JPH09309818A - 乳化型日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 撥水性に優れ、水に接触した際の再乳化性が
少なくて化粧持ちが良く、使用性，乳化安定性及び安全
性に優れる乳化型の日焼け止め化粧料を得る。 【構成】 従来の界面活性剤を用いず、アクリル酸・メ
タクリル酸アルキル共重合体により油性物質を乳化し、
さらに耐水性の皮膜形成剤として、ビニルピロリドン・
アルケン共重合体及びポリプロピレングリコール・4,4'
-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート共重合体よ
り選択した１種又は２種以上を併用して、耐水性に優れ
る乳化型の日焼け止め化粧料を得る。油性物質として、
揮発性のシリコーン油を用いることが好ましい。この日
焼け止め化粧料は、撥水性に優れ、水に接触した際の再
乳化性が小さく、従って耐水性が高くて化粧持ちが良
い。また、伸びが軽く、べたつきがなくてさっぱりした
使用感を有し、皮膚刺激等もなく、乳化安定性にも優れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に接触した際の
再乳化性が改良され、耐水性，乳化安定性及び安全性に
優れた乳化型の日焼け止め化粧料に関する。さらに詳し
くは、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の１
種又は２種以上、油性物質、紫外線吸収剤，酸化チタ
ン，酸化亜鉛の１種又は２種以上、水、及びビニルピロ
リドン・アルケン共重合体及びポリプロピレングリコー
ル・4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート共
重合体の１種又は２種以上を含有して成る乳化型の日焼
け止め化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】特に夏期において戸外で使用される日焼
け止め化粧料においては、汗や水に対する抵抗性が要求
される。従来の耐水性を付与した日焼け止め化粧料にお
いては、水に接触した際の再乳化を防ぐため、親油性の
非イオン性界面活性剤等を用いてＷ／Ｏ型のエマルショ
ンとしたり、あるいは脂肪酸セッケンや親水性の非イオ
ン性界面活性剤等を用いて成るＯ／Ｗ型のエマルション
にシリコーン樹脂等の耐水性皮膜形成剤を多量に配合し
たりしていた。

【０００３】しかしながら、Ｗ／Ｏ型エマルションにお
いてはべたつきがあり、さっぱりした使用感が得られに
くく、クリーミングや分離等が起こりやすいなど、安定
性上問題があった。一方、Ｏ／Ｗ型エマルションに耐水
性皮膜形成剤を多量に配合すると、伸びが悪くまた重い
等、使用感上好ましくない影響が生じていた。また、こ
れらエマルションにおいては、乳化に際し界面活性剤を
使用するため、界面活性剤による皮膚あるいは眼に対す
る刺激性があり、安全性上も問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来の耐水性日焼け止め化粧料の有する問題点を解決
するものである。すなわち本発明は、再乳化性を低減し
て高い耐水性を有し、且つ安定性が良好で、従来の界面
活性剤を用いず高い安全性を有し、さらにべたつかず軽
い伸び及び使用感を有する乳化型の日焼け止め化粧料を
提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明においては、従来
の界面活性剤の替わりに一般式１で示されるアクリル酸
・メタクリル酸アルキル共重合体の１種又は２種以上を
用いて油性物質を乳化し、さらに特定の耐水性皮膜形成
剤の１種又は２種以上を併用することにより、上記の課
題を解決することができた。すなわち、本発明に係る日
焼け止め化粧料は、(A)一般式１で示されるアクリル酸
・メタクリル酸アルキル共重合体の１種又は２種以上、
(B)油性物質、(C)紫外線吸収剤，酸化チタン，酸化亜鉛
の１種又は２種以上、(D)水、及び(E)一般式２で示され
るビニルピロリドン・アルケン共重合体及び一般式３で
示されるポリプロピレングリコール・4,4'-ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート共重合体より選択した１
種又は２種以上を含有して成る。

【化１】

【化２】

【化３】

【０００６】(A)のアクリル酸・メタクリル酸アルキル
共重合体は、一般式１で示されるように、アクリル酸と
メタクリル酸アルキルの共重合体であり、カルボキシル
基に起因する親水性部分と、アルキル基に起因する親油
性部分とを併せ持ち、良好な乳化性を有し、ビー・エフ
・グッドリッチ（BF Goodrich）社からペミュレン（PEM
ULEN）の商品名で市販されている。またカルボキシビニ
ルポリマー等を併用することもできる。

【化１】

【０００７】(B)の油性物質としては、アボカド油，ア
ルモンド油，オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラ
ワー油，大豆油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ
油，パーシック油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカ
オ脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油，硬化
ヒマシ油等の植物性油脂類、タートル油，ミンク油，卵
黄油，牛脂，豚脂等の動物性油脂類、カルナウバロウ，
キャンデリラロウ，ホホバ油等の植物性ロウ類、ミツロ
ウ，鯨ロウ，ラノリン等の動物性ロウ類、流動パラフィ
ン，ワセリン，パラフィン，オゾケライト，セレシン，
マイクロクリスタリンワックス，スクワラン，プリスタ
ン等の炭化水素油類、ラウリン酸，ミリスチン酸，パル
ミチン酸，ステアリン酸，ベヘン酸，オレイン酸，12-
ヒドロキシステアリン酸，ウンデシレン酸，ラノリン脂
肪酸，イソステアリン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコ
ール，セタノール，ステアリルアルコール，ベヘニルア
ルコール，オレイルアルコール，2-ヘキシルデカノー
ル，イソステアリルアルコール，2-オクチルドデカノー
ル，ラノリンアルコール，コレステロール等のアルコー
ル類、ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチ
ルドデシル，パルミチン酸イソプロピル，2-エチルヘキ
サン酸グリセリル等のエステル油類、ジメチルポリシロ
キサン，メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン
油類といった、通常化粧料に使用される油性物質が使用
でき、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
これらのうち、低分子量のジメチルポリシロキサン，メ
チルフェニルポリシロキサン，オクタメチルシクロテト
ラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン等の
揮発性シリコーン油が、化粧料に使用した場合、皮膚上
に残らないため油性感のないさっぱりした使用感を与え
ることができるので、特に好ましい。配合量としては、
０．５〜８０．０重量％が適当である。

【０００８】(C)の紫外線吸収剤としては、パラアミノ
安息香酸，パラアミノ安息香酸エチル等のパラアミノ安
息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキ
シ桂皮酸誘導体、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェ
ノン，2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、サリチル酸オクチル，サリチ
ル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、4-tert-ブチル-4'
-メトキシジベンゾイルメタンなど、化粧料用として通
常使用されるものを用いることができる。また、紫外線
散乱効果を有する酸化チタンや酸化亜鉛を用いることも
できる。これらより１種又は２種以上を選択して使用す
る。

【０００９】(E)のビニルピロリドン・アルケン共重合
体は、一般式２で示されるように、ビニルピロリドンと
デセン〜ドトリアコンテンまでの炭素数１０〜３２のア
ルケンより成る共重合体である。また、ポリプロピレン
グリコール・4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート共重合体は、一般式３で示されるように、ポリプ
ロピレングリコールと4,4'-ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネートより成る平均分子量４，０００〜１８，
０００のオリゴマーである。これらはいずれも皮膚親和
性及び皮膚付着性の高い耐水性の強い皮膜を形成する。
本発明においては、これらより１種又は２種以上を選択
して用いる。これら共重合体の配合量は、(A)のアクリ
ル酸・メタクリル酸アルキル共重合体との重量比(A)/
(E)が８／２〜１／９となる範囲が適当である。また、
他の皮膜形成剤を併用することもできる。かかる皮膜形
成剤としては、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコー
ン樹脂や、シリル化プルラン等が好適な例として挙げら
れる。

【化２】

【化３】

【００１０】

【作用】本発明に係る乳化型の日焼け止め化粧料は、乳
化安定性が良好で、長期間保存してもクリーミングや分
離が見られない。皮膚に塗布した場合、水と接触した際
の再乳化性が低く、優れた耐水性，撥水性を示し、化粧
持ちが良い。また、皮膚や眼に対する刺激性が低く、安
全性にも優れる。さらに、べたつきがなく、伸びも軽
く、使用感的にも良好である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に係る乳化型の日焼け止め
化粧料は、乳液，クリーム，メイクアップベースローシ
ョン，メイクアップベースクリーム，乳液状ファンデー
ション，クリーム状ファンデーション等の製品形態で提
供できる。

【００１２】

【実施例】さらに本発明の特徴について、実施例により
詳細に説明する。

【００１３】本発明に係る日焼け止め乳液である実施例
１及び実施例２の処方を、比較例とともに表１に示す。
実施例１及び実施例２は、表１中の(4)〜(6)又は(7)を
混合，均一化し、これに(11)の一部に分散，溶解させた
(1)，(8)，(10)を加え、ホモジナイザー等によりせん断
力を加えて乳化し、(11)の残部に溶解した(9)を加えて
中和して混合，均一化し、次いで(12)を添加して調製す
る。

【００１４】比較例１は、親油性の非イオン性界面活性
剤であるソルビタンセスキオレイン酸エステルを用いて
シリコーン油を乳化し、Ｗ／Ｏ型エマルションとしたも
のであり、表１中の(2)，(4)，(5)を混合，加熱し均一
化したものに、均一に加熱溶解した(10)，(11)に(8)を
分散したものを徐々に加えて乳化し、冷却後(12)を添加
して得る。比較例２及び比較例３は、親水性の非イオン
性界面活性剤であるポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビ
タンモノオレイン酸エステルを用いてシリコーン油を乳
化して得たＯ／Ｗ型エマルションに、耐水性皮膜形成剤
を配合したものであり、(3)〜(6)又は(7)を混合，加熱
均一化し、これを、加熱，溶解した(10)，(11)に(8)を
分散したものに徐々に加えて乳化し、冷却後(12)を添加
して得る。そして比較例４は、アクリル酸・メタクリル
酸アルキル共重合体を用いてシリコーン油を乳化したエ
マルションであるが、耐水性皮膜形成剤である(6)，(7)
を含有しないものであり、(4)，(5)を混合，均一化した
ものに、(11)の一部に分散，溶解させた(1)，(8)，(10)
を加え、ホモジナイザー等でせん断力を加えて乳化させ
た後、(11)の残部に溶解した(9)を加えて中和した後、
(12)を添加，混合して得る。なお、実施例及び比較例の
各乳液は、いずれもｐＨを７．５に調整した。

【表１】

【００１５】本発明の実施例１，実施例２及び比較例１
〜比較例３について、撥水性，再乳化性，使用性，安全
性及び安定性の評価を行った。

【００１６】(1)撥水性 スライドガラス上に各試料
０．１ｇを採り、均一に塗布し乾燥後接触角を測定して
評価した。結果を表２に示す。

【表２】

【００１７】(2)再乳化性 スライドガラス上に各試料
０．１ｇを採り、均一に塗布し乾燥したものをリーナツ
型試験機に入れ、水道水７００ｍｌ中に５分間浸した後
乾燥し、接触角を測定して評価した。結果は表２に併せ
て示した。

【００１８】(3)使用性及び安全性 ２０才〜５０才の
女性パネラー計２０名を１群とし、各群に実施例及び比
較例をそれぞれブラインドにて使用させ、塗布時の伸
び，塗布後のべたつきの有無，刺激感の有無について官
能評価させた。伸びについては、「重い」，「やや重
い」，「普通」，「やや軽い」，「軽い」、べたつきの
有無については、「ある」，「ややある」，「どちらと
もいえない」，「ややない」，「ない」、刺激感につい
ては、「非常に強く感じる」，「やや強く感じる」，
「感じる」，「微妙に感じる」，「感じない」の５段階
で評価させた。結果は、各評価を行ったパネラー数にて
表３に示した。

【表３】

【００１９】また、安全性については、パッチテストに
よっても評価した。各試料について３０名の男性パネラ
ーを用い、背部にて４８時間のクローズドパッチテスト
を行った。結果は表４に示す判定基準に従って判定し、
３０名の皮膚刺激指数の平均値にて表５に示した。

【表４】

【表５】

【００２０】(4)安定性 各試料について、(イ)−２０℃
で凍結しついで解凍する操作を５回繰り返した場合、
(ロ)保存温度を−１０℃〜４０℃の範囲で変化させなが
ら３カ月間静置した場合、(ハ)４０℃で３カ月間静置し
た場合、(ニ)５０℃で３カ月間静置した場合、(ホ)５℃で
３カ月間静置した場合の各場合における乳化状態の変化
を観察して評価した。結果は表６に示した。

【表６】

【００２１】表２より明らかなように、本発明の実施例
１及び実施例２と比較例１は、比較例２，比較例３及び
比較例４に比べて接触角が大きく、非常に優れた撥水性
を有することが示された。また、本発明の実施例１，実
施例２及び比較例１については、水に浸した後の接触角
の減少はわずかであるが、比較例２〜比較例４では顕著
な減少が認められた。このことから、本発明の実施例１
及び実施例２においては耐水性が良好で、再乳化性も小
さいことが示される。一方、比較例２，比較例３及び比
較例４は耐水性が小さく、最乳化性も大きいものであっ
た。

【００２２】表３より、本発明の実施例１及び実施例２
においては塗布時の伸びが軽く、使用時のべたつきもな
く、また刺激感もほとんどないことが示される。比較例
１，比較例２及び比較例３においては、ほとんどのパネ
ラーが伸びが重く、べたつくと評価していた。また、若
干の刺激感も認められた。比較例４においては、各項目
について概ね良い評価を得ていた。また、表５において
示されるパッチテストの結果においても、本発明の実施
例１及び実施例２では皮膚刺激指数が非常に低く、安全
性にも優れることが認められた。これに対し、従来使用
されている界面活性剤により乳化した比較例１〜比較例
２については、若干の皮膚刺激性が認められていた。

【００２３】表６より、本発明の実施例１，実施例２及
び比較例４については、各保存条件において乳化状態の
変化が認められず、安定性に優れることが示された。一
方、比較例１〜比較例３については、顕著な乳化状態の
悪化が認められた。

【００２４】以上のように、本発明の実施例１及び実施
例２は撥水性，再乳化性，使用性，安全性及び安定性の
各項目において優れていた。これに対して、比較例１は
再乳化性は小さいものの使用性，安定性が悪く、安全性
においてもあまり良い評価は得られなかった。比較例２
及び比較例３は、撥水性，再乳化性，使用感，安全性及
び安定性のいずれにおいても良い評価が得られておら
ず、比較例４は安定性，安全性は良いが、撥水性が低く
て再乳化性が大きく、耐水性が低いため化粧持ちが悪い
と予測された。

【００２５】続いて、本発明の他の実施例の処方を示
す。

【００２６】 ［実施例２］ 日焼け止めクリーム (1)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ４．０（重量％） (2)スクワラン １０．０ (3)ワセリン ５．０ (4)ステアリルアルコール ３．０ (5)ステアリン酸 ３．０ (6)2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ２．０ (7)パラメトキシ桂皮酸オクチル ５．０ (8)ビニルピロリドン・ペンタデセン共重合体 １．０ (9)1,3-ブチレングリコール ７．０ (10)酸化チタン ５．０ (11)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (12)水酸化カリウム １．６ (13)精製水 ５３．２ (14)香料 ０．１ 製法：(2)〜(8)を混合，溶解して均一とし、これに(13)
の一部に(1)，(9)〜(11)を分散，溶解して加え、ホモミ
キサーにより乳化する。次いで(13)の残部に溶解した(1
2)を加えて中和し、さらに(14)を添加，混合する。

【００２７】 ［実施例３］ 日焼け止め用メイクアップベースローション (1)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 １．５（重量％） (2)メチルフェニルポリシロキサン ５．０ (3)オクタメチルシクロテトラシロキサン １．５ (4)パラメトキシ桂皮酸オクチル ２．０ (5)4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ３．０ (6)ビニルピロリドン・ドデセン共重合体 ０．５ (7)ビニルピロリドン・エイコセン共重合体 ０．５ (8)トリメチルシロキシケイ酸 １．０ (9)ジプロピレングリコール ６．０ (10)酸化チタン １．０ (11)ベンガラ ０．１ (12)黄酸化鉄 ０．４ (13)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (14)水酸化カリウム ０．６ (15)精製水 ７６．７ (16)香料 ０．１ 製法：(2)〜(8)を混合，溶解して均一とし、これに(15)
の一部に(1)，(9)〜(13)を分散，溶解して加え、ホモミ
キサーにより乳化する。次いで(15)の残部に溶解した(1
4)を加えて中和し、さらに(16)を添加，混合する。

【００２８】 ［実施例４］ 日焼け止め用ファンデーション（乳液タイプ） (1)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 １．０（重量％） (2)ジメチルポリシロキサン ４．０ (3)デカメチルシクロペンタシロキサン ２．０ (4)パラメトキシ桂皮酸オクチル ８．０ (5)ポリプロピレングリコール・4,4'-ジシクロ ３．０ ヘキシルメタンジイソシアネート共重合体 (6)トリメチルシリル化プルラン ３．０ (7)グリセリン ３．０ (8)酸化チタン ５．０ (9)酸化亜鉛 ３．０ (10)タルク ４．０ (11)ベンガラ ３．０ (12)黄酸化鉄 ２．５ (13)黒酸化鉄 ０．５ (14)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (15)水酸化ナトリウム ０．４ (16)精製水 ５７．４ (17)香料 ０．１ 製法：(2)〜(6)を混合，溶解して均一とし、これに(16)
の一部に(1)，(7)〜(14)を分散，溶解して加え、ホモミ
キサーにより乳化する。次いで(16)の残部に溶解した(1
5)を加えて中和し、さらに(17)を添加，混合する。

【００２９】 ［実施例５］ 日焼け止め用ファンデーション（クリームタイプ） (1)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ５．０（重量％） (2)ワセリン ５．０ (3)セトステアリルアルコール １．０ (4)グリセリルトリ2-エチルヘキサン酸エステル ５．０ (5)ジメチルポリシロキサン ２．０ (6)メチルフェニルポリシロキサン １．０ (7)パラジメチルアミノ安息香酸オクチル ５．０ (8)2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン ２．５ (9)ビニルピロリドン・エイコセン・ ３．５ ドコセン共重合体 (10)ポリプロピレングリコール・4,4'-ジシクロ １．０ ヘキシルメタンジイソシアネート共重合体 (11)トリメチルシロキシケイ酸 １．０ (12)1,3-ブチレングリコール ５．０ (13)酸化チタン ８．０ (14)酸化亜鉛 ４．０ (15)タルク ２．０ (16)ベントナイト １．０ (17)ベンガラ ２．６ (18)黄酸化鉄 ２．１ (19)黒酸化鉄 ０．３ (20)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (21)水酸化ナトリウム ２．０ (22)精製水 ４０．８ (23)香料 ０．１ 製法：(2)〜(11)を混合，溶解して均一とし、これに(2
2)の一部に(1)，(12)〜(20)を分散，溶解して加え、ホ
モミキサーにより乳化する。次いで(22)の残部に溶解し
た(21)を加えて中和し、さらに(23)を添加，混合する。

【００３０】上記の実施例２〜実施例５のいずれにおい
ても良好な耐水性が認められ、これらを上述したように
浸水処理しても耐水性の低下は認められなかった。ま
た、−２０℃での凍結と解凍を５回繰り返した場合、−
１０℃〜４０℃の範囲で温度を変化させて３カ月間保存
した場合、４０℃で３カ月間保存した場合、５０℃で３
カ月間保存した場合、５℃で３カ月間保存した場合のい
ずれにおいても、水相又は油相の分離、或いは顔料の凝
集，沈降といった状態の変化は認められなかった。さら
に伸び等の使用感も良好で、使用時の刺激感や、使用に
よる皮膚刺激性及び感作性は全く認められなかった。

【００３１】

【発明の効果】上記において詳述した通り、本発明によ
り、優れた撥水性を有し、良好な耐水性を持ち再乳化性
がなく、伸びも軽くさっぱりした良好な使用感を有し、
さらに安全性も高くて刺激感もなく、しかもきわめて安
定な乳化型の日焼け止め化粧料を提供することができ
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A)一般式１で示されるアクリル酸・メ
   タクリル酸アルキル共重合体の１種又は２種以上、(B)
   油性物質、(C)紫外線吸収剤，酸化チタン及び酸化亜鉛
   より選択される１種又は２種以上、(D)水、及び(E)一般
   式２で示されるビニルピロリドン・アルケン共重合体、
   及び一般式３で示されるポリプロピレングリコール・4,
   4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート共重合体
   より選択される１種又は２種以上を含有して成る、乳化
   型日焼け止め化粧料。 【化１】 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 (A)と(E)の配合量の比(A)／(E)が、重量
   比で８／２〜１／９であることを特徴とする、請求項１
   に記載の乳化型日焼け止め化粧料。
3. 【請求項３】 (B)の油性物質の配合量が、０．５〜８
   ０．０重量％であることを特徴とする、請求項１又は請
   求項２に記載の乳化型日焼け止め化粧料。