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JPH09216456A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

Info

Publication number
JPH09216456A
JPH09216456A JP8024980A JP2498096A JPH09216456A JP H09216456 A JPH09216456 A JP H09216456A JP 8024980 A JP8024980 A JP 8024980A JP 2498096 A JP2498096 A JP 2498096A JP H09216456 A JPH09216456 A JP H09216456A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
ink
ink jet
thermoplasticity
hydrophilic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8024980A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Hata
俊朗 秦
Hiroyuki Nemoto
浩幸 根本
Masahiro Kamiya
昌博 神谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP8024980A priority Critical patent/JPH09216456A/en
Publication of JPH09216456A publication Critical patent/JPH09216456A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium which has a high ink absorp tive property, an equally high degree of luster and an equal image sharpness to a silver salt photograph. SOLUTION: In this ink jet recording medium consisting of an ink recording layer formed on a support, the ink recording layer is composed of a resin composition containing a thermoplastic hydrophilic resin, and is formed by a melt extrusion coating method. The melting point of the thermoplastic hydrophilic resin should preferably be 210 deg.C or less and its melt flow ratio (temperature: 190 deg.C, load: 2160g) be 1-50g/10min.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体に関し、特に、インク吸収性に優れ、銀塩写真と同等
の高い光沢度と、像鮮鋭度を有するインクジェット記録
体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material having excellent ink absorbency and high glossiness and image sharpness equivalent to those of silver salt photographs.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、熱転写記録
方式と異なりインクシートが不要で保守が容易であり、
また電子写真方式のような現像と定着のプロセスを必要
としないため、装置のコンパクト化と、高速で高解像度
のカラー記録が可能という特徴を有している。そのた
め、パーソナルコンピューターの出力プリンターやファ
クシミリ、あるいは複写機の出力方式として、近年急速
に普及している。またパーソナルコンピューターの高性
能化や、マルチメディアの普及により、文書だけでな
く、カラー画像のプリント出力が行われる機会が増加
し、インク吸収性に優れ、銀塩写真と同等の高い光沢度
と、像鮮鋭性を有する記録画像が得られるインクジェッ
ト記録体に対するニーズが高まっている。
2. Description of the Related Art An ink jet recording system, unlike a thermal transfer recording system, does not require an ink sheet and is easy to maintain.
Further, since it does not require the developing and fixing processes as in the electrophotographic system, it has features that the device can be made compact and high-speed color recording can be performed at high speed. Therefore, in recent years, it has rapidly become widespread as an output method for an output printer or facsimile of a personal computer or a copying machine. In addition, due to the high performance of personal computers and the spread of multimedia, the chances of printing out not only documents but also color images will increase, the ink absorbency will be excellent, and the gloss level will be as high as silver halide photography. There is an increasing need for an inkjet recording body that can obtain a recorded image having image sharpness.

【0003】従来、インクジェット記録体としては、パ
ルプ紙に加工を施したいわゆる普通紙タイプのインクジ
ェット記録体が一般的に使用されているが、カラー画像
を記録する場合には、ドット形状、ドットのシャープ
さ、インクの吸収容量、インク吸収速度、インクの染料
定着などのインク受容性から、シリカなどの吸収性無機
顔料と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
あるいはゼラチンなどの結着剤を配合調製した塗料を、
パルプ紙に塗工した塗工紙タイプのインクジェット記録
体が好まれている。しかしながら、通常の塗工紙タイプ
のインクジェット記録体は、パルプ紙にインク記録層を
塗工乾燥する工程で、パルプ紙の抄紙地合に基づく収縮
ムラが発生し、表面に多少のボコツキが現れるため、光
沢が不足する、あるいは吸収性顔料の配合を多くする
と、顔料粒子に起因したザラツキが生じて光沢が低下す
るなどの問題があった。
Conventionally, a so-called plain paper type ink jet recording material obtained by processing pulp paper has been generally used as the ink jet recording material. However, when recording a color image, the dot shape and the dot shape are used. From the sharpness, ink absorption capacity, ink absorption speed, ink receptivity such as dye fixing of ink, a paint prepared by mixing an absorbing inorganic pigment such as silica and a binder such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or gelatin. ,
A coated paper type ink jet recording material coated on pulp paper is preferred. However, in a usual coated paper type inkjet recording body, in the process of coating and drying the ink recording layer on the pulp paper, shrinkage unevenness occurs due to the paper making texture of the pulp paper, and some blistering appears on the surface. However, if the gloss is insufficient, or if the content of the absorbing pigment is increased, there is a problem that the graininess causes the graininess to reduce the gloss.

【0004】特公平3−25352号公報には、表面光
沢度が80%以上のキャストコート紙または、ハンター
白色度が80%以上のプラスチックシートなどの支持体
に、ケン化度が50〜90モル%であるポリビニルアル
コールと対ポリビニルアルコール5〜50重量%の架橋
剤を含有する皮膜を形成したことを特徴とする強光沢を
有するインクジェット記録用紙が開示されている。しか
しながら、パルプ紙としてキャストコート紙を用いて
も、塗料の塗工乾燥の工程でいったん水分を吸収するた
め、乾燥工程でのボコツキの発生は抑制できず光沢は不
十分であった。あるいはプラスチックシートを使用すれ
ば、支持体の地合に起因するボコツキはなく高い光沢は
得られるものの、プラスチックシートはパルプ紙に比べ
て一般に高価であるばかりでなく、手触り感や、風合
い、剛度が不足して、市場の要求を満足することはでき
なかった。
In Japanese Patent Publication No. 3-25352, a support such as cast coated paper having a surface gloss of 80% or more or a plastic sheet having a Hunter whiteness of 80% or more has a saponification degree of 50 to 90 mol. There is disclosed an inkjet recording paper having strong gloss, which is characterized in that a film containing a cross-linking agent in an amount of 5% to 50% by weight of polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol is formed. However, even if cast-coated paper is used as the pulp paper, since water is once absorbed in the step of coating and drying the coating material, the occurrence of lumpiness in the drying step cannot be suppressed and the gloss is insufficient. Alternatively, if a plastic sheet is used, high gloss can be obtained without blistering due to the texture of the support, but the plastic sheet is generally more expensive than pulp paper, and it has a feeling of touch, texture, and rigidity. In short, it was not possible to satisfy the demands of the market.

【0005】特開平5−212952号公報では、支持
体に結合剤含有インキ受理層を設けた、インキジェット
記録体であり、インキ受理層が親水性結合材及び酸化ポ
リエチレンを含有し、酸化ポリエチレンが、インキ受理
層に使用される水性被覆材料中にカチオン活性により乳
化された酸化ポリエチレンとして存在することを特徴と
するインキジェット記録体が開示されている。また支持
体がポリオレフィン被覆された基紙又はプラスチックフ
ィルムであるインクジェット記録体を開示している。し
かし、このようなポリオレフィン被覆された基紙を使用
した場合、高光沢のインクジェット記録体が得られるも
のの、カラー記録に必要なインク吸収を達成するために
は、インク記録層を比較的厚く、およそ塗工量15g/
2 程度以上にする必要がある。通常、インク記録層は
水系塗料として塗工するが、十分な塗工量を得るために
は塗料濃度を高めるか、あるいはウエット塗工量を多く
する必要がある。しかしこれらの塗料の濃度は通常10
〜20重量%程度を限度とし、過度に濃度を高めると塗
料の粘度が急激に高くなりコーターでの取り扱いが困難
になる。あるいは、ウエット塗工量を高めようとする
と、塗工面が荒れるばかりでなく、塗工できても、塗工
機の乾燥負荷が過度になり、基材の熱収縮が生じて光沢
が低下したり、あるいは生産性が低下するなどの不都合
が発生した。
Japanese Patent Laid-Open No. 5-212952 discloses an ink jet recording body in which a support is provided with a binder-containing ink receiving layer, the ink receiving layer contains a hydrophilic binder and polyethylene oxide, and polyethylene oxide is used. , An ink jet recording material characterized by being present as an oxidized polyethylene emulsified by cationic activity in an aqueous coating material used for an ink receiving layer. Also disclosed is an ink jet recording material in which the support is a polyolefin-coated base paper or a plastic film. However, when such a polyolefin-coated base paper is used, a high-gloss inkjet recording material can be obtained, but in order to achieve the ink absorption required for color recording, the ink recording layer should be relatively thick, Coating amount 15g /
It is necessary to make it about m 2 or more. Usually, the ink recording layer is applied as a water-based paint, but in order to obtain a sufficient coating amount, it is necessary to increase the coating concentration or increase the wet coating amount. However, the concentration of these paints is usually 10
If the concentration is limited to about 20% by weight and the concentration is excessively increased, the viscosity of the coating material increases rapidly, which makes handling by a coater difficult. Alternatively, when trying to increase the wet coating amount, not only the coating surface becomes rough, but even if it can be coated, the drying load of the coating machine becomes excessive, heat shrinkage of the base material occurs, and the gloss decreases. Or, inconveniences such as reduced productivity occurred.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、インクジェットプリンターで印字した場合、
インク吸収性に優れ、銀塩写真と同等の高い光沢度と像
鮮鋭度を有するインクジェット記録体を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems and, when printed by an ink jet printer,
Provided is an inkjet recording material having excellent ink absorbency and having high glossiness and image sharpness equivalent to those of a silver salt photograph.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は下記の態様を含
む。 [1] 支持体にインク記録層を有するインクジェット
記録体において、インク記録層が熱可塑性を有する親水
性樹脂を含有する樹脂組成物からなり、インク記録層が
溶融押し出し塗工法により形成されたことを特徴とする
インクジェット記録体。
The present invention includes the following aspects. [1] In an inkjet recording body having an ink recording layer on a support, the ink recording layer is made of a resin composition containing a hydrophilic resin having thermoplasticity, and the ink recording layer is formed by a melt extrusion coating method. Characteristic inkjet recording material.

【0008】[2] 熱可塑性を有する親水性樹脂の融
点が210℃以下、メルトフローレシオ(温度190
℃,荷重2160g)が1〜50g/10分である
[1]記載のインクジェット記録体。
[2] The melting point of the hydrophilic resin having thermoplasticity is 210 ° C. or less, and the melt flow ratio (temperature 190).
The inkjet recording material according to [1], wherein the temperature is 2160 g and the load is 1 to 50 g / 10 minutes.

【0009】[3] 熱可塑性を有する親水性樹脂が、
少なくともエチレンユニットとビニルアルコールユニッ
トを含む共重合体樹脂であることを特徴とする[1]ま
たは[2]記載のインクジェット記録体。
[3] The hydrophilic resin having thermoplasticity is
The inkjet recording material according to [1] or [2], which is a copolymer resin containing at least an ethylene unit and a vinyl alcohol unit.

【0010】[4] 熱可塑性を有する親水性樹脂が、
少なくとも酢酸ビニルユニットとビニルアルコールユニ
ットと側鎖に親水基を有するエチレンユニットを含む共
重合体樹脂であることを特徴とする[1]または[2]
記載のインクジェット記録体。
[4] The hydrophilic resin having thermoplasticity is
[1] or [2], which is a copolymer resin containing at least a vinyl acetate unit, a vinyl alcohol unit, and an ethylene unit having a hydrophilic group in a side chain.
The inkjet recording material described.

【0011】[5] 熱可塑性を有する親水性樹脂が、
少なくともオキシアルキレン基を含有する重合体樹脂で
あることを特徴とする[1]または[2]記載のインク
ジェット記録体。
[5] The hydrophilic resin having thermoplasticity is
The inkjet recording material according to [1] or [2], which is a polymer resin containing at least an oxyalkylene group.

【0012】[6] 熱可塑性を有する親水性樹脂が、
少なくともエチレンオキシドユニットを含む重合体樹脂
であることを特徴とする[1]または[2]記載のイン
クジェット記録体。
[6] The hydrophilic resin having thermoplasticity is
The inkjet recording material according to [1] or [2], which is a polymer resin containing at least an ethylene oxide unit.

【0013】[7] 支持体が紙基体に、ポリオレフィ
ン樹脂含有樹脂組成物を被覆したシート状支持体である
[1]、[2]、[3]、[4]、[5]または[6]
記載のインクジェット記録体。
[7] The support is a sheet-like support in which a paper base is coated with a resin composition containing a polyolefin resin [1], [2], [3], [4], [5] or [6]. ]
The inkjet recording material described.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録体
は、例えば支持体の表面に熱可塑性を有する樹脂組成物
の溶融体を押し出し塗工法によって塗布し、塗布された
溶融樹脂組成物層を回転するクーリングロールの周面に
押圧しながら冷却固化して得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the ink jet recording material of the present invention, for example, a melt of a resin composition having thermoplasticity is applied to the surface of a support by an extrusion coating method, and the applied molten resin composition layer is rotated. It is obtained by cooling and solidifying while pressing against the peripheral surface of the cooling roll.

【0015】従来よりインクジェット記録体のインク記
録層に、単独で、あるいは吸収性無機顔料と配合した水
性塗料として調製されるポリビニルアルコール等の親水
性樹脂は、水性塗工はできるものの溶融押出し法では使
用できない。何故なら従来の親水性樹脂は、融点が23
0℃程度で熱可塑性はあるものの、熱分解し易く、押出
機で適度の流動性を示すものがなく、溶融押し出し塗工
できなかった。しかし、本発明では200℃程度でも熱
分解が起こらない熱可塑性を有する親水性樹脂を用い、
ポリエチレン等と同様に押出し機により溶融成形するこ
とによりインク記録層を設け、高い光沢度と像鮮鋭度を
得ている。
Conventionally, a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol, which has been prepared in the ink recording layer of an ink jet recording medium alone or as an aqueous paint blended with an absorptive inorganic pigment, can be applied by water, but by a melt extrusion method. I can not use it. Because the conventional hydrophilic resin has a melting point of 23
Although it has thermoplasticity at about 0 ° C., it is easily decomposed by heat and there is nothing that exhibits appropriate fluidity in an extruder, and melt extrusion coating could not be performed. However, in the present invention, a hydrophilic resin having thermoplasticity that does not cause thermal decomposition even at about 200 ° C. is used,
Similar to polyethylene and the like, an ink recording layer is provided by melt molding with an extruder to obtain high glossiness and image sharpness.

【0016】前記熱可塑性を有する親水性樹脂を主体と
する樹脂組成物は150〜300℃で溶融加工される
が、さらに好ましい範囲は180〜220℃である。こ
の温度が180℃より低いと溶融押し出し機内での流動
性やシート状溶融体の延展性に乏しく、また、支持体と
の接着も弱くなり、加工に適さない。また、220℃よ
り高いと、場合により樹脂の分解が懸念される。本発明
に使用する熱可塑性を有する親水性樹脂の融点(JIS
K 7121)は溶融押し出し塗工できれば特に限定
しないが、210℃以下が好ましい。本発明の熱可塑性
を有する親水性樹脂のメルトフローレート(MFR,J
ISK 7210)は、温度190℃、荷重2160g
において1〜50g/10min、好ましい範囲は2〜
20g/10minである。MFRが小さいと、溶融押
し出し機のトルクが過度になる、あるいは樹脂が熱劣化
するなどの不都合が生じることがある。また大きいと、
押し出し樹脂量が不安定になり、安定操業に支障がでる
などの不都合が生じることがある。熱可塑性を有する親
水性樹脂の密度は特に限定しないが密度0.7〜1.5
g/cm3 程度である。
The resin composition mainly composed of the hydrophilic resin having thermoplasticity is melt-processed at 150 to 300 ° C., more preferably 180 to 220 ° C. If this temperature is lower than 180 ° C., the fluidity in the melt extruder and the spreadability of the sheet-like melt will be poor, and the adhesion to the support will be weak, making it unsuitable for processing. Further, if the temperature is higher than 220 ° C, the resin may be decomposed in some cases. The melting point of the hydrophilic hydrophilic resin used in the present invention (JIS
K 7121) is not particularly limited as long as melt extrusion coating can be performed, but 210 ° C. or lower is preferable. The melt flow rate (MFR, J of the hydrophilic resin having thermoplasticity of the present invention)
ISK 7210) has a temperature of 190 ° C and a load of 2160g.
In 1 to 50 g / 10 min, the preferred range is 2 to
It is 20 g / 10 min. If the MFR is small, the torque of the melt extruder may become excessive, or the resin may be thermally deteriorated. Also, if it is big,
The amount of the extruded resin becomes unstable, which may cause inconvenience such as hindering stable operation. The density of the hydrophilic resin having thermoplasticity is not particularly limited, but the density is 0.7 to 1.5.
It is about g / cm 3 .

【0017】本発明の熱可塑性を有する親水性樹脂は、
溶融押し出し塗工に適性があり、かつインクジェット記
録用インクを吸収できる親水性樹脂であれば、その1種
類あるいは2種類以上を適宜選択して使用可能である。
例えば、エチレンユニットとビニルアルコールユニット
を含む共重合体樹脂を使用することができる。エチレン
−ビニルアルコール共重合体(EVOH)あるいは、エ
チレン−酢酸ビニル−ビニルアルコールアセタール共重
合体樹脂などが好ましい。これらの共重合体樹脂のそれ
ぞれのユニットのモル比率は特に限定しない。エチレン
ユニットのモル比率は溶融押し出し温度で可塑性が発揮
され、またインク記録層としてのインク吸収性が発揮さ
れればよいが、25〜90モル%であることが好まし
い。あるいは、少なくとも酢酸ビニルユニットとビニル
アルコールユニットと側鎖に親水基を有するエチレン基
とを含む共重合体樹脂を使用することもできる。例えば
次式で示される共重合体、すなわち、-(CH2-CHO
H) l -[CH2-CH( CH3 OCO)]m -(CH2-CHR
1)n -〔ただしR1 は水素原子またはアルキル基、また
は親水基(例えばカルボキシル基,アセトアセチル基、
アミノ基、スルフォン基などの親水基又はこれらの親水
基で置換されたアルキル基等)、l,m,n は1以上の整
数〕で示される。
The thermoplastic hydrophilic resin of the present invention is
As long as the hydrophilic resin is suitable for melt extrusion coating and can absorb the ink for ink jet recording, one kind or two or more kinds thereof can be appropriately selected and used.
For example, a copolymer resin containing an ethylene unit and a vinyl alcohol unit can be used. Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) or ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol acetal copolymer resin is preferable. The molar ratio of each unit of these copolymer resins is not particularly limited. The molar ratio of the ethylene unit may be such that the plasticity is exerted at the melt extrusion temperature and the ink absorbability as the ink recording layer is exerted, but it is preferably 25 to 90 mol%. Alternatively, a copolymer resin containing at least a vinyl acetate unit, a vinyl alcohol unit, and an ethylene group having a hydrophilic group in its side chain can be used. For example, a copolymer represented by the following formula, that is,-(CH 2 -CHO)
H) l- [CH 2 -CH (CH 3 OCO)] m- (CH 2 -CHR
1 ) n- [wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group, or a hydrophilic group (for example, a carboxyl group, an acetoacetyl group,
Hydrophilic groups such as amino groups and sulfone groups, or alkyl groups substituted with these hydrophilic groups), l, m, n are integers of 1 or more].

【0018】また少なくともオキシアルキレン基を含有
する重合体樹脂を使用することも可能である。例えば、
次式で示されるオキシアルキレン基含有ビニルアルコー
ル系重合体、すなわち、−(CHR2 −CHR3 −O)
p −H[ ただし、R2 、R3 は水素原子またはアルキル
基(とくにメチル基またはエチル基)、p は整数] で示
されるオキシアルキレン基を含有するエチレン性不飽和
モノマーと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物が有用で
ある。
It is also possible to use a polymer resin containing at least an oxyalkylene group. For example,
Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol-based polymer represented by the following formula, i.e., - (CHR 2 -CHR 3 -O )
p- H [wherein R 2 and R 3 are a hydrogen atom or an alkyl group (especially a methyl group or an ethyl group), p is an integer] and an ethylenically unsaturated monomer containing an oxyalkylene group and vinyl acetate Saponified polymers are useful.

【0019】オキシアルキレン基を含有するエチレン性
不飽和モノマーの具体例としては、ポリオキシエチレン
(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)
アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルア
ミド、、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリルアミ
ド、ポリオキシエチレン(1−(メタ)アクリルアミド
−1、1−ジメチルプリピル)エステル、ポリオキシエ
チレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロピレン
(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレンビニルエ
ーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテルなどが挙
げられる。オキシアルキレン単位の付加モル数を示すp
は、いずれの場合も2〜300程度であり、特にp が5
〜200程度が好ましい。上記の中では、ポリオキシエ
チレンアリルエーテル、ポリオキシプロピレンアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンメタアリルエーテル、ポリ
オキシプロピレンメタアリルエーテルなどが熱可塑性と
インク吸収性が良好で実用性が大きい。あるいは少なく
ともエチレンオキシドを含む重合体樹脂を使用すること
もできる。
Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer containing an oxyalkylene group include polyoxyethylene (meth) acrylate and polyoxypropylene (meth).
Acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1-dimethylprepyl) ester, polyoxyethylene (meth) allyl ether, poly Examples thereof include oxypropylene (meth) allyl ether, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether and the like. P indicating the number of moles of oxyalkylene units added
Is about 2 to 300 in each case, and particularly p is 5
About 200 is preferable. Among the above, polyoxyethylene allyl ether, polyoxypropylene allyl ether, polyoxyethylene methallyl ether, polyoxypropylene methallyl ether, and the like have good thermoplasticity and ink absorbability and are highly practical. Alternatively, a polymer resin containing at least ethylene oxide can be used.

【0020】これらは、たとえば(株)クラレより商標
「エバール」(エチレンビニルアルコール共重合体樹
脂)、ユニチカ化成(株)より商標「ユニチカレジンU
MR」(エチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物)、あ
るいは日本合成化学工業(株)より商標「ソアノール」
(エチレンビニルアルコール共重合体樹脂)として市販
されているものから選択して使用することができる。ま
た(株)クラレ製、商標:「クラレポバールCPシリー
ズ」( 変性ポリビニルアルコール) 、あるいは日本合成
化学工業(株)製、商標:「エコマティ」(変性ポリビ
ニルアルコール) は、溶融押し出し塗工するのに適当な
熱可塑性とインク吸収に適当な親水性能を有しており、
好ましく使用することができる。また住友精化(株)
製、商標:「アクアコーク」(エチレンオキシド重合
体)あるいは第一工業製薬(株)製、商標:「パオゲ
ン」(エチレンオキシド重合体)も使用できる。
These are, for example, the trademark "Eval" (ethylene vinyl alcohol copolymer resin) from Kuraray Co., Ltd. and the trademark "Unitika Resin U" from Unitika Kasei.
MR "(saponified ethylene vinyl acetate copolymer) or trademark" Soarnol "from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
(Ethylene vinyl alcohol copolymer resin) can be selected from the commercially available products and used. Also, Kuraray Co., Ltd., trademark: "Kuraray Poval CP series" (modified polyvinyl alcohol), or Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trademark: "Ecomaty" (modified polyvinyl alcohol) are suitable for melt extrusion coating. It has suitable thermoplasticity and hydrophilicity suitable for ink absorption,
It can be preferably used. Sumitomo Seika Co., Ltd.
A trade name: "Aqua Coke" (ethylene oxide polymer) or a trade name: "PAOGEN" (ethylene oxide polymer) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can also be used.

【0021】本発明の熱可塑性を有する親水性樹脂から
なる樹脂組成物は、必要に応じて汎用樹脂、天然高分子
材料および顔料などを適宜配合することができる。汎用
樹脂または天然高分子材料の配合量は熱可塑性を有する
親水性樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部で
あることが好ましい。配合により、樹脂組成物の溶融流
動性を改善することができ、溶融押し出し加工適性を改
善する効果がある。また顔料は熱可塑性を有する親水性
樹脂100重量部に対して1〜100重量部であること
が好ましい。
The resin composition comprising the hydrophilic resin having thermoplasticity of the present invention may be appropriately mixed with a general-purpose resin, a natural polymer material, a pigment and the like, if necessary. The blending amount of the general-purpose resin or the natural polymer material is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophilic resin having thermoplasticity. Blending can improve the melt fluidity of the resin composition, and has the effect of improving the melt extrusion processability. Further, the amount of the pigment is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophilic resin having thermoplasticity.

【0022】また添加剤として、染料、蛍光染料、着色
顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋
剤、耐水化剤、カチオン性樹脂などの1種または2種以
上を選択して、少量を添加することができる。配合可能
な汎用樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテン、ポリブテン、結晶性ポリブタジエ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、スチレンブタジエ
ン樹脂、ポリ塩化ビニール、ポリ酢酸ビニール、ポリメ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリテ
トラフロロエチレン、エチレンポリテトラエチレン共重
合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、AS樹脂、ABS
樹脂、アイオノマー、AAS樹脂、ACS樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンオキシド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリフェニレンスルフォイミド、酢酸
セルロース、酢酪酸セルロース、セルロイド、セロファ
ン、ナイロン、などが例示される。
As the additive, one or more selected from dyes, fluorescent dyes, color pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, cross-linking agents, water-proofing agents, cationic resins and the like are selected. , Small amounts can be added. General-purpose resins that can be mixed include polyethylene, polypropylene,
Polymethylpentene, polybutene, crystalline polybutadiene, polybutadiene, polystyrene, styrene-butadiene resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polymethylmethacrylate, polyvinylidene chloride resin, polytetrafluoroethylene, ethylene polytetraethylene copolymer, ethylene acetic acid Vinyl copolymer, AS resin, ABS
Resin, ionomer, AAS resin, ACS resin, polyacetal resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate,
Examples thereof include polysulfone, polyether sulfone, polyimide, polyamideimide, polyphenylene sulfimide, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, celluloid, cellophane and nylon.

【0023】天然高分子材料としては、澱粉系高分子、
セルロース系高分子、その他の他糖類系高分子、タンパ
ク質系高分子などが例示される。トウモロコシ澱粉、馬
鈴薯澱粉、甘藷澱粉、米澱粉、豆澱粉、物理変性澱粉、
酵素変性澱粉、化学変性澱粉、化学分解変性澱粉、エス
テル化澱粉、架橋澱粉などが例示される。セルロース系
高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチ
ルセルロースなどが例示される。その他の他糖類系高分
子としては、グリコーゲン、キシラン、キチン、キトサ
ン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、グアーゴム、
ガム、ふのり、寒天などが例示される。タンパク質系高
分子としては、ゼラチン、ニカワなどのコラーゲン類、
カゼイン、ゼイン、グルテン、血液アルブミン、大豆タ
ンパク、プルランなどが例示される。
As the natural polymer material, starch-based polymer,
Examples include cellulose-based polymers, other saccharide-based polymers, protein-based polymers and the like. Corn starch, potato starch, sweet potato starch, rice starch, bean starch, physically modified starch,
Examples thereof include enzyme-modified starch, chemically-modified starch, chemically-degraded starch, esterified starch, and cross-linked starch. Examples of the cellulosic polymer include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxybutyl methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose and the like. Other other saccharide-based polymers include glycogen, xylan, chitin, chitosan, alginic acid, sodium alginate, guar gum,
Examples include gum, futon, agar and the like. Examples of protein-based polymers include gelatin, collagen such as glue,
Examples include casein, zein, gluten, blood albumin, soybean protein, pullulan and the like.

【0024】顔料としては、無定型シリカ、気相法合成
シリカ、合成微粒子シリカ、合成微粒子アルミナシリケ
ート、カオリン、クレー、焼成クレー、硫酸マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、コロイダルシリカ、アニオン
性コロイダルシリカ、カチオン性コロイダルシリカ、ア
ルミナゾル、擬ベーマイトアルミナゾル、珪酸アルミニ
ウム、スメクタイト、ゼオライト、珪藻土、モンモリロ
ナイト群鉱物、ハイドロタルサイト群鉱物、スメクタイ
ト群鉱物、ベントナイト群鉱物、プラスチックピグメン
ト、穀物澱粉粒子などを適宜選択して、単独であるいは
混合して使用することができる。支持体上に形成される
前記樹脂組成物からなるインク記録層は特に限定しない
が、10〜100g/m2 の塗工量で溶融押し出し塗工
される。塗工量が少ないと溶融樹脂組成物の製膜安定性
や支持体との接着性が劣る場合があり、逆に塗工層が厚
いとインク吸収性が向上するが、多くしても、それ以上
の効果が期待できないばかりか、記録材料が厚ぼったく
なる、あるいは必要以上にコストが高くなり実用的でな
くなるなどの問題が生じる。インク吸収性とのバランス
から20〜60g/m2 であることが好ましい。
As the pigment, amorphous silica, vapor phase synthetic silica, synthetic fine particle silica, synthetic fine particle alumina silicate, kaolin, clay, calcined clay, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, colloidal Silica, anionic colloidal silica, cationic colloidal silica, alumina sol, pseudo-boehmite alumina sol, aluminum silicate, smectite, zeolite, diatomaceous earth, montmorillonite group minerals, hydrotalcite group minerals, smectite group minerals, bentonite group minerals, plastic pigments, grain starch Particles and the like can be appropriately selected and used alone or in combination. The ink recording layer made of the resin composition formed on the support is not particularly limited, but is melt extrusion coated at a coating amount of 10 to 100 g / m 2 . If the coating amount is small, the film-forming stability of the molten resin composition and the adhesiveness to the support may be poor, and conversely, if the coating layer is thick, the ink absorbency is improved, but even if it is large, Not only the above effect cannot be expected, but also the recording material becomes thick, or the cost becomes unnecessarily high and it becomes unpractical. It is preferably 20 to 60 g / m 2 in view of the balance with the ink absorbability.

【0025】また、前記樹脂組成物とシート状支持体と
の接着を強くする目的で、前記支持体表面上に薬剤塗布
によるアンカー処理を施したり、コロナ放電処理、火焔
処理、低温プラズマ処理などの表面活性化処理を施すこ
ともできる。また、溶融押し出し機から吐出した前記樹
脂溶融体のシート状支持体と接する側の面にオゾン含有
ガスを吹き当てた後、支持体上に塗布することも必要に
応じ行うことができる。支持体には、上質紙、塗工紙、
合成紙、高分子フィルムあるいは樹脂被覆紙等のシート
状支持体を用いることができるが、更にインク記録層と
の接着性を向上させるため、プライマー処理を施すこと
もできる。
Further, for the purpose of strengthening the adhesion between the resin composition and the sheet-like support, an anchor treatment by chemical coating is applied to the surface of the support, corona discharge treatment, flame treatment, low temperature plasma treatment, etc. Surface activation treatment can also be performed. It is also possible to spray the ozone-containing gas onto the surface of the resin melt discharged from the melt extruder on the side in contact with the sheet-shaped support, and then apply the gas onto the support, if necessary. For the support, fine paper, coated paper,
Although a sheet-shaped support such as synthetic paper, polymer film or resin-coated paper can be used, a primer treatment can be performed to further improve the adhesiveness to the ink recording layer.

【0026】支持体として紙基体の表面を(若しくは表
面と裏面を)ポリオレフィン樹脂含有樹脂組成物で被覆
した樹脂被覆紙を用いた態様では、より高い光沢性や像
鮮明度が得られる。また熱可塑性を有する親水性樹脂を
含有する樹脂組成物と前記支持体との接着性も良好であ
る。シート状基体の片面または両面を被覆するために用
いられるポリオレフィン樹脂は、エチレン、α−オレフ
ィン類、例えばプロピレンなどの単独重合体、前記オレ
フィンの2種以上の共重合体、および、これら各種重合
体の2種以上の混合物などから選ぶことができる。特に
好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、およ
びこれらの混合物である。これらポリオレフィン樹脂の
分子量には特に制限はないが、通常は20,000〜2
00,000の範囲のものが用いられる。表裏の各被覆
層の塗工量は10〜40g/m2 でシート状基体上に形
成される。
In the embodiment using a resin-coated paper in which the surface of the paper substrate (or the front surface and the back surface) is coated with the polyolefin resin-containing resin composition as the support, higher gloss and image clarity can be obtained. Also, the adhesiveness between the resin composition containing a hydrophilic hydrophilic resin and the support is good. The polyolefin resin used for coating one or both sides of the sheet-like substrate is a homopolymer of ethylene, α-olefins such as propylene, a copolymer of two or more of the above olefins, and various polymers thereof. Can be selected from a mixture of two or more of Particularly preferred polyolefin resin is low density polyethylene,
High density polyethylene, linear low density polyethylene, and mixtures thereof. The molecular weight of these polyolefin resins is not particularly limited, but is usually 20,000 to 2
Those in the range of 0,000 are used. The coating amount of each of the front and back coating layers is 10 to 40 g / m 2 and is formed on the sheet substrate.

【0027】上記被覆層に用いられる樹脂組成物には、
必要な白色度、色調、および隠蔽性などの性能を向上さ
せる目的で、白色顔料、青色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤、蛍光染料、滑剤などの各種添加剤を添加すること
もできる。また裏面側のポリオレフィン樹脂被覆層に
は、マット加工を施すことも差し支えない。さらに、帯
電防止、印刷筆記性などを付与する目的で裏面側被覆層
の表面に、バックコ−ト層を設けることもできる。ポリ
オレフィン樹脂の被覆は溶融押出し機で行える。
The resin composition used for the coating layer includes
Various additives such as a white pigment, a blue pigment, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, a fluorescent dye, and a lubricant may be added for the purpose of improving performances such as required whiteness, color tone, and hiding power. Further, the polyolefin resin coating layer on the back surface side may be matted. Further, a back coat layer may be provided on the surface of the back side coating layer for the purpose of imparting antistatic property and printing writability. The coating of the polyolefin resin can be performed by a melt extruder.

【0028】紙基体上に樹脂組成物を被覆する工程、及
び支持体にインク記録層を被覆する工程で使用する本発
明の溶融押し出し装置には、一般にラミネータと呼ばれ
る溶融押し出し機(エクストルージョンコーティング装
置)を使用することができる。ラミネータは熱可塑性樹
脂組成物(例えばインク受理層)を押し出し機、Tダイ
を通してフィルム状に流下して、支持体に塗工し、これ
を密着させた金属製のクーリングロールとラバーライニ
ングされたプレッシャーロールとの間で圧着冷却の操作
を行うものである。あるいは剥離性を付与したクーリン
グロールを使用することもできる。熱可塑性樹脂組成物
は押し出し機ホッパから供給され、シリンダー内を通
り、溶融均質化してスクリーン、ブレイカープレートを
経てTダイに達し幅広く流下する。溶融樹脂はダイ中央
部より左右に広がり、溶融樹脂の薄い膜を形成する。こ
の溶融樹脂の膜は、繰り出し部から送られ、途中必要に
応じて表面処理されたシート状基体の上に落ち、クーリ
ングロールとプレシャーロールで接着と同時に冷却され
て巻き取り機に巻きとられる。塗工層の厚さは、樹脂の
吐出量と引き取り速度及びTダイのリップで調節され
る。本発明のインクジェット記録シートは、コエクスト
ルージョンラミネート法を用いて、紙基体にポリオレフ
ィン樹脂被覆層とインク記録層とを同時に塗工すること
もできる。
The melt extrusion apparatus of the present invention used in the step of coating the resin composition on the paper substrate and the step of coating the support with the ink recording layer includes a melt extrusion machine (extrusion coating apparatus) generally called a laminator. ) Can be used. The laminator is a thermoplastic resin composition (for example, an ink-receiving layer) that flows down in a film shape through an extruder and a T-die, is coated on a support, and is adhered to it. A metal cooling roll and rubber-lined pressure are applied. The operation of pressure bonding cooling is performed with the roll. Alternatively, a cooling roll provided with peelability can be used. The thermoplastic resin composition is supplied from an extruder hopper, passes through a cylinder, is melted and homogenized, reaches a T die through a screen and a breaker plate, and flows down widely. The molten resin spreads from the center of the die to the left and right, forming a thin film of molten resin. The film of the molten resin is sent from the payout part, dropped on the surface of the sheet-like substrate which has been subjected to surface treatment as needed, and is cooled at the same time as being bonded by a cooling roll and a pressure roll and wound on a winder. The thickness of the coating layer is adjusted by the discharge amount of resin, the take-up speed, and the lip of the T-die. In the inkjet recording sheet of the present invention, a polyolefin resin coating layer and an ink recording layer can be simultaneously coated on a paper substrate by using a co-extrusion laminating method.

【0029】本発明特定のインク記録層上に更に別のイ
ンク記録層(顔料と接着剤含有層や、樹脂層等)を設け
ることもできる。
Another ink recording layer (such as a layer containing a pigment and an adhesive, a resin layer, etc.) may be provided on the ink recording layer specific to the present invention.

【0030】[0030]

【実施例】本発明を下記実施例により更に説明する。 実施例1 坪量175g/m2 、緊度1.0g/cm3 の紙基体の
両面にコロナ処理を施し、記録層側面には、あらかじめ
バンバリーミキサーで混合分散した二酸化チタン10重
量%を含有した下記組成の表面用ポリオレフィン樹脂組
成物1を塗工量が30g/m2 になるようにしてT型ダ
イを有する溶融押し出し機を用いて塗工し(溶融温度3
20℃)、このとき、鏡面仕上げを施したクーリングロ
ールを使用して、冷却された前記表面被覆層を、その表
面が高平滑になるようにした。またその反対の面に下記
組成の裏面用ポリオレフィン樹脂組成物1を塗工量25
g/m2 になるようにして、T型ダイを有する溶融押し
出し機(溶融温度320℃)で塗工し、その表面をはじ
めに120メッシュの砂粉でサンドブラスト処理を施
し、次にクロムメッキ加工を施して仕上げた表面形状を
有するクーリングロールを使用して冷却された前記裏面
被覆層を、その表面がマット状になるようにして、シー
ト状支持体を得た。
The present invention will be further described with reference to the following examples. Example 1 Both sides of a paper base having a basis weight of 175 g / m 2 and a tenacity of 1.0 g / cm 3 were subjected to corona treatment, and the recording layer side surface contained 10% by weight of titanium dioxide mixed and dispersed in advance with a Banbury mixer. The polyolefin resin composition for surface 1 having the following composition was applied to a coating amount of 30 g / m 2 using a melt extruder having a T-type die (melting temperature 3
20 ° C.), at this time, the surface of the cooled surface coating layer was made highly smooth by using a mirror-finished cooling roll. On the opposite side, a backside polyolefin resin composition 1 having the following composition was applied at a coating amount of 25
It is coated with a melt extruder having a T-die (melting temperature 320 ° C.) so as to be g / m 2 , and its surface is first sandblasted with 120-mesh sand powder, and then chrome-plated. The backside coating layer cooled using a cooling roll having a surface shape that was applied and finished was made to have a matte surface so that a sheet-shaped support was obtained.

【0031】表面用ポリオレフィン樹脂組成物1 低密度ポリエチレン樹脂(商標:ショウレックスL−1
82,昭和電工(株)製、密度0.919、メルトフロ
ーレシオ8g/10min) 60重量部、高密度ポリ
エチレン樹脂(商標:ショウレックスL−191,昭和
電工(株)製、密度0.935g/cm3 、メルトフロ
ーレシオ11g/10min) 30重量部、アナター
ゼ型二酸化チタン(石原産業製、商標:A−220)
10重量部、ステアリン酸亜鉛 0.1重量部、酸化防
止剤(チバガイギー製、イルガノックス1010)0.
05重量部、群青(第一化成製、商標:青口群青 N
o.2000)0.01重量部。
Surface Polyolefin Resin Composition 1 Low Density Polyethylene Resin (Trademark: Sholex L-1
82, Showa Denko KK, density 0.919, melt flow ratio 8 g / 10 min) 60 parts by weight, high density polyethylene resin (trademark: Sholex L-191, Showa Denko KK, density 0.935 g / cm 3 , melt flow ratio 11 g / 10 min) 30 parts by weight, anatase titanium dioxide (manufactured by Ishihara Sangyo, trademark: A-220)
10 parts by weight, zinc stearate 0.1 parts by weight, antioxidant (Ciba Geigy, Irganox 1010)
05 parts by weight, ultramarine blue (trade name: blue mouth ultramarine blue manufactured by Daiichi Kasei)
o. 2000) 0.01 part by weight.

【0032】裏面用ポリオレフィン樹脂組成物1 高密度ポリエチレン樹脂(商標:ショウレックスL−1
91,昭和電工(株)製、密度0.935g/cm3
メルトフローレシオ11g/10min) 65重量
部、低密度ポリエチレン樹脂(商標:ショウレックスL
−170,昭和電工(株)製、密度0.917g/cm
3 、メルトフローレシオ7g/10min)35重量
部。
Polyolefin resin composition for back side 1 High-density polyethylene resin (trademark: Shorex L-1
91, Showa Denko KK, density 0.935 g / cm 3 ,
Melt flow ratio 11g / 10min) 65 parts by weight, low density polyethylene resin (trademark: Shorex L
-170, Showa Denko KK, density 0.917 g / cm
3 , melt flow ratio 7g / 10min) 35 parts by weight.

【0033】次に、上記支持体の表側ポリエチレン樹脂
被覆層の表面に、コロナ放電処理を施した後、熱可塑性
親水性樹脂としてオキシアルキレン基を含むポリビニル
アルコール誘導体((株)クラレ製、商標:CP−10
00、メルトフローレシオ(MFR)2g/10mi
n、密度1.25g/cm3 、融点174℃)を、溶融
温度190℃、加工速度20m/min、塗工量50g
/m2 で溶融押し出し塗工すると同時に、鏡面仕上げを
施したクーリングロールを使用して冷却し、鏡面光沢の
あるポリビニルアルコール層を形成した。
Next, after corona discharge treatment was applied to the surface of the surface side polyethylene resin coating layer of the above support, a polyvinyl alcohol derivative containing an oxyalkylene group as a thermoplastic hydrophilic resin (Kuraray Co., Ltd., trademark: CP-10
00, melt flow ratio (MFR) 2g / 10mi
n, density 1.25 g / cm 3 , melting point 174 ° C.), melting temperature 190 ° C., processing speed 20 m / min, coating amount 50 g
Simultaneously with the melt extrusion coating at / m 2, and cooled using cooling rolls subjected to mirror finishing to form a polyvinyl alcohol layer having a specular gloss.

【0034】実施例2 実施例1と同様にして作製したポリエチレン樹脂被覆紙
の表面に、コロナ放電を施した後、熱可塑性親水性樹脂
として酢酸ビニルユニットとビニルアルコールユニット
と側鎖に親水基を有するエチレンユニットとを有する構
造からなる変性ポリビニルアルコール((株) 日本合成
化学工業製、商標:エコマティAX2000、メルトフ
ローレート(MFR)20g/10min、密度1.2
7g/cm3 、融点199℃)を溶融温度220℃、加
工速度20m/min、塗工量40g/m2 で溶融押し
出し塗工すると同時に、鏡面仕上げを施したクーリング
ロールを使用して冷却し、鏡面光沢のあるインク記録層
を形成した。
Example 2 The surface of a polyethylene resin-coated paper prepared in the same manner as in Example 1 was subjected to corona discharge, and then a vinyl acetate unit, a vinyl alcohol unit, and hydrophilic groups were added to the side chains as a thermoplastic hydrophilic resin. Modified polyvinyl alcohol having a structure having an ethylene unit (trade name: Ecomaty AX2000, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., melt flow rate (MFR) 20 g / 10 min, density 1.2)
7 g / cm 3 , melting point 199 ° C.) at a melting temperature of 220 ° C., a processing speed of 20 m / min, and a coating amount of 40 g / m 2 by melt extrusion coating, and at the same time, cooling using a cooling roll having a mirror finish, An ink recording layer having a specular gloss was formed.

【0035】実施例3 坪量175g/m2 、緊度1.0g/cm3 の紙基体の
表面に、コロナ放電を施した後、熱可塑性親水性樹脂と
して変性ポリビニルアルコール((株) クラレ製、商
標:CP−2000、メルトフローレート(MFR)2
g/10min、密度1.24g/cm3 、融点130
℃)を、溶融温度180℃、加工速度20m/min、
塗工量20g/m2 で溶融押し出し塗工すると同時に、
鏡面仕上げを施したクーリングロールを使用して冷却
し、鏡面光沢のあるインク記録層を形成した。
Example 3 After corona discharge was applied to the surface of a paper substrate having a basis weight of 175 g / m 2 and a tenacity of 1.0 g / cm 3, a modified polyvinyl alcohol (made by Kuraray Co., Ltd.) was used as a thermoplastic hydrophilic resin. , Trademark: CP-2000, Melt Flow Rate (MFR) 2
g / 10 min, density 1.24 g / cm 3 , melting point 130
℃), melting temperature 180 ℃, processing speed 20m / min,
At the same time as melt extrusion coating with a coating amount of 20 g / m 2 ,
It cooled using the cooling roll which gave the mirror surface finish, and formed the ink recording layer with a mirror surface gloss.

【0036】実施例4樹脂組成物の調製 オキシエチレンの付加モル数がほぼ25のポリオキシエ
チレンアリルエーテルと酢酸ビニールとをメタノール中
で触媒としてアゾビスイソブチロニトリルの存在下に共
重合し、ポリオキシエチレン(メタ)アリルエーテルユ
ニットが20重量%、酢酸ビニルユニットが80重量%
の共重合体を得た。次いで常法によりケン化して酢酸ビ
ニル成分のケン化度93モル%のオキシエチレン基含有
ビニルアルコール系重合体を得た。この共重合体のメル
トフローレートは15g/10min、密度は1.15
g/cm3 、融点200℃であった。ついでこのオキシ
エチレン基含有ビニルアルコール系重合体の粉体を含水
分0.1重量%以下にまで乾燥して、下記の処方のイン
ク記録層組成物をバンバリーミキサーで予備混合した
後、2軸押出機で混合分散して、線状に押し出すと共
に、ペレット化した。
Example 4 Preparation of Resin Composition Polyoxyethylene allyl ether having an addition mole number of oxyethylene of about 25 and vinyl acetate were copolymerized in methanol in the presence of azobisisobutyronitrile as a catalyst, 20% by weight of polyoxyethylene (meth) allyl ether unit and 80% by weight of vinyl acetate unit
Was obtained. Then, it was saponified by a conventional method to obtain an oxyethylene group-containing vinyl alcohol polymer having a saponification degree of the vinyl acetate component of 93 mol%. This copolymer has a melt flow rate of 15 g / 10 min and a density of 1.15.
It was g / cm 3 and the melting point was 200 ° C. Then, the powder of the oxyethylene group-containing vinyl alcohol polymer is dried to a water content of 0.1% by weight or less, and the ink recording layer composition having the following formulation is premixed with a Banbury mixer, and then biaxial extrusion is performed. It was mixed and dispersed by a machine, extruded linearly, and pelletized.

【0037】記録層処方 上記オキシエチレン基含有ビニルアルコール系重合体1
00重量部、低密度ポリエチレン(三井石油化学工業
(株)製、商標:ミラソン M−14P,密度0.91
9、メルトフローレシオ5.1g/10min、融点1
07℃)2重量部、微細シリカ(平均粒子径1.5μ
m)2重量部、コーンスターチ2重量部、グリセリン5
重量部
Recording Layer Formulation The above-mentioned oxyethylene group-containing vinyl alcohol polymer 1
00 parts by weight, low density polyethylene (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., trademark: Mirason M-14P, density 0.91)
9, melt flow ratio 5.1g / 10min, melting point 1
2 parts by weight, fine silica (average particle diameter 1.5 μ)
m) 2 parts by weight, corn starch 2 parts by weight, glycerin 5
Parts by weight

【0038】ついで、実施例1と同様にして作製したポ
リエチレン樹脂被覆紙の表面に、コロナ放電を施した
後、上記インク記録層組成物を溶融温度220℃、加工
速度、20m/min、塗工量40g/m2 で溶融押し
出し塗工すると同時に、鏡面仕上げを施したクーリング
ロールを使用して冷却し、鏡面光沢のあるインク記録層
を形成した。
Then, after corona discharge was applied to the surface of the polyethylene resin-coated paper prepared in the same manner as in Example 1, the above ink recording layer composition was melted at 220 ° C., processing speed was 20 m / min, and coating was performed. The melt-extrusion coating was performed at an amount of 40 g / m 2 , and at the same time, cooling was performed by using a cooling roll having a mirror finish to form an ink recording layer having a mirror gloss.

【0039】実施例5 坪量107g/m2 、緊度0.75g/m3 の紙基体の
表面に、コロナ放電を施した後、熱可塑性樹脂としてポ
リエチレンオキシドを含む重合体樹脂(第一工業(株)
製、商標:パオゲンPP−15、メルトフローレシオ
(MFR)30g/10min、密度1.07g/cm
3 、融点55℃)を溶融温度150℃、加工温度10m
/min、塗工量20g/m2 で溶融押出して塗工する
と同時に、鏡面仕上げを施したクーリングロールを使用
して冷却し、鏡面光沢のあるインク記録層を形成した。
Example 5 A corona discharge was applied to the surface of a paper substrate having a basis weight of 107 g / m 2 and a tenacity of 0.75 g / m 3 and then a polymer resin containing polyethylene oxide as a thermoplastic resin (Daiichi Kogyo). (stock)
Made, trademark: Paogen PP-15, melt flow ratio (MFR) 30 g / 10 min, density 1.07 g / cm
3 , melting point 55 ℃) melting temperature 150 ℃, processing temperature 10m
/ Min at a coating amount of 20 g / m 2 for melt extrusion, and at the same time, cooling was performed using a mirror-finished cooling roll to form an ink recording layer having a mirror gloss.

【0040】実施例6 坪量104g/m2 、緊度0.85g/m3 の紙基体の
表面に、コロナ放電を施した後、熱可塑性樹脂としてエ
チレンビニルアルコール樹脂((株)クラレ製、商標:
エバール EP−H105、メルトフローレシオ(MF
R)5.5g/10min、密度1.14g/cm3
融点165℃)を溶融温度230℃、加工温度10m/
min、塗工量20g/m2 で溶融押出して塗工すると
同時に、鏡面仕上げを施したクーリングロールを使用し
て冷却し、鏡面光沢のあるインク記録層を形成した。
Example 6 After corona discharge was applied to the surface of a paper substrate having a basis weight of 104 g / m 2 and a tenacity of 0.85 g / m 3, an ethylene vinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as a thermoplastic resin. Trademark:
Eval EP-H105, melt flow ratio (MF
R) 5.5 g / 10 min, density 1.14 g / cm 3 ,
Melting point 165 ° C.) melting temperature 230 ° C., processing temperature 10 m /
The coating was performed by melt extrusion at a coating amount of 20 g / m 2 for min, and at the same time, cooling was performed using a cooling roll having a mirror finish to form an ink recording layer having a mirror gloss.

【0041】比較例1 吸収性無機顔料と結着剤成分を含み、表面を平滑化処理
したインク記録層を設けた市販のインクジェット記録用
光沢紙(キヤノン(株) 製、商標:GP−101)。
Comparative Example 1 Commercially available glossy paper for ink jet recording (trade name: GP-101 manufactured by Canon Inc.) containing an absorbing inorganic pigment and a binder component and provided with an ink recording layer having a surface smoothed. .

【0042】比較例2 実施例1と同様にして作製したポリエチレン樹脂被覆紙
の表面に、コロナ放電を施した後、下記組成のインク記
録層を水系塗料で調製し、塗工量を12g/m 2 になる
ようにバーコート法で塗工した。インク記録層処方 完全ケン化ポリビニーアルコール((株) クラレ製、商
標:クラレポバール117)93重量部、架橋剤
((株) )昭和電工製、商標:パピロールJ−003)
7重量部
Comparative Example 2 Polyethylene resin coated paper prepared in the same manner as in Example 1
After applying corona discharge to the surface of the
The recording layer is prepared with water-based paint, and the coating amount is 12 g / m Twobecome
As described above was applied by the bar coat method.Ink recording layer prescription Completely saponified poly vinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.
Standard: Kuraray Poval 117) 93 parts by weight, cross-linking agent
(Co., Ltd., Showa Denko, trademark: Papirole J-003)
7 parts by weight

【0043】比較例3 実施例1と同様にして作製したポリオレフィン樹脂被覆
紙の表面に、コロナ放電を施した後、実施例1で使用し
た熱可塑性を有する親水性樹脂を水に溶解して、塗工量
を15g/m2 になるようにバーコート法で塗工した。
すなわち変性ポリビニルアルコール((株)日本合成化
学工業製、商標:エコマティAX2000、メルトフロ
ーレート(MFR)20g/10min、密度1.27
g/cm 3 、融点199℃)を濃度20重量%となるよ
うに溶解して塗料を調製した。
Comparative Example 3 Polyolefin resin coating prepared in the same manner as in Example 1
Used in Example 1 after corona discharge on paper surface
Coating amount by dissolving hydrophilic thermoplastic resin with water
15 g / mTwoWas applied by the bar coating method.
That is, modified polyvinyl alcohol (Nihon Gosei Kabushiki Kaisha)
Gaku Kogyo, Trademark: Ecomaty AX2000, Melt Flow
-Rate (MFR) 20g / 10min, density 1.27
g / cm Three, Melting point 199 ° C.) and the concentration becomes 20% by weight.
To prepare a paint.

【0044】比較例4 坪量175g/m2 、緊度1.0g/cm2 の紙基体の
表面にコロナ放電を施した後、熱可塑性樹脂として低密
度ポリエチレン樹脂(三井石油化学工業(株)製、商
標:ミラソンM−11P、メルトフローレート(MF
R)7.2g/10min、密度0.917g/c
3 、融点106℃)を溶融温度260℃、加工速度2
0m/min、塗工量30g/m2 で溶融押出し塗工す
ると同時に鏡面仕上げを施したクーリングロールを使用
して冷却し、鏡面光沢のある表面を得た。
Comparative Example 4 After corona discharge was applied to the surface of a paper substrate having a basis weight of 175 g / m 2 and a tenacity of 1.0 g / cm 2, a low density polyethylene resin (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) was used as a thermoplastic resin. Made, trademark: Mirason M-11P, melt flow rate (MF
R) 7.2 g / 10 min, density 0.917 g / c
m 3 , melting point 106 ° C.), melting temperature 260 ° C., processing speed 2
Melt extrusion coating was performed at 0 m / min and a coating amount of 30 g / m 2 , and at the same time, cooling was performed using a cooling roll having a mirror finish, to obtain a mirror glossy surface.

【0045】評価 各実施例および各比較例のインクジェット記録体の、光
沢度、像鮮明度、および市販のインクジェットプリンタ
ー(ヒューレットパッカード製、商標:デスクジェット
560J)で印字記録した後の、ベタ部分の光沢、像鮮
明度、およびインク吸収性を以下に示す方法で評価し
た。 (1)光沢度 イエロー、マゼンタ、シアンのカラーインクで発色させ
たベタ部分と白色部分について、JIS−Z−8741
の方法(入射角60度、受光角60度の鏡面光沢度)に
従い、グロスメーター(日本電色工業( 株) 製、商標:
VG−10)で測定し、5回の測定値を平均した。
Evaluation The glossiness, the image clarity, and the solid portion of the ink jet recording material of each comparative example after printing and recording with a commercially available ink jet printer (manufactured by Hewlett Packard, trademark: Deskjet 560J) Gloss, image clarity, and ink absorbency were evaluated by the following methods. (1) Glossiness JIS-Z-8741 is applied to solid portions and white portions colored with yellow, magenta, and cyan color inks.
In accordance with the method described above (specular gloss of 60 ° incident angle and 60 ° incident angle), a gloss meter (trademark: manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .:
It measured by VG-10) and averaged the measured value of 5 times.

【0046】(2)像鮮鋭度 イエロー、マゼンタ、シアンのカラーインクで発色させ
たベタ部分と白色部分について、JIS−K−7105
で規定される像鮮鋭度のうち、光学くしの幅2mmを使
用したときの値を測定し、5回の測定値を平均した。
(2) Image sharpness JIS-K-7105 is applied to solid portions and white portions colored with yellow, magenta and cyan color inks.
Among the image sharpness defined by the above, the value when an optical comb width of 2 mm was used was measured, and the measured values of 5 times were averaged.

【0047】(3)インク吸収性 インク吸収性の評価は、プリントしたベタ部分に上質紙
を押し当て、上質紙に転写するインクが認められなくな
るまでの時間を測定して行った。3段階に評価した
(○:7秒以下、△:7〜15秒、×:15秒以上)。
評価結果を表1に示す。
(3) Ink Absorbency The ink absorptivity was evaluated by pressing high-quality paper against the printed solid portion and measuring the time until the ink transferred to the high-quality paper was no longer recognized. Evaluation was made in three stages (◯: 7 seconds or less, Δ: 7 to 15 seconds, x: 15 seconds or more).
Table 1 shows the evaluation results.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】本発明に係わる実施例1〜6のインクジェ
ット記録用シートは、インク吸収性が良好で、光沢度、
像鮮明度が優れていたが、本発明の範囲外の比較例1の
インクジェット記録用シートは、インク記録前後の光沢
度、像鮮鋭度が低いものであった。比較例2のインクジ
ェット記録用シートは、インク吸収性が不足していた。
本発明と全く同じ組成の塗工層を水性塗料として塗被・
乾燥して得た比較例3では白紙部の光沢度・像鮮明度が
低く、水系塗工では塗工量を15g/m2 より多くでき
なかったため、インク吸収性も劣るものであった。比較
例4は親水性のない汎用熱可塑性樹脂を用いて記録層を
形成したため、インク吸収性が極めて悪く、全く印字記
録できなかった。
The ink jet recording sheets of Examples 1 to 6 according to the present invention have good ink absorbency, glossiness,
Although the image definition was excellent, the ink jet recording sheet of Comparative Example 1, which was out of the range of the present invention, had low gloss before and after ink recording and image sharpness. The ink jet recording sheet of Comparative Example 2 had insufficient ink absorbency.
A coating layer having exactly the same composition as that of the present invention is applied as an aqueous paint.
In Comparative Example 3 obtained by drying, the glossiness and image clarity of the white paper portion were low, and the coating amount could not be increased to more than 15 g / m 2 by the water-based coating, so the ink absorbency was also poor. In Comparative Example 4, since the recording layer was formed using a general-purpose thermoplastic resin having no hydrophilicity, the ink absorbability was extremely poor, and print recording could not be performed at all.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シート
は、インク記録層として熱可塑性を有する親水性樹脂を
含有する樹脂組成物を溶融押し出し塗工法により形成す
ることにより、インク吸収性に優れ、高い光沢度と写像
性を有する記録画像が得られ、実用上極めて有用なもの
である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The ink jet recording sheet of the present invention has excellent ink absorbency and high gloss by forming a resin composition containing a hydrophilic hydrophilic resin as an ink recording layer by a melt extrusion coating method. A recorded image having a degree and image clarity can be obtained, which is extremely useful in practice.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体にインク記録層を有するインクジ
ェット記録体において、インク記録層が熱可塑性を有す
る親水性樹脂を含有する樹脂組成物からなり、インク記
録層が溶融押し出し塗工法により形成されたことを特徴
とするインクジェット記録体。
1. An inkjet recording body having an ink recording layer on a support, wherein the ink recording layer is made of a resin composition containing a hydrophilic resin having thermoplasticity, and the ink recording layer is formed by a melt extrusion coating method. An inkjet recording material characterized by the above.
【請求項2】 熱可塑性を有する親水性樹脂の融点が2
10℃以下、メルトフローレシオ(温度190℃,荷重
2160g)が1〜50g/10分である請求項1記載
のインクジェット記録体。
2. The melting point of the hydrophilic resin having thermoplasticity is 2.
The ink jet recording material according to claim 1, wherein the melt flow ratio (temperature 190 ° C., load 2160 g) is 1 to 50 g / 10 minutes at 10 ° C. or less.
【請求項3】 熱可塑性を有する親水性樹脂が、少なく
ともエチレンユニットとビニルアルコールユニットを含
む共重合体樹脂であることを特徴とする請求項1または
請求項2記載のインクジェット記録体。
3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the hydrophilic resin having thermoplasticity is a copolymer resin containing at least an ethylene unit and a vinyl alcohol unit.
【請求項4】 熱可塑性を有する親水性樹脂が、少なく
とも酢酸ビニルユニットとビニルアルコールユニットと
側鎖に親水基を有するエチレンユニットを含む共重合体
樹脂であることを特徴とする請求項1または請求項2記
載のインクジェット記録体。
4. The hydrophilic resin having thermoplasticity is a copolymer resin containing at least a vinyl acetate unit, a vinyl alcohol unit and an ethylene unit having a hydrophilic group in a side chain. Item 2. The inkjet recording material according to item 2.
【請求項5】 熱可塑性を有する親水性樹脂が、少なく
ともオキシアルキレン基を含有する重合体樹脂であるこ
とを特徴とする請求項1または請求項2記載のインクジ
ェット記録体。
5. The ink jet recording material according to claim 1 or 2, wherein the hydrophilic resin having thermoplasticity is a polymer resin containing at least an oxyalkylene group.
【請求項6】 熱可塑性を有する親水性樹脂が、少なく
ともエチレンオキシドユニットを含む重合体樹脂である
ことを特徴とする請求項1または請求項2記載のインク
ジェット記録体。
6. The inkjet recording material according to claim 1, wherein the hydrophilic resin having thermoplasticity is a polymer resin containing at least an ethylene oxide unit.
【請求項7】 支持体が紙基体に、ポリオレフィン樹脂
含有樹脂組成物を被覆したシート状支持体である請求項
1、2、3、4、5または請求項6記載のインクジェッ
ト記録体。
7. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the support is a sheet-like support in which a polyolefin resin-containing resin composition is coated on a paper base.
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