the preparation of carbonated hydroxyapatite compositions |
| WO1999058447A1 (fr) * | 1998-05-08 | 1999-11-18 | Nof Corporation | Hydroxyapatite, composite, procede de production et utilisation de ceux-ci |
| JP2004513973A (ja) * | 2000-12-08 | 2004-05-13 | カールハヴエ ソシエテ アノニム | デリケートな表面、特に歯の洗浄用研磨成分 |
| JP2005272439A (ja) * | 2004-02-23 | 2005-10-06 | Kose Corp | 固形粉末化粧料 |
| FR2869893A1 (fr) * | 2004-05-06 | 2005-11-11 | Rhodia Chimie Sa | Nouveaux granules de phosphates de calcium de type hydroxyapatite, leur procede de preparation et leurs applications |
| CN102167300A (zh) * | 2011-03-10 | 2011-08-31 | 南京工业大学 | 一种六角柱状微粉羟基磷灰石材料的制备方法 |
| CN114684967A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-07-01 | 深圳大学 | 钙质固废与含磷废液协同处理方法及其产物的应用 |
-
1995
- 1995-07-27 JP JP19220995A patent/JP3641298B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6582672B1 (en) | 1997-12-22 | 2003-06-24 | Apatech Limited | Method for the preparation of carbonated hydroxyapatite compositions |
| JP4254057B2 (ja) * | 1998-05-08 | 2009-04-15 | 日油株式会社 | ハイドロキシアパタイトの製造方法及び複合体の製造方法 |
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| US6395037B1 (en) | 1998-05-08 | 2002-05-28 | Nof Corporation | Hydroxyapatite, composite, processes for producing these, and use of these |
| JP2004513973A (ja) * | 2000-12-08 | 2004-05-13 | カールハヴエ ソシエテ アノニム | デリケートな表面、特に歯の洗浄用研磨成分 |
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| US7468172B2 (en) | 2004-05-06 | 2008-12-23 | Innophos, Inc. | Hydroxapatite calcium phosphates, their methods of preparation and their applications |
| US7767300B2 (en) | 2004-05-06 | 2010-08-03 | Innophos, Inc. | Hydroxyapatite calcium phosphates, their method of preparation and their applications |
| EP1753438A4 (en) * | 2004-05-06 | 2011-12-28 | Innophos Inc | New hydroxapatite calcium phosphates, their method of preparation and their applications |
| CN102167300A (zh) * | 2011-03-10 | 2011-08-31 | 南京工业大学 | 一种六角柱状微粉羟基磷灰石材料的制备方法 |
| CN114684967A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-07-01 | 深圳大学 | 钙质固废与含磷废液协同处理方法及其产物的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3641298B2 (ja) | 2005-04-20 |
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