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JPH09227302A - Agrochemical aqueous suspension composition in polymethylpentene container - Google Patents

Agrochemical aqueous suspension composition in polymethylpentene container

Info

Publication number
JPH09227302A
JPH09227302A JP8034487A JP3448796A JPH09227302A JP H09227302 A JPH09227302 A JP H09227302A JP 8034487 A JP8034487 A JP 8034487A JP 3448796 A JP3448796 A JP 3448796A JP H09227302 A JPH09227302 A JP H09227302A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aqueous suspension
suspension composition
container
samples
poe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8034487A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeji Ueda
成次 上田
Katsumi Nanjo
勝美 南條
Chuichi Watabe
忠一 渡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agro Kanesho Co Ltd
Original Assignee
Agro Kanesho Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agro Kanesho Co Ltd filed Critical Agro Kanesho Co Ltd
Priority to JP8034487A priority Critical patent/JPH09227302A/en
Publication of JPH09227302A publication Critical patent/JPH09227302A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an agrochemical aqueous suspension composition in a polymethylpontone container capable of suppressing an adhered residue to the inside surface of the polymethylpenetene container. SOLUTION: This agrochemical aqueous suspension composition in a polymethylpentene container is obtained by blending (1) a component selected from a group consisting of a polyoxyethylenealkylphenyl ether having 20-60 molar number of ethylene oxide adduct, a polyoxyethylene aromatic poly nuclear ether having 20-60 molar number of ethylene oxide adduct and a salt of sulfate, sulfonate and phosphate of them and/or (2) a non reactive silicone oil with the agrochemical aqueous suspension composition filled in the polymethylpenetene container.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ容器内面に対
する残留付着が抑制された容器入り農薬水性懸濁組成
物、特に、ポリメチルペンテン容器入りの農薬水性懸濁
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pesticidal aqueous suspension composition in which residual adhesion to the inner surface of a poly container is suppressed, and more particularly to a pesticide aqueous suspension composition in a polymethylpentene container.

【0002】[0002]

【従来の技術】農薬水性懸濁組成物は、通常、平均粒径
が0.1〜5μm 、好ましくは0.5〜3μm の固体農薬粒
子成分0.5〜70重量%、界面活性剤1〜10重量%、
無機及び/又は有機増粘剤0.05〜5重量%、凍結防止
剤3〜10重量%、防腐剤0.1〜0.5重量%、消泡剤0.
1〜0.5重量%、その他必要に応じて、結晶成長防止
剤、比重調整剤、分解防止剤、着色剤、 pH調節剤など
の補助添加成分及び水から成る微粒子農薬の水中懸濁製
剤である。この農薬水性懸濁組成物は、乳剤等にみられ
る溶剤臭、引火性、製剤毒性の増大傾向や、また、粉剤
・水和剤等にみられる、使用時の粉立ち、計量の不便
さ、貯蔵時の固結・ケーキング現象、薬効の低下傾向を
改良・改善するものとしてその有用性が近年認められ、
多用されつつある。これら農薬水性懸濁組成物は、一般
に界面活性剤や増粘剤を多量に含有するので、粘度20
0〜3000cst 、表面張力30〜45dyn /cm、比重
1.1 〜1.5程度の物性を示す。一方、農薬水性懸濁組成
物は、ポリエチレン( 以下、PEという)や、ポリプロ
ピレン(以下、PPという)、ポリエチレンテレフタレ
ート(以下、PETという)などの樹脂から、射出成型
若しくは中空成型された100ml 〜10リットルなど
の各種サイズの容器に充填されて製品として市販されて
いる。
2. Description of the Related Art Agricultural pesticide aqueous suspension compositions usually contain solid pesticidal particle components having an average particle size of 0.1 to 5 .mu.m, preferably 0.5 to 3 .mu.m, in an amount of 0.5 to 70% by weight, and surfactants 1 to 1. 10% by weight,
Inorganic and / or organic thickener 0.05-5% by weight, antifreeze 3-10% by weight, preservative 0.1-0.5% by weight, antifoaming agent 0.
1-0.5% by weight, and if necessary, a suspension formulation of a fine grain pesticide in water, which contains auxiliary additives such as a crystal growth inhibitor, a specific gravity adjusting agent, a decomposition inhibitor, a coloring agent, and a pH adjusting agent, and water. is there. This pesticidal aqueous suspension composition has a tendency to increase the solvent odor, flammability, and formulation toxicity found in emulsions, etc., and powdering / wetting agents, etc., which causes dusting during use, inconvenience of weighing, In recent years, its usefulness has been recognized as an agent for improving / improving the solidification / caking phenomenon during storage and the tendency of the drug efficacy to decrease,
It is being used a lot. These pesticide aqueous suspension compositions generally contain a large amount of surfactants and thickeners, and therefore have a viscosity of 20%.
0-3000cst, surface tension 30-45dyn / cm, specific gravity
Shows physical properties of 1.1 to 1.5. On the other hand, the pesticide aqueous suspension composition is injection-molded or hollow-molded from a resin such as polyethylene (hereinafter referred to as PE), polypropylene (hereinafter referred to as PP), polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) to 100 ml to 10 ml. It is filled in containers of various sizes such as liters and is commercially available as a product.

【0003】農薬水性懸濁組成物は、実際に使用される
場合には、容器内で良く振盪した後、1000〜400
0倍程度の倍率で水で希釈して、散布液とするか、又は
希釈しないで原液のまま各種散布機器により、除草、殺
虫、殺菌若しくは植物成長調節などのために施用され
る。しかしながら、農薬水性懸濁組成物は、一般に、ポ
リ容器内面に付着して流下・剥離することなく、ポリ容
器内面にそのまま残留するために、ポリ容器内に充填さ
れている農薬水性懸濁組成物の全量を利用することがで
きないという問題がある。また、安全性の観点から、農
薬水性懸濁組成物が内部に残留しているポリ容器を廃棄
処分することはできないため、使用できる残存量が不明
であったり、ポリ容器の洗浄を繰り返す必要があるなど
問題となっている。また、ポリ容器内面では付着物が乾
燥して固化し、次回使用時に取り出すことが困難とな
り、更に、取り出したものも、水への溶解、分散が極め
て不良とするため、散布機器で使用する場合には、その
ノズルを閉塞して散布作業に支障を来す等、種々の問題
点が生じていた。最近に至って、この問題点を解消する
若干の試みがなされている。まず、農薬水性懸濁組成物
の粘度を低下させて、残留付着量を少なくする方法があ
る。しかしながら、これらの方法では、やはり、残留付
着の問題を必ずしも十分解決できるものではなく、農薬
水性懸濁組成物の長期保存安定性を損なう恐れが生じて
くる。一方、ポリ容器の内面に撥水性の強いシランや弗
素樹脂をコーティングする方法は、PE、PP、PET
等容器材料が反応基を有しないために、強固な撥水被膜
を形成することができないばかりか、コーティングに要
する費用が多大となって実用的ではない。
When the pesticidal aqueous suspension composition is actually used, it is shaken well in a container and then 1000-400.
It is diluted with water at a ratio of about 0 to prepare a spray solution, or it is applied as it is to the herbicide, insecticide, sterilization or plant growth control with various spraying devices as it is without dilution. However, since the pesticide aqueous suspension composition generally remains on the inner surface of the plastic container without adhering to the inner surface of the plastic container and flowing down or peeling, the pesticide aqueous suspension composition filled in the plastic container is generally used. There is a problem that it is not possible to utilize the entire amount of. In addition, from the viewpoint of safety, it is not possible to discard the poly container in which the pesticide aqueous suspension composition remains inside, so it is not possible to know the remaining amount that can be used, or it is necessary to repeatedly wash the poly container. There is a problem such as there. In addition, when the inside of the plastic container is dried and solidified, it becomes difficult to take it out the next time it is used, and the taken out product also has extremely poor dissolution and dispersion in water. However, various problems have occurred, such as blocking the nozzle to hinder the spraying work. Recently, some attempts have been made to solve this problem. First, there is a method of reducing the viscosity of the pesticide aqueous suspension composition to reduce the residual adhesion amount. However, these methods do not always sufficiently solve the problem of residual adhesion and may impair the long-term storage stability of the pesticide aqueous suspension composition. On the other hand, the method of coating the inner surface of the poly container with highly water-repellent silane or fluororesin is PE, PP, PET.
Since such a container material does not have a reactive group, it is not possible to form a strong water-repellent coating, and the cost required for coating is too large to be practical.

【0004】最近、疎水性の比較的強いポリメチルペン
テン樹脂(PMP)を容器材質とする多層ボトルの使用
がみられる(特開平7−52935号公報)。この技術
では、容器内面に、PMPが使用されているので、農薬
水性懸濁組成物の壁面付着の問題は若干改善されるもの
の、必ずしもその改良の程度は十分とは言えないなど問
題となっている。特に、農薬水性懸濁組成物が剥離する
には、比較的長時間を要するため、剥離性に優れた実用
的な容器入り農薬水性懸濁組成物としては十分ではな
い。
Recently, the use of a multi-layer bottle having a relatively strong hydrophobicity of polymethylpentene resin (PMP) as a container material has been seen (JP-A-7-52935). In this technique, since PMP is used on the inner surface of the container, the problem of adhesion of the pesticide aqueous suspension composition on the wall is slightly improved, but the degree of improvement is not always sufficient. There is. In particular, since it takes a relatively long time for the agricultural chemicals aqueous suspension composition to peel off, it is not sufficient as a practical containerized agricultural chemicals aqueous suspension composition having excellent peelability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ポ
リメチルペンテン容器入り農薬水性懸濁組成物のポリメ
チルペンテン容器内面からの剥離性が大幅に改善された
ポリメチルペンテン容器入り農薬水性懸濁組成物を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention provides a pesticidal aqueous suspension in a polymethylpentene container in which the releasability of the pesticide aqueous suspension composition in a polymethylpentene container from the inner surface of the polymethylpentene container is significantly improved. It is intended to provide a turbid composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、ポリメチルペンテン
容器入り農薬水性懸濁組成物に対して、以下の成分
(1)及び(2): (1)エチレンオキサイド付加モル数が20〜60であ
るポリオキシエチレン(POE)アルキルフェニルエー
テル、エチレンオキサイド付加モル数が20〜60であ
るポリオキシエチレン芳香族多核環エーテル、並びに、
これらのサルフェート、スルホネート及びホスフェート
の塩からなる群から選択される成分、及び(2)非反応
性シリコーンオイル、の一方又はその両者を配合するこ
とにより、上記目的が容易に達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has found that the following components (1) and (2) are added to an agrochemical suspension composition in a polymethylpentene container. ): (1) Polyoxyethylene (POE) alkylphenyl ether having an ethylene oxide addition mole number of 20 to 60, polyoxyethylene aromatic polynuclear ether having an ethylene oxide addition mole number of 20 to 60, and
It has been found that the above object can be easily achieved by blending one or both of a component selected from the group consisting of salts of these sulfates, sulfonates and phosphates, and (2) non-reactive silicone oil,
The present invention has been reached.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明で使用されるポリメチルペンテン容器を
構成するポリメチルペンテンは、従来より公知の材料で
あり、分子構造中に極性基を有さないので、水分を吸収
せず、表面活性が小さい。従って、強粘着性及び強付着
性の材料が、ポリメチルペンテンの表面に接触しても、
弾かれ易く、このような材料は付着し難い。ポリメチル
ペンテンは、メチルペンテンを重合することによって得
られる。メチルペンテンとしては、例えば、2−メチル
ペンテンや、3−メチルペンテン等が使用されるが、工
業的にはプロピレンの2量化より得られる4−メチルペ
ンテン−1が通常使用される。ポリメチルペンテン容器
は、ポリメチルペンテンのみから構成されていてもよ
く、また、必要に応じて、他のポリマー、例えば、PE
や、PP、PET等を配合してもよい。配合する場合に
は、通常、ポリメチルペンテン及び添加する他のポリマ
ーの全重量に基づいて、50重量%以下、更に好ましく
は20重量%以下、特に好ましくは、そのような他のポ
リマーを全く含まないポリメチルペンテンのみからなる
容器であることが好ましい。ポリメチルペンテン容器
は、ポリメチルペンテンから、射出成型又は中空成型技
術により製造される。ポリメチルペンテン容器は、一般
に10ml〜10リットルの種々の容量の容器として市場
において入手できる。また、ポリメチルペンテン容器
は、農薬水性懸濁組成物と接触する容器内面を構成する
層がポリメチルペンテンから調製されていればよく、そ
の限りでは、容器外装に他のプラスチックからなる層を
積層してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polymethylpentene that constitutes the container for polymethylpentene used in the present invention is a conventionally known material and does not have a polar group in its molecular structure. Therefore, it does not absorb water and has a small surface activity. Therefore, even if the strongly tacky and strongly adherent material comes into contact with the surface of polymethylpentene,
It is easily repelled and such materials are difficult to stick to. Polymethylpentene is obtained by polymerizing methylpentene. As the methyl pentene, for example, 2-methyl pentene, 3-methyl pentene and the like are used, but industrially, 4-methyl pentene-1 obtained by dimerization of propylene is usually used. The polymethylpentene container may be composed solely of polymethylpentene, and may also contain other polymers, such as PE, if desired.
Alternatively, PP, PET or the like may be blended. When compounded, it is usually not more than 50% by weight, more preferably not more than 20% by weight, particularly preferably not including such other polymer at all, based on the total weight of polymethylpentene and the other polymer to be added. It is preferable that the container is made of only polymethylpentene. Polymethylpentene containers are manufactured from polymethylpentene by injection molding or blow molding techniques. Polymethylpentene containers are commercially available as containers of varying volume, generally 10 ml to 10 liters. Further, the polymethylpentene container, as long as the layer constituting the container inner surface that comes into contact with the pesticide aqueous suspension composition is prepared from polymethylpentene, as long as it is laminated with a layer made of other plastic on the container exterior You may.

【0008】本発明において、ポリメチルペンテン容器
に収容される農薬水性懸濁組成物に使用される農薬は、
水性懸濁液を形成できるものである限り、種々の農薬を
使用することができる。具体的には、農薬としては、例
えば、殺虫剤や、植調剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺ダニ
剤、除草剤等が挙げられる。具体的には、殺虫剤、殺ダ
ニ剤や殺線虫剤としては、例えば、ビフェントリン、ト
ラロメトリン、ペルメトリン、ジフルベンズロン、クロ
ルフルアズロン、カルバリル、チオジカルブ、イミダク
ロプリド、酸化フェンブタスズ、クロフェンテジン、ピ
リダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、オ
キサミル等の有効成分が挙げられる。殺菌剤としては、
例えば、8−ヒドロキシキノリン銅、イオウ、ブロムコ
ナゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロ
ジオン、フルアジナム、メプロニル、フルトラニル、オ
キソリニック酸、ベフラゾエート、フラサイド、ペンシ
クロン等の有効成分が挙げられる。除草剤としては、例
えば、キノクラミン、ベンスルフロンメチル、ピラゾス
ルフロンエチル、イマゾスルフロン、ピリブチカルブ、
ダイムロン、ブロモブチド、テニルクロール、メトラク
ロール、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、キザロ
ホップエチル、アトラジン、ビフェノックス、ペンディ
メタリン等の有効成分が挙げられる。更に、植調剤とし
ては、例えば、イナベンフィド、ウニコナゾール、パク
ロブトラゾール等の有効成分が挙げられる。
In the present invention, the pesticide used in the pesticide aqueous suspension composition contained in the polymethylpentene container is
Various pesticides can be used as long as they can form an aqueous suspension. Specific examples of pesticides include insecticides, planting agents, fungicides, nematicides, acaricides, and herbicides. Specifically, insecticides, acaricides and nematicides include, for example, bifenthrin, tralomethrin, permethrin, diflubenzuron, chlorfluazuron, carbaryl, thiodicarb, imidacloprid, fenbutatin oxide, clofentezine, pyridaben, fenpyroximate. , Pyrimidiphene, oxamyl and other active ingredients. As a fungicide,
Examples thereof include active ingredients such as 8-hydroxyquinoline copper, sulfur, bromuconazole, hexaconazole, ipconazole, iprodione, fluazinam, mepronil, flutolanil, oxolinic acid, befrazoate, flacide and penciclone. Examples of herbicides include quinoclamin, bensulfuron-methyl, pyrazosulfuron-ethyl, imazosulfuron, pyributicarb,
Examples include active ingredients such as dimuron, bromobutide, tenilchlor, metolachlor, pyrazoxifene, benzophenap, quizalofop-ethyl, atrazine, bifenox, pendimethalin and the like. Furthermore, examples of the plant-control agent include active ingredients such as inabenfide, uniconazole, and paclobutrazol.

【0009】本発明で使用されるPOEアルキルフェニ
ルエーテルは、エチレンオキシド(EO)付加モル数が
20〜60、好ましくは25〜55である。付加モル数
が20以上であれば、ポリ容器に対する農薬水性懸濁組
成物の剥離性を大幅に改善する。一方、付加モル数が6
0以内であれば、界面活性剤の粘度が小さく、取扱い性
に優れたものとなり、農薬水性懸濁組成物の長期保存安
定性が向上する(沈降、分離、ケーキング等が生じ難
い)。なお、エチレンオキシドが上記範囲にある限り、
少量のブロック状又はランダム状に配置されたプロピレ
ンオキシドの付加モル数を含有するものでもよい。プロ
ピレンオキシドの付加モル数は、EO付加モル数の20
%以下、好ましくは10%以下の量である。POEアル
キルフェニルエーテルにおけるフェニル基のアルキル基
は、直鎖状であっても、分岐状であっても特に制限なく
使用することができる。好ましいアルキル基としては、
炭素数が6〜18、好ましくは8〜12のアルキル基が
使用できる。好ましいアルキル基としては、例えば、オ
クチル基や、ノニル基、ドデシル基等のアルキル基が挙
げられる。本発明で使用されるポリオキシエチレン芳香
族多核環エーテルでは、上記と同様にエチレンオキシド
(EO)付加モル数は20〜60、好ましくは25〜5
5である。芳香族多核環は、ベンゼン環や、ナフチル環
等の芳香族環が、複数結合した環からなる。芳香族多核
環としては、各芳香族環が、単結合によって相互に連結
されたものが好ましい。芳香族多核環としては、例え
ば、ジ又はトリスチリル(もしくはジ又はトリベンジ
ル)フェニル又はフェニルフェニル基等が挙げられる。
The POE alkylphenyl ether used in the present invention has an ethylene oxide (EO) addition mole number of 20 to 60, preferably 25 to 55. When the number of added moles is 20 or more, the releasability of the pesticide aqueous suspension composition from a plastic container is significantly improved. On the other hand, the number of added moles is 6
When it is within 0, the viscosity of the surfactant is small and the handleability is excellent, and the long-term storage stability of the pesticide aqueous suspension composition is improved (precipitation, separation, caking, etc. hardly occur). As long as ethylene oxide is in the above range,
It may contain a small amount of added moles of propylene oxide arranged in a block or random manner. The number of moles of propylene oxide added is 20 times the number of moles of EO added.
% Or less, preferably 10% or less. The alkyl group of the phenyl group in the POE alkyl phenyl ether may be linear or branched and may be used without particular limitation. As a preferable alkyl group,
An alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms can be used. Examples of preferable alkyl groups include alkyl groups such as octyl group, nonyl group and dodecyl group. In the polyoxyethylene aromatic polynuclear cyclic ether used in the present invention, the number of moles of ethylene oxide (EO) addition is 20 to 60, preferably 25 to 5 as in the above.
5 The aromatic polynuclear ring is a ring in which a plurality of aromatic rings such as a benzene ring and a naphthyl ring are bonded. The aromatic polynuclear ring is preferably one in which each aromatic ring is connected to each other by a single bond. Examples of the aromatic polynuclear ring include a di- or tristyryl (or di- or tribenzyl) phenyl or phenylphenyl group.

【0010】本発明においては、更に、上記POEアル
キルフェニルエーテル又はPOE芳香族多核環エーテル
のサルフェート、スルホネート又はホスフェートの塩、
例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はジも
しくはトリエタノールアミン塩を使用することができ
る。上記界面活性剤は、単独でも、また混合物としても
使用することができる。上記界面活性剤は、農薬水性懸
濁組成物の重量に基づいて、通常1〜10重量%、好ま
しくは2〜7重量%の量で使用される。本発明において
は、上記界面活性剤とともに、従来より農薬水性懸濁組
成物に使用されている他の界面活性剤を併用してもよ
い。このような界面活性剤としては、例えば、ノニオン
性界面活性剤や、アニオン性界面活性剤が挙げられる。
このような他の界面活性剤としては、具体的には、ノニ
オン性界面活性剤としては、例えばPOEアルキルエー
テル、POE脂肪酸エステル、POE樹脂酸エステル、
POEモノ(又はジ)アルキルフェニルエーテル及びそ
のホルマリン縮合物、POEソルビタン(又は蔗糖)脂
肪酸エステル、ソルビタン(又は蔗糖)脂肪酸エステ
ル、POEジフェニルエーテル、PEG、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、POE
ポリアセチレンエーテル、ポリオキシアルキレンポリシ
ロキサン等が、またアニオン性界面活性剤としては、例
えばアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネ
ート、アルキルナフタレンスルホネート及びそのホルマ
リン縮合物、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合
物、フェノール(又はクレゾール)スルホネートホルマ
リン縮合物、ジアルキルスルホサクシネート、リグニン
スルホネート、脂肪酸タウレート、脂肪酸サルコシネー
ト、POEアルキルエーテルサルフェート(又はスルホ
ネート又はホスフェート)塩、POEアルキルフェニル
エーテル及びそのホルマリン縮合物のサルフェート(又
はスルホネート又はホスフェート)塩、POEジフェニ
ルエーテルサルフェート(又はスルホネート又はホスフ
ェート)塩、POEポリオキシプロピレンブロックポリ
マーサルフェート(又はスルホネート又はホスフェー
ト)塩等を挙げることができる。その使用量は、具体的
には、通常、5重量%以下、好ましくは1〜2重量%で
使用される。
In the present invention, further, a sulfate, sulfonate or phosphate salt of the above POE alkyl phenyl ether or POE aromatic polynuclear cyclic ether,
For example, sodium, potassium, ammonium or di- or triethanolamine salts can be used. The above surfactants can be used alone or as a mixture. The surfactant is used usually in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the weight of the pesticide aqueous suspension composition. In the present invention, other surfactants that have been conventionally used in pesticide aqueous suspension compositions may be used in combination with the above surfactants. Examples of such a surfactant include a nonionic surfactant and an anionic surfactant.
Specific examples of such other surfactants include nonionic surfactants such as POE alkyl ethers, POE fatty acid esters, and POE resin acid esters.
POE mono (or di) alkyl phenyl ether and its formalin condensate, POE sorbitan (or sucrose) fatty acid ester, sorbitan (or sucrose) fatty acid ester, POE diphenyl ether, PEG, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, POE
Polyacetylene ether, polyoxyalkylene polysiloxane and the like, and examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate and its formalin condensate, naphthalene sulfonate formalin condensate, Phenol (or cresol) sulphonate formalin condensate, dialkyl sulfosuccinate, lignin sulphonate, fatty acid taurate, fatty acid sarcosinate, POE alkyl ether sulphate (or sulphonate or phosphate) salt, sulphate (or sulphonate) of POE alkyl phenyl ether and its formalin condensate Or phosphate) salt, POE diphenyl ether sulphate Preparative (or sulfonate or phosphate) salts, POE polyoxypropylene block polymer sulfate (or sulfonate or phosphate) can be exemplified salts. Specifically, the amount used is usually 5% by weight or less, preferably 1 to 2% by weight.

【0011】本発明で使用される界面活性剤は、その化
学構造からみるならば、従来から農薬水性懸濁剤に使用
されている界面活性剤に含まれるものであるが、本発明
者は、POE中のエチレンオキサイド付加モル数を20
〜60に限定することによって、農薬水性懸濁組成物の
ポリメチルペンテン容器に対する剥離性を顕著に増大さ
せることを見い出したものである。本発明に使用される
界面活性剤は、本発明の農薬水性懸濁組成物の長期保存
安定性確保のために、必要に応じて、無機及び有機系増
粘剤を併用することができる。有機系増粘剤としてはグ
アーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ラ
ムザンガム、ウエランガム、タラガム、カラギーナン、
アラビアガム、アルギン酸、ペクチン、ゼラチン、カゼ
イン、ニカワ等の天然水溶性高分子や、メチルセルロー
ス、カルボキシメチル(又はエチル)セルロース、ヒド
ロキシエチル(又はプロピル)セルロース、カルボキシ
メチル(又はエチル又はプロピル)スターチ等の半合成
水溶性高分子物質、PVA、PVP、PMA、PA、ポ
リビニルメタクリレート等の合成水溶性高分子物質を適
宜使用することができる。また、無機系増粘剤として
は、例えば、スメクタイト系粘土鉱物(モンモリロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノント
ロナイト、ベントナイト等)や、合成シリケート、アル
ミノ珪酸塩(ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイ
ト、フェライト等)も同様に挙げることができる。
From the viewpoint of its chemical structure, the surfactant used in the present invention is included in the surfactants conventionally used for agricultural chemical aqueous suspensions. The number of moles of ethylene oxide added in POE is 20
It has been found that by limiting the amount to 60, the releasability of the pesticide aqueous suspension composition from the polymethylpentene container is significantly increased. The surfactant used in the present invention may be used in combination with an inorganic or organic thickener, if necessary, in order to ensure long-term storage stability of the pesticide aqueous suspension composition of the present invention. As an organic thickener, guar gum, locust bean gum, xanthan gum, rhamsan gum, welan gum, tara gum, carrageenan,
Natural water-soluble polymers such as gum arabic, alginic acid, pectin, gelatin, casein and glue, and methyl cellulose, carboxymethyl (or ethyl) cellulose, hydroxyethyl (or propyl) cellulose, carboxymethyl (or ethyl or propyl) starch, etc. Semi-synthetic water-soluble polymer substances, synthetic water-soluble polymer substances such as PVA, PVP, PMA, PA, and polyvinyl methacrylate can be appropriately used. Examples of the inorganic thickener include smectite clay minerals (montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, nontronite, bentonite, etc.), synthetic silicates, aluminosilicates (zeolite, mordenite, faujasite, ferrite). Etc.) can be similarly mentioned.

【0012】本発明の農薬水性懸濁組成物には、必要に
応じて、従来より使用されている各種の成分を配合する
ことができる。例えば、凍結防止剤として、例えば、低
級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ジエチレングリコール等、並びに
無機塩等を使用でき、消泡剤として、脂肪酸、シリコー
ンエマルジョン、シリカ等が使用でき、防腐剤として、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、パラベン類、チアベンダゾ
ール、BIT、チアゾロン等を使用することができる。
この他、必要に応じて、結晶成長抑制剤、ケーキング防
止剤、 pH調整剤、分解防止剤、比重調整剤、着色剤等
の補助添加剤も従来と同様に使用することができる。農
薬水性懸濁組成物を実際に使用する場合には、そこに配
合されている固体農薬の物理化学的特性(水溶解度、融
点、化学的安定性、粉砕性等)と含有率等とを勘案し
て、その構成成分の種類と含有量が選択されるが、本発
明に係る農薬水性懸濁組成物の作成に当ってもこれら従
来の方法に準じて製造することができる。従って、本発
明は、農薬としての除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植調剤
等、農薬水性懸濁組成物として製造可能であるものなら
ば全て含まれる。特定の農薬のみに適用され、また特定
の農薬には適用されないというような制限はない。
The pesticidal aqueous suspension composition of the present invention may optionally contain various conventionally used components. For example, as an antifreezing agent, for example, lower alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, etc., and an inorganic salt can be used. As an antifoaming agent, fatty acid, silicone emulsion, silica, etc. can be used, and a preservative. As
Sorbic acid, dehydroacetic acid, parabens, thiabendazole, BIT, thiazolone and the like can be used.
In addition to these, auxiliary additives such as a crystal growth inhibitor, a caking inhibitor, a pH adjuster, a decomposition inhibitor, a specific gravity adjuster, and a colorant can be used in the same manner as in the conventional case. When actually using the pesticide aqueous suspension composition, consider the physicochemical characteristics (water solubility, melting point, chemical stability, pulverizability, etc.) and content of the solid pesticides contained in it. Then, the type and content of the constituent components are selected, but the pesticidal aqueous suspension composition according to the present invention can be produced according to these conventional methods. Therefore, the present invention includes all herbicides as pesticides, fungicides, insecticides, plant-control agents and the like as long as they can be produced as an agrochemical suspension composition. There is no restriction that it applies only to certain pesticides, or not to particular pesticides.

【0013】一般的に詳述すれば、予め乾式粉砕によ
り、数10μm 以下の平均粒径に粗粉砕された農薬と、
界面活性剤、消泡剤、及び水から成る混合物をビーズミ
ル(例えば、サンドグラインダー、ビスコミル(アイメ
ックス(株)製)、マイティーミル、スーパーミル(井
上製作所製)、アトライター(三井三池製作所製)、ダ
イノミル(W.A.バッコーフェン社製)、パールミル
(アシザワ(株)等)、ドライスベルケビーズミル(日
本アイリッヒ(株))等に導入し、0.6〜1.0mmの粒径
のビーズ60〜95%とともに回転数500〜3000
rpm で0.5〜1時間程度粉砕して、0.1〜5μm 以下、
好ましくは0.5〜3μm の平均粒径として取り出す。こ
れに、別途予め無機又は有機系増粘剤、凍結防止剤、防
腐剤、その他を混合したプレミックスを作成しておき、
粉砕液に添加、混合して農薬水性懸濁組成物を作成する
のが代表的な方法であるが、必ずしもこの方法に限定さ
れる必要はなく、目的と条件に応じていか様にも工夫・
変化されてよい。このようにして得られる農薬水性懸濁
組成物の一般的組成と物性については既に述べた。本発
明で使用される非反応性シリコーンオイルは、反応性の
官能基を有さない、強い疎水性基を有するシリコーンオ
イルであれば、特に制限なく使用することができる。具
体的には、非反応性シリコーンオイルとしては、例え
ば、ジメチルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルス
チリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーン
オイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂
肪酸変性シリコーンオイル、弗素変性シリコーンオイル
等を挙げることができる。これら非反応性シリコーンオ
イルは、非反応性のジメチルポリシロキサン骨格から成
るものであり、疎水性の変性基を有するものも含まれ
る。これら非反応性シリコーンオイルの物性、特に粘度
は、剥離性の改善にある程度関連しており、一般に粘度
の小さいものほど剥離性改善効果に優れ、5000cst
以下、好ましくは2000cst 以下のものが好ましい。
Generally speaking, a pesticide that has been coarsely pulverized by dry pulverization to an average particle size of several tens of μm or less in advance,
A mixture of a surfactant, a defoaming agent, and water is added to a bead mill (for example, sand grinder, Viscomill (made by AIMEX Co., Ltd.), mighty mill, super mill (made by Inoue Seisakusho), attritor (made by Mitsui Miike Seisakusho), Dino Mill (manufactured by WA Bakofen), Pearl Mill (Ashizawa Co., Ltd.), Dreisberge Bead Mill (Japan Eirich Co., Ltd.), etc., and beads 60-95 with a particle size of 0.6-1.0 mm. Rotation speed 500 to 3000 with%
Pulverize for 0.5 to 1 hour at rpm, 0.1 to 5 μm or less,
It is preferably taken out as an average particle size of 0.5 to 3 μm. In addition to this, an inorganic or organic thickener, an antifreezing agent, a preservative, and other premixes are prepared in advance,
A typical method is to add and mix to a pulverized liquid to prepare an agricultural chemical aqueous suspension composition, but the method is not necessarily limited to this method, and it may be devised depending on the purpose and conditions.
May be changed. The general composition and physical properties of the pesticide aqueous suspension composition thus obtained have already been described. The non-reactive silicone oil used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is a silicone oil having no reactive functional group and having a strong hydrophobic group. Specific examples of the non-reactive silicone oil include dimethyl silicone oil, cyclic dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylstyryl modified silicone oil, alkyl modified silicone oil, higher alkoxy modified silicone oil, and higher fatty acid modified silicone. Examples thereof include oil and fluorine-modified silicone oil. These non-reactive silicone oils are composed of a non-reactive dimethylpolysiloxane skeleton, and include those having a hydrophobic modifying group. The physical properties, especially the viscosity, of these non-reactive silicone oils are related to the improvement of peelability to some extent. Generally, the smaller the viscosity is, the better the peelability improving effect is.
It is preferably below 2000 cst.

【0014】非反応性シリコーンオイルの使用量は、特
に制限はないが、農薬水性懸濁組成物に、通常、0.01
〜5重量%、好ましくは0.05〜2重量%で使用され
る。これら非反応性シリコーンオイルは、一般に、既に
述べた農薬水性懸濁組成物の製造方法において、ビーズ
ミルによる粉砕中でも、また増粘剤を含むプレミックス
を混合する過程でも、更に、懸濁剤の最終混合中でも、
添加して十分に均一に混合すれば十分である。添加され
た非反応性シリコーンオイルは、界面活性剤により細か
に懸濁剤中に分散しているが、疎水性のポリメチルペン
テン容器内面に接触すると、速やかに、液中より、容器
内面の表面に集まり、剥離性を示すものと考えられる。
本発明においては、特定の界面活性剤及び/又は非反応
性シリコーンオイルを農薬水性懸濁組成物してポリメチ
ルペンテン容器に充填することにより、ポリ容器内面に
対して残留付着しない優れた農薬水性懸濁組成物を調製
することができる。本発明において、特定の界面活性剤
及び/又は非反応性シリコーンオイルをどのような組合
せで配合するかは、農薬の種類、含有量、界面活性剤
等、補助成分の種類と含有量、生産費用などを勘案した
上で、適宜採用することができる。
The amount of the non-reactive silicone oil used is not particularly limited, but is usually 0.01% in the pesticide aqueous suspension composition.
~ 5% by weight, preferably 0.05-2% by weight. These non-reactive silicone oils are generally used in the above-mentioned method for producing an aqueous pesticide suspension composition, during pulverization by a bead mill, in the process of mixing a premix containing a thickener, and in addition to the final suspension agent. Even while mixing
It suffices to add and mix sufficiently homogeneously. The added non-reactive silicone oil is finely dispersed in the suspending agent by the surfactant, but when it contacts the inner surface of the hydrophobic polymethylpentene container, the surface of the inner surface of the container is promptly removed from the liquid. It is considered that they gather together in the above and exhibit a peeling property.
In the present invention, by filling a polymethylpentene container with a pesticide aqueous suspension composition containing a specific surfactant and / or a non-reactive silicone oil, an excellent pesticide aqueous solution that does not remain attached to the inner surface of the poly container Suspension compositions can be prepared. In the present invention, the combination of the specific surfactant and / or the non-reactive silicone oil depends on the type and content of the agricultural chemical, the type and content of the auxiliary component such as the surfactant, and the production cost. It can be appropriately adopted after considering the above.

【0015】このようにして製造された本発明にかかる
農薬水性懸濁組成物は、通常、−5℃〜40℃の温度で
の長期保存において、沈降分離、粒子成長、ケーキング
等が抑制され、安定である。本発明の農薬水性懸濁組成
物は、水で希釈することなく、もしくは水で希釈するこ
とにより、従来の方法により、使用することができる。
使用においては、農薬水性懸濁組成物は、比較的高粘度
にも拘らず、約1〜2分間以内に容器内壁を流下して最
終的に残留することがない。従って、使用量や残存量の
判断が容易となり、また逆さにしておけば、農薬水性懸
濁組成物全量を使用することができる。更に、ポリ容器
内面の残留付着物の乾燥破片が散布液中に混入して散布
ノズルを塞ぐこともない。更に、取り急ぐ場合には、流
下を待つことなく、水道水等を入れて洗浄すれば、ポリ
容器内面からのすぐれた剥離特性により、簡単にポリ容
器を洗浄することができる。しかも、使用済みポリ容器
は容易に廃棄することができる。
The pesticidal aqueous suspension composition according to the present invention produced in this manner is usually suppressed from sedimentation, particle growth, caking, etc. during long-term storage at a temperature of -5 ° C to 40 ° C. It is stable. The agricultural chemical aqueous suspension composition of the present invention can be used by a conventional method without diluting with water or by diluting with water.
In use, the pesticidal aqueous suspension composition does not eventually flow down the inner wall of the container and eventually remain within about 1-2 minutes, despite its relatively high viscosity. Therefore, it becomes easy to judge the amount used and the amount remaining, and if they are reversed, the entire amount of the agricultural chemical aqueous suspension composition can be used. Furthermore, the dry debris of the remaining deposits on the inner surface of the plastic container will not be mixed into the spray liquid to block the spray nozzle. Further, in the case of a hurry, if tap water or the like is put into the plastic container for cleaning without waiting for it to flow down, the plastic container can be easily cleaned due to its excellent peeling property from the inner surface of the plastic container. Moreover, the used plastic container can be easily discarded.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
参照しながら、更に詳細に説明する。1.農薬水性懸濁組成物の調製 試料1〜2 ジェットミルで粉砕した殺虫剤ビフェントリン(有効成
分97%、平均粒径9.3μm (以下、ビフェントリン微
粉末という))22g、POE(25モル)トリスチリ
ルフェニルエーテルサルフェートNH4 塩11g、シリ
コーンエマルション(消泡剤)0.5g及び水166gを
予め低速ホモゲナイザーで混合した後、サンドグライン
ダー(アイメックス、1/6G)の粉砕ベッセルに仕込
み、硬質ガラスビーズ400ml (粒径1mm)を入れて
冷却水を通じつつ、2000rpmで40分間粉砕し、次
いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一方、上記と
同様にして、但し、ジメチルシリコーンオイル(非反応
性シリコーンオイル、東芝シリコン製TSF451、粘
度:100 cst))0.5g(0.2重量%)を添加して粉
砕液を調製した。これらの粉砕液に予め調整したキサン
タンガム水溶液(キサンタンガム2.0%、プロピレング
リコール50%、プロキセルGXL2%、水46%)2
2gを滴下しつつ均一になるよう混合し、ビフェントリ
ン10%を含有する試料1及び2をそれぞれ205g得
た。試料3〜4 界面活性剤をPOE(14モル)トリスチリルフェニル
エーテルサルフェートNH4 塩に置換した以外は、上記
試料1及び2の場合と同様にして、試料3〜4を製造し
た。試料5〜6 ビフェントリン微粉末36g、POE(42モル)ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテルスルホネートNa塩1
2g、シリコーンエマルション(消泡剤)0.2g及び水
151gを予め混合した後、実施例1と同様に湿式粉砕
し、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一方、
上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコーンオ
イル(非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製TS
F437、粘度:22 cst)1g(0.5重量%)を添加
して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に予め別途調
製したウエランガム水溶液(ウエランガム2.5%、エチ
レングリコール55%、エチルパラベン2%、水40.5
%)20gを滴下しつつ均一になるよう混合して、ビフ
ェントリン17%を含有する試料5〜6をそれぞれ19
8g得た。試料7〜8 界面活性剤をPOE(17モル)ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルスルホネートNa塩に置換した以外は、
試料5〜6の場合と同様にして試料7〜8を製造した。試料9〜10 ビフェントリン微粉末62g、POE(35モル)ノニ
ルフェニルエーテルホスフェートトリエタノールアミン
塩8g、リグニンスルホネートNa塩6g、シリコーン
エマルション(消泡剤)0.5g及び水(123g)を予
め均一になるよう混合した後、実施例1と同様に湿式粉
砕を行ない、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製し
た。一方、上記と同様にして、但し、ジメチルシリコー
ンオイル(非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製
KF96−100、粘度:100 cst)2g(1重量
%)を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に
予め別途調製したラムザンガム水溶液(ラムザンガム2.
5%、プロピレングリコール55%、バイオタック2%
及び水40.5%)25gを滴下して均一に混合し、ビフ
ェントリン30%を含有する試料9〜10をそれぞれ2
00g得た。試料11〜12 POE(35モル)ノニルフェニルエーテルホスフェー
トトリエタノールアミン塩の代わりに、POE(15モ
ル)ノニルフェニルエーテルホスフェートトリエタノー
ルアミン塩を使用した以外は、試料9〜10の場合と同
様にして試料11〜12を製造した。試料13〜14 ハンマーミルで粗粉砕した8−ヒドロキシキノリン銅
(有効成分96%、平均粒径6.4μm (以下、8−ヒド
ロキシキノリン銅微粉末という))370g、POE
(50モル)トリベンジルフェニルフェニルエーテル7
0g、ナフタリンスルホネートホルマリン縮合物Na塩
40g、シリコーンエマルション(消泡剤)2g及び水
523gを予め均一に混合した後、ダイノミル(W.
A.バッコーフェン社製モデルLDK型)の粉砕ベッセ
ルに導入し、硬質ガラスビーズ720ml (平均粒径1
mm)とともに冷却水を通じつつ3000rpm 、50ml
/分で60分間粉砕し、粉砕液を調製した。一方、上記
と同様にして、但し、環状ジメチルシリコーンオイル
(非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製KF99
5、粘度:4 cst)2g(0.2重量%)を添加して、粉
砕液を調製した。これらの粉砕液にキサンタンガム水溶
液95gを滴下しつつ均一になるまで混合して8−ヒド
ロキシキノリン銅35%を含有する試料13〜14をそ
れぞれ1060g得た。試料15〜16 POE(50モル)トリベンジルフェニルフェニルエー
テルの代わりに、POE(16モル)トリベンジルフェ
ニルフェニルエーテルを使用した以外は、試料13〜1
4の場合と同様にして試料15〜16を製造した。試料17〜18 8−ヒドロキシキノリン銅微粉末370g、POE(3
6モル)ドデシルフェニルエーテル70g、リグリンス
ルホネートNa塩40g、シリコーンエマルション(消
泡剤)2g及び水517gを予め均一に混合した後、試
料15〜16の場合と同様にして湿式粉砕を行った。一
方、上記と同様にして、但し、アルキル変性シリコーン
オイル(非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製K
F413、粘度:100 cst)3g(0.3重量%)を添
加することによって、粉砕液を調製した。これらの粉砕
液にウエランガム水溶液105gを滴下しつつ混合して
8−ヒドロキシキノリン銅35%を含有する試料17〜
18をそれぞれ100g得た。試料19〜20 POE(36モル)ドデシルフェニルエーテルの代わり
に、POE(15モル)ドデシルフェニルエーテルを使
用した以外は、試料17〜18の場合と同様にして試料
19〜20を製造した。試料21〜22 ジェットミルで粉砕したイオウ(有効成分98%、平均
粒径15μm(以下、イオウ微粉末という))420
g、POE(28モル)トリスチリルフェニルエーテル
ホスフェートのカリウム塩60g、シリコーンエマルシ
ョン(消泡剤)2g及び水527gを予め混合した後、
試料13〜14の場合と同様にして湿式粉砕し、粉砕液
を調製した。一方、上記と同様にして、但し、高級脂肪
酸変性シリコーンオイル(非反応性シリコーンオイル、
東芝シリコン製TSF411、粘度:200 cst)2g
(0.2重量%)を添加して、粉砕液を調製した。これら
の粉砕液にキサンタンガム水溶液120gを滴下しつつ
混合してイオウ40%を含有する試料21〜22をそれ
ぞれ1010gを得た。試料23〜24 POE(28モル)トリスチリルフェニルエーテルホス
フェートのカリウム塩の代わりに、POE(12モル)
トリスチリルフェニルエーテルホスフェートのカリウム
塩を使用した以外は、試料21〜22の場合と同様にし
て試料23〜24を製造した。試料25〜26 イオウ微粉末420g、合成シリケート(サイロプュ
ア、クニミネ工業製)20g、POE(55モル)ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテル60g、ナフタレンス
ルホネートホルマリン縮合物のナトリウム塩30g、シ
リコーンエマルション(消泡剤)2g及び水465gを
予め混合した試料13〜14の場合と同様にして湿式粉
砕を行い、粉砕液を調製した。一方、上記と同様にし
て、但し、弗素変性シリコーンオイル(非反応性シリコ
ーンオイル、信越化学工業製FL−100、粘度:45
0 cst)5g(0.5重量%)を添加して、粉砕液を調製
した。これらの粉砕液に予め調製したPVA水溶液(P
VA(分子量10万、ケン化度85%)5%、エチレン
グリコール40%、プロキセルGXL2%、及び水53
%)80gを滴下しつつ混合して、イオウ40%を含有
する試料25〜26をそれぞれ1015g得た。試料27〜28 POE(55モル)ジベンジルフェニルフェニルエーテ
ルの代わりにPOE(14モル)ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルを使用した以外は、試料25〜26の場
合と同様にして試料27〜28を製造した。試料29〜30 イオウ微粉末420g、POE(42モル)トリベンジ
ルフェニルエーテルホスフェートジエタノールアミン塩
40g、POE(30モル)ノニルフェニルエーテル4
0g、シリコーンエマルション(消泡剤)2g及び水4
90gを予め均一に混合した後、試料13〜14の場合
と同様にして湿式粉砕を行い、粉砕液を調製した。一
方、上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコー
ンオイル(非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製
TSF431、粘度:100 cst)2g(0.2重量%)
を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液にウエ
ランガム水溶液80gを滴下しつつ混合して、イオウ4
0%を含有する試料29〜30をそれぞれ1020g得
た。試料31〜32 POE(42モル)トリベンジルフェニルエーテルホス
フェートジエタノールアミン塩の代わりに、POE(1
8モル)トリベンジルフェニルエーテルホスフェートジ
エタノールアミン塩を使用した以外は、試料29〜30
の場合と同様にして試料31〜32を製造した。2.ポリ容器の調製 ポリ容器用樹脂材料は、TPX(ポリメチルペンテン樹
脂、三井石油化学製)を用いた。
The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples. 1. Preparation of Agricultural Aqueous Suspension Composition Samples 1-2: Insecticide bifenthrin (97% active ingredient, average particle size 9.3 μm (hereinafter referred to as bifenthrin fine powder)) ground by jet mill, 22 g, POE (25 mol) tristyryl Phenyl ether sulphate NH 4 salt 11 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 0.5 g and water 166 g were mixed in advance with a low speed homogenizer, then charged into a grinding vessel of a sand grinder (IMEX, 1/6 G), and hard glass beads 400 ml ( A particle size of 1 mm) was added, and the mixture was crushed for 40 minutes at 2000 rpm while passing cooling water, and then the beads were separated to prepare a crushed liquid. On the other hand, in the same manner as above, except that 0.5 g (0.2% by weight) of dimethyl silicone oil (non-reactive silicone oil, TSF451 manufactured by Toshiba Silicon Co., viscosity: 100 cst) was added to prepare a grinding liquid. . Preliminarily adjusted xanthan gum aqueous solution (2.0% xanthan gum, 50% propylene glycol, 2% Proxel GXL, 46% water) 2
2 g was added dropwise and mixed uniformly to obtain 205 g of each of Samples 1 and 2 containing 10% of bifenthrin. Samples 3 to 4 Samples 3 to 4 were prepared in the same manner as in Samples 1 and 2 except that the surfactant was replaced with POE (14 mol) tristyrylphenyl ether sulfate NH 4 salt. Sample 5-6 Bifenthrin fine powder 36 g, POE (42 mol) dibenzyl phenyl phenyl ether sulfonate Na salt 1
2 g, 0.2 g of a silicone emulsion (antifoaming agent) and 151 g of water were mixed in advance and wet-milled in the same manner as in Example 1, and then the beads were separated to prepare a pulverized liquid. on the other hand,
Same as above, except for methylphenyl silicone oil (non-reactive silicone oil, Toshiba Silicon TS
F437, viscosity: 22 cst) 1 g (0.5 wt%) was added to prepare a grinding liquid. Welan gum aqueous solution (welan gum 2.5%, ethylene glycol 55%, ethylparaben 2%, water 40.5
%) 20 g of the mixture was mixed uniformly so that 19% of each of Samples 5 to 6 containing 17% of bifenthrin was added.
8 g were obtained. Samples 7-8 except that the surfactant was replaced with POE (17 mol) dibenzylphenyl phenyl ether sulfonate Na salt.
Samples 7-8 were manufactured similarly to the case of samples 5-6. Samples 9-10 Bifenthrin fine powder 62 g, POE (35 mol) nonylphenyl ether phosphate triethanolamine salt 8 g, lignin sulfonate Na salt 6 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 0.5 g and water (123 g) are homogenized in advance. After mixing as described above, wet grinding was performed in the same manner as in Example 1, and then the beads were separated to prepare a grinding liquid. On the other hand, 2 g (1% by weight) of dimethyl silicone oil (non-reactive silicone oil, KF96-100 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity: 100 cst) was added in the same manner as above to prepare a pulverized liquid. Separately prepared rumzan gum aqueous solution (ramzan gum 2.
5%, propylene glycol 55%, biotack 2%
25 g of water and 40.5% of water) and uniformly mixed to prepare 2 samples 9 to 10 containing 30% of bifenthrin.
00g was obtained. Samples 11 to 12 Similar to Samples 9 to 10 except that POE (15 mol) nonylphenyl ether phosphate triethanolamine salt was used instead of POE (35 mol) nonylphenyl ether phosphate triethanolamine salt. Samples 11-12 were manufactured. Samples 13 to 14: 8-hydroxyquinoline copper (96% active ingredient, average particle size 6.4 μm (hereinafter referred to as 8-hydroxyquinoline copper fine powder)) 370 g roughly crushed with a hammer mill, POE
(50 mol) tribenzyl phenyl phenyl ether 7
0 g, naphthalene sulfonate formalin condensate Na salt 40 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 2 g and water 523 g were uniformly mixed in advance, and then Dynomill (W.
A. 720 ml of hard glass beads (average particle size 1)
mm) and cooling water through 3000 rpm, 50 ml
The powder was crushed for 60 minutes at a speed of 1 / min to prepare a crushed liquid. On the other hand, in the same manner as above, except that cyclic dimethyl silicone oil (non-reactive silicone oil, KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
5, viscosity: 4 cst) 2 g (0.2% by weight) was added to prepare a grinding liquid. 95 g of xanthan gum aqueous solution was added dropwise to these pulverized liquids and mixed until uniform, to obtain 1060 g of each of Samples 13 to 14 containing 35% of 8-hydroxyquinoline copper. Samples 15 to 16 Samples 13 to 1 except that POE (16 mol) tribenzylphenyl phenyl ether was used instead of POE (50 mol) tribenzyl phenyl phenyl ether.
Samples 15 to 16 were manufactured in the same manner as in the case of No. 4. Samples 17 to 18 Hydroxyquinoline copper fine powder 370 g, POE (3
6 mol) 70 g of dodecyl phenyl ether, 40 g of ligulin sulfonate Na salt, 2 g of silicone emulsion (antifoaming agent) and 517 g of water were uniformly mixed in advance, and then wet pulverization was performed in the same manner as in Samples 15 to 16. On the other hand, in the same manner as above, except that an alkyl-modified silicone oil (non-reactive silicone oil, Shin-Etsu Chemical K
A grinding fluid was prepared by adding 3 g (0.3 wt%) of F413, viscosity: 100 cst). Sample 17 containing 35% of 8-hydroxyquinoline copper by mixing 105 g of a welan gum aqueous solution into these pulverized liquids while being dropped.
100 g of 18 was obtained. Samples 19 to 20 Samples 19 to 20 were produced in the same manner as in Samples 17 to 18 except that POE (15 mol) dodecyl phenyl ether was used instead of POE (36 mol) dodecyl phenyl ether. Samples 21 to 22 Sulfur pulverized with a jet mill (active ingredient 98%, average particle size 15 μm (hereinafter referred to as sulfur fine powder)) 420
g, POE (28 mol) tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt 60 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 2 g and water 527 g,
Wet grinding was performed in the same manner as in Samples 13 to 14 to prepare a grinding liquid. On the other hand, in the same manner as above, except that higher fatty acid-modified silicone oil (non-reactive silicone oil,
Toshiba Silicon TSF411, viscosity: 200 cst) 2g
(0.2 wt%) was added to prepare a grinding liquid. 120 g of xanthan gum aqueous solution was added dropwise to these pulverized liquids and mixed to obtain 1010 g of each of Samples 21 to 22 containing 40% of sulfur. Samples 23-24 POE (28 mol) Instead of the potassium salt of tristyryl phenyl ether phosphate, POE (12 mol)
Samples 23 to 24 were prepared in the same manner as Samples 21 to 22 except that the potassium salt of tristyryl phenyl ether phosphate was used. Samples 25 to 26 Sulfur fine powder 420 g, synthetic silicate (Syropure, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.) 20 g, POE (55 mol) dibenzylphenyl phenyl ether 60 g, sodium salt of naphthalene sulfonate formalin condensate 30 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 2 g Wet grinding was performed in the same manner as in Samples 13 to 14 in which 465 g of water and 465 g of water were mixed in advance to prepare a grinding liquid. On the other hand, in the same manner as above, except for fluorine-modified silicone oil (non-reactive silicone oil, FL-100 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity: 45
0 cst) 5 g (0.5% by weight) was added to prepare a grinding liquid. An aqueous PVA solution (P
VA (molecular weight 100,000, saponification degree 85%) 5%, ethylene glycol 40%, Proxel GXL 2%, and water 53
%) 80 g were mixed dropwise to obtain 1015 g of each of Samples 25 to 26 containing 40% of sulfur. Samples 27 to 28 Samples 27 to 28 were produced in the same manner as in Samples 25 to 26, except that POE (14 mol) dibenzylphenyl phenyl ether was used instead of POE (55 mol) dibenzyl phenyl phenyl ether. . Sample 29-30 Sulfur fine powder 420 g, POE (42 mol) tribenzyl phenyl ether phosphate diethanolamine salt 40 g, POE (30 mol) nonyl phenyl ether 4
0 g, silicone emulsion (antifoaming agent) 2 g and water 4
After uniformly mixing 90 g in advance, wet grinding was performed in the same manner as in Samples 13 to 14 to prepare a grinding liquid. On the other hand, in the same manner as above, except that methylphenyl silicone oil (non-reactive silicone oil, TSF431 made by Toshiba Silicon, viscosity: 100 cst) 2 g (0.2% by weight)
Was added to prepare a grinding liquid. 80 g of an aqueous solution of welan gum was added dropwise to these pulverized liquids, and mixed with sulfur 4
1020 g of each of Samples 29 to 30 containing 0% were obtained. Samples 31-32 POE (42 mol) tribenzylphenyl ether phosphate diethanolamine salt instead of POE (1
8 mol) tribenzyl phenyl ether phosphate diethanolamine salt except that samples 29-30
Samples 31 to 32 were manufactured in the same manner as in. 2. Preparation of Poly Container As the resin material for the poly container, TPX (polymethylpentene resin, manufactured by Mitsui Petrochemical) was used.

【0017】成型はポリオレフィン系樹脂用ダイレクト
中空成型機TPF/TKVF−555型(田原昭栄機
工)を使用し、500ml ボトル金型(高さ184mm、
外径73mm、口部外径44mm、壁厚0.6mm、50g/
個)で成型温度250/280℃の間で調節した。3.物性試験法 (3−1)粒径測定法 島津レーザー粒度分布測定装置SALD2001型を用
いた。 (3−2)剥離試験法 供試試料(農薬水性懸濁組成物)200ml を供試ポリ
容器(500ml )の内面に接触しないように入れて密
栓して静置し、試料の静止液面の位置をサインペン等で
線引きして確認する。ポリ容器を上下に10回強く振盪
した後、元の位置に静止し、懸濁剤全量が流下して元の
静止液面の全線がほぼ出現する時間(分)をはかるとと
もに容器内面への残留付着の有無を確認する。剥離時間
は、通常、4分以内、好ましくは1〜2分以内であるこ
とが実用的に優れている。 (3−3)経時変化試験法 剥離試験の終了した上記ポリ容器をそのまま40℃に6
0日間保持した後、目視により外観(沈降分離の有無)
を観察するとともに、断面直径10mmのガラス棒を静か
に上方より挿入してケーキングの有無を検定する。
Molding was carried out using a direct hollow molding machine TPF / TKVF-555 type (Tahara Shoei Kiko) for polyolefin resin, 500 ml bottle mold (height 184 mm,
Outer diameter 73 mm, mouth outer diameter 44 mm, wall thickness 0.6 mm, 50 g /
The molding temperature was adjusted between 250/280 ° C. 3. Physical property test method (3-1) Particle size measuring method A Shimadzu laser particle size distribution measuring apparatus SALD2001 type was used. (3-2) Peeling test method 200 ml of the test sample (agrochemical suspension composition) was placed so that it did not come into contact with the inner surface of the test poly container (500 ml), tightly stoppered and allowed to stand. Check the position by drawing a line with a felt-tip pen. After vigorously shaking the plastic container up and down 10 times, it was allowed to stand still at its original position, and the total amount of suspending agent flowed down to allow the entire line of the original static liquid surface to appear for approximately minutes (minutes) and to remain on the inner surface of the container. Check for adhesion. It is practically excellent that the peeling time is usually within 4 minutes, preferably within 1 to 2 minutes. (3-3) Aging test method The above-mentioned plastic container for which the peeling test has been completed is kept at 40 ° C. for 6 hours.
Appearance visually (presence or absence of sedimentation) after holding for 0 days
While observing the above, a glass rod having a cross-sectional diameter of 10 mm is gently inserted from above to inspect for caking.

【0018】その後(3−2)と同様に、剥離時間と剥
離状態を観察する。この場合においても、剥離時間は、
通常、4分以内、好ましくは1〜2分以内であることが
実用的に優れている。結果は、以下表1の評価基準に従
った。
Thereafter, as in (3-2), the peeling time and peeling state are observed. Even in this case, the peeling time is
Usually, it is practically excellent that it is within 4 minutes, preferably within 1 to 2 minutes. The results follow the evaluation criteria shown in Table 1 below.

【0019】[0019]

【表1】 表1 (分離性) (ケーキング) ○ 沈降分離がほとんど ケーキングがほとんど ないもの ないもの △ 少量の沈降分離があ 少量のケーキングがあ るが実用的に問題と るもの ならないもの × 沈降分離が多く実用 多量のケーキングがあ 上問題となるもの るもの 4.試験結果 結果は、以下の表2に示す通りである。[Table 1] Table 1 ( Separability ) (Caking) ○ Almost no sedimentation and little caking △ There is a small amount of sedimentation A small amount of caking but no practical problem × Sedimentation Practical use due to a large amount of separation A large amount of caking is a major problem 4. Test results The results are shown in Table 2 below.

【0020】[0020]

【表2】 表2試料の種類 経時試験前 経時試験後 平均 剥離 分離 ケー 平均 剥離 粒径 時間 性 キン 粒径 時間 (μm )(分) グ (μm )(分) 1 1.2 0.5 ○ ○ 1.5 1.5 2 1.2 0.5 ○ ○ 1.4 1 3 (参考) 1.0 10 ○ ○ 1.2 14 4 1.0 1 ○ ○ 1.2 2 5 1.1 0.5 ○ ○ 1.2 2 6 1.1 0.5 ○ ○ 1.3 1.5 7 (参考) 1.3 8 △ ○ 1.3 13 8 1.3 1.5 △ ○ 1.4 2 9 1.2 1.0 ○ ○ 1.2 2 10 1.2 1 ○ ○ 1.3 1.5 11 (参考) 1.4 20超 △ ○ 1.6 20超 12 1.4 1.5 △ ○ 1.4 2 13 1.1 1 △ ○ 1.2 2 14 1.1 1 △ ○ 1.3 1.5 15 (参考) 1.3 10 △ ○ 1.3 15 16 1.3 1.5 △ ○ 1.5 2 17 1.1 1 ○ ○ 1.1 1.5 18 1.1 0.5 ○ ○ 1.1 1 19 (参考) 0.8 12 △ ○ 0.9 16 20 0.8 2 △ ○ 1.0 2.5 21 0.7 0.5 △ ○ 0.7 1.5 22 0.7 0.5 △ ○ 1.0 1 23 (参考) 0.9 20超 △ ○ 1.0 20 超 24 0.9 1.5 △ ○ 0.9 2 25 0.8 0.5 △ ○ 1.0 1 26 0.8 0.5 △ ○ 0.9 1 27 (参考) 1.0 8 △ ○ 1.2 15 28 1.0 1 △ ○ 1.0 1.5 29 0.7 1 △ ○ 0.9 2 30 0.7 0.2 △ ○ 0.9 0.5 31 (参考) 0.9 12 △ ○ 0.9 16 32 0.9 1 △ ○ 1.0 1.5 [Table 2] Table 2 Types of samples Before aging test After aging test Average peeling Separation K average peeling Particle size time Kin Kin particle size time (μm) (min) Gug (μm) (min) 1 1.2 0.5 ○ ○ 1.5 1.5 2 1.2 0.5 ○ ○ 1.4 1 3 (Reference) 1.0 10 ○ ○ 1.2 14 4 1.0 1 ○ ○ 1.2 2 5 1.1 0.5 ○ ○ 1.2 2 6 1.1 0.5 ○ ○ 1.3 1.5 7 (Reference) 1.3 8 △ ○ 1.3 13 8 1.3 1.5 △ ○ 1.4 2 9 1.2 1.0 ○ ○ 1.2 2 10 1.2 1 ○ ○ 1.3 1.5 11 (Reference) 1.4 20 over △ ○ 1.6 20 over 12 1.4 1.5 △ ○ 1.4 2 13 1.1 1 △ ○ 1.2 2 14 1.1 1 △ ○ 1.3 1.5 15 (Reference) 1.3 10 △ ○ 1.3 15 16 1.3 1.5 △ ○ 1.5 2 17 1.1 1 ○ ○ 1.1 1.5 18 1.1 0.5 ○ ○ 1.1 1 19 (Reference) 0.8 12 △ ○ 0.9 16 20 0.8 2 △ ○ 1.0 2.5 21 0.7 0.5 △ ○ 0.7 1.5 22 0.7 0.5 △ ○ 1.0 1 23 (Reference) Over 0.9 20 △ ○ 1.0 20 Over 24 0.9 1.5 △ ○ 0.9 2 25 0.8 0.5 △ ○ 1.0 1 26 0.8 0.5 △ ○ 0.9 1 27 (Reference) 1.0 8 △ ○ 1.2 15 28 1.0 1 △ ○ 1.0 1.5 29 0.7 1 △ ○ 0 .9 2 30 0.7 0.2 △ ○ 0.9 0.5 31 (Reference) 0.9 12 △ ○ 0.9 16 32 0.9 1 △ ○ 1.0 1.5

【0021】[0021]

【発明の効果】上記試験結果から分かる通り、ポリメチ
ルペンテン容器に充填される農薬水性懸濁組成物に、特
定の界面活性剤及び/又は非反応性シリコーンオイルを
配合することにより、ポリメチルペンテン容器に対する
農薬水性懸濁組成物の剥離性が大幅に改善される。
As can be seen from the above test results, by adding a specific surfactant and / or non-reactive silicone oil to the pesticide aqueous suspension composition filled in a polymethylpentene container, polymethylpentene can be added. The peelability of the pesticide aqueous suspension composition on the container is significantly improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 25/34 A01N 25/34 Z 53/06 59/02 A 59/02 53/00 506B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display area A01N 25/34 A01N 25/34 Z 53/06 59/02 A 59/02 53/00 506B

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリメチルペンテン容器に充填された農
薬水性懸濁組成物であって、前記農薬水性懸濁組成物
に、以下の成分(1)及び(2)の単独又は混合物を配
合したことを特徴とする農薬水性懸濁組成物。 (1)エチレンオキサイド付加モル数が20〜60であ
るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチ
レンオキサイド付加モル数が20〜60であるポリオキ
シエチレン芳香族多核環エーテル、並びに、これらのサ
ルフェート、スルホネート及びホスフェートの塩からな
る群から選択される成分、及び(2)非反応性シリコー
ンオイル。
1. A pesticide aqueous suspension composition filled in a polymethylpentene container, wherein the pesticidal aqueous suspension composition is blended with the following components (1) and (2) alone or as a mixture. A pesticide aqueous suspension composition comprising: (1) Polyoxyethylene alkylphenyl ether having an ethylene oxide addition mole number of 20 to 60, polyoxyethylene aromatic polynuclear ring ether having an ethylene oxide addition mole number of 20 to 60, and sulfates, sulfonates and phosphates thereof. A component selected from the group consisting of the salts of 1. and (2) a non-reactive silicone oil.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003221303A (en) * 2001-12-19 2003-08-05 W Neudorff Gmbh Kg Agrochemical composition
JP2005513085A (en) * 2001-12-12 2005-05-12 エフ エム シー コーポレーション Improved effects of invertebrate pest control agents
JP2006001850A (en) * 2004-06-16 2006-01-05 Permachem Asia Ltd Aqueous preservative
JP2012006849A (en) * 2010-06-23 2012-01-12 Agro Kanesho Co Ltd Sulfur suspension for controlling scab

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