JPH09241503A - ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とする高屈曲性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミドの持つ機械的性質や外観を損なう
ことなしに、曲げ弾性率の小さい優れた高屈曲性組成物
を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つのポリアミド（Ａ）と、
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少
なくとも１つのポリマー（Ｂ）と、少なくとも１つのポ
リオレフィン（Ｃ）と、少なくとも１つの官能化ポリオ
レフィン（Ｄ）とを含み、かつ、温度の関数としての動
的引張弾性率（ＤＭＡ）の低下が、ポリマー（Ａ）、
（Ｃ）、および（Ｄ）を基材とし、ポリマー（Ｂ）を含
まない組成物であって室温における曲げ弾性率が同程度
の大きさである組成物のＤＭＡの低下よりも小さい、こ
とを特徴とする組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミドおよび
ポリオレフィンを基材とする高屈曲性組成物に関し、特
に、 ・少なくとも１つのポリアミド（Ａ）と、 ・ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む
少なくとも１つのポリマー（Ｂ）と、 ・少なくとも１つのポリオレフィン（Ｃ）と、 ・少なくとも１つの官能化ポリオレフィン（Ｄ）と、を
含み、かつ、温度の関数としての動的引張弾性率（ＤＭ
Ａ）の低下が、ポリマー（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）
を基材とし、ポリマー（Ｂ）を含まない組成物であって
室温における曲げ弾性率が同程度の大きさであるものの
ＤＭＡの低下よりも小さい、ことを特徴とする組成物に
関する。

【０００２】本発明は、ＩＳＯ １７８−９３に準拠し
た曲げ弾性率が、ポリアミド（Ａ）の曲げ弾性率の約
０．０５〜０．３倍である組成物に対して、特に有用で
ある。曲げ弾性率は、例えば、１５０〜７５０ＭＰａ
であり得る。本発明の組成物はまた、ポリアミドマトリ
ックスを有する構造によっても特徴付けられ得る。すな
わち、本発明の組成物は、ポリアミドの性質である機械
的性質および外観（光沢）の両方を本質的に保持してい
る。

【０００３】

【従来の技術】ポリアミド中へ可塑剤を配合するか、も
しくはポリオレフィンと混合することによって得られる
可撓性ポリアミドが、先行技術の中に既に存在する。し
かしながら、低い曲げ弾性率を得るためには、かなり大
量の可塑剤もしくはポリオレフィンを配合する必要があ
り、その結果、可塑剤の滲出によって可撓性が低下した
り、または機械的性質を持たず、二次加工することが困
難なポリアミドマトリックスもしくは混合物になるよう
な可撓性の低下に致る。

【０００４】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含むポリマーを基材とする混合物もまたは、先行
技術として存在するが、こうした混合物は、ゴム弾性が
大きすぎて、もはやポリアミドの性質を持たない。スイ
ス国特許第６５５，９４１号明細書には、可撓性を持た
せるために、ポリアミドブロックを含有する共重合体
へ、またはポリアミドブロックを含有するこうした共重
合体とポリアミドとの混合物へ、無水マレイン酸をグラ
フトしたオレフィン共重合体を添加する必要があると記
されている。こうした先行技術の組成物には、ポリアミ
ドマトリックスが含まれず、またポリオレフィン（Ｃ）
も含まれない。

【０００５】米国特許第５，０７０，１４５号明細書に
は、ポリアミドと、エチレン／アルキルアクリレート共
重合体と、エチレン／アルキルアクリレート／無水マレ
イン酸共重合体との混合物が記載されている。ポリアミ
ドの衝撃強さは、こうして改良されるが、これらの組成
物には、ポリアミドブロックを含有する共重合体が含ま
れておらず、本発明の組成物が有する可撓性を示さな
い。

【０００６】欧州特許第５６４，３３８号明細書には、
ポリアミドと、エチレン／アルキルアクリレート／グリ
シジルメタクリレート共重合体との混合物（場合によっ
てはエチレン／アルキルアクリレート／無水マレイン酸
共重合体を含んでいてもよい）が記載されている。ここ
で、こうした混合物中のポリアミド以外の部分は架橋さ
れ得るため、ポリアミド部分に対するポリアミド以外の
部分の量を増加させて、曲げ弾性率を低下させることが
可能である。ポリアミドブロックを含有する共重合体の
添加については、記載がない。互いに反応し合う２つの
共重合体を使用するには、注意が必要である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アミドの持つ機械的性質や外観を損なうことなしに、曲
げ弾性率の小さい優れた高屈曲性組成物を提供すること
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、 ・少なくとも１つのポリアミド（Ａ）と、 ・ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む
少なくとも１つのポリマー（Ｂ）と、 ・少なくとも１つのポリオレフィン（Ｃ）と、 ・少なくとも１つの官能化ポリオレフィン（Ｄ）と、を
含み、かつ、温度の関数としての動的引張弾性率（ＤＭ
Ａ）の低下が、ポリマー（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）
を基材とし、ポリマー（Ｂ）を含まない組成物であって
室温における曲げ弾性率が同程度の大きさであるものの
ＤＭＡの低下よりも小さい、ことを特徴とする組成物を
提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】ポリアミド（Ａ）とは、以下の縮
合生成物を意味するものと解釈する： ・１つもしくは複数のアミノ酸（アミノカプロン酸、７
−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、およ
び１２−アミノドデカン酸など）、または１つもしくは
複数のラクタム（カプロラクタム、エナントラクタム、
およびラウリルラクタムなど）の縮合生成物； ・ジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、メタ−キシリレンジアミン、ビス−（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、およびトリメチルヘキサ
メチレンジアミンなど）と、二酸（イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、およびドデカンジカルボン酸など）と、の１
つもしくは複数の塩または混合物の縮合生成物； ・これらのモノマーのいくつかの混合物（ただし、コポ
リアミド、例えば、カプロラクタムとラウリルラクタム
とを縮合させたＰＡ−６／１２、を形成するもの）の縮
合生成物。

【００１０】ポリアミドの混合物を使用することもでき
る。ＰＡ−６およびＰＡ−６，６を使用するのが有利で
ある。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを
含有するポリマーは、反応性末端を含有するポリアミド
配列と、反応性末端を含有するポリエーテル配列とを共
重縮合することによって得られるが、特に、以下の組み
合わせが良い： １）ジアミン鎖末端を含有するポリアミド配列と、ジカ
ルボキシル鎖末端を含有するポリオキシアルキレン配列
との共重縮合； ２）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配列
と、α，ω−ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキ
レン配列（ポリエーテルジオールとして知られている）
のシアノエチル化および水素化によって得られるジアミ
ン鎖末端を含有するポリオキシアルキレン配列と、の共
重縮合； ３）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配列
と、ポリエーテルジオールとの共重縮合。この特定の組
み合わせで得られる生成物は、ポリエーテルエステルア
ミドである。

【００１１】ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミ
ド配列は、例えば、鎖長制限用(chain-limiting)ジカル
ボン酸の存在下で、ラクタムから生じるα，ω−アミノ
カルボン酸を縮合するか、またはジカルボン酸とジアミ
ンとを縮合することによって得られる。ポリアミド−１
２から、またはポリアミド−６から、ポリアミドブロッ
クを形成することが有利である。

【００１２】ポリアミド配列の数平均分子量Ｍｎは、３
００〜１５，０００、好ましくは６００〜５，０００の
範囲である。ポリエーテル配列の数平均分子量Ｍｎは、
１００〜６，０００、好ましくは２００〜３，０００の
範囲である。ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーにはまた、ランダムに分布する
単位を含めることができる。ポリエーテルと、ポリアミ
ドブロックの前駆物質との同時反応によって、こうした
ポリマーを調製することができる。

【００１３】例えば、ポリエーテルジオールと、ラクタ
ム（またはα，ω−アミノ酸）と、鎖長制限用の二酸と
を少量の水の存在下で反応させることができる。こうし
て得られるポリマーは、本質的に、非常に長さの異なる
ポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有する
とともに、ランダムに反応した種々の反応物が、ポリマ
ー鎖に沿って、統計的に分布したものとなる。

【００１４】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するこれらのポリマーは、予め調製しておい
たポリアミド配列とポリエーテル配列との共重縮合に由
来するものであっても、または一段反応に由来するもの
であっても、いずれにしても、例えば、これらのポリマ
ーのショアーＤ型硬度が２０〜７５、有利な範囲として
は３０〜７０であり得るものであり、２５℃においてメ
タクレゾール中で測定される極限粘度数が、０．８〜
２．５の範囲であり得る。

【００１５】ポリエーテルブロックが、ポリエチレング
リコールから誘導されるものであっても、ポリプロピレ
ングリコールから誘導されるものであっても、またはポ
リテトラメチレングリコールから誘導されるものであっ
ても、いずれにしても、そのまま使用して、カルボキシ
ル末端を含有するポリアミドブロックと共重縮合する
か、またはアミノ化して、ポリエーテルジアミンへ変換
し、カルボキシル末端を含有するポリアミドブロックと
縮合するか、のどちらかである。また、ポリエーテルブ
ロックを、ポリアミド前駆物質および鎖長制限剤(chain
limiter) と混合することによって、統計的に分布した
単位を有するポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有してなるポリマーを調製することもできる。

【００１６】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーは、米国特許第４，３３１，７
８６号、同第４，１１５，４７５号、同第４，１９５，
０１５号、同第４，８３９，４４１号、同第４，８６
４，０１４号、同第４，２３０，８３８号、および同第
４，３３２，９２０号の各明細書に記載されている。ポ
リエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ま
たはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が挙げ
られる。ＰＴＭＧは、ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨ
Ｆ）としても知られている。

【００１７】ポリエーテルブロックが、ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとをジオールまたはジアミ
ンの形で含有するポリマーの鎖中に導入されているか否
かにかかわらず、こうしたポリエーテルブロックを、単
に、ＰＥＧブロックもしくはＰＰＧブロック、またはそ
の他にＰＴＭＧブロックなど、と呼ぶ。ポリエーテルブ
ロックが、異なる単位（エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、またはその他テトラメチレングリコール
から誘導される単位など）を含有する場合でも、本発明
の範囲を逸脱するものではない。

【００１８】ポリアミドブロックは、好ましくはポリア
ミド（Ａ）と同じ単位を含む。ポリアミドブロックとポ
リエーテルブロックとを含有するポリマーは、好ましく
は単一の型のポリアミドブロックと単一の型のポリエー
テルブロックとを含む。ＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブ
ロックとを含有するポリマーを使用するのが有利であ
る。

【００１９】また、ポリアミドブロックとポリエーテル
ブロックとを含有するポリマー２種から成る混合物を使
用することも可能である。ポリアミドブロックとポリエ
ーテルブロックとを含有するポリマーは、ポリアミドが
重量基準で主成分となるようにするのが有利である。す
なわち、ブロックの形状をとり、場合によっては鎖中に
統計的な分布をするポリアミドの量が、ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとを含有するポリマーの５
０重量％以上を占めるのが有利である。ポリアミドの量
とポリエーテルの量は、それらの比（ポリアミド／ポリ
エーテル）が５０／５０〜８０／２０にあるのが有利で
ある。

【００２０】同じポリマー（Ｂ）中のポリアミドブロッ
クおよびポリエーテルブロックは数平均分子量Ｍｎが、
それぞれ１０００／１０００、１３００／６５０、２０
００／１０００、２６００／６５０、および４０００／
１０００であるのが好ましい。ポリオレフィン（Ｃ）
は、オレフィン単位（例えば、エチレン、プロピレン、
もしくは１−ブテン単位、または任意の他のα−オレフ
ィン単位など）を含むポリマーである。ポリオレフィン
（Ｃ）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる： ・ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、も
しくはＶＬＤＰＥなど）、ポリプロピレン、エチレン／
プロピレン共重合体、ＥＰＲ（エチレン／プロピレンゴ
ム）、またはその他にＰＥメタロセン； ・スチレン／エチレン−ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）
ブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン
（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン／イソプレン／
スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン／エチ
レン−プロピレン／スチレンブロック共重合体、または
エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ブロック共
重合体； ・不飽和カルボン酸の塩もしくはエステル、または飽和
カルボン酸のビニルエステルから選ばれる少なくとも１
つの化合物と、エチレンとの共重合体。

【００２１】ポリオレフィン（Ｃ）は、ＬＬＤＰＥ、Ｖ
ＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エチレン／ビニルアセテー
ト共重合体、またはエチレン／アルキルアクリレート
（アルキルメタクリレート）共重合体から選ぶのが有利
である。有利な範囲として、相対密度は、０．８６〜
０．９６５、またメルトフローインデックス（ＭＦＩ）
は０．３〜４０であり得る。

【００２２】官能化ポリオレフィン（Ｄ）は、α−オレ
フィン単位と、エポキシドまたはカルボン酸またはカル
ボン酸無水物単位と、を含むポリマーである。官能化ポ
リオレフィン（Ｄ）としては、例えば、不飽和エポキシ
ド（グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
レートなど）でグラフトした、またはカルボン酸（アク
リル酸またはメタクリル酸など）でグラフトした、また
はその他に不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸な
ど）でグラフトした、上述のポリオレフィン（Ｃ）が挙
げられる。

【００２３】また、官能化ポリオレフィン（Ｄ）とし
て、次の化合物も利用できる： ・エチレンと、不飽和エポキシドと、場合によっては不
飽和カルボン酸のエステルもしくは塩または飽和カルボ
ン酸のビニルエステルと、の共重合体。こうした共重合
体としては、例えば、エチレン／ビニルアセテート／グ
リシジル（メタ）アクリレート共重合体またはエチレン
／アルキル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）
アクリレート共重合体が挙げられる； ・エチレンと、不飽和カルボン酸無水物および／または
不飽和カルボン酸（金属（Ｚｎ）またはアルカリ金属
（Ｌｉ）で部分的に中和され得る）と、場合によっては
不飽和カルボン酸エステルもしくは飽和カルボン酸ビニ
ルエステルと、の共重合体。こうした共重合体として
は、例えば、エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸共
重合体、もしくはエチレン／アルキル（メタ）アクリレ
ート／無水マレイン酸共重合体、またはその他にエチレ
ン／ＺｎもしくはＬｉ（メタ）アクリレート／無水マレ
イン酸共重合体が挙げられる； ・不飽和カルボン酸無水物でグラフトするか、または共
重合してから、モノアミノ化されたポリアミド（または
ポリアミドオリゴマー）と縮合させたポリエチレン、ポ
リプロピレン、またはエチレン−プロピレン共重合体。
こうした化合物は、欧州特許第３４２，０６６号明細書
に記載されている。

【００２４】官能化ポリオレフィン（Ｄ）は、エチレン
／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重
合体、エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
体、または大部分がプロピレンから形成されるととも
に、無水マレイン酸でグラフトしてから、モノアミノ化
されたポリアミド−６もしくはモノアミノ化されたカプ
ロラクタムオリゴマーと縮合させたエチレン−プロピレ
ン共重合体、から選ぶのが有利である。

【００２５】官能化ポリオレフィン（Ｄ）は、最高４０
重量％までのアルキル（メタ）アクリレートと、最高１
０重量％までの無水マレイン酸と、を含むエチレン／ア
ルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体
であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、およびエチルメタクリレー
トから選ぶことができる。

【００２６】本発明者らは、ポリマー（Ｂ）を含有せ
ず、かつ室温における曲げ弾性率が同程度の大きさであ
る組成物と比較して、すなわち、良好な可撓性を得るた
めにポリマー（Ｃ）および（Ｄ）の量をかなり多くした
組成物と比較して、本発明の組成物の方が、動的引張弾
性率の低下が小さいことを見出した。「同程度の大き
さ」とは、曲げ弾性率の値が同一、もしくはその差が１
００〜２００ＭＰａ以下であることを意味するものと解
釈する。

【００２７】例えば、弾性率が２００または２５０であ
る、本発明に従った組成物を、弾性率が３００〜４００
である、ポリマー（Ｂ）を含まない組成物と比較するこ
とができる。一方、室温における曲げ弾性率の差が４０
０〜５００である組成物と比較した場合には、このＤＭ
Ａに従って、その性質を体系的に確認することができな
い。

【００２８】このようにＤＭＡの低下がより小さいとい
うことは、勾配比を、所定の温度範囲において、例え
ば、１．１〜１．５の間で変化させうることを意味す
る。ポリマー（Ｂ）の性質に依存して、例えば、ポリマ
ー（Ｂ）にポリエーテルブロックが過剰に存在する場合
には、１６０℃または１９０℃を超えると、こうした性
質が、もはや見られなくなる。

【００２９】種々の成分の重量比率を、全体を１００％
として、５０％≦Ａ＋Ｂ≦８０％ かつ ２０％≦Ｃ＋
Ｄ≦５０％とするのが有利である。本発明の他の形態に
従えば、このＡ＋Ｂの重量比率を、０．０６≦Ａ／Ｂ≦
１５ 好ましくは ０．５≦Ａ／Ｂ≦１２となるように
する。

【００３０】ポリマー（Ｂ）の量を増加させると、曲げ
弾性率は低下する。ポリマー（Ｄ）の量は、それに含ま
れる官能基の数と、その官能基の反応性と、に依存す
る。ポリマー（Ｄ）に、官能基がほとんど含まれていな
い場合は、大量のポリマー（Ｄ）が必要となる。

【００３１】１〜１０重量％の無水マレイン酸、グリシ
ジルメタクリレートまたは（メタ）アクリル酸を有する
共重合体に関しては、ポリマー（Ｄ）の量を、 ０．１≦Ｄ／Ｃ≦０．５ となるようにすることができる。曲げ弾性率に関して特
に好ましい組成物は、以下の組成を持つものである： ５５％≦Ａ＋Ｂ≦６５％ ３５％≦Ｃ＋Ｄ≦４５％ （全体を１００％とする） ０．５≦Ａ／Ｂ≦５ ０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．３ （Ａ）はＰＡ−６もしくはＰＡ−６，６ （Ｂ）はＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブロックとを含有
する共重合体 （Ｃ）はＶＬＤＰＥ （Ｄ）はエチレン／アルキル（メタ）アクレリート／無
水マレイン酸共重合体。

【００３２】また、本発明のこうした組成物には、充填
剤、難燃剤、剥離剤、粘着防止剤、酸化防止剤、または
耐紫外線剤、を配合することもできる。本発明の組成物
は、成形品、押出品、または吹込成形品（フィルム、パ
イプ、パネル、または種々の形状の部材など）の製造に
有用である。本発明の組成物は、熱可塑性樹脂に対する
通常の技術に従って、溶融状態で混合（二軸スクリュー
混合、バス（Ｂｕｓｓ）一軸スクリュー混合）すること
によって調製される。

【００３３】

【実施例】以下の実施例の説明で使用される記号の意味
は、次の通りである：ＰＡ−６とは、ＭＦＩが（２３５
℃／２．１６ｋｇにおいて）１７〜２０であるポリアミ
ド−６を指す；ペバックス１とは、Ｍｎが１３００のＰ
Ａ−６ブロックとＭｎが６５０のＰＴＭＧブロックとを
含有し、ショアーＤ型硬度が５６であり、また０．８ｇ
／１００ｍｌの初期濃度で２５℃においてメタ−クレゾ
ール中で測定される極限粘度数が１．３８である共重合
体を指す；ペバックス２とは、Ｍｎが１０００のＰＡ−
６ブロックとＭｎが１０００のＰＴＭＧブロックとを含
有し、ショアーＤ型硬度が４５であり、また（上記のよ
うに測定される）極限粘度数が１．４０である共重合体
を指す；ペバックス３とは、Ｍｎが２６００のＰＡ−６
ブロックとＭｎが６５０のＰＴＭＧブロックとを含有
し、ショアーＤ型硬度が６３であり、また（上記のよう
に測定される）極限粘度数が１．３８である共重合体を
指す；ＶＬＤＰＥとは、極低密度（０．９００）で、Ｍ
ＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇにおいて）０．８であ
るポリマーを指す；ローテイダー１とは、エチレン／ブ
チルアクリレート／無水マレイン酸共重合体であって、
重量組成が９０．９／６／３．１で、ＭＦＩが（１９０
℃／２．１６ｋｇにおいて）５であるものを指す；ロー
テイダー２とは、エチレン／ブチルアクリレート／無水
マレイン酸共重合体であって、重量組成が７９．２／１
７．７／３．１で、ＭＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇ
において）４．５であるものを指す；ＥＸＬ３６１１と
は、表面にＰＡ−６およびペバックスと反応する基を有
するアクリル系コアー‐シェル添加剤を指す；ローテイ
ダー３とは、エチレン／エチルアクリレート／無水マレ
イン酸共重合体であって、重量組成が７０．９／２７．
６／１．５で、ＭＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇにお
いて）７であるものを指す；ローテイダー４とは、エチ
レン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート
共重合体であって、重量組成が６４．２／２８／７．８
で、ＭＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇにおいて）６で
あるものを指す；Ｓｂ₂ Ｏ₃ とは、酸化アンチモンを指
す；アンチ５１とは、酸化防止剤（安定剤）を指す；ア
ンチ８２とは、酸化防止剤（安定剤）を指す；セイテッ
クス８０１０とは、臭素化防火剤を指す；ＸＸ１２７５
とは、ジメチルタロー（獣脂）アミンのマスターバッチ
（ロータイダー３にＤＭＴを配合したもの）を指す。

【００３４】（実施例１Ａ：比較例）ポリアミド−６
と、極低密度ポリエチレンと、ローテイダー１とを３個
の独立した重量計量ホッパーを介して（またはその種々
のグラニュールに簡単に乾式予備混合を施して）、直径
４０ｍｍおよびＬ／Ｄ＝４０（バレル９個＋スペーサー
４個、すなわち、バレル１０個分の長さ）のヴェルナー
‐プライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ‐Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）同時回転二軸スクリュー押出機のチャンバーへ導入
する。この押出機の全処理量は、５０ｋｇ／時であり、
スクリュー回転速度は１５０回転／分である。第４、第
６、および第８バレル、ならびにヘッドにおける材料の
温度は、それぞれ２６０℃、２３０℃、２３５℃、およ
び２５５℃である。押出されたロッドを粗砕してから、
真空下、８０℃で、８時間乾燥する。

【００３５】次に、得られたグラニュールを射出して、
８０×１０×４ｍｍの板を形成し、この板に対して、曲
げ弾性率（ＩＳＯ規格１７８）および衝撃強さ（ノッチ
付きシャルピー衝撃、ＩＳＯ １７９／１Ａ）を測定す
る。状態調節（１４日／２３℃／５０％ＲＨ）を行った
後の曲げ弾性率は、７５０ＭＰａである。 （実施例１Ｂ：比較例）直径３０ｍｍおよびＬ／Ｄ＝３
７（長さ３Ｄのバレル１２個＋長さ１Ｄのスペーサー１
個＝３７Ｄ）のヴェルナー‐プライデラー二軸スクリュ
ー押出機を使用した以外は実施例１Ａと同様。この押出
機の全処理量は、１５ｋｇ／時であり、スクリュー回転
速度は２００回転／分である。押出機の吐出口における
材料の温度は、２６７℃である。

【００３６】（実施例２Ａ）実施例１Ａの手順と同じで
あるが、以下の変更が加えられている。すなわち、ＰＡ
−６の一部分を、ペバックス１と置き換え、またローテ
イダー１をローテイダー２と置き換えるとともに、材料
の温度を、それぞれ２５０℃、２４０℃、２４５℃、お
よび２４０℃とする。

【００３７】（実施例２Ｂ）ＰＡ−６の一部分を、ペバ
ックス１と置き換えた以外は実施例１Ｂと同様。吐出口
における材料の温度は、２６４℃である。曲げ弾性率
は、実施例１Ｂでは６３０ＭＰａであるのに対して、こ
の実施例では２１０ＭＰａである。この製品の加工（射
出、押出）が、特別な問題（離層など）を引き起こすこ
とはない。単純なＰＡ−６＋ＶＬＤＰＥ＋ローテイダー
混合物に関して、ＰＡ−６マトリックスとする場合、低
い弾性率を得るためには、少なくとも７０重量％の（Ｖ
ＬＤＰＥ＋ローテイダー）を導入する必要があり、これ
を実行することは実際上不可能である。

【００３８】（実施例３）ペバックス１の量を、３５重
量％から４０重量％へ変更した以外は実施例２Ｂと同
様。 （実施例４）実施例２Ａと同様。ただし、３重量％のＥ
ＸＬ３６１１（ＰＡ−６およびペバックスに対して反応
性を有する基を表面に含んでなるアクリル系コアー‐シ
ェル型添加剤）を組成物中へ導入できるようにするため
に、他のすべての条件は同じにして、ペバック１、ＰＡ
−６、およびＶＬＤＰＥの量を１％減少させる。この添
加剤を導入すると、マトリックスとの反応によって、低
剪断勾配での溶融粘度を増大させることができるように
なる。こうすることによって、溶融強度が改良されるこ
とが分かる。またこれによって、良好なパリソン挙動が
得られるようになる。従って、押出ブロー成形による中
空体の製造能力が、改良されることが分かる。

【００３９】（実施例５）本発明のＰＡ−６＋ペバック
ス＋ＶＬＤＰＥ＋ローテイダー処方に基づいて、難燃性
配合物を製造することが可能であることを示す。 （実施例６〜１０）ポリアミド−６／ペバックス比が更
に変更されている以外は前述の実施例１〜３の手順と同
じである。ペバックスの量と性質によって、組成物の曲
げ弾性率を要求に応じて調節することが可能でとなる。
ローテイダー２と、ペバックス１、２、または３（区別
することなく）とを使用する。

【００４０】（実施例１１および１２：比較例）単一の
ＰＡ−６と、架橋させたポリオレフィン相（２つのロー
テイダーを互いに反応させたもの）とを混合して可撓性
配合物を調製する。実施例１Ａおよび１Ｂの手順と同じ
であるが、ポリオレフィン相がこの混合物の５０重量％
を占める（実施例１１）か、もしくはこの混合物の６０
重量％を占める（実施例１２）。

【００４１】・実施例１１：ＰＡ−６（５０％） 重量比７５／２２／３のローテイダー３／ローテイダー
４／ＸＸ１２７５混合物（５０％）； ・実施例１２：ＰＡ−６（４０％） 重量比７５／２２／３のローテイダー３／ローテイダー
４／ＸＸ１２７５混合物（６０％）。

【００４２】ローテイダー３の無水マレイン酸官能基
と、ローテイダー４のエポキシ官能基とを架橋させるた
めの触媒（ＤＭＴ）は、ローテイダー３にＤＭＴを配合
したマスターバッチのグラニュールの形で導入される。
４種のグラニュール（ローテイダー３＋ローテイダー４
＋マスターバッチ＋ＰＡ−６）は、ドライブレンドの形
で、または４つの独立した計量ホッパーを介して、導入
される。曲げ弾性率は、それぞれ４００ＭＰａ（実施例
１１）および３５０ＭＰａ（実施例１２）である。

【００４３】結果は、以下の表１〜表４に示す。シャル
ピー衝撃、引張硬度、および曲げ硬度測定用試料は、２
３℃において、相対湿度（ＲＨ）５０％で、１４日間予
め状態調節した。光沢（６０°において）の測定は、厚
さ２ｍｍおよび３ｍｍ、大きさ１００×１００ｍｍ² の
パネルを用いて行った。

【００４４】ＨＤＴの測定（０．４５ＭＰａおよび１．
８ＭＰａ）は、１２０×１０×４ｍｍ³ の板をＩＳＯ
Ｒ５２７試験片に機械加工したものを用いて行った。実
施例２Ａおよび実施例１２の各組成物のＤＭＡ曲線（図
１）を比較すると、本発明に従った実施例２Ａの組成物
の方が、ポリマー（Ｂ）を含まない実施例１２の組成物
よりも弾性率Ｅ’の減少が小さいことが分かる。

【００４５】・表１において、「ＮＣ」とは、「破断せ
ず」を意味する。 ・表２において、溶融強度は、ｔ１／ｔ２（ｔ１および
ｔ２は、パリソンが、押出機の吐出口から５０ｃｍ下お
よび２５ｃｍ下に位置するときの時間である）の比であ
る。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】尚、表４の第１欄は、それぞれＰＡ−６／
ペバックス／ＶＬＤＰＥ／ローテイダー２の重量比を示
す。

【００５１】

【発明の効果】本発明の可撓性ポリアミドには、多くの
利点がある。同じ可撓性を有する先行技術の製品より
も、ＨＤＴ（加熱撓み温度、すなわち荷重変形温度）が
高い。光沢は、ポリアミドのものと同等であり、硬度が
曲げ弾性率と共に減少することはない。

【００５２】吸水量は、先行技術の可撓性ポリアミドよ
りも少ない。衝撃強さ並びに耐熱性は大変良好である。
また、本発明の可撓性ポリアミドは弾性回復を示し、圧
縮永久歪（ＣＳ）が小さい。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２Ａの組成物と、実施例１２の組成物の
ＤＭＡ曲線を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ・少なくとも１つのポリアミド（Ａ）
   と、 ・ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む
   少なくとも１つのポリマー（Ｂ）と、 ・少なくとも１つのポリオレフィン（Ｃ）と、 ・少なくとも１つの官能化ポリオレフィン（Ｄ）と、を
   含み、かつ、 温度の関数としての動的引張弾性率（ＤＭＡ）の低下
   が、ポリマー（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）を基材と
   し、ポリマー（Ｂ）を含まない組成物であって室温にお
   ける曲げ弾性率が同程度の大きさであるもののＤＭＡの
   低下よりも小さい、ことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】 ＩＳＯ １７８−９３に準拠した曲げ弾
   性率が、前記ポリアミド（Ａ）の曲げ弾性率の０．０５
   〜０．３倍であり、好ましくは１５０〜７５０ＭＰａで
   あることを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリアミド（Ａ）がＰＡ−６または
   ＰＡ−６，６であることを特徴とする請求項１または２
   に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリマー（Ｂ）が、ＰＡ−６ブロッ
   クとＰＴＭＧブロックとを含有する共重合体であること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 前記ポリオレフィン（Ｃ）が、ＬＬＤＰ
   Ｅ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エチレン／ビニルア
   セテート共重合体、またはエチレン／アルキル（メタ）
   アクリレート共重合体から選ばれることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記官能化ポリオレフィン（Ｄ）が、エ
   チレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン
   酸共重合体、エチレン／ビニルアセテート／無水マレイ
   ン酸共重合体、または大部分がプロピレンから形成され
   るとともに、無水マレイン酸でグラフトしてから、モノ
   アミノ化されたポリアミド−６もしくはモノアミノ化さ
   れたカプロラクタムオリゴマーと縮合させたエチレン−
   プロピレン共重合体、から選ばれることを特徴とする請
   求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
7. 【請求項７】 全体を１００％（重量基準）として、 ５０％≦Ａ＋Ｂ≦８０％、かつ２０％≦Ｃ＋Ｄ≦５０
   ％、であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１
   つに記載の組成物。
8. 【請求項８】 重量基準で、 ０．０６≦Ａ／Ｂ≦１５、好ましくは０．５≦Ａ／Ｂ≦
   １２、であることを特徴とする請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】 重量基準で、 ０．１≦Ｄ／Ｃ≦０．５、であることを特徴とする請求
   項７または８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 全体を１００％として、 ５５％≦Ａ＋Ｂ≦６５％、かつ３５％≦Ｃ＋Ｄ≦４５
    ％、であり、 ０．５≦Ａ／Ｂ≦５、かつ０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．３、で
    あるとともに、 （Ａ）はＰＡ−６もしくはＰＡ−６，６であり、 （Ｂ）はＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブロックとを含有
    する共重合体であり、 （Ｃ）はＶＬＤＰＥであり、 （Ｄ）はエチレン／アルキル（メタ）アクレリート／無
    水マレイン酸共重合体である、ことを特徴とする請求項
    １〜６のいずれか１つに記載の組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
    の組成物から製造される、フィルム、パイプ、パネル、
    または種々の形状の部材などの成形品、押出品、または
    吹込成形品。