JPH09241555A

JPH09241555A - インクジェット記録に好ましく用いられるインク組成物

Info

Publication number: JPH09241555A
Application number: JP5347596A
Authority: JP
Inventors: Etsuko Yoshiike; 悦子吉池; Hiroko Hayashi; 広子林; Yoshiharu Kanetani; 美春金谷; Hideo Sano; 秀雄佐野; Hiroshi Takimoto; 浩瀧本
Original assignee: Seiko Epson Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】下記の式（Ｉ）の染料を用いたインク組成物
にあって、記録ヘッドにおける固化物の発生を有効に防
止する手段の提供。【解決手段】式（Ｉ）の染料を含んでなるインク組成
物に、グリセリンと尿素とを添加する。【化１】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³はアルキル、アル
コキシ、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル、カル
バモイル、スルファモイル、アミノ、ニトロ、スルホン
酸エステル、カルボキシル基、カルボン酸エステルを表
し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、水素原子、アルキル、
アルケニル、アリール、アラルキル、アリサイクリック
基、またはヘテロサイクリック基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録方法に好ましく用いられ
るインク組成物に関する。

【０００２】背景技術インク組成物を用いてカラー画像を形成する場合、少な
くともマゼンタインク、イエローインクおよびシアンイ
ンクを用いるのが一般的である。それぞれのインクは、
保存によって組成や物性が変化しない、被記録材上で鮮
明な画像が得られること、長期保存による画像の劣化が
ないことが求められる。更にインクジェット記録方法に
用いられるインク組成物にあっては、ノズルの目詰まり
を起こさないなど、インクジェット記録に一般的に要求
される性能を満たしていなければならない。

【０００３】従来のカラーインクジェット記録では、印
刷物の劣化がしばしば問題となっている。その多くはマ
ゼンタに起因するものであると言われている。すなわ
ち、マゼンタインクは、イエロー、シアン、ブラックイ
ンクに比べ、比較的退色しやすいため、印刷物の色調が
時間の経過とともに変化してしまうことが原因であるこ
とが多い。

【０００４】欧州特許公開公報ＥＰ−６８２０８８
Ａ１に、後記する一般式（Ｉ）で表される染料が開示さ
れている。この染料は、鮮明な色調と優れた耐光性およ
び耐水性を備え、かつ退色しにくい性質を備えた優れた
マゼンタ染料である。

【０００５】しかしながら、この染料を含んだインクを
用いてインクジェット記録方法によって印字を行おうと
したところ、興味ある現象が観察された。それは、印刷
休止時にノズル部分でインクが固化し、その固化成分が
次第に増え、固形物が記録ヘッドのノズル先端部分に盛
り上がる現象である（なお、本明細書においてこのよう
な現象を「固形物の発生」ということがある）。

【０００６】これらの固形物は、印字前に記録ヘッドを
ワイパーによって擦るワイピング操作によって除去可能
である。しかし、ワイパーに付着した固形物が再度のワ
イピング操作を行った際、ノズルに擦り付けられる可能
性がある。記録ヘッドに擦り付けられた固形物によっ
て、ノズル周辺に不均一な濡れが発生し、このような不
均一な濡れは、インク滴の飛行曲がりなどの原因となる
おそれがあり好ましくない。

【０００７】

【発明の概要】従って、本発明は、後記する式（Ｉ）の
化合物を用いたインク組成物にあっても、固化物の発生
を有効に防止するインク組成物の提供をその目的として
いる。

【０００８】また、本発明は、特にインクジェット記録
方法において要求される諸特性を満足し、とりわけノズ
ル目詰まり等の発生がなく、印刷安定性に優れ、鮮明な
色調を持ち、優れた耐光性を有する印字を実現可能なイ
ンク組成物の提供をその目的としている。

【０００９】本発明者らは、今般、上記したような固形
物の生成がグリセリンと、尿素とを組み合わせて添加す
ることによって有効に防止できるとの知見を得た。本発
明はかかる知見に基づくものである。

【００１０】よって、本発明によるインク組成物は、下
記の一般式（Ｉ）で表される化合物またはその塩と、グ
リセリンと、尿素と、および水とを少なくとも含有し、
ｐＨが８．５〜１１に調整されてなるもの、である。

【００１１】

【化２】

【００１２】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³はそ
れぞれ独立して、 −置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキル、 −Ｃ_1-9アルコキシ、 −ハロゲン原子、 −水素原子、 −ヒドロキシル、 −置換もしくは非置換のカルバモイル、 −置換もしくは非置換のスルファモイル、 −置換もしくは非置換のアミノ、 −ニトロ、 −基−ＳＯ₂Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷はエステル形成基、置
換旗は非置換のＣ_1-9アルキル、または置換または非置
換のＣ_6-15アリールを表す）、 −基−ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは水素原子、またはアルカ
リ金属、アンモニア、もしくはアミン類由来のカチオン
種を表す）、または −基−ＣＯＲ⁸（ここで、Ｒ⁸はエステル形成基を表
す）を表し、ｍは０、１、または２を表し、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、およびＲ⁶はそれぞれ独立して、 −水素原子、 −置換もしくは非置換のＣ_1-18アルキル、 −置換もしくは非置換のＣ_2-18アルケニル、 −置換もしくは非置換のアリール、 −置換もしくは非置換のアラルキル、 −置換もしくは非置換のアリサイクリック基、または −置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を表
す。）

【００１３】

【発明の具体的説明】式（Ｉ）の化合物本明細書において、基または基の一部としてのアルキル
基またはアルケニル基は直鎖状であっても分岐鎖状であ
ってもよい。また、基または基の一部としての低級アル
キル基とは、好ましくはＣ_1-6アルキル、より好ましく
はＣ_1-4を意味するものとする。また、ハロゲン原子と
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を意
味するものとする。さらに、以下の説明において式
（Ｉ）中のアゾ基を介して互いに結合しているフェニル
環およびナフチル環を、それぞれ式（Ｉ）中のフェニル
環またはナフチル環と呼んで言及することがある。

【００１４】式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ
³が表すＣ_1-9アルキルは、好ましくはＣ_1-4アルキル
を表す。このアルキル基の一以上の水素原子は置換され
ていてもよく、置換基の例としてはハロゲン原子または
アミノ基が挙げられる。また、このアミノ基の一以上の
水素原子はＣ_1-4アルキルによって置換されていてもよ
い。このＲ¹、Ｒ²、およびＲ³が表すＣ_1-9アルキル
の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル、ジメチ
ルアミノメチルなどが挙げられる。式（Ｉ）において、
Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が表すＣ_1-9アルコキシは、好
ましくはＣ_1-4アルコキシを表す。このアルコキシ基の
具体例としてはメトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シなどが挙げられる。

【００１５】式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ
³が表すカルバモイルの一以上の水素原子は置換されて
いてもよく、置換基の例としては低級アルキル、アリー
ル基（好ましくはフェニル基、ナフチル基）が挙げられ
る。置換カルバモイル基の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げ
られる。

【００１６】式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ
³が表すスルファモイルの一以上の水素原子は置換され
ていてもよく、置換基の例としては低級アルキル、アリ
ール（好ましくはフェニル、ナフチル）が挙げられる。
このアリール基の一以上の水素原子は置換されていても
よく、その置換基の例としてはカルボキシル基が挙げら
れる。置換スルファモイル基の具体例としては、Ｎ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、およびｐ−カルボキシルェニルスル
ファモイルなどが挙げられる。

【００１７】また、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が表すアミ
ノの置換基としては、低級アルキル、Ｃ_1-4アルキルカ
ルボニル、カルバモイル、アリール（好ましくはフェニ
ル、ナフチル）が挙げられる。置換アミノ基の具体例と
しては、Ｎ−メチルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ、アセチルアミノなどが挙げられ
る。

【００１８】さらに、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が表す基
−ＳＯ₂Ｒ⁷においてＲ⁷はエステル形成基、Ｃ_1-9ア
ルキル、またはＣ_6-15アリールを表す。ここで、エステ
ル形成基とはスルホン酸とエステルを形成可能な基を表
すが、好ましい例としては低級アルコキシル、およびア
リールオキシ（好ましくは、フェニルオキシ、またはナ
フチルオキシ）が挙げられる。基−ＳＯ₂Ｒ⁷において
Ｒ⁷がエステル形成基を表す場合の具体例としては、メ
トキシスルホニル、プロポキシスルホニル、フェノキシ
スルホニルなどが挙げられる。

【００１９】また、基−ＳＯ₂Ｒ⁷においてＲ⁷が表す
Ｃ_1-9アルキルは、好ましくはＣ_1- ₄アルキルであり、
より好ましくはＣ_1-2アルキルである。また、同じくＲ
⁷が表すＣ_6-15アリールは、好ましくはフェニル、トリ
ル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フ
ェナントリルを表す。このＣ_1-9アルキルまたはＣ_6- ₁₅
アリールの一以上の水素原子は置換されていてもよく、
置換基の例としては水酸基、フェニル基などが挙げられ
る。基−ＳＯ₂Ｒ⁷においてＲ⁷がＣ_1-9アルキルまた
はＣ_6-15アリールを表す場合の具体例としては、ヒドロ
キシエチルスルホニル、ベンジルスルホニルなどが挙げ
られる。

【００２０】基−ＣＯＯＭにおいてＭが表すカチオン種
の由来となるアルカリ金属の例としてはリチウム、カリ
ウム、ナトリウムが挙げられる。また、同じくＭが表す
カチオン種の由来となるアミンの好ましい例としてはア
ンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、モルホリ
ン、アミノメチルプロバノール、モノイソブロピルアミ
ン、ジプピルアミン、ジブチルアミンが挙げられる。

【００２１】また、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が表す基−
ＣＯＲ⁸においてＲ⁸はエステル形成基を表す。ここ
で、エステル形成基とはカルボン酸とエステルを形成可
能な基を表すが、好ましい例としては低級アルコキシが
挙げられる。基−ＣＯＲ⁸の具体例としてはメトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニルが挙げられる。また式
（Ｉ）において、ｍの数、すなわち式（Ｉ）中のフェニ
ル環上の基−ＳＯ₃Ｈの数は、０、１、または２である
が、ｍが１であり、基−ＳＯ₃Ｈがアゾ基に対してオル
ト位にあるものが好ましい。

【００２２】また、式（Ｉ）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵、お
よびＲ⁶が表すＣ_1-18アルキルは、好ましくはＣ_1-12ア
ルキルであり、より好ましくはＣ_1-8アルキルである。
また、このアルキル基の全部または一部は環状アルキル
であってもよく、例えばＣ_5- ₁₂シクロアルキル、より好
ましくはＣ_5-6シクロアルキルである。このアルキル基
の一以上の水素原子は置換されていてもよく、置換基の
例としては低級アルキル、カルボキシル、メルカプト、
カルバモイル、モルホリノなどが挙げられる。置換また
は非置換のＣ_1-18アルキルの具体例としてはエチル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、エチルシクロヘキシル、ヒド
ロキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシシクロ
ヘキシルメチル、１−カルボキシ−２−メルカプトエチ
ル、１−カルボキシ−２−カルバモイルエチル、１−イ
ソプロピル−１−カルボキシメチル、１，２−ジカルボ
キシプロピル、モルホリノエチルなどが挙げられる。

【００２３】また、式（Ｉ）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵、お
よびＲ⁶が表すＣ_2-18アルケニルは、好ましくはＣ_2-12
アルケニルであり、より好ましくはＣ_2-8アルケニルで
ある。このアルケニル基の一以上の水素原子は置換され
ていてもよく、置換基の例としてはＣ_1-8アルコキシお
よびヒドロキシが挙げられる。置換または非置換のＣ
_2-18アルケニルの具体例としては２−メチル−１−プロ
ペニル、ビニル、アリルなどが挙げられる。

【００２４】さらに、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が表すア
リールは、好ましくはＣ_6-15アリールであり、その例と
してはフェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフ
チル、アントリル、フェナントリルが挙げられる。この
アリール基の一以上の水素原子は置換されていてもよ
く、その置換基の例としては −置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキル、 −Ｃ_1-9アルコキシ、 −ハロゲン原子、 −ヒドロキシル、 −置換もしくは非置換のカルバモイル、 −置換もしくは非置換のスルファモイル、 −置換もしくは非置換のアミノ、 −ニトロ、 −基−ＳＯ₂Ｒ⁹（ここで、Ｒ⁹はエステル形成基を表
す）、 −カルボキシル、または −基−ＣＯＲ¹⁰（ここで、Ｒ¹⁰はエステル形成基を表
す）が挙げられる。ここで、置換Ｃ_1-9アルキル、置換カル
バモイル、置換スルファモイル、および置換アミノの置
換基としては、上記Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が表す置換
Ｃ_1-9アルキル、置換カルバモイル、置換スルファモイ
ル、および置換アミノの置換基と同様のものが挙げられ
るが、但し、スルファモイルの置換基としてはＲ¹、Ｒ
²、およびＲ³が表すスルファモイルの場合の低級アル
キル基に代えてＣ_4-9アルキル基が好ましい。また、基
−ＳＯ₂Ｒ⁹および基−ＣＯＲ¹⁰における、Ｒ⁹および
Ｒ¹⁰のエステル形成基の例としては、上記Ｒ¹、Ｒ²、
およびＲ³が表す基−ＳＯ₂Ｒ⁷および基−ＣＯＲ⁸に
おいてＲ⁷およびＲ⁸が表すエステル形成基と同様のも
のが挙げられるが、但し、Ｒ⁹が表すエステル形成基と
しては、Ｒ⁷が表す低級アルコキシに代えてＣ_5-9アル
コキシが好ましい。

【００２５】置換または非置換のＣ_6-15アリールの具体
例としては、３，４−ジカルボキシフェニル、４−ブチ
ルフェニル、４−カルボキシフェニルが挙げられる。ま
た、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が表すアラルキルは、好ま
しくはＣ_7-15アリールであり、その例としてはベンジ
ル、フェニルエチル、メチルベンジル、ナフチルメチル
などが挙げられる。このアリール基の一以上の水素原子
は置換されていてもよく、その置換基の例としてはカル
ボキシル、水酸基が挙げられる。置換または非置換のＣ
_7-15アリールの具体例としては、１−カルボニル−２−
フェニルエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシフェ
ニルエチル、４−カルボキシベンジルなどが挙げられ
る。

【００２６】さらに、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が表すア
リサイクリックは、好ましくはＣ_6- ₁₅シクロアルキルで
ある。このアリサイクリック基の一以上の水素原子は置
換されていてもよく、その置換基の例としてはカルボキ
シルが挙げられる。置換または非置換のアリサイクリッ
ク基の具体例としてはシクロヘキシル、４−カルボキシ
シクロヘキシルなどが挙げられる。

【００２７】また、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶が表すヘテ
ロサイクリック基は、好ましくは窒素原子、酸素原子、
および硫黄原子から選択される少なくとも一つのヘテロ
原子を含んでなる５〜１２員の複素芳香環または複素飽
和環を表す。また、この複素芳香環および複素飽和環は
他の環（例えば、ベンゼン環）と縮合して縮合環を形成
していてもよい。複素芳香環の好ましい例としては、一
または二つの窒素原子を含んでなる５または６員の複素
芳香環（例えば、ピロリル、ピリジル、イミダゾリル、
ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダニジ
ル）、一または二つの窒素原子を含んでなり、さらに一
つの硫黄原子を含んでなる５または６員の複素芳香環
（例えば、チアゾリル、チアジアゾリル）、一または二
つの窒素原子を含んでなる５〜６員複素飽和環（例え
ば、ピロリジニル、ペリジノ、ピペリジル、ピペリジニ
ル）などが挙げられる。これらの環の一以上の水素原子
は置換されていてもよく、その置換基の例としては低級
アルキルが挙げられる。この置換または非置換のヘテロ
サイクリック基の具体例としては、ピリジル、チアヂア
ゾリル、ベンゾチアゾリル、２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニルなどが挙げられる。

【００２８】本発明において好ましく用いられる式
（Ｉ）の化合物の他の群としては、ｍが０であり、
Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の少なくとも一つが水素原子で
あり、またＲ¹、Ｒ²、およびＲ³の少なくとも一つが
ハロゲン置換アルキル基（特に好ましくはトリフルオロ
メチル基）、置換または非置換のカルバモイル、置換ま
たは非置換のスルファモイル、基−ＳＯ₂Ｒ⁷（ここ
で、Ｒ⁷は低級アルコキシを表す）、基−ＣＯＯＨ、基
−ＣＯＲ⁸（ここで、Ｒ⁸は低級アルコキシを表す）を
表す化合物群が挙げられる。更に、これら置換基がアゾ
基に対してオルト位置にある化合物が好ましい。

【００２９】また、本発明において好ましく用いられる
式（Ｉ）の化合物の他の群としては、式（Ｉ）中のベン
ゼン環が２−カルボキシフェニル基である化合物群が挙
げられる。さらに、本発明において好ましく用いられる
式（Ｉ）の化合物の別の群としては、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およ
びＲ⁶の少なくとも一つが、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ_2-18ア
ルケニル、アリール、アラルキル、アリサイクリック
基、およびヘテロサイクリック基から選択される基であ
って、１〜４個のカルボキシル基を置換基として有する
基である化合物群が挙げられる。更に好ましくはＲ⁴お
よびＲ⁶のいずれか一方が水素原子であり、他方がＣ
_1-18アルキル、Ｃ_2-18アルケニル、アリール、アラルキ
ル、アリサイクリック基、およびヘテロサイクリック基
から選択される基であって、１〜４個のカルボキシル基
を置換基として有する基である化合物群が挙げられる。

【００３０】本発明において好ましく用いられる式
（Ｉ）の化合物の他の群としては、Ｒ⁴およびＲ⁵が独
立して、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−置換フェ
ニル基を表し、その置換基が、置換もしくは非置換のＣ
_1-9アルキル、Ｃ_1-9アルコキシ、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル、置換もしくは非置換のカルバモイル、置換も
しくは非置換のスルファモイル、置換もしくは非置換の
アミノ、ニトロ、−基−ＳＯ₂Ｒ⁹、カルボキシル、ま
たは−基−ＣＯＲ¹⁰である化合物群が挙げられる。

【００３１】また本発明において好ましく用いられる式
（Ｉ）の化合物の別の群としては、Ｒ⁴およびＲ⁵が独
立して、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−置換フェ
ニル基を表し、その置換基が、カルボキシル、カルバモ
イル、Ｃ_1-4アルキルで置換されていてもよいスルファ
モイル、基−ＣＯＲ¹⁰（但しここで、Ｒ¹⁰はＣ_1-4アル
コキシを表す）である化合物群が挙げられる。この化合
物群にあって、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つが、モ
ノ−、ジ−、またはトリ−カルボキシ置換フェニルであ
るのが更に好ましい。

【００３２】さらに本発明において好ましく用いられる
式（Ｉ）の化合物の別の群としては、Ｒ⁴およびＲ⁵が
独立して、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−置換フ
ェニル基を表し、その置換基が、直鎖状Ｃ_4-12アルキ
ル、アミノ、カルバモイル、Ｃ_4-9アルキルでモノまた
はジ置換されたスルファモイル、基−ＣＯＲ¹⁰（但しこ
こで、Ｒ¹⁰はＣ_5-9アルコキシを表す）である化合物群
が挙げられる。この化合物群にあって、Ｒ⁴およびＲ⁵
の少なくとも一つがカルボキシルである化合物群が好ま
しい。この化合物群にあって、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なく
とも一つが、モノ−、ジ−、またはトリ−Ｃ_4-9アルキ
ル置換フェニルであるものが更に好ましい。

【００３３】また、本発明において好ましく用いられる
式（Ｉ）の化合物の別の群としては、Ｒ⁶が水素原子で
ある化合物群である。また、本発明にあっては、式
（Ｉ）中のナフチル環にある二つの基−ＳＯ₃Ｈは、好
ましくは３，５−位または３，６−位にあるのが好まし
い。更に本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化
合物における−ＳＯ₃Ｈおよび−ＣＯＯＨ（その塩およ
びエステルの形態にあるものも含む）の基の合計が６以
下であるのが好ましく、より好ましくは５以下であり、
最も好ましくは４以下である。

【００３４】本発明において、式（Ｉ）の化合物は遊離
の形態で利用されても、また塩の形態で利用されてよ
い。式（Ｉ）の化合物の塩の例としては、アルカリ金属
（例えば、ナトリウム、リチュウム、カリウム）の塩、
アルキルまたはヒドロキシアルキル（一般的には低級ア
ルキルまたはヒドロキシ低級アルキル）置換（一級、二
級、三級、および四級）アンモニウムの塩、アルキルま
たはヒドロキシアルキル（一般的には低級アルキルまた
はヒドロキシ低級アルキル）アミン、カルボキシ置換ア
ルキル（一般的にカルボキシ置換低級アルキル）アミ
ン、炭素数２〜４のアルキレンイミノ単位を２〜１０含
んでなるポリアミンなどの有機アミンの塩などが挙げら
れる。式（Ｉ）の化合物は単一の塩として用いられても
よく、また複数の塩の混合物として用いられてもよい。
さらに、化合物中の一部の酸基が塩とされ、他の酸基が
遊離の酸とされた式（Ｉ）の化合物を利用することも可
能である。

【００３５】本発明において好ましく用いられる式
（Ｉ）の化合物の特に好ましい具体例として下記のもの
があげられる。

【００３６】

【化３】

【００３７】

【化４】

【００３８】

【化５】

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】式（Ｉ）の化合物は、公知であり、欧州公
開公報ＥＰ−６８２０８８Ａ１に記載の方法に従っ
て、合成することができる。

【００４８】インク組成物本発明によるインク組成物、例えばポールペン、万年筆
などの筆記具による記録方法に加えて、インクジェット
記録方法に好ましく利用することができる。特にインク
ジェット記録方法に用いられた際には、記録ヘッドの目
詰まりを有効に阻止することができる。インク組成物中
の染料としての上記式（Ｉ）で表される化合物の量は、
インクに求められる特性、インク中の溶媒および添加剤
と相関して適宜決定されてよいが、０．３〜４．０重量
％の範囲が好ましい。

【００４９】本発明によるインクは、前記の染料ととも
にグリセリンと尿素とを、上記した式（Ｉ）の化合物を
染料として用いた際に観察される「固形物の発生」を防
止するのに有効な量、すなわち記録ヘッドの目詰まり防
止に有効な量、含んでなる。好ましい添加量の範囲は、
グリセリンが３〜２０重量％程度、尿素が２〜１５重量
％程度であり、より好ましくはグリセリンが４〜１５重
量％程度、尿素が５〜１０重量％程度である。本発明の
好ましい態様によれば、更に、グリセリンと尿素との添
加量の比がグリセリン：尿素＝１：０．２５〜２．０程
度、より好ましくは１：０．５〜１．５程度であると、
より効果的に「固形物の発生」を阻止することができ
る。

【００５０】さらに、本発明によるインク組成物はその
ｐＨが８．５〜１１、好ましくは９〜１０．５の範囲、
に調整されてなる。インク組成物のｐＨがこの範囲にあ
ることで、「固形物の発生」を有効に阻止することが可
能となる。また本発明の好ましい態様によれば、更にト
リエタノールアミンを添加することによってより効果的
に「固形物の発生」を阻止することができる。トリエタ
ノールアミンの添加量は、０．１〜１．２重量％程度が
好ましく、より好ましくは０．５〜１．０重量％程度で
ある。

【００５１】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインクは、アルカリ金属の水酸化物を更に含んでな
るのが好ましい。この水酸化物の添加によって、インク
の乾燥蒸発による染料析出物のインクに対する再溶解性
が高まるとの利点が得られる。アルカリ金属の水酸化物
の好ましい例としては、水酸化カリウムまたは水酸化リ
チウムが挙げられる。本発明によるインク組成物を構成
する水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留
水などの純粋、超純水であるのが好ましい。更に、紫外
線照射、過酸化水素の添加により殺菌した水を用いるこ
とで、長期保存に際しかび、バクテリアなどの発生を防
止できるので好ましい。

【００５２】本発明に用いられるインク組成物は、水以
外に溶媒として前記式（Ｉ）の化合物を溶解可能な有機
溶剤を含んでいてもよい。この有機溶剤は、好ましくは
水溶性高沸点低揮発性有機溶剤である。好ましい水溶性
高沸点低揮発性有機溶剤の具体例として、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のアルキレン基が２〜６の
炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類；エチレングリコールモノメチル（ま
たはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ル低級モノアルキルエーテル類；トリエチレングリコー
ルジメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ル低級ジアルキルエーテル類が挙げられる。これらの有
機溶剤は単独または二種以上混合して添加されてよい。

【００５３】また、本発明の好ましい態様によれば、上
記以外の有機溶剤を含んでもよく、そのような有機溶剤
の具体例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコ
ール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール，ｎ−
ブチルアルコール等の炭素数１〜５のアルキルアルコー
ル類；スルフォラン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−イ
ミダゾリジノン、１，５−ペンタンジオール等が挙げら
れる。

【００５４】更に、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、多価アルコール低級アルキ
ルエーテルを含んでもよい。多価アルコール低級アルキ
ルエーテルの好ましい具体例としては、モノ、ジおよび
トリエチレングリコールＣ_1- ₆アルキルエーテル、モ
ノ、ジおよびトリプロピレングリコールＣ_1-6アルキル
エーテル、より好ましくはトリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテルなどが挙げられる。

【００５５】さらに本発明によるインク組成物は、イン
ク組成物の特性を改善するための種々の添加剤を添加し
てもよい。添加剤の具体例としては、粘度、表面張力、
ｐＨ、比抵抗等の各種物性値の調整や防腐、防カビ等の
目的で、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸塩
等のアニオン系界面活性剤；アセチレングリコール、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノ
ニオン系界面活性剤；セルロース類、ポリビニルピロリ
ドンポリビニルアルコール、水溶性樹脂等の水溶性の天
然あるいは合成高分子物；ベンゾトリアゾールなどが挙
げられる。

【００５６】

【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。インクの製造次の第１表および第２表に記載の組成物を混合撹拌した
後、孔径０．８μｍのメンブレンフィルタでろ過し、イ
ンク組成物を得た。なお、表中において、組成は重量％
であり、残量はイオン交換水であり、ＴＥＧｍＢＥはト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、ＤＥＧｍＢ
Ｅはジエチレングリコールモノブチルエーテルを表す。
また、染料４は下記構造の化合物である。

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】評価試験上記で得られた実施例および比較例のインクの性能を次
のように評価した。なお、印字はプリンタ：ＭＪ−５０
００Ｃ（セイコーエプソン製）を使用し、インク打ち込
み量を１．４１mg／inch²に調整して行った。

【００６１】試験１：固化物の発生の有無およびワイパ
ーへの付着各インク組成物をプリンタにセットし印刷して、全ノズ
ルから吐出していることを確認した後、インクカートリ
ッジを装着したまま、ヘッドを取り外し、キャップ装着
しないで４０℃の環境に７日間放置した。放置後、ノズ
ルから突出して発生した固化物の有無と、再印刷した
際、固化物のワイパーへの付着状況を確認した。その結
果を次の基準で評価した。極めて良好（◎）：固化物の発生およびそのワイパーへ
の付着なし。良好（○）：固化物が微量発生し、ワイパーへの付着が
少量ある。不良（×）：固化物が多量に発生、そのワイパーへの付
着が多量である。

【００６２】試験２：ノズル回復性試験１のヘッドをプリンタに取り付け、全ノズルの吐出
が可能となるまでクリーニング動作を行った。その回数
を、次の基準に従って判定した。極めて良好（◎）：１回、良好（○）：２〜３回、不良（×）：４回以上。

【００６３】試験３：印刷安定性（１）各インク組成物をプリンタにセットし、全ノズルからの
吐出を確認した後、キャップを装着せずに６０秒放置
し、再び全ノズルからインクを吐出させる動作を１時間
行った。その間の印字の乱れの有無を次の基準で評価し
た。極めて良好（◎）：印字の乱れなし。良好（○）：印刷開始時にのみ乱れあり。不良（×）：常にインク滴の飛行曲がりが発生。

【００６４】試験４：印刷安定性（２）試験３で１時間印字を行った後、プリンタの電源を切
り、４０時間放置した。再び電源を入れ印字を行い、そ
の際の印字の乱れの有無を次の基準で評価した。極めて良好（◎）：印字の乱れなし。良好（○）：印刷開始時にのみ乱れあり。不良（×）：常にインク滴の飛行曲がりが発生。

【００６５】試験５：耐光性コート層を設けたインクジェット専用紙（エプソン販売
株式会社製）、普通紙：Ｘｅｒｏｘ−Ｐ（富士ゼロック
ス株式会社製）に、各インク組成物を用いてベタ（塗り
つぶし）印刷を行った。これらをキセノンテスタ（島津
製作所）で６０時間露光した。露光前後のサンプルにつ
いて、ＭａｃｂｅｔｈＣＥ−７０００分光光度計（Ma
cbeth 社製）を用いて、ＣＩＥ(Commision Internation
ale de I'Eclairage) で規定されている色差表示法のＬ
* ａ* ｂ* を測定した。そして、下記の式から色差ΔＥ
* ａｂを求め、次の基準で判定した。 ΔＥ* ａｂ＝［（ΔＬ* ）²＋（Δａ* ）²＋（Δｂ*
）²］^1/2 極めて良好（◎）：色差１０以下。良好（○）：色差が１０を越え２０以下。不良（×）：色差が２０を越える。以上の試験結果は、次の第３表に示されるとおりであっ
た。

【００６６】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金谷美春長野県諏訪市大和三丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内 (72)発明者佐野秀雄神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者瀧本浩神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で表される化合物また
はその塩と、グリセリンと、尿素と、および水とを少な
くとも含有し、ｐＨが８．５〜１１に調整されてなる、
インク組成物。【化１】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³はそれぞれ独立して、 −置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキル、 −Ｃ_1-9アルコキシ、 −ハロゲン原子、 −水素原子、 −ヒドロキシル、 −置換もしくは非置換のカルバモイル、 −置換もしくは非置換のスルファモイル、 −置換もしくは非置換のアミノ、 −ニトロ、 −基−ＳＯ₂Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷はエステル形成基、置
換旗は非置換のＣ_1-9アルキル、または置換または非置
換のＣ_6-15アリールを表す）、 −基−ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは水素原子、またはアルカ
リ金属、アンモニア、もしくはアミン類由来のカチオン
種を表す）、または −基−ＣＯＲ⁸（ここで、Ｒ⁸はエステル形成基を表
す）を表し、ｍは０、１、または２を表し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶はそれぞれ独立して、 −水素原子、 −置換もしくは非置換のＣ_1-18アルキル、 −置換もしくは非置換のＣ_2-18アルケニル、 −置換もしくは非置換のアリール、 −置換もしくは非置換のアラルキル、 −置換もしくは非置換のアリサイクリック基、または −置換もしくは非置換のヘテロサイクリック基を表
す。）
【請求項２】固形物の発生を阻止するために有効な量の
グリセリンおよび尿素を含んでなる、請求項１記載のイ
ンク組成物。
【請求項３】グリセリンを３〜２０重量％、および尿素
を２〜１５重量％含んでなる、請求項１または２記載の
インク組成物。
【請求項４】グリセリン：尿素を１：０．２５〜２．０
の比で含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載
のインク組成物。
【請求項５】トリエタノールアミンを更に含んでなる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】アルカリ金属の水酸化物を更に含んでな
る、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成
物。
【請求項７】インクジェット記録方法に用いられる、請
求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】Ｍがアンモニウムまたはリチウムである式
（Ｉ）の化合物を含んでなる、請求項１〜６のいずれか
一項に記載のインク組成物。
【請求項９】ｍが０であり、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の
少なくとも一つが水素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²、および
Ｒ³の少なくとも一つがトリフルオロメチル基、置換ま
たは非置換のカルバモイル、置換または非置換のスルフ
ァモイル、基−ＳＯ₂Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷は低級アルコ
キシを表す）、基−ＣＯＯＨ、および基−ＣＯＲ⁸（こ
こで、Ｒ⁸は低級アルコキシを表す）から選択される基
であり、かつこれら基がアゾ基に対してオルト位置にあ
る式（Ｉ）の化合物を含んでなる、請求項１〜８のいず
れか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶の少なくとも一
つが、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ_2-18アルケニル、アリール、
アラルキル、およびシクロヘキシル基から選択される基
であって、１〜４個のカルボキシル基を置換基として有
する基である式（Ｉ）の化合物を含んでなる、請求項１
〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】Ｒ⁴およびＲ⁵の一方が水素原子であ
り、他方がモノ−、ジ−、またはトリ−置換フェニル基
を表し、その置換基が、カルボキシル、カルバモイル、
Ｃ_1-4アルキルで置換されていてもよいスルファモイ
ル、および−基−ＣＯＲ¹⁰（但しここで、Ｒ¹⁰はＣ_1-4
アルコキシを表す）から選択される基である式（Ｉ）の
化合物を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記
載のインク組成物。
【請求項１２】Ｒ⁴およびＲ⁵の一方が水素原子であ
り、他方がモノ−、ジ−、またはトリ−置換フェニル基
を表し、その置換基が、直鎖状Ｃ_4-12アルキル、アミ
ノ、カルバモイル、Ｃ_4-9アルキルでモノまたはジ置換
されたスルファモイル、基−ＣＯＲ¹⁰（但しここで、Ｒ
¹⁰はＣ_5-9アルコキシを表す）から選択される基である
式（Ｉ）の化合物を含んでなる、請求項１〜８のいずれ
か一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】存在する基−ＳＯ₃Ｈおよび−ＣＯＯＨ
（その塩およびエステルの形態にあるものも含む）の数
の合計が４以下である式（Ｉ）の化合物を含んでなる請
求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれか一項に記載の
インク組成物の液滴を吐出し、記録媒体にインク液滴を
付着させる工程を含んでなる、インクジェット記録方
法。
【請求項１５】請求項１〜１３のいずれか一項に記載の
インク組成物によって記録が行われた、記録物。