JPH09227162A

JPH09227162A - 雨天視界確保性乗物用ガラス、それを備えた自動車

Info

Publication number: JPH09227162A
Application number: JP8298236A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Kojo; 隆一古城; Makoto Hayakawa; 信早川
Original assignee: Toto Ltd
Current assignee: Toto Ltd
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-10-22
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】雨天時に受ける降雨や水しぶきにより水滴が
付着しても、表面に一様に広がり、ヒ−タ−による乾燥
が促進されるようになる雨天視界確保性乗物用ガラスの
提供。【解決手段】乗物用ガラス基材表面に、実質的に透明
な光触媒粒子を含有する表面層を備えた雨天視界確保性
乗物用ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラス、サイドガラス等に利用できる乗物用ガラスに関
する。

【０００２】

【従来の技術】自動車のフロントガラス、サイドガラス
等の乗物用ガラスが雨天に降雨や水しぶきを受けて、離
散した多数の水滴が表面に付着して、それらの表面が翳
り、ぼやけ、斑模様になり、或いは曇り、可視性が失わ
れることはしばしば経験されることである。凝縮水滴が
充分に細かく、それらの直径が可視光の波長の１／２程
度であれば、水滴は光を散乱し、車両用ミラーは見かけ
上不透明となり、可視性が失われる。湿分の凝縮が更に
進行し、細かい凝縮水滴が互いに融合してより大きな離
散した水滴に成長すれば、水滴と表面との界面並びに水
滴と空気との界面における光の屈折により、表面は翳
り、ぼやけ、斑模様になり、或いは曇り、可視性が失わ
れる。自動車のフロントガラス、サイドガラス等の乗物
用ガラスが降雨や水しぶきを受けて、離散した多数の水
滴が表面に付着して、それらの表面が翳り、ぼやけ、斑
模様になり、或いは曇り、可視性が失われると、自動車
の安全運転上支障を来す。

【０００３】周知のように、自動車その他の車両の風防
ガラスには一般にワイパーやデフロスト装置やヒーター
が組み込んであり、それにより雨天視界確保性を確保し
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、乗物用
ガラスに単にヒーターを組込むだけでは、雨滴が多量に
付着した場合にその乾燥には時間がかかる。また、雨滴
が乾燥していく過程において、雨滴の径が小さくなりな
がら乾燥するため、乾く直前（可視光の波長の１／２程
度になったとき）に雨滴がに曇りを生じる場合がある。
そこで本発明の目的は、雨滴が多量に付着した場合にも
乾燥が早く、乾く直前に曇りを生じない、雨天視界確保
性に優れた乗物用ガラスを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、光触媒を含有
する表面層を形成した部材において、光触媒を光励起す
ると、部材の表面が高度に親水化されるという発見に基
づく。この現象は以下に示す機構により進行すると考え
られる。すなわち、光触媒の価電子帯上端と伝導帯下端
とのエネルギーギャップ以上のエネルギーを有する光が
光触媒に照射されると、光触媒の価電子帯中の電子が励
起されて伝導電子と正孔が生成し、そのいずれかまたは
双方の作用により、おそらく表面に極性が付与され、水
や水酸基等の極性成分が集められる。そして伝導電子と
正孔のいずれかまたは双方と、上記極性成分との協調的
な作用により、表面と前記表面に化学的に吸着した汚染
物質との化学結合を切断すると共に、表面に化学吸着水
が吸着し、さらに物理吸着水層がその上に形成されるの
である。また、一旦部材表面が高度に親水化されたなら
ば、部材を暗所に保持しても、表面の親水性はある程度
の期間持続する。

【０００６】本発明では、ヒーター付乗物用ガラス基材
表面に、実質的に透明な光触媒粒子を含有する表面層を
備えてなる雨天視界確保性乗物用ガラスを提供する。光
触媒を含有する表面層を備えることにより、光触媒の光
励起に応じて、表面層の表面は親水性を呈するようにな
るので、付着した湿分の凝縮水及び／又は水滴が前記層
の表面に一様に広がり、ヒーターによる乾燥が促進され
るようになる。さらに乾燥時に雨滴状が保持されずに乾
燥するので、乾く直前に曇りを生じないと考えられる。

【０００７】本発明の好ましい態様においては、表面層
には、さらにシリカが含有されているようにする。シリ
カが含有されることにより、表面が水濡れ角０゜に近い
高度の親水性を呈しやすくなると共に、暗所に保持した
ときの親水維持性が向上する。その理由はシリカは構造
中に水を蓄えることができることと関係していると思わ
れる。

【０００８】本発明の好ましい態様においては、表面層
には、さらに固体酸が含有されているようにする。固体
酸が含有されることにより、表面が水濡れ角０゜に近い
高度の親水性を呈しやすくなると共に、暗所に保持した
ときの親水維持性が向上する。その理由は表面層に固体
酸が含有されると、表面の極性が、光の有無にかかわら
ず大きな状態にあるために、疎水性分子よりも極性分子
である水分子を選択的に吸着させやすい。そのため安定
な物理吸着水層が形成されやすく、暗所に保持しても、
表面の親水性をかなり長期にわたり高度に維持できる。

【０００９】本発明の好ましい態様においては、表面層
には、さらにシリコーンが含有されているようにする。
シリコーンが含有されることにより、光触媒の光励起に
よって、シリコーン中のシリコン原子に結合する有機基
の少なくとも一部が水酸基に置換され、さらにその上に
物理吸着水層が形成されることにより、表面が水濡れ角
０゜に近い高度の親水性を呈するようになると共に、暗
所に保持したときの親水維持性が向上する。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に、本発明の具体的な構成例に
ついて説明する。本発明における雨天視界確保性乗物用
ガラス表面には、図１又は図２に示すように、基材の表
面に光触媒を含む層が形成されている。ヒーターはガラ
ス基材の裏面に取付けられているか、或いはガラス基材
と光触媒を含む層との間に透明薄膜状に形成されている
ようにする。このような表面構造をとることで、乗物用
ガラス表面は、光触媒の光励起に応じて高度に親水化さ
れるのである。それにより、雰囲気の湿分が凝縮して付
着しても水滴状には成長せず、一様に水膜化するように
なり、ヒーターによる乾燥が促進されるようになる。さ
らに乾燥時に雨滴状が保持されずに乾燥するので、乾く
直前に曇りを生じないと考えられる。

【００１１】図１においては、表面層が光触媒のみから
なる場合には、光触媒は酸化物であることが好ましい。
そうすることにより、酸化物は環境中の汚染物質が吸着
していない状態では親水性を示すので、光励起作用によ
りその汚染物質を排斥させ、吸着水層を形成させること
で、親水性を呈しやすく、一様な水膜が形成できる。図
２において、Ｍは金属元素を示す。従って、図２の場
合、最表面は一般の無機酸化物からなる。この場合も、
酸化物は環境中の汚染物質が吸着していない状態では親
水性を示すので、上記無機酸化物以外に表面層に混入す
る光触媒性酸化チタンの光励起作用によりその汚染物質
を排斥させ、吸着水層を形成させることで、一様な水膜
が形成できる。

【００１２】本発明における乗物用ガラス基材には、ガ
ラス、複層ガラス、強化ガラス、透明プラスチック等の
透明基材、さらにそれらの上に透明なハードコートを設
けた透明体等が好適に利用できる。

【００１３】光触媒とは、その結晶の伝導帯と価電子帯
との間のエネルギーギャップよりも大きなエネルギー
（すなわち短い波長）の光（励起光）を照射したとき
に、価電子帯中の電子の励起（光励起）が生じて、伝導
電子と正孔を生成しうる物質をいい、例えば、アナター
ゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化第二
鉄、チタン酸ストロンチウム等が好適に利用できる。こ
こで光触媒の光励起に用いる光源としては、太陽光、街
灯、トンネル内照明、常夜灯等の走行環境にある光源を
利用してもよいし、及び付属設備や携帯設備として、励
起光を照射しうる光源を使用してもよい。その場合使用
する光源には、例えば、蛍光灯、白熱電灯、メタルハラ
イドランプ、水銀ランプ、キセノンランプ、殺菌灯等が
好適に利用できる。光触媒の光励起により、基材表面が
高度に親水化されるためには、励起光の照度は、０．０
０１ｍＷ／ｃｍ２以上あればよいが、０．０１ｍＷ／ｃ
ｍ²以上だと好ましく、０．１ｍＷ／ｃｍ²以上だとより
好ましい。

【００１４】光触媒を含有する表面層の膜厚は、０．４
μｍ以下にするのが好ましい。そうすれば、光の乱反射
による白濁を防止することができ、表面層は実質的に透
明となる。さらに光触媒を含有する表面層の膜厚を０．
２μｍ以下にすると一層好ましい。そうすれば、光の干
渉による表面層の発色を防止することができる。また、
表面層が薄ければ薄いほどその透明度は向上する。更
に、膜厚を薄くすれば、表面層の耐摩耗性が向上する。
上記表面層の表面に、更に、親水化可能な耐摩耗性又は
耐食性の保護層や他の機能膜を設けても良い。

【００１５】上記表面層は、基材と比較して屈折率があ
まり高くないのが好ましい。好ましくは表面層の屈折率
は２以下であるのがよい。そうすれば、基材と表面層と
の界面、及び表面層と空気との界面における光の反射を
抑制できる。表面層の屈折率を２以下にするには、光触
媒に２以下の屈折率を有する物質を用いるか、或いは光
触媒が屈折率２以上の場合には、屈折率２以下の他の物
質を表面層に添加する。２以下の屈折率を有する光触媒
としては、酸化錫（屈折率１．９）等が利用できる。２
以上の屈折率を有する光触媒には、アナターゼ型酸化チ
タン（屈折率２．５）やルチル型酸化チタン（屈折率
２．７）があるが、この場合には屈折率２以下の他の物
質、例えば、炭酸カルシウム（屈折率１．６）、水酸化
カルシウム（屈折率１．６）、炭酸マグネシウム（屈折
率１．５）、炭酸ストロンチウム（屈折率１．５）、ド
ロマイト（屈折率１．７）、フッ化カルシウム（屈折率
１．４）、フッ化マグネシウム（屈折率１．４）、シリ
カ（屈折率１．５）、アルミナ（屈折率１．６）、ケイ
砂（屈折率１．６）、モンモリロナイト（屈折率１．
５）、カオリン（屈折率１．６）、セリサイト（屈折率
１．６）、ゼオライト（屈折率１．５）、酸化錫（屈折
率１．９）等を表面層に添加すればよい。

【００１６】上記表面層には、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎのよう
な金属を添加することができる。前記金属を添加した表
面層は、表面に付着した細菌や黴を暗所でも死滅させる
ことができる。

【００１７】上記表面層には、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｏｓのような白金族金属を添加することがで
きる。前記金属を添加した表面層は、光触媒の酸化還元
活性を増強でき、脱臭浄化作用等が向上する。また、光
触媒以外に固体酸を添加した場合には、白金族金属の添
加により固体酸の酸度が向上するので、親水維持性も向
上し、付着水の水膜化がより促進されると共に、ある程
度長期間光触媒に励起光が照射されない場合の親水維持
性も向上する。上記表面層には、Ｍｏを添加することが
できる。光触媒以外に固体酸を添加した場合に、Ｍｏを
添加すると固体酸の酸度が向上するので、親水維持性も
向上し、付着水の水膜化がより促進されると共に、ある
程度長期間光触媒に励起光が照射されない場合の親水維
持性も向上する。

【００１８】基材がナトリウムのようなアルカリ網目修
飾イオンを含むガラス（ソーダライムガラス、並板ガラ
ス等）の場合には、基材と表面層との間にシリカ等の中
間層を形成してもよい。そうすれば、焼成中にアルカリ
網目修飾イオンが基材から表面層へ拡散するのが防止さ
れ、光触媒機能がよりよく発揮される。

【００１９】親水性とは、表面に水を滴下したときにな
じみやすい性質をいい、一般に水濡れ角が９０゜未満の
状態をいう。本発明における高度の親水性とは、表面に
水を滴下したときに非常になじみやすい性質をいい、よ
り具体的には水濡れ角が１０゜以下程度になる状態をい
う。特に、防曇性にはＰＣＴ／ＪＰ９６／００７３４に
開示したように、水濡れ角が１０゜以下であると好まし
く、５゜以下ではより好ましい。

【００２０】本発明における固体酸には、硫酸担持Ａｌ
₂Ｏ₃、硫酸担持ＴｉＯ₂、硫酸担持ＺｒＯ₂、硫酸担持Ｓ
ｎＯ₂、硫酸担持Ｆｅ₂Ｏ₃、硫酸担持ＳｉＯ₂、硫酸担持
ＨｆＯ₂、ＴｉＯ₂／ＷＯ₃、ＷＯ₃／ＳｎＯ₂、ＷＯ₃／Ｚ
ｒＯ₂、ＷＯ₃／Ｆｅ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂
／ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂等が
好適に利用できる。

【００２１】次に、表面層の形成方法について説明す
る。まず表面層が光触媒のみからなる場合の製法につい
て、光触媒がアナターゼ型酸化チタンの場合を例にとり
説明する。この場合の方法は、大別して３つの方法があ
る。１つの方法はゾル塗布焼成法であり、他の方法は有
機チタネート法であり、他の方法は電子ビーム蒸着法で
ある。（１）ゾル塗布焼成法アナターゼ型酸化チタンゾルを、基材表面に、スプレー
コーティング法、ディップコーティング法、フローコー
ティング法、スピンコーティング法、ロールコーティン
グ法等の方法で塗布し、焼成する。（２）有機チタネート法チタンアルコキシド（テトラエトキシチタン、テトラメ
トキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキ
シチタン等）、チタンアセテート、チタンキレート等の
有機チタネートに加水分解抑制剤（塩酸、エチルアミン
等）を添加し、アルコール（エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等）などの非水溶媒で希釈した後、部分
的に加水分解を進行させながら又は完全に加水分解を進
行させた後、混合物をスプレーコーティング法、ディッ
プコーティング法、フローコーティング法、スピンコー
ティング法、ロールコーティング法等の方法で塗布し、
乾燥させる。乾燥により、有機チタネートの加水分解が
完遂して水酸化チタンが生成し、水酸化チタンの脱水縮
重合により無定型酸化チタンの層が基材表面に形成され
る。その後、アナターゼの結晶化温度以上の温度で焼成
して、無定型酸化チタンをアナターゼ型酸化チタンに相
転移させる。（３）電子ビーム蒸着法酸化チタンのターゲットに電子ビームを照射することに
より、基材表面に無定型酸化チタンの層を形成する。そ
の後、アナターゼの結晶化温度以上の温度で焼成して、
無定型酸化チタンをアナターゼ型酸化チタンに相転移さ
せる。

【００２２】次に、表面層が光触媒とシリカからなる場
合について、光触媒がアナターゼ型酸化チタンの場合を
例にとり説明する。この場合の方法は、例えば、以下の
３つの方法がある。１つの方法はゾル塗布焼成法であ
り、他の方法は有機チタネート法であり、他の方法は４
官能性シラン法である。（１）ゾル塗布焼成法アナターゼ型酸化チタンゾルとシリカゾルとの混合液
を、基材表面にスプレーコーティング法、ディップコー
ティング法、フローコーティング法、スピンコーティン
グ法、ロールコーティング法等の方法で塗布し、焼成す
る。（２）有機チタネート法チタンアルコキシド（テトラエトキシチタン、テトラメ
トキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキ
シチタン等）、チタンアセテート、チタンキレート等の
有機チタネートに加水分解抑制剤（塩酸、エチルアミン
等）とシリカゾルを添加し、アルコール（エタノール、
プロパノール、ブタノール等）などの非水溶媒で希釈し
た後、部分的に加水分解を進行させながら又は完全に加
水分解を進行させた後、混合物をスプレーコーティング
法、ディップコーティング法、フローコーティング法、
スピンコーティング法、ロールコーティング法等の方法
で塗布し、乾燥させる。乾燥により、有機チタネートの
加水分解が完遂して水酸化チタンが生成し、水酸化チタ
ンの脱水縮重合により無定型酸化チタンの層が基材表面
に形成される。その後、アナターゼの結晶化温度以上の
温度で焼成して、無定型酸化チタンをアナターゼ型酸化
チタンに相転移させる。（３）４官能性シラン法テトラアルコキシシラン（テトラエトキシシラン、テト
ラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラメ
トキシシラン等）とアナターゼ型酸化チタンゾルとの混
合物を基材の表面にスプレーコーティング法、ディップ
コーティング法、フローコーティング法、スピンコーテ
ィング法、ロールコーティング法等の方法で塗布し、必
要に応じて加水分解させてシラノールを形成した後、加
熱等の方法でシラノールを脱水縮重合に付す。

【００２３】次に、表面層が光触媒と固体酸からなる場
合について、光触媒がアナターゼ型酸化チタン、固体酸
がＴｉＯ₂／ＷＯ₃の場合を例にとり説明する。この場合
の１つの方法は、タングステン酸のアンモニア溶解液と
アナターゼ型酸化チタンゾルとを混合し、必要に応じて
希釈液（水、エタノール等）で希釈した混合物を基材の
表面にスプレーコーティング法、ディップコーティング
法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ロ
ールコーティング法等の方法で塗布し、焼成する。他の
方法は、電子ビーム蒸着や、チタンアルコキシド、チタ
ンアセテート、チタンキレート等の有機チタネートの加
水分解及び脱水縮重合により、無定型酸化チタン被膜を
形成後、タングステン酸を塗布し、無定型酸化チタンが
結晶化し、かつＴｉＯ₂／ＷＯ₃複合酸化物が生成する温
度で熱処理する。

【００２４】次に、表面層が光触媒とシリコーンからな
る場合について、光触媒がアナターゼ型酸化チタンの場
合を例にとり説明する。この場合の方法は、未硬化の若
しくは部分的に硬化したシリコーン又はシリコーンの前
駆体からなる塗料とアナターゼ型酸化チタンゾルとを混
合し、シリコーンの前駆体を必要に応じて加水分解させ
た後、混合物を基材の表面にスプレーコーティング法、
ディップコーティング法、フローコーティング法、スピ
ンコーティング法、ロールコーティング法等の方法で塗
布し、加熱等の方法でシリコーンの前駆体の加水分解物
を脱水縮重合に付して、アナターゼ型酸化チタン粒子と
シリコーンからなる表面層を形成する。形成された表面
層は、紫外線を含む光の照射によりアナターゼ型酸化チ
タンが光励起されることにより、シリコーン分子中のケ
イ素原子に結合した有機基の少なくとも一部を水酸基に
置換され、さらにその上に物理吸着水層が形成されて、
高度の親水性を呈する。ここでシリコーンの前駆体に
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、エチルトリブトキシシラン、エチルトリプ
ロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、
フェニルトリプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシ
ラン、フェニルメチルジブトキシシラン、フェニルメチ
ルジプロポキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、及びそれらの加水分解物、それらの混
合物が好適に利用できる。

【００２５】その他、上記コーティングを塗布したフィ
ルムを基材表面にセッケン水等の透明接着剤で貼着して
もよい。ここでフィルム基材には、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエステル、ポリエチレン等のプラスチッ
ク製フィルムが好適に利用できる。

【００２６】

【実施例】

実施例１．（＋無定型シリカ）テトラエトキシシラン（和光純薬）０．６９ｇとアナタ
ーゼ型酸化チタンゾル（日産化学、ＴＡ−１５、平均粒
径１０ｎｍ）１．０７ｇとエタノール２９．８８ｇと、
純水０．３６ｇを混合し、コーティング液を調製した。
このコーティング液をフローコーティング法により、１
０ｃｍ角のガラス基材上に塗布した。このガラス板を約
２０分間約１５０℃の温度に保持することにより、テト
ラエトキシシランを加水分解と脱水縮重合に付し、アナ
ターゼ型酸化チタン粒子が無定型シリカで結着されたコ
ーティングをガラス板表面に形成した。このコーティン
グ中の、酸化チタンとシリカとの重量比は１であった。
このガラス板を数日間暗所に放置した後、紫外線光源
（三共電気、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯）
を用いて試料の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ²の紫外線照度
で約１時間紫外線を照射し、＃１試料を得た。比較のた
め、１０ｃｍ角のガラス鏡板を数日間暗所に放置した＃
２試料も準備した。まず、＃１試料と＃２試料に水滴を
滴下し、滴下後の様子の観察及び水との接触角の測定を
行った。ここで水との接触角は接触角測定器（協和界面
科学、ＣＡ−Ｘ１５０）を用い、滴下後３０秒後の水と
の接触角で評価した。その結果＃１試料はマイクロシリ
ンジから試料表面に水滴を滴下されると、水滴が一様に
水膜状に試料表面を拡がる様子が観察された。また３０
秒後の水との接触角は約０゜まで高度に親水化されてい
た。それに対し、＃２試料ではマイクロシリンジから試
料表面に水滴を滴下されると、水滴は表面になじんでい
くものの、一様に水膜状になるまでには至らなかった。
また３０秒後の水との接触角は３０゜であった。次に、
＃１試料、＃２試料表面を加熱し、表面温度を４５℃と
した。＃１試料、＃２試料表面に約１ｍｌの水滴を滴下
し、乾燥時間を測定した。その結果、＃２試料では乾燥
するのに７分かかったのに対し、＃１試料では２分４０
秒程度で乾燥した。また、＃１試料と＃２試料に息を吹
きかけ曇り発生の有無を調べた。その結果＃２試料では
曇りが生じたのに対し、＃１試料では曇りは生じなかっ
た。さらに、＃１試料を、その後２日間暗所に放置し、
＃３試料を得た。そして＃３試料について、同様に水と
の接触角を接触角測定器により測定した。その結果、＃
３試料にマイクロシリンジから試料表面に水滴を滴下さ
れると、＃１試料と同様に、水滴が一様に水膜状に試料
表面を拡がる様子が観察された。また水との接触角は約
３゜に維持された。次に＃３試料について息を吹きかけ
た後の曇り発生の有無を観察した。その結果、曇りは観
察されなかった。

【００２７】実施例２．（＋ＴｉＯ₂／ＷＯ₃）１０ｃｍ角のソーダライムガラス板の表面に電子ビーム
蒸着法により無定型酸化チタン膜を被着し、その後５０
０℃の温度で焼成することにより、無定型酸化チタンを
結晶化させてアナターゼ型酸化チタンを生成させた。ア
ナターゼ型酸化チタン被膜の膜厚は１００ｎｍであっ
た。さらに、その上に２５％アンモニア水に溶解させた
タングステン酸を、タングステン酸重量に換算して０．
６μｇ／ｃｍ²を塗布後、５００℃の温度で焼成した。
このガラス板を数日間暗所に放置した後、ＢＬＢ蛍光
灯を用いて試料の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線照
度で約１時間紫外線を照射し、＃４試料を得た。比較の
ため、１０ｃｍ角のガラス板を数日間暗所に放置した実
施例１で用いた＃２試料も準備した。まず、＃４試料と
＃２試料に水滴を滴下し、滴下後の様子の観察及び水と
の接触角の測定を行った。その結果＃４試料はマイクロ
シリンジから試料表面に水滴を滴下されると、水滴が一
様に水膜状に試料表面を拡がる様子が観察された。また
３０秒後の水との接触角は約０゜まで高度に親水化され
ていた。それに対し、＃２試料ではマイクロシリンジか
ら試料表面に水滴を滴下されると、水滴は表面になじん
でいくものの、一様に水膜状になるまでには至らなかっ
た。また３０秒後の水との接触角は３０゜であった。次
に、＃１試料、＃２試料表面を加熱し、表面温度を４５
℃とした。＃１試料、＃２試料表面に約１ｍｌの水滴を
滴下し、乾燥時間を測定した。その結果、＃２試料では
乾燥するのに７分かかったのに対し、＃１試料では２分
４０秒程度で乾燥した。次に、＃４試料と＃２試料に息
を吹きかけ曇り発生の有無を調べた。その結果＃２試料
では曇りが生じたのに対し、＃４試料では曇りは生じな
かった。さらに、＃４試料を、その後２日間暗所に放置
し、＃５試料を得た。そして＃５試料について、同様に
水との接触角を接触角測定器により測定した。その結
果、＃５試料にマイクロシリンジから試料表面に水滴を
滴下されると、＃４試料と同様に、水滴が一様に水膜状
に試料表面を拡がる様子が観察された。また水との接触
角は約１゜に維持された。次に＃５試料について息を吹
きかけた後の曇り発生の有無を観察した。その結果、曇
りは観察されなかった。

【００２８】実施例３．（＋ＴｉＯ₂／無定型シリカ、
フィルム貼着）まず、１０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムを、コロナ放電処理後、プライマー（信越
化学、ＰＣ−７Ａ）をフローコーティング法で塗布し、
１２０℃で５分熱処理することにより、プライマー層を
形成した。次に、プライマー層をコロナ放電処理後、シ
リコーンハードコーティング液をフローコーティング法
で塗布し、１２０℃で１０分熱処理することにより、ハ
ードコーティング層を形成した。次に、ハードコーティ
ング層をコロナ放電処理後、光触媒コーティング液（酸
化チタン１３重量部とテトラエトキシシラン７重量部を
水とアルコールの混合溶媒中に分散させた混合液）をフ
ローコーティング法で塗布し、常温で１０分乾燥させて
光触媒性フィルムを得た。このフィルムの裏側にセッケ
ン水を塗布し、１０ｃｍ角のガラス基材表面に貼着し
た。このガラス鏡板を数日間暗所に放置した後、ＢＬＢ
蛍光灯を用いて試料の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ²の紫外
線照度で約１時間紫外線を照射し、＃６試料を得た。比
較のため、１０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムを、裏側にセッケン水を塗布し、１
０ｃｍ角のガラス基材表面に貼着した＃７試料も準備し
た。まず、＃６試料と＃７試料に水滴を滴下し、滴下後
の様子の観察及び水との接触角の測定を行った。ここで
水との接触角は接触角測定器（協和界面科学、ＣＡーＸ
１５０）を用い、滴下後３０秒後の水との接触角で評価
した。その結果＃６試料はマイクロシリンジから試料表
面に水滴を滴下されると、水滴が一様に水膜状に試料表
面を拡がる様子が観察された。また３０秒後の水との接
触角は約０゜まで高度に親水化されていた。それに対
し、＃７試料ではマイクロシリンジから試料表面に水滴
を滴下されると、水滴は水滴状のまま止まった。また３
０秒後の水との接触角は８０゜であった。次に、＃１試
料、＃２試料表面を加熱し、表面温度を４５℃とした。
＃１試料、＃２試料表面に約１ｍｌの水滴を滴下し、乾
燥時間を測定した。その結果、＃２試料では乾燥するの
に１０分かかったのに対し、＃１試料では２分４０秒程
度で乾燥した。次に、＃６試料と＃７試料に息を吹きか
け曇り発生の有無を調べた。その結果＃７試料では曇り
が生じたのに対し、＃６試料では曇りは生じなかった。
さらに、＃６試料を、その後２日間暗所に放置し、＃７
試料を得た。そして＃７試料について、同様に水との接
触角を接触角測定器により測定した。その結果、＃７試
料にマイクロシリンジから試料表面に水滴を滴下される
と、＃６試料と同様に、水滴が一様に水膜状に試料表面
を拡がる様子が観察された。また水との接触角は約３゜
に維持された。次に＃７試料について息を吹きかけた後
の曇り発生の有無を観察した。その結果、曇りは観察さ
れなかった。

【００２９】

【発明の効果】本発明では、ヒーター付乗物用ガラス表
面に、実質的に透明な光触媒粒子を含有する表面層を備
えることにより、光触媒の光励起に応じて、表面層の表
面は親水性を呈し、雨天時に受ける降雨や水しぶきによ
り付着した湿分の凝縮水及び／又は水滴が前記層の表面
に一様に広がり、ヒーターによる乾燥が促進されるよう
になるので、雨天視界性が確保されるようになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る乗物用ガラスの表面構造を示す
図。

【図２】本発明に係る乗物用ガラスの他の表面構造を示
す図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒーター付車両用ミラー基材表面に、実
質的に透明な光触媒粒子を含有する表面層を備えてなる
雨天視界確保性乗物用ガラス。
【請求項２】前記表面層には、さらにシリカが含有さ
れていることを特徴とする請求項１に記載の雨天視界確
保性乗物用ガラス。
【請求項３】前記表面層には、さらに固体酸が含有さ
れていることを特徴とする請求項１に記載の雨天視界確
保性乗物用ガラス。
【請求項４】前記表面層には、さらにシリコーンが含
有されていることを特徴とする請求項１に記載の雨天視
界確保性乗物用ガラス。
【請求項５】前記表面層の表面は、前記光触媒の光励
起に応じて、水との接触角に換算して１０゜以下の親水
性を呈することを特徴とする請求項１〜４に記載の雨天
視界確保性乗物用ガラス。
【請求項６】前記表面層の膜厚は０．４μｍ以下であ
ることを特徴とする請求項１〜５に記載の雨天視界確保
性乗物用ガラス。
【請求項７】前記表面層の膜厚は０．２μｍ以下であ
ることを特徴とする請求項１〜５に記載の雨天視界確保
性乗物用ガラス。
【請求項８】前記表面層の表面に、さらに親水化可能
な保護層が設けられていることを特徴とする請求項１〜
５に記載の雨天視界確保性車両用ガラス。
【請求項９】前記表面層の屈折率は２以下であること
を特徴とする請求項１〜４に記載の雨天視界確保性乗物
用ガラス。
【請求項１０】請求項１〜９に記載の雨天視界確保性
車両用ガラスを備えた自動車。