JPH09254544A - Production of thermal recording material - Google Patents
Production of thermal recording materialInfo
- Publication number
- JPH09254544A JPH09254544A JP8064957A JP6495796A JPH09254544A JP H09254544 A JPH09254544 A JP H09254544A JP 8064957 A JP8064957 A JP 8064957A JP 6495796 A JP6495796 A JP 6495796A JP H09254544 A JPH09254544 A JP H09254544A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- undercoat layer
- layer
- thermosensitive recording
- parts
- recording medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体関し、特に記録感度
および記録画質に優れた感熱記録体の製造方法に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a coloring agent, and more particularly to a method for producing a heat-sensitive recording material having excellent recording sensitivity and recording image quality.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応
を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得
るようにした感熱記録体はよく知られている。かかる感
熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパク
トで、且つ保守も比較的容易であるため、ファクシミリ
や各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い分
野に於いて使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording material is well known in which a coloring image of a leuco dye and a coloring agent is utilized to bring both coloring materials into contact with each other by heat to obtain a recorded image. Since such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, the recording device is compact and the maintenance is relatively easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.
【0003】近年、情報化社会の進展に伴い、情報量も
増加し情報の処理速度も高速化している。感熱記録体に
ついても高速記録に耐え得る高感度化と情報の高密度化
を満足させる高画質化が要求されている。高画質化の技
術として特開昭59−204594号公報などに記載さ
れているように支持体表面に特定の組成からなる下塗り
層を設け、感熱記録層の平滑化を図る方法がある。しか
し、この技術は下塗り層部分が緻密になり断熱性が低い
ため熱エネルギー効率が悪くなり、高速記録を行うと十
分な熱エネルギーを与えられなくなるために十分な印字
濃度が得られないという欠点がある。In recent years, with the progress of the information society, the amount of information has increased and the processing speed of information has been increased. Also for the thermosensitive recording medium, there is a demand for high sensitivity capable of withstanding high-speed recording and high image quality satisfying high density of information. As a technique for improving image quality, there is a method for smoothing the heat-sensitive recording layer by providing an undercoat layer having a specific composition on the surface of the support as described in JP-A-59-204594. However, this technology has a drawback that the thermal energy efficiency is poor because the undercoat layer is dense and the heat insulation is low, and sufficient thermal energy cannot be given at high-speed recording, so that sufficient printing density cannot be obtained. is there.
【0004】また、高感度化の技術として熱エネルギー
効率を高める為、特開昭49−133113号公報には
支持体の表面に多孔質下塗り層を設けることが、特開昭
59−5093号公報、特開昭59−225987号公
報、特開昭59−171685号公報などには下塗り層
に有機発泡性顔料を配合して支持体の断熱性を上げ、熱
エネルギー効率をあげる方法がある。しかし、これらの
技術は発泡に加熱処理工程が必要であったり均一な面が
得られないなどの問題があり十分な品質を得るところま
では至っていないのが現状である。Further, in order to improve thermal energy efficiency as a technique for increasing sensitivity, it is disclosed in JP-A-49-133113 that a porous undercoat layer is provided on the surface of a support, and JP-A-59-5093. In JP-A-59-225987 and JP-A-59-171685, there is a method in which an organic foaming pigment is blended in the undercoat layer to increase the heat insulating property of the support to improve the heat energy efficiency. However, these techniques have problems in that a heat treatment step is required for foaming and that a uniform surface cannot be obtained, and thus sufficient quality has not yet been achieved.
【0005】更に、これらの問題点を解決する為に特開
平1−275184号公報には整泡剤と共に機械的に発
泡させた水性樹脂塗液を支持体と感熱記録層との間に設
けた感熱記録体が記載されている。しかし、この方法で
も均一な画質が得られ難く、特に感熱記録層が発泡樹脂
層に浸透することによって記録感度が低下したり、記録
像の保存性が低下するなどの恐れがある。Further, in order to solve these problems, in JP-A-1-275184, an aqueous resin coating liquid which is mechanically foamed together with a foam stabilizer is provided between the support and the heat-sensitive recording layer. A thermosensitive recording medium is described. However, even with this method, it is difficult to obtain a uniform image quality, and in particular, there is a possibility that the recording sensitivity is lowered and the storability of a recorded image is lowered due to the thermal recording layer penetrating into the foamed resin layer.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特に
記録濃度、記録感度および記録画質に優れた感熱記録体
の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a thermosensitive recording medium which is particularly excellent in recording density, recording sensitivity and recording image quality.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】支持体上に、下塗り層、
ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、および必要
により保護層を順次設ける感熱記録体の製造方法におい
て、上記の課題を解決するための一つの手段として、本
発明は、 1)支持体上に、機械的に発泡させた下塗り層用塗液を
塗布後、塗布面を加熱された金属ドラム面に圧接しなが
ら乾燥して下塗り層を設けることであり、また他の手段
として、 2)加熱された金属ドラム面上に、機械的に発泡させた
下塗り層用塗液を塗布後、支持体を塗布面に圧接しなが
ら乾燥して下塗り層を設けることである。更に、手段と
して、 3)下塗り層の見掛け比重を0.1〜0.5とする方法
があり、 4)下塗り層用塗液中に、更にレシチンを含有させる方
法があり、 5)下塗り層塗液中に、水性樹脂としてコロイダルシリ
カ含有アクリル樹脂系ラテックスを含有させる方法があ
る。[Means for Solving the Problems] An undercoat layer on a support,
As a means for solving the above-mentioned problems in a method for producing a heat-sensitive recording medium in which a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color former, and optionally a protective layer are sequentially provided, the present invention includes: 1) a support After applying a mechanically foamed coating liquid for the undercoat layer on the above, the undercoat layer is provided by drying while pressing the coated surface against the heated metal drum surface, and as another means, 2) The undercoat layer is formed by applying a mechanically foamed coating liquid for the undercoat layer on the heated metal drum surface and then drying the support while pressing the support against the coated surface. Further, as means, there is a method of 3) adjusting the apparent specific gravity of the undercoat layer to 0.1 to 0.5, 4) a method of further containing lecithin in the undercoat layer coating solution, and 5) undercoat layer coating. There is a method in which a liquid contains a colloidal silica-containing acrylic resin latex as an aqueous resin.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明は、機械的に発泡させた下
塗り層用塗液を塗布後、塗布面を加熱された金属ドラム
面に圧接しながら乾燥して下塗り層を設ける手段、BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a means for providing an undercoat layer by applying a mechanically foamed coating liquid for an undercoat layer and then drying the coated surface while pressing it against a heated metal drum surface.
【0009】或いは、加熱された金属ドラム面上に、機
械的に発泡させた下塗り層用塗液を塗布後、支持体を塗
布面に圧接しながら乾燥して下塗り層を設ける手段を特
徴とし、金属ドラム面と下塗り層面との間を剥ぐことに
より下塗り層が形成される。Alternatively, a means for applying a mechanically foamed undercoat layer coating solution onto a heated metal drum surface, and then drying the substrate while pressing the support against the coated surface to provide an undercoat layer, The undercoat layer is formed by peeling between the metal drum surface and the undercoat layer surface.
【0010】かかる下塗り層の見掛け比重としては0.
1〜0.5が好ましい。下塗り層の見掛け比重が0.1
未満になると、形成された下塗り層が破壊され易くな
り、また0.5を越えると下塗り層の断熱性が低下して
記録感度が低下する恐れがあり、0.2〜0.4がより
好ましい。The apparent specific gravity of the undercoat layer is 0.
1 to 0.5 is preferable. The apparent specific gravity of the undercoat layer is 0.1
When it is less than 0.2, the formed undercoat layer is likely to be broken, and when it exceeds 0.5, the heat insulating property of the undercoat layer may be deteriorated to lower the recording sensitivity. .
【0011】下塗り層用塗液は、一般に水性樹脂を含有
し、水を分散媒体として、機械的に好ましくは見掛け比
重が0.7以下となるように発泡して調製される。下塗
り層用塗液を機械的に発泡させる方法としては、ホモミ
キサー、塗液に空気を混合しながら撹拌発泡させる二重
円筒型連続発泡機など、各種公知の技術が使用できる。
泡の平均粒子径として20μm 以下、好ましくは10μ
m 以下、より好ましくは5μm以下が好ましい。20μ
mを越えると記録画質が低下する恐れがある。The undercoat layer coating liquid generally contains an aqueous resin, and is prepared by mechanically foaming with water as a dispersion medium so that the apparent specific gravity is 0.7 or less. As a method of mechanically foaming the coating liquid for the undercoat layer, various known techniques such as a homomixer and a double cylindrical continuous foaming machine for stirring and foaming while mixing air into the coating liquid can be used.
The average particle size of bubbles is 20 μm or less, preferably 10 μm
m or less, more preferably 5 μm or less. 20μ
If it exceeds m, the recording image quality may be deteriorated.
【0012】かかる水性樹脂の具体例として、例えば完
全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スチレ
ン・マレイン酸共重合体のアルカリ塩、アルギン酸ソー
ダ、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリ
ル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂系ラテックス、コロイダルシリカ含有アクリル樹脂
系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテック
ス、ポリエーテルポリウレタン系ラテックス、スチレン
・ブタジエン共重合体系ラテックス、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体系ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共
重合体系ラテックスなどの水分散性樹脂が挙げられる。
勿論、かかる水性樹脂は二種以上を併用することもでき
る。水性樹脂の含有量としては特に限定されないが、下
塗り層の全固形量に対して50重量%以上が好ましい。Specific examples of such an aqueous resin include completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, casein, styrene-maleic acid. Water-soluble resin such as alkali salt of copolymer, sodium alginate, alkali salt of acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, acrylic resin latex, acrylic resin latex containing colloidal silica, polyester polyurethane latex, Polyether polyurethane latex, styrene / butadiene copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, ethylene / vinyl acetate copolymer latex Which water-dispersible resin.
Of course, two or more of such water-based resins can be used in combination. Although the content of the aqueous resin is not particularly limited, it is preferably 50% by weight or more based on the total solid content of the undercoat layer.
【0013】なかでも、コロイダルシリカ含有アクリル
樹脂系ラテックスが好ましい。コロイダルシリカ含有ア
クリル樹脂系ラテックスとはアクリル酸・メチル(メ
タ)アクリレート・ブチル(メタ)アクリレート共重合
体、メチル(メタ)アクリレート・ブチル(メタ)アク
リレート・スチレン共重合体などの樹脂成分中にシリカ
がラテックスの全固形量に対して20〜70重量%内添
されたラテックスである。かかるラテックスを下塗り層
用塗液中に含有させることにより、下塗り層面の金属ド
ラム面からの離型性、下塗り面の耐水性を向上させる。
コロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテックスの使用
量としては特に限定されないが、下塗り層の全固形量に
対して10〜50重量%程度が好ましい。10重量%未
満になると下塗り層の金属ドラムからの離型性が低下す
る。また、50重量%を超えると断熱性が低下して記録
感度が低下する恐れがあり、20〜40重量%が特に好
ましい。Of these, colloidal silica-containing acrylic resin latex is preferable. What is colloidal silica-containing acrylic resin latex? Silica is contained in the resin component such as acrylic acid / methyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate / styrene copolymer. Is a latex internally added in an amount of 20 to 70% by weight based on the total solid amount of the latex. By including such a latex in the coating liquid for the undercoat layer, the releasability of the undercoat layer surface from the metal drum surface and the water resistance of the undercoat surface are improved.
The amount of the colloidal silica-containing acrylic resin latex used is not particularly limited, but is preferably about 10 to 50% by weight based on the total solid amount of the undercoat layer. If it is less than 10% by weight, the releasability of the undercoat layer from the metal drum is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the heat insulating property may be lowered and the recording sensitivity may be lowered, so that 20 to 40% by weight is particularly preferable.
【0014】下塗り層用塗液中には、必要によりカオリ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、タルク、無定形シリカ、焼成カオリン等の無機顔
料、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、メラミン樹脂フィ
ラーなどの有機顔料、ステアリン酸アンモニウム、オレ
イン酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ジ(2
−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの
界面活性剤が添加される。In the coating liquid for the undercoat layer, if necessary, inorganic pigments such as kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, talc, amorphous silica, calcined kaolin, urea-formalin resin filler, melamine resin filler, etc. Organic pigments, ammonium stearate, ammonium oleate, sodium stearate, di (2
-Ethylhexyl) Surfactants such as sodium sulfosuccinate, sodium styrenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester are added.
【0015】下塗り層用塗液中に、更にレシチンを含有
させることにより、下塗り層面の金属ドラム面からの離
型性がよくなり均一な下塗り面が形成される。レシチン
の使用量としては特に限定されないが、下塗り層の全固
形量に対して0.5〜10重量%程度が好ましい。0.
5重量%未満になると離型性の改良効果が少なく、10
重量%を越えると層の強度が低下したり、感熱記録層を
塗布する際に塗工欠陥が生じる恐れがあり、1〜5重量
%が特に好ましい。By further containing lecithin in the undercoat layer coating liquid, the releasability of the undercoat layer surface from the metal drum surface is improved and a uniform undercoat surface is formed. The amount of lecithin used is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 10% by weight based on the total solid amount of the undercoat layer. 0.
If it is less than 5% by weight, the effect of improving the releasability is small, and 10
If the content is more than 5% by weight, the strength of the layer may be lowered, or coating defects may occur when the heat-sensitive recording layer is applied, so 1 to 5% by weight is particularly preferable.
【0016】下塗り層はカーテンコーター、スリットダ
イコーター(押し出し塗工機)などを用いて、支持体上
または金属ドラム上に下塗り層用塗液を乾燥重量で1〜
20g/m2 、好ましくは3〜15g/m2 程度塗布し
金属ドラムでキャスト面を転写、乾燥して形成される。
1g/m2 未満になると均一な塗工面が得られず、断熱
効果が十分でなくなるなどの問題が生じる。20g/m
2 を越えると表面強度が悪くなり印刷できなくなる恐れ
がある。下塗り層用塗液を金属ドラムに塗布する方法が
支持体上に塗布する方法よりも下塗り層表面が緻密にな
り好ましい。金属ドラムの表面が鏡面加工されたものが
平滑性に優れた下塗り層が得られるので好ましい。For the undercoat layer, a curtain coater, a slit die coater (extrusion coating machine) or the like is used to dry the undercoat layer coating solution on a support or a metal drum in an amount of 1 to 1 by dry weight.
20 g / m 2, preferably transferring a cast surface is coated with a metal drum about 3 to 15 g / m 2, is formed and dried.
If it is less than 1 g / m 2 , a uniform coated surface cannot be obtained, and problems such as insufficient heat insulating effect occur. 20g / m
If it exceeds 2 , the surface strength may deteriorate and printing may not be possible. The method of applying the undercoat layer coating liquid onto the metal drum is preferable because the surface of the undercoat layer is denser than the method of applying onto the support. It is preferable that the surface of the metal drum is mirror-finished because an undercoat layer having excellent smoothness can be obtained.
【0017】金属ドラムの表面温度については60〜8
0℃程度が好ましい。60℃以下では充分に乾燥離型せ
ずいわゆるブロッキングなどの問題が生じる。また、8
0℃を越えると表面が硬化する前に泡が合体または膨張
して大きくなり均一な塗工面が得られない恐れがある。The surface temperature of the metal drum is 60 to 8
About 0 ° C. is preferable. If the temperature is lower than 60 ° C., the mold may not be sufficiently dried and a problem such as so-called blocking may occur. Also, 8
If the temperature exceeds 0 ° C., bubbles may coalesce or expand before the surface is hardened and become large, so that a uniform coated surface may not be obtained.
【0018】本発明の感熱記録体では、支持体に使用さ
れるものとしては支持体に通気性があれば特に限定され
ないが、例えば上質紙(中性紙を含む)、アート紙、コ
ート紙などの紙類、不織布などが使用される。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the material to be used for the support is not particularly limited as long as the support has air permeability. For example, fine paper (including neutral paper), art paper, coated paper, etc. Paper, non-woven fabric, etc. are used.
【0019】かくして得られた下塗り層上にロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を設けるものであるが、
ロイコ染料としては各種公知のものが使用でき、かかる
具体例としては、例えば下記のものが例示される。3,
3−ビス( p−ジメチルアミノフェニル) −6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−( 4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル) −3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノ−ベンゾ[a]フルオラン、3−
(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニ
リノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロ
ロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1
−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラクロフタリド、3−p−(p−
アニリノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン、2,2−ビス{4−〔6’−(N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノ)−3’−メチルスピロ
(フタリド−3,9’−キサンテン)−2’−イルアミ
ノ〕フェニル}プロパン、3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチル
アミノ)フタリドなど。勿論、これらに限定されるもの
ではなく、また必要に応じて2種以上を併用される。ロ
イコ染料の使用量としては、感熱記録層の全固形量に対
して5〜40重量%程度使用される。A thermal recording layer containing a leuco dye and a colorant is provided on the thus obtained undercoat layer.
Various known leuco dyes can be used, and specific examples thereof include the following. Three,
3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl)
-6-Dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-
7-dibenzylamino-benzo [a] fluorane, 3-
(N-ethyl-N-p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6 -Methyl-7-
Chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethyl) Anilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylami-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl- 7-anilinofluoran, 3
-Diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1
-(4-Pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetraclophthalide, 3-p- (p-
Anilinoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro (phthalide-3,9'-xanthene ) -2'-ylamino] phenyl} propane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, it is not limited to these, and if necessary, two or more kinds may be used in combination. The leuco dye is used in an amount of about 5 to 40% by weight based on the total solid amount of the thermosensitive recording layer.
【0020】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用でき、例えば4−クミルフェ
ノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、4,4’
−イソプロピリデンジフェノール、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−ジヒ
ドリキシジフェニルスルフィド、ビス(4−ヒドロキシ
−3−メチルフェニル)スルフィド、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシフェニル−
4’−ベンジルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−3’,4’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
3,4−ジヒドロキシフェニル−p−トリルスルホン、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、N,N’−
ジ−m−クロロフェニルチオ尿素、4−〔2−(p−メ
トキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4
−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サ
リチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキ
シエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛、4,4’−ビス
(p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフ
ェニルメタンなどが挙げられる。As the coloring agent used together with the leuco dye, various known coloring agents can be used, for example, 4-cumylphenol, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4 '.
-Isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy -4'-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxyphenyl-
4'-benzyloxyphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-tetramethylene biphenyl sulfone,
3,4-dihydroxyphenyl-p-tolyl sulfone,
4-Hydroxybenzoic acid benzyl ester, N, N'-
Di-m-chlorophenyl thiourea, zinc 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate, 4
Zinc [-(3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate, Zinc 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylate, 4,4'-bis (p-tolylsulfonylaminocarbonylamino) Examples include diphenylmethane.
【0021】感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤との使
用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて
適宜選択されるもので、特に限定するものではないが、
一般に無色ないしは淡色のロイコ染料1重量部に対して
1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部程度の呈色剤
が使用される。The use ratio of the leuco dye and the color former in the heat-sensitive recording layer is appropriately selected according to the type of the leuco dye and the color former used, and is not particularly limited.
Generally, 1 to 10 parts by weight, and preferably 1 to 5 parts by weight, of a coloring agent are used with respect to 1 part by weight of a colorless or pale leuco dye.
【0022】これらのロイコ染料と呈色剤を含有するる
感熱記録層用塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの
攪拌・粉砕機によりロイコ染料と呈色剤とを一緒に又は
別々に微分散した後、接着剤を混合攪拌しながら添加し
て調製される。Preparation of the coating liquid for the heat-sensitive recording layer containing these leuco dyes and color formers generally uses water as a dispersion medium,
It is prepared by finely dispersing the leuco dye and the coloring agent together or separately with a stirring / crushing machine such as a ball mill, attritor, or sand grinder, and then adding the adhesive while mixing and stirring.
【0023】接着剤の具体例として、例えば完全(部
分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、
スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体のアルカリ塩、天然ゴム系ラテック
ス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックス、アク
リロニトリル・ブタジエン共重合体系ラテックス、アク
リル樹脂系ラテックス、酢酸ビニル樹脂系ラテックスな
どが挙げられる。接着剤の使用量としては感熱記録層の
全固形分の5〜40重量%程度である。Specific examples of the adhesive include fully (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starches, gelatin, casein, gum arabic,
Styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, ethylene / acrylic acid copolymer alkali salt, styrene / acrylic acid copolymer alkali salt, natural rubber latex, styrene / butadiene copolymer latex, acrylonitrile / butadiene Examples thereof include copolymer latex, acrylic resin latex and vinyl acetate resin latex. The amount of the adhesive used is about 5 to 40% by weight of the total solid content of the thermosensitive recording layer.
【0024】また、感熱記録層用塗液中には、必要に応
じて各種の添加剤が併用される。例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどの滑剤;炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼
成クレー、コロイダルシリカなどの無機顔料;スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの有機顔料;
ステアリン酸アミド、N−メチルステアリン酸アミド、
ベンズアニリド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、バルチミン酸アミド、抹香オレイン酸
アミド、ヤシ脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド類;If desired, various additives may be used in combination in the heat-sensitive recording layer coating liquid. For example, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, and ester wax; calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, kaolin, Inorganic pigments such as clay, calcined clay, colloidal silica; organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin fillers;
Stearic acid amide, N-methylstearic acid amide,
Fatty acid amides such as benzanilide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid amide, baltimic acid amide, scented oleic acid amide, and coconut fatty acid amide;
【0025】4,4’−ブチリデンビス(6−tert
−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,4−ジ−tert−ブチル−3−メチルフェ
ノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シ
クロヘキシルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス
(5−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル)イソシアヌル酸などのヒンダードフェ
ノール類;4−(2−メチル−1,2−エポキシエチ
ル)ジフェニルスルフォン、4−(2−エチル−1,2
エポキシエチル)ジフェニルスルフォン、4−ベンジル
オキシ−4’−(2,3−グリシジルオキシ)ジフェニ
ルスルフォンなどのジフェニルスルフォン誘導体;2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベン
ゾフェノンなどの紫外線吸収剤;4,4'-butylidene bis (6-tert
-Butyl-3-methylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-di-tert-butyl-3-methylphenol, 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,3,5-tris (5-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, etc. Hindered phenols; 4- (2-methyl-1,2-epoxyethyl) diphenyl sulfone, 4- (2-ethyl-1,2)
Diphenyl sulfone derivatives such as epoxyethyl) diphenyl sulfone and 4-benzyloxy-4 ′-(2,3-glycidyloxy) diphenyl sulfone; 2-
UV absorbers such as (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone;
【0026】1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェ
ニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−4−メチ
ルチオフェニルエーテル、1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ
−p−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタ
ル酸ジブチルエステルなどの記録感度向上剤(増感剤)
などが挙げられる。1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, parabenzyl biphenyl, naphthylbenzyl ether, benzyl-4-methylthiophenyl ether, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester , Oxalic acid dibenzyl ester,
Recording sensitivity improver (sensitizer) such as oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, terephthalic acid dibutyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, and isophthalic acid dibutyl ester
And the like.
【0027】更に、グリオキザール、メチロールメラミ
ン、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、
塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム、炭酸ジル
コニウムアンモニウムなどの耐水化剤;ジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤;
消泡剤;蛍光染料;着色染料などを必要に応じて添加す
ることもできる。Further, glyoxal, methylolmelamine, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride,
Water resistant agents such as magnesium chloride, boric acid, ammonium chloride, ammonium zirconium carbonate; dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt;
A defoaming agent; a fluorescent dye; a coloring dye or the like can be added as necessary.
【0028】本発明の感熱記録体では、かくして得られ
た感熱記録層上に、必要により保護層を設けるものであ
る。かかる保護層中には水性樹脂と、必要により顔料が
含有される。水性樹脂の具体例としては、例えば完全
(部分)ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセル
ロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エ
ーテル澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉などの
水溶性樹脂、自己架橋型アクリル樹脂系ラテックス、ポ
リエステルポリウレタン系ラテックスなどの水分散性樹
脂が挙げられる。これらの水性樹脂の中でもアセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコールがより好ましい。水性樹脂の使用量につい
ては特に限定するものではないが、保護層の全固形量に
対して20〜100重量%、好ましくは30〜80重量
%程度用いられる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, a protective layer is optionally provided on the heat-sensitive recording layer thus obtained. The protective layer contains an aqueous resin and, if necessary, a pigment. Specific examples of the aqueous resin include, for example, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol,
Cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, water-soluble resins such as casein, gum arabic, oxidized starch, ether starch, dialdehyde starch, esterified starch, self-crosslinking acrylic resin latex, polyester polyurethane latex Water-dispersible resins such as Among these aqueous resins, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and silicon-modified polyvinyl alcohol are more preferable. The amount of the aqueous resin used is not particularly limited, but it is used in an amount of 20 to 100% by weight, preferably 30 to 80% by weight, based on the total solid amount of the protective layer.
【0029】顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シ
リカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カ
オリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカなどの
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生澱粉粒などの有機顔料などが例示される。その
使用量については一般に保護層を形成する水性樹脂成分
100重量部に対して5〜500重量部、好ましくは7
0〜350重量部程度が望ましい。Specific examples of the pigment include calcium carbonate,
Inorganic pigments such as zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, kaolin, clay, calcined clay, colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin Examples include fillers and organic pigments such as raw starch granules. The amount used is generally 5 to 500 parts by weight, preferably 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aqueous resin component forming the protective layer.
About 0 to 350 parts by weight is desirable.
【0030】更に、保護層中にはグリオキザール、メチ
ロールメラミン、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、
塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウ
ム、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどの耐水化剤、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、ジオク
チルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの
界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの
紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料などの各種
助剤を適宜添加することもできる。Further, in the protective layer, glyoxal, methylolmelamine, ammonium persulfate, sodium persulfate,
Water-resistant agents such as ferric chloride, magnesium chloride, boric acid, ammonium chloride, ammonium zirconium carbonate, zinc stearate, calcium stearate, stearamide, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and other lubricants, dioctyl sulfo. Surfactants such as sodium succinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt, UV absorbers such as benzophenone-based and triazole-based, antifoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes It is also possible to appropriately add various auxiliaries such as.
【0031】感熱記録層および保護層の形成方法などに
ついては、特に限定されるものではなく、例えばエアー
ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング、ショートドウェルコー
ティングなどにより感熱記録層用および保護層用塗液を
下塗り層上に順次塗布・乾燥する方法などによって形成
される。また、各塗液の塗布量についても特に限定され
るものではないが、感熱記録層においては通常乾燥重量
で2〜12g/m2 、好ましくは3〜10g/m2 程
度、また保護層においては0.5〜10g/m2 、好ま
しくは1〜6g/m2 程度である。The method for forming the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include air knife coating, varibar blade coating,
It is formed by a method in which the coating liquids for the heat-sensitive recording layer and the protective layer are sequentially coated and dried on the undercoat layer by pure blade coating, short dwell coating, or the like. Although there is no particular limitation on the coating amount of each coating solution, 2~12g / m 2 at normal dry weight in the heat-sensitive recording layer, preferably 3 to 10 g / m 2 approximately, and in the protective layer It is about 0.5 to 10 g / m 2 , preferably about 1 to 6 g / m 2 .
【0032】本発明の感熱記録体では、記録画質を高め
る目的で、各層の形成後、スーパーキャレンダーなどで
平滑化処理することも可能である。更に、保護層上に、
電子線硬化樹脂または紫外線硬化樹脂を主成分とする塗
液を塗工した後、電子線または紫外線を照射し、光沢を
持たせたり、感熱記録体の裏面側に保護層を設けること
によって一層保存性を高めたり、或いは感熱記録体裏面
に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて
付加しうるものである。In the heat-sensitive recording material of the present invention, for the purpose of improving the recording image quality, it is possible to perform smoothing treatment with a super calender or the like after forming each layer. Furthermore, on the protective layer,
After applying a coating liquid containing electron beam curable resin or UV curable resin as the main component, irradiate it with electron beams or ultraviolet rays to give it gloss, or to store it further by providing a protective layer on the back side of the thermosensitive recording medium. If necessary, various publicly known techniques in the field of heat-sensitive recording material production can be added, such as improving the property or treating the back surface of the heat-sensitive recording material with an adhesive to process it into an adhesive label.
【0033】[0033]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量部
及び重量%を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise specified, parts and% in the examples indicate parts by weight and% by weight, respectively.
【0034】実施例1 下塗り層用塗液の調製 スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックス(商品名:
L−1571、固形濃度48%、旭化成社製)250
部、カルボキシメチルセルロースの10%水溶液60
部、ステアリン酸アンモニウム10部、コロイダルシリ
カ含有アクリル樹脂系ラテックス(商品名:モビニール
8050、固形濃度44%、ヘキスト合成社製)180
部、レシチン(商品名:セパール380、固形濃度20
%、中京油脂社製)15部、ジ(2−エチルヘキシル)
スルホコハク酸ナトリウムの5%水溶液5部、および水
10部からなる組成物をホモミキサーにて見掛け比重が
0.32となるまで攪拌して下塗り層用塗液を得た。Example 1 Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Styrene / butadiene copolymer latex (trade name:
L-1571, solid concentration 48%, manufactured by Asahi Kasei) 250
Parts, 60% aqueous solution of carboxymethyl cellulose 60
Parts, ammonium stearate 10 parts, colloidal silica-containing acrylic resin latex (trade name: Movinyl 8050, solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) 180
Part, lecithin (trade name: Separ 380, solid concentration 20)
%, Manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 15 parts, di (2-ethylhexyl)
A composition consisting of 5 parts of a 5% aqueous solution of sodium sulfosuccinate and 10 parts of water was stirred with a homomixer until the apparent specific gravity became 0.32 to obtain a coating liquid for undercoat layer.
【0035】 A液調製 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン20部、メチルセルロースの5%水溶液5部、およ
び水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
0.8μmとなるまで粉砕し、A液を得た。Preparation of Solution A A composition consisting of 20 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 55 parts of water was ground by a sand mill until the average particle size became 0.8 μm. Then, A solution was obtained.
【0036】 B液調成 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、シュウ酸ジ−p−メチルベンジル
エステル10部、シュウ酸ジp−クロロベンジルエステ
ル10部、メチルセルロースの5%水溶液10部、およ
び水60部からなる組成物をサンドミルにて平均粒子径
が1.0μmとなるまで粉砕し、B液を得た。Solution B preparation 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester 10 parts, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester A composition consisting of 10 parts, 10 parts of a 5% aqueous solution of methyl cellulose, and 60 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 1.0 μm, to obtain a liquid B.
【0037】 下塗り層の形成 鏡面金属ドラム面(表面温度70℃)に下塗り層用塗液
を乾燥後の塗布量が10g/m2 となるようにスリット
ダイコーターを用いて塗布し、塗布面に坪量50g/m
2 の上質紙を圧接し、乾燥後、鏡面金属ドラム面と下塗
り層面との間を剥がし、更に120℃の熱風で下塗り層
を乾燥して見掛け比重が0.39の下塗り層を形成し
た。Formation of Undercoat Layer A coating liquid for undercoat layer was applied to a mirror-finished metal drum surface (surface temperature: 70 ° C.) using a slit die coater so that the coating amount after drying was 10 g / m 2, and the coated surface was coated. Basis weight 50g / m
The high- quality paper of No. 2 was pressed, dried, and then peeled off between the mirror-finished metal drum surface and the undercoat layer surface, and the undercoat layer was dried with hot air at 120 ° C. to form an undercoat layer having an apparent specific gravity of 0.39.
【0038】 感熱記録層の形成 A液80部、B液100部、ポリビニルアルコール(ケ
ン化度99%、重合度1000)の10%水溶液200
部、軽質炭酸カルシウム10部、および水65部からな
る組成物を混合攪拌して得られた塗液を上記の下塗り層
上に、乾燥後の塗布量が5g/m2 となるように塗布乾
燥して、感熱記録層を形成した。Formation of Thermosensitive Recording Layer 80 parts of solution A, 100 parts of solution B, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 99%, polymerization degree 1000) 200
Parts, 10 parts of light calcium carbonate, and 65 parts of water are mixed and stirred to obtain a coating liquid, which is applied to the above-mentioned undercoat layer so that the coating amount after drying is 5 g / m 2. Then, a thermosensitive recording layer was formed.
【0039】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール( 商品名:
ゴーセファイマー Z−200、日本合成化学工業社
製)の10%水溶液400部、カオリン(商品名:UW
−90、エンゲルハート社製) 60部、ポリアクリル酸
ナトリウムの20%水溶液2部、グリオキザールの10
%水溶液3部、および水100部からなる組成物を混合
攪拌して得られた保護層用塗液を上記の感熱記録層上
に、乾燥後の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥
して、保護層を形成した後、保護層の表面ベック平滑度
が1000秒となるようにスーパーキャレンダー処理
し、感熱記録体を得た。Formation of Protective Layer Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name:
Gocefimer Z-200, 400 parts of 10% aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., kaolin (trade name: UW)
-90, manufactured by Engelhart) 60 parts, 2 parts 20% aqueous solution of sodium polyacrylate, 10 glyoxal
% 3% aqueous solution and 100 parts of water are mixed and stirred to obtain a coating solution for a protective layer, which is applied onto the thermosensitive recording layer so that the coating amount after drying is 3 g / m 2. After drying to form a protective layer, a super calendering treatment was carried out so that the surface Bekk smoothness of the protective layer was 1000 seconds to obtain a heat-sensitive recording material.
【0040】実施例2 実施例1の下塗り層の形成において、下記の下塗り層用
塗液を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。Example 2 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed by using the following undercoat layer coating liquid in the formation of the undercoat layer in Example 1.
【0041】 下塗り層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール( 商品名:
ゴーセファイマー Z−200、日本合成化学工業社
製)の15%水溶液800部、カルボキシメチルセルロ
ースの10%水溶液30部、ステアリン酸アンモニウム
10部、コロイダルシリカ含有アクリル系樹脂ラテック
ス(商品名:モビニール8050、固形濃度44%、ヘ
キスト合成社製)180部、レシチン(商品名:セパー
ル380、固形濃度20%、中京油脂社製)15部、お
よび水10部からなる組成物をホモミキサーにて見掛け
比重が0.42となるまで攪拌して下塗り層用塗液を得
た。Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name:
Gocefimer Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., 800 parts of 15% aqueous solution, 30 parts of 10% aqueous solution of carboxymethyl cellulose, 10 parts of ammonium stearate, colloidal silica-containing acrylic resin latex (trade name: Movinyl 8050, A composition comprising 180 parts of solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.), lecithin (trade name: Separ 380, solid concentration 20%, Chukyo Yushi Co., Ltd.), and 10 parts of water has an apparent specific gravity with a homomixer. The mixture was stirred until it reached 0.42 to obtain a coating liquid for undercoat layer.
【0042】 下塗り層の形成 鏡面金属ドラム面(表面温度60℃)に下塗り層用塗液
を乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗布し、
塗布面に坪量50g/m2 の上質紙を圧接し、乾燥後、
鏡面金属ドラム面と下塗り層面との間を剥がし、更に1
20℃の熱風で下塗り層を乾燥して見掛け比重が0.4
7の下塗り層を形成した。Formation of Undercoat Layer A coating liquid for undercoat layer was applied on the mirror-finished metal drum surface (surface temperature 60 ° C.) so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 .
Press the high-quality paper of basis weight 50 g / m 2 against the coated surface, and after drying,
Peel between the mirror surface metal drum surface and the undercoat layer surface, and
The apparent specific gravity is 0.4 after drying the undercoat layer with hot air at 20 ° C.
7 undercoat layer was formed.
【0043】実施例3 実施例1の下塗り層の形成において、下記の下塗り層用
塗液を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。Example 3 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed by using the following undercoat layer coating liquid in the formation of the undercoat layer in Example 1.
【0044】 下塗り層用塗液の調製 ポリエステルポリウレタン系ラテックス(商品名:ハイ
ドランAP30、固形濃度30%、大日本インキ社製)
400部、カルボキシメチルセルロースの10%水溶液
60部、ステアリン酸アンモニウム10部、コロイダル
シリカ含有アクリル系樹脂ラテックス(商品名:モビニ
ールLX8201、固形濃度45%、ヘキスト合成社
製)180部、レシチン(商品名:セパール380、固
形濃度20%、中京油脂社製)15部、および水10部
からなる組成物をホモミキサーにて見掛け比重が0.2
4となるまで攪拌して下塗り層用塗液を得た。Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Polyester polyurethane latex (trade name: Hydran AP30, solid concentration 30%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
400 parts, 60 parts of 10% aqueous solution of carboxymethyl cellulose, 10 parts of ammonium stearate, colloidal silica-containing acrylic resin latex (trade name: Movinyl LX8201, solid concentration 45%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) 180 parts, lecithin (trade name: A composition comprising 15 parts of Separ 380, a solid concentration of 20%, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), and 10 parts of water has an apparent specific gravity of 0.2 with a homomixer.
The mixture was stirred until it became 4, to obtain a coating liquid for undercoat layer.
【0045】 下塗り層の形成 鏡面金属ドラム面(表面温度80℃)に下塗り層用塗液
を乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗布し、
塗布面に坪量50g/m2 の上質紙を圧接し、乾燥後、
鏡面金属ドラム面と下塗り層面との間を剥がし、更に1
20℃の熱風で下塗り層を乾燥して見掛け比重が0.3
1の下塗り層を形成した。Formation of Undercoat Layer A coating liquid for undercoat layer was applied to the mirror-finished metal drum surface (surface temperature 80 ° C.) so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 .
Press the high-quality paper of basis weight 50 g / m 2 against the coated surface, and after drying,
Peel between the mirror surface metal drum surface and the undercoat layer surface, and
The apparent specific gravity is 0.3 after drying the undercoat layer with hot air at 20 ° C.
1 undercoat layer was formed.
【0046】実施例4 実施例1の下塗り層用塗液の調製および下塗り層の形成
において、見掛け比重が0.32となるまで攪拌する代
わりに見掛け比重が0.24となるまで攪拌し、見掛け
比重が0.27の下塗り層を形成した以外は、実施例1
と同様にして感熱記録体を得た。Example 4 In the preparation of the undercoat layer coating solution and the formation of the undercoat layer of Example 1, instead of stirring until the apparent specific gravity reached 0.32, the mixture was stirred until the apparent specific gravity reached 0.24, and the apparent specific gravity reached 0.24. Example 1 except that an undercoat layer having a specific gravity of 0.27 was formed.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as described above.
【0047】実施例5 実施例1の下塗り層用塗液の調製、および下塗り層の形
成において、見掛け比重が見掛け比重が0.59となる
まで攪拌し、見掛け比重が0.71の下塗り層を形成し
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 5 In the preparation of the undercoat layer coating solution of Example 1 and the formation of the undercoat layer, stirring was carried out until the apparent specific gravity became 0.59, and the undercoat layer having an apparent specific gravity of 0.71 was formed. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermosensitive recording medium was formed.
【0048】実施例6 実施例1の下塗り層の形成において、下塗り層用塗液を
乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗布する代
わりに、15g/m2 となるように塗布した以外は、実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 6 In the formation of the undercoat layer of Example 1, instead of applying the coating liquid for undercoat layer at a coating amount after drying of 10 g / m 2 , the coating liquid was coated at 15 g / m 2. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was carried out.
【0049】実施例7 下塗り層の形成 実施例1の下塗り層用塗液の調製において得られた下塗
り層用塗液を坪量50g/m2 の上質紙上にスリットダ
イコーターを用いて乾燥後の塗布量が10g/m2 とな
るように塗布し、塗布面を鏡面金属ドラム(表面温度7
0℃)面と圧接し、乾燥後、鏡面金属ドラム面と下塗り
層面を剥がし、更に120℃の熱風で下塗り層を乾燥し
て見掛け比重が0.42の下塗り層を形成した。Example 7 Formation of Undercoat Layer The undercoat layer coating solution obtained in the preparation of the undercoat layer coating solution of Example 1 was dried on a woodfree paper having a basis weight of 50 g / m 2 using a slit die coater. The coating amount is 10 g / m 2, and the coating surface is a mirror surface metal drum (surface temperature 7
(0 ° C.) surface, and after drying, the mirror-finished metal drum surface and the undercoat layer surface were peeled off, and the undercoat layer was dried with hot air at 120 ° C. to form an undercoat layer having an apparent specific gravity of 0.42.
【0050】実施例8 実施例1の下塗り層の形成において、スチレン・ブタジ
エン共重合体系ラテックス(固形濃度48%)250部
およびコロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテックス
(商品名:モビニール8050、固形濃度44%、ヘキ
スト合成社製)180部の代わりに、スチレン・ブタジ
エン共重合体系ラテックス(固形濃度48%)400部
およびコロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテックス
(商品名:モビニール8050、固形濃度44%、ヘキ
スト合成社製)30部を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。Example 8 In the formation of the undercoat layer of Example 1, 250 parts of styrene / butadiene copolymer latex (solid concentration 48%) and acrylic resin latex containing colloidal silica (trade name: Movinyl 8050, solid concentration 44%). Instead of 180 parts of Hoechst Synthetic Co., Ltd., 400 parts of styrene / butadiene copolymer latex (solid concentration 48%) and acrylic resin latex containing colloidal silica (trade name: Movinyl 8050, solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts (manufactured by K.K.) were used.
【0051】実施例9 実施例1の下塗り層の形成において、スチレン・ブタジ
エン共重合体系ラテックス(固形濃度 48%)250
部およびコロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテック
ス(商品名:モビニール8050、固形濃度44%、ヘ
キスト合成社製)180部の代わりに、スチレン・ブタ
ジエン共重合体系ラテックス(固形濃度48%)150
部およびコロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテック
ス(商品名:モビニール8050、固形濃度44%、ヘ
キスト合成社製)280部を用いた以外は、実施例1と
同様にして感熱記録体を得た。Example 9 In the formation of the undercoat layer of Example 1, styrene / butadiene copolymer latex (solid concentration 48%) 250
Parts and colloidal silica-containing acrylic resin latex (trade name: Movinyl 8050, solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) 180 parts, instead of styrene-butadiene copolymer latex (solid concentration 48%) 150
And a colloidal silica-containing acrylic resin latex (trade name: Movinyl 8050, solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) 280 parts were used to obtain a thermosensitive recording medium in the same manner as in Example 1.
【0052】実施例10 実施例1の下塗り層用塗の調製において、コロイダルシ
リカ含有アクリル樹脂系ラテックス180部の代わり
に、ブチルアクリレート・スチレン共重合体ラテックス
(固形濃度 50%)160部を用いた以外は、実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。Example 10 In the preparation of the coating for the undercoat layer of Example 1, 160 parts of butyl acrylate / styrene copolymer latex (solid concentration 50%) was used in place of 180 parts of the colloidal silica-containing acrylic resin latex. A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
【0053】実施例11 実施例1の下塗り層用塗の調製において、レシチン(商
品名:セパール380、中京油脂社製、固形濃度20
%)15部の代わりに、軽質炭酸カルシウムの50%分
散液6部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記
録体を得た。Example 11 In the preparation of the coating for the undercoat layer of Example 1, lecithin (trade name: Separ 380, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid concentration 20) was used.
%) A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6 parts of a 50% dispersion of light calcium carbonate was used instead of 15 parts.
【0054】比較例1 実施例1の下塗り層用塗液の調製において得られた下塗
り層用塗液を用いて、下記の方法で下塗り層を形成した
以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 1 Heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution obtained in the preparation of the undercoat layer coating solution of Example 1 was used to form an undercoat layer by the following method. I got a record.
【0055】 下塗り層の形成 坪量50g/m2 の上質紙の片面に、乾燥後の塗布量が
10g/m2 となるように上記の下塗り層用塗液を塗布
した後、70℃の熱風で乾燥させ、さらに120℃の熱
風で再乾燥させると見掛け比重が0.45の下塗り層が
形成された。Formation of Undercoat Layer The above undercoat layer coating solution was applied to one surface of a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 so that the applied amount after drying was 10 g / m 2, and then hot air at 70 ° C. When dried by hot air at 120 ° C., an undercoat layer having an apparent specific gravity of 0.45 was formed.
【0056】比較例2 実施例1の下塗り層の形成において、下記の下塗り層用
塗液を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 2 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed by using the following undercoat layer coating liquid in the formation of the undercoat layer in Example 1.
【0057】 下塗り層用塗液の調製 スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックス(商品名:
L1571、旭化成社製、固形濃度48%)250部、
カルボキシメチルセルロースの10%水溶液60部、ス
テアリン酸アンモニウム10部、コロイダルシリカ含有
アクリル樹脂系ラテックス(商品名:モビニール805
0、固形濃度44%、ヘキスト合成社製)180部、レ
シチン(商品名:セパール380、中京油脂社製、固形
濃度20%)15部、および水10部からなる組成物を
混合攪拌して見掛け比重が0.98の下塗り層用塗液を
得た。Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Styrene / butadiene copolymer latex (trade name:
L1571, manufactured by Asahi Kasei, solid concentration 48%) 250 parts,
60 parts of 10% aqueous solution of carboxymethyl cellulose, 10 parts of ammonium stearate, acrylic resin latex containing colloidal silica (trade name: Movinyl 805
0, solid concentration 44%, Hoechst Synthetic Co., Ltd. 180 parts, lecithin (trade name: Separ 380, Chukyo Yushi Co., Ltd., solid concentration 20%) 15 parts, and a composition consisting of 10 parts of water are mixed and stirred to make an appearance. A coating liquid for undercoat layer having a specific gravity of 0.98 was obtained.
【0058】 下塗り層の形成 鏡面金属ドラムのドラム面(表面温度70℃)に下塗り
層用塗液を乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように
塗布し、坪量50g/m2 の上質紙を張りつけ、乾燥
後、鏡面金属ドラム面と下塗り層面を剥がし、更に12
0℃の熱風で下塗り層を乾燥して見掛け比重が0.95
の下塗り層を形成した。Formation of Undercoat Layer The coating liquid for undercoat layer was applied to the drum surface (surface temperature: 70 ° C.) of the mirror-finished metal drum so that the coating amount after drying was 10 g / m 2, and the basis weight was 50 g / m 2 . Stick high-quality paper on it, and after drying, peel off the mirror-finished metal drum surface and the undercoat layer surface.
The apparent specific gravity is 0.95 after drying the undercoat layer with hot air at 0 ° C.
An undercoat layer was formed.
【0059】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、得られた結果を表1に示した。The heat-sensitive recording material thus obtained was subjected to the following evaluation tests, and the results obtained are shown in Table 1.
【0060】〔記録感度〕感熱記録用評価機(TH−P
MD型、大倉電気社製)を用いて、印加エネルギー0.
20mJ/dot、0.30mJ/dot、0.45m
J/dotで記録させ、得られた記録像の記録濃度をマ
クベス濃度計( RD−914 型、マクベス社製)で測定し
た。[Recording Sensitivity] Evaluator for thermal recording (TH-P
MD type, manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and applied energy of 0.
20mJ / dot, 0.30mJ / dot, 0.45m
Recording was performed at J / dot, and the recording density of the obtained recorded image was measured with a Macbeth densitometer (RD-914 type, manufactured by Macbeth Co.).
【0061】〔記録画質〕感熱記録型バーコードラベル
プリンター機(4800RV型、サトー社製)を用い、
10インチ/秒で印字し、細線の再現性を目視で評価し
た。 評価基準 ◎:非常に優れている。 ○:優れている △:やや劣っている。 ×:劣っている。[Recording Image Quality] A thermal recording type bar code label printer machine (4800RV type, manufactured by Sato) was used.
Printing was performed at 10 inches / second, and the reproducibility of fine lines was visually evaluated. Evaluation Criteria ⊚: Excellent. ◯: Excellent Δ: Somewhat inferior X: Inferior
【0062】〔離型性〕各実施例および比較例の下塗り
層の形成において、形成された下塗り層の面の状態を目
視判定することにより、下塗り層の金属ドラム面からの
離型性を評価した。 評価基準 ◎:下塗り層の表面が非常に均一に剥離されている。 ○:下塗り層の表面が均一に剥離されている。 ×:下塗り層の表面に少し剥離ムラがある。[Releasability] In the formation of the undercoat layer of each Example and Comparative Example, the releasability of the undercoat layer from the metal drum surface was evaluated by visually judging the state of the surface of the formed undercoat layer. did. Evaluation Criteria A: The surface of the undercoat layer is peeled off very uniformly. ◯: The surface of the undercoat layer is peeled off uniformly. X: The surface of the undercoat layer has slight peeling unevenness.
【0063】[0063]
【表1】 [Table 1]
【0064】[0064]
【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
は記録感度および記録画質に優れた感熱記録体の製造方
法である。As is clear from the above results, the present invention is a method for producing a thermosensitive recording medium having excellent recording sensitivity and recording image quality.
Claims (5)
剤を含有する感熱記録層、および必要により保護層を順
次設ける感熱記録体の製造方法において、支持体上に、
機械的に発泡させた下塗り層用塗液を塗布後、塗布面を
加熱された金属ドラム面に圧接しながら乾燥して下塗り
層を設けることを特徴とする感熱記録体の製造方法。1. A method for producing a thermosensitive recording medium comprising a base, an undercoat layer, a thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a coloring agent, and a protective layer if necessary.
A method for producing a thermosensitive recording medium, which comprises applying a mechanically foamed coating liquid for an undercoat layer, and then drying the coated surface while pressing it against a heated metal drum surface to provide an undercoat layer.
剤を含有する感熱記録層、および必要により保護層を順
次設ける感熱記録体の製造方法において、加熱された金
属ドラム面上に、機械的に発泡させた下塗り層用塗液を
塗布後、支持体を塗布面に圧接しながら乾燥して下塗り
層を設けることを特徴とする感熱記録体の製造方法。2. A method for producing a thermosensitive recording medium comprising a support, an undercoat layer, a thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a coloring agent, and a protective layer if necessary, which are successively provided on a heated metal drum surface. A method for producing a thermosensitive recording medium, which comprises applying a coating liquid for an undercoat layer that is mechanically foamed and then drying the substrate while pressing the support against the coated surface to provide an undercoat layer.
ある請求項1または2に記載の感感熱記録体の製造方
法。3. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the apparent specific gravity of the undercoat layer is 0.1 to 0.5.
させた請求項1〜3のいずれか一項に記載の感熱記録体
の製造方法。4. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the undercoat layer coating liquid further contains lecithin.
イダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテックスを含有させ
た請求項1〜4のいずれか一項に記載の感熱記録体の製
造方法。5. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the coating liquid for the undercoat layer contains a colloidal silica-containing acrylic resin latex as an aqueous resin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8064957A JPH09254544A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Production of thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8064957A JPH09254544A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Production of thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09254544A true JPH09254544A (en) | 1997-09-30 |
Family
ID=13273046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8064957A Pending JPH09254544A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Production of thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09254544A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7094731B2 (en) | 2001-06-26 | 2006-08-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP8064957A patent/JPH09254544A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7094731B2 (en) | 2001-06-26 | 2006-08-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPWO2008139948A1 (en) | Thermal recording material | |
JPH0410875B2 (en) | ||
JP2008087390A (en) | Thermal recording medium | |
WO2023195511A1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
JP2003182216A (en) | Thermal recording material | |
JPH09254544A (en) | Production of thermal recording material | |
WO2011145545A1 (en) | Heat-sensitive recording medium | |
JPWO2020067045A1 (en) | Thermal recording body | |
JP7302427B2 (en) | Thermal recording material and its manufacturing method | |
JP2002160461A (en) | Heat-sensitive recording medium | |
JP2003054137A (en) | Heat-sensitive recording medium | |
JPH09254547A (en) | Production of thermal recording material | |
JP4999358B2 (en) | Thermal recording material | |
JP5690152B2 (en) | Thermal recording material and method for producing the same | |
JP2009241414A (en) | Thermal recording material | |
JP3596204B2 (en) | Thermal recording medium | |
JP5478323B2 (en) | Method for producing thermal recording material | |
JP2012076230A (en) | Thermosensitive recording body | |
WO2023199975A1 (en) | Thermosensitive recording medium | |
JP2012148460A (en) | Thermosensitive recording medium | |
JP2023157341A (en) | Heat-sensitive recording material | |
JP2008094032A (en) | Heat-sensitive recording medium | |
JP2004276330A (en) | Thermosensitive recording material | |
JPH09263052A (en) | Reversible thermosensitive recording medium | |
JPWO2020100501A1 (en) | Thermal recording body |