JPH09176121A - Production of chloro-(aminomethyl)pyridines - Google Patents
Production of chloro-(aminomethyl)pyridinesInfo
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- JPH09176121A JPH09176121A JP7353161A JP35316195A JPH09176121A JP H09176121 A JPH09176121 A JP H09176121A JP 7353161 A JP7353161 A JP 7353161A JP 35316195 A JP35316195 A JP 35316195A JP H09176121 A JPH09176121 A JP H09176121A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する分野】本発明は、クロロ−（アミノメチ
ル）ピリジン類［ただし、２−クロロ−５−（アミノメ
チル）ピリジン類は除く。以下、同様。］の製造方法に
関する。さらに詳しくは、クロロ−（トリクロロメチ
ル）ピリジン類［ただし、２−クロロ−５−（トリクロ
ロメチル）ピリジンは除く。以下、同様。］とアミン類
と水素を水素化触媒の存在下で反応させることによるク
ロロ−（アミノメチル）ピリジン類の製造方法に関す
る。クロロ−（アミノメチル）ピリジン類は医薬、農薬
等の合成原料として有用な化合物である。The present invention relates to chloro- (aminomethyl) pyridines (however, 2-chloro-5- (aminomethyl) pyridines are excluded. The same applies hereinafter. ] The manufacturing method of. More specifically, chloro- (trichloromethyl) pyridines (however, 2-chloro-5- (trichloromethyl) pyridine is excluded. The same applies hereinafter. ], Amines and hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst to produce chloro- (aminomethyl) pyridines. Chloro- (aminomethyl) pyridines are compounds useful as raw materials for synthesis of medicines, agricultural chemicals and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】クロロ−（アミノメチル）ピリジン類の
製造方法としては、例えば、クロロ−（モノクロロメチ
ル）ピリジン類をアミン類と反応させる方法（ヨーロッ
パ特許公開公報第３０２３８９号、ヨーロッパ特許公開
公報第１６３８５５号など）が知られている。As a method for producing chloro- (aminomethyl) pyridines, for example, a method of reacting chloro- (monochloromethyl) pyridines with amines (European Patent Publication No. 302389, European Patent Publication No. No. 163855) is known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
方法に用いられる原料のクロロ−（モノクロロメチル）
ピリジン類は、例えば、高圧でメチルピリジン類とソー
ダアミドを反応させてアミノ化してアミノ−メチルピリ
ジン類とし、これをジアゾ分解、クロロ化し、そして得
られたクロロ−メチルピリジン類をクロロ化して製造さ
れる。このようにクロロ−（モノクロロメチル）ピリジ
ン類を得るには、工業的入手が容易なメチルピリジンか
ら出発した場合、長い工程を必要とする。またクロロ−
（モノクロロメチル）ピリジン類は皮膚刺激性の強い化
合物である。これらのことよりクロロ−（モノクロロメ
チル）ピリジン類を原料とする方法は工業的に有利な方
法とは言い難い。However, the raw material chloro- (monochloromethyl) used in these methods is
Pyridines are produced, for example, by reacting methylpyridines and sodaamide at high pressure to aminate them to give amino-methylpyridines, diazotization, chlorination, and chlorolation of the resulting chloro-methylpyridines. It Thus, obtaining chloro- (monochloromethyl) pyridines requires a long process when starting from methylpyridine which is industrially easily available. Also chloro-
(Monochloromethyl) pyridines are compounds with strong skin irritation. From these, it is hard to say that the method using chloro- (monochloromethyl) pyridines as a raw material is industrially advantageous.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を有さない製造方法を見出すべく検討を重ねた結
果、メチルピリジン類からクロロ化によって１工程で製
造することのできるクロロ−（トリクロロメチル）ピリ
ジン類を出発原料として用い、これとアミン類と水素を
水素化触媒の存在下で反応させるだけで、クロロ−（ア
ミノメチル）ピリジン類が製造できることを見出し本発
明を完成した。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to find out a production method which does not have these drawbacks. As a result, chloro-form which can be produced in one step by chlorination from methylpyridines. The inventors have found that chloro- (aminomethyl) pyridines can be produced only by using (trichloromethyl) pyridines as a starting material and reacting them with amines and hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst to complete the present invention.
【０００５】すなわち、本発明は、一般式（１）：That is, the present invention has the general formula (1):
【化４】 で表されるクロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類
［以下、クロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類
（１）という。］と一般式（２）：Embedded image The chloro- (trichloromethyl) pyridines represented by [hereinafter referred to as chloro- (trichloromethyl) pyridines (1). ] And general formula (2):
【化５】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を、Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。）で表
されるアミン類［以下、アミン類（２）という。］と水
素を、水素化触媒の存在下で反応させることを特徴とす
る一般式（３）：Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aminoalkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group.) [Hereinafter referred to as amines (2). ] And hydrogen are reacted in the presence of a hydrogenation catalyst, general formula (3):
【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は上記に同じ。）で表されるクロロ
−（アミノメチル）ピリジン類［以下、クロロ−（アミ
ノメチル）ピリジン類（３）という。］の製法に関する
ものである。[Chemical 6] (In the formula, R 1 and R 2 are the same as the above.) The chloro- (aminomethyl) pyridines [hereinafter referred to as chloro- (aminomethyl) pyridines (3). ] Regarding the manufacturing method.
【０００６】本発明に用いる原料のクロロ−（トリクロ
ロメチル）ピリジン類（１）は、入手が容易なメチルピ
リジン類から１工程で製造することができ、しかもクロ
ロ−（モノクロロメチル）ピリジン類のように強い皮膚
刺激性を有さないので、本発明の方法は従来法に比べて
工業的に優れた方法である。The raw material chloro- (trichloromethyl) pyridines (1) used in the present invention can be produced from easily available methylpyridines in one step, and moreover, like chloro- (monochloromethyl) pyridines. Since it does not have strong skin irritation, the method of the present invention is industrially superior to conventional methods.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明において原料として用いる
クロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類（１）は、２
−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンを除くも
のであり、具体的には２−クロロ−３−（トリクロロメ
チル）ピリジン、２−クロロ−４−（トリクロロメチ
ル）ピリジン、２−クロロ−６−（トリクロロメチル）
ピリジン、３−クロロ−２−（トリクロロメチル）ピリ
ジン、３−クロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジ
ン、３−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジン、
４−クロロ−２−（トリクロロメチル）ピリジン、４−
クロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジン、５−クロ
ロ−２−（トリクロロメチル）ピリジンである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Chloro- (trichloromethyl) pyridines (1) used as a raw material in the present invention are 2
-Chloro-5- (trichloromethyl) pyridine is excluded, and specifically, 2-chloro-3- (trichloromethyl) pyridine, 2-chloro-4- (trichloromethyl) pyridine, 2-chloro-6-. (Trichloromethyl)
Pyridine, 3-chloro-2- (trichloromethyl) pyridine, 3-chloro-4- (trichloromethyl) pyridine, 3-chloro-5- (trichloromethyl) pyridine,
4-chloro-2- (trichloromethyl) pyridine, 4-
Chloro-3- (trichloromethyl) pyridine and 5-chloro-2- (trichloromethyl) pyridine.
【０００８】アミン類（２）及びクロロ−（アミノメチ
ル）ピリジン類（３）において、式中、Ｒ1は水素原
子、アルキル基又はアミノアルキル基を、Ｒ2は水素原
子又はアルキル基を示す。Ｒ1及びＲ2で示されるアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等が挙げられる。またＲ1で示されるアミノアルキ
ル基としては、２−アミノエチル基、２−アミノプロピ
ル基、３−アミノプロピル基、２−アミノブチル基、３
−アミノブチル基、４−アミノブチル基等が挙げられ
る。In the amines (2) and chloro- (aminomethyl) pyridines (3), in the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aminoalkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group. Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. The aminoalkyl group represented by R 1 includes 2-aminoethyl group, 2-aminopropyl group, 3-aminopropyl group, 2-aminobutyl group, 3
Examples include -aminobutyl group and 4-aminobutyl group.
【０００９】アミン類（２）としては、アンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン等のモノアルキルアミン類、エチレンジアミン、
１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン等
のジアミン類、及びジメチルアミン、ジエチルアミン等
のジアルキルアミン類等が挙げられる。またこれらのア
ミン類は、副生成物の生成を抑えるため、適当な保護基
を付けて反応することも可能である。アミン類（２）の
使用量はクロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類
（１）に対して１〜２０倍モル、好ましくは２〜１０倍
モルである。As the amines (2), ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine and other monoalkylamines, ethylenediamine,
Examples thereof include diamines such as 1,2-diaminopropane and 1,4-diaminobutane, and dialkylamines such as dimethylamine and diethylamine. Further, these amines can be reacted with an appropriate protecting group in order to suppress the production of by-products. The amount of the amines (2) used is 1 to 20 times mol, preferably 2 to 10 times mol, of the chloro- (trichloromethyl) pyridines (1).
【００１０】本発明の方法では、反応によって脱離した
塩素原子が水素と反応して副生成物である塩化水素が生
じる。塩化水素を過剰のアミン類（２）で中和すること
ができ、また塩化水素の中和のために反応系内に３級ア
ミンを共存させてもよい。３級アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミ
ン、ピリジン、ピコリン等のピリジン塩基類等を挙げる
ことができる。In the method of the present invention, the chlorine atom eliminated by the reaction reacts with hydrogen to produce a by-product hydrogen chloride. Hydrogen chloride can be neutralized with excess amines (2), and a tertiary amine may coexist in the reaction system for neutralizing hydrogen chloride. Examples of tertiary amines include trialkylamines such as trimethylamine and triethylamine, pyridine bases such as pyridine and picoline.
【００１１】本発明の方法によって得られるクロロ−
（アミノメチル）ピリジン類（３）は、２−クロロ−５
−（アミノメチル）ピリジン類を除くものであり、２−
クロロ−３−（アミノメチル）ピリジン類、２−クロロ
−４−（アミノメチル）ピリジン類、２−クロロ−６−
（アミノメチル）ピリジン類、３−クロロ−２−（アミ
ノメチル）ピリジン類、３−クロロ−４−（アミノメチ
ル）ピリジン類、３−クロロ−５−（アミノメチル）ピ
リジン類、４−クロロ−２−（アミノメチル）ピリジン
類、４−クロロ−３−（アミノメチル）ピリジン類、５
−クロロ−２−（アミノメチル）ピリジン類である。Chloro-obtainable by the process of the invention
(Aminomethyl) pyridines (3) are 2-chloro-5
-(Aminomethyl) pyridines are excluded, and 2-
Chloro-3- (aminomethyl) pyridines, 2-chloro-4- (aminomethyl) pyridines, 2-chloro-6-
(Aminomethyl) pyridines, 3-chloro-2- (aminomethyl) pyridines, 3-chloro-4- (aminomethyl) pyridines, 3-chloro-5- (aminomethyl) pyridines, 4-chloro- 2- (aminomethyl) pyridines, 4-chloro-3- (aminomethyl) pyridines, 5
-Chloro-2- (aminomethyl) pyridines.
【００１２】具体的には、例えば、アミン類（２）とし
てエチルアミンを使用したときには、次式で表されるク
ロロ−（エチルアミノメチル）ピリジン類を得ることが
できる。Specifically, for example, when ethylamine is used as the amine (2), chloro- (ethylaminomethyl) pyridines represented by the following formula can be obtained.
【００１３】[0013]
【化７】 Embedded image
【００１４】上記の式で表されるクロロ−（エチルアミ
ノメチル）ピリジン類とは、即ち、２−クロロ−３−
（エチルアミノメチル）ピリジン、２−クロロ−４−
（エチルアミノメチル）ピリジン、２−クロロ−６−
（エチルアミノメチル）ピリジン、３−クロロ−２−
（エチルアミノメチル）ピリジン、３−クロロ−４−
（エチルアミノメチル）ピリジン、３−クロロ−５−
（エチルアミノメチル）ピリジン、４−クロロ−２−
（エチルアミノメチル）ピリジン、４−クロロ−３−
（エチルアミノメチル）ピリジン、５−クロロ−２−
（エチルアミノメチル）ピリジンである。The chloro- (ethylaminomethyl) pyridines represented by the above formula means 2-chloro-3-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 2-chloro-4-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 2-chloro-6-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 3-chloro-2-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 3-chloro-4-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 3-chloro-5-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 4-chloro-2-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 4-chloro-3-
(Ethylaminomethyl) pyridine, 5-chloro-2-
(Ethylaminomethyl) pyridine.
【００１５】アミン類（２）としてエチルアミンに代え
て他のものを使用すれば、上記クロロ−（エチルアミノ
メチル）ピリジン類におけるエチルアミノ基がそれぞれ
使用したアミン類（２）に由来するアミノ基に代わった
クロロ−（アミノメチル）ピリジン類（３）を得ること
ができる。If other amines are used as the amines (2) instead of ethylamine, the ethylamino groups in the above chloro- (ethylaminomethyl) pyridines become amino groups derived from the amines (2) used. Substituted chloro- (aminomethyl) pyridines (3) can be obtained.
【００１６】本発明の方法に使用できる水素化触媒とし
ては、ラネーニッケル、ラネーコバルト等のラネー触
媒、ニッケルを硅藻土、アルミナ、シリカ−アルミナ、
軽石、酸性白土等の担体に担持した担持型ニッケル触
媒、或は、パラジウムカーボン、ルテニウムカーボン、
ロジウムカーボン、プラチナカーボン等の貴金属触媒が
挙げられるが、好ましくはラネーニッケルである。ラネ
ーニッケルを使用すると、クロロ−（トリクロロメチ
ル）ピリジン類（１）のピリジン核に置換した塩素原子
の水素還元（脱クロロ化）が生じ難く、実質的にトリク
ロロメチル基の塩素原子のみが脱クロロ化される。水素
化触媒の使用量はクロロ−（トリクロロメチル）ピリジ
ン類（１）に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１
０重量％である。水素化触媒の使用量が、上記範囲より
も多いと副生成物が多くなり、また少な過ぎると反応に
長時間を要する。As the hydrogenation catalyst which can be used in the method of the present invention, Raney catalysts such as Raney nickel and Raney cobalt, nickel is used as diatomaceous earth, alumina, silica-alumina,
Supported nickel catalyst supported on a carrier such as pumice or acid clay, or palladium carbon, ruthenium carbon,
Examples include noble metal catalysts such as rhodium carbon and platinum carbon, but Raney nickel is preferable. When Raney nickel is used, hydrogen reduction (dechlorination) of the chlorine atom substituted in the pyridine nucleus of chloro- (trichloromethyl) pyridines (1) is difficult to occur, and substantially only the chlorine atom of the trichloromethyl group is dechlorinated. To be done. The hydrogenation catalyst is used in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2-1 to the chloro- (trichloromethyl) pyridines (1).
0% by weight. If the amount of the hydrogenation catalyst used is larger than the above range, the amount of by-products will increase, and if it is too small, the reaction will take a long time.
【００１７】本発明の方法は、通常溶媒を使用する。使
用できる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類、水などの極性溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒が挙げられ
る。溶媒の使用量は原料であるクロロ−（トリクロロメ
チル）ピリジン類（１）に対して１〜２０重量倍、好ま
しくは１〜５重量倍である。The method of the present invention usually uses a solvent. Examples of usable solvents include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, polar solvents such as water, and nonpolar solvents such as benzene, toluene and xylene. The amount of the solvent used is 1 to 20 times by weight, preferably 1 to 5 times by weight that of the chloro- (trichloromethyl) pyridines (1) as a raw material.
【００１８】本発明の方法を実施するには、例えば、反
応器にクロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類
（１）、アミン類（２）、溶媒及び水素化触媒を仕込ん
だ後、加熱撹拌下、水素を供給しながら反応を行えばよ
い。また、まず反応器にアミン類（２）、溶媒及び水素
化触媒を仕込み、加熱撹拌下、水素及びクロロ−（トリ
クロロメチル）ピリジン類（１）を供給しながら反応を
行い、次いでクロロ−（トリクロロメチル）ピリジン類
（１）の供給終了後、水素の吸収がなくなるまでさらに
水素の供給を続けて反応を完結させてもよい。To carry out the method of the present invention, for example, after charging a reactor with chloro- (trichloromethyl) pyridines (1), amines (2), a solvent and a hydrogenation catalyst, the mixture is heated and stirred, The reaction may be performed while supplying hydrogen. In addition, first, the amines (2), the solvent and the hydrogenation catalyst were charged into the reactor, and the reaction was performed while heating and stirring while supplying hydrogen and chloro- (trichloromethyl) pyridines (1), and then chloro- (trichloro). After completion of the supply of methyl) pyridines (1), the reaction may be completed by further supplying hydrogen until the absorption of hydrogen disappears.
【００１９】水素圧は常圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ2 （１．
０×１０6Ｐａ）、好ましくは常圧〜３０Ｋｇ／ｃｍ
2 （３．０×１０5Ｐａ）であり、反応温度は０〜１００
℃、好ましくは１０〜６０℃である。The hydrogen pressure is from normal pressure to 100 kg / cm.Two (1.
0x106Pa), preferably normal pressure to 30 Kg / cm
Two (3.0 x 10FivePa) and the reaction temperature is 0 to 100
C., preferably 10 to 60.degree.
【００２０】反応液からのクロロ−（アミノメチル）ピ
リジン類（３）の単離、精製は、中和、抽出、蒸留等の
一般に公知の方法を組合せて行うことができる。例え
ば、反応終了後、水素化触媒を濾別し、得られた濾液を
水−トルエン系で抽出し、トルエン層を濃縮した後、残
渣を蒸留すれば容易にクロロ−（アミノメチル）ピリジ
ン類（３）を単離、精製することができる。Isolation and purification of the chloro- (aminomethyl) pyridines (3) from the reaction solution can be carried out by combining generally known methods such as neutralization, extraction and distillation. For example, after the reaction is completed, the hydrogenation catalyst is filtered off, the obtained filtrate is extracted with a water-toluene system, the toluene layer is concentrated, and the residue is distilled to easily form chloro- (aminomethyl) pyridines ( 3) can be isolated and purified.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に実施例を示しさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２２】実施例１ 容量１００ｍｌの電磁攪拌式オ−トクレーブに２−クロ
ロ−３−（トリクロロメチル）ピリジン９．０ｇ、トル
エン９．０ｇ、ラネーニッケル０．４５ｇ及び７０％エ
チルアミン水溶液１７．５４ｇを仕込み、水素で３Ｋｇ
／ｃｍ2 （３．０×１０5Ｐａ）に加圧し、３５℃に昇温
した。当該温度を保ちながら水素圧１〜４Ｋｇ／ｃｍ2
（１．０×１０5〜４．０×１０5Ｐａ）で水素の導入を
続けて反応を行った。水素吸収は水素導入開始後４時間
３０分で終了し、反応が終了した。反応終了後オ−トク
レーブを室温まで冷却し、反応液から触媒を濾別した。
濾液はオイル層と水層に分離したので両者を分液し、水
層をトルエン９．０ｇで２回抽出した。得られたトルエ
ン層とオイル層とを一緒にしてトルエンを留去して濃縮
した後、濃縮物をガラスチューブオーブンで蒸留して、
２−クロロ−３−（エチルアミノメチル）ピリジンを収
率５３．６％で得た。Example 1 A magnetic stirring type autoclave having a capacity of 100 ml was charged with 2-chloro.
Ro-3- (trichloromethyl) pyridine 9.0 g, tol
En 9.0 g, Raney nickel 0.45 g and 70% d
Charge 17.54 g of aqueous chillamine solution, and add 3 kg of hydrogen.
/ CmTwo (3.0 x 10FivePa) and pressurize to 35 ° C
did. Hydrogen pressure of 1 to 4 Kg / cm while maintaining the temperatureTwo
(1.0 x 10Five~ 4.0 x 10FiveIntroduce hydrogen in Pa)
The reaction was continued. 4 hours after starting hydrogen introduction
The reaction was completed in 30 minutes. After the reaction is complete
The reeve was cooled to room temperature, and the catalyst was filtered off from the reaction solution.
The filtrate was separated into an oil layer and an aqueous layer.
The layers were extracted twice with 9.0 g of toluene. Obtained torue
The toluene layer is distilled off and concentrated together with the oil layer and the oil layer.
After that, the concentrate is distilled in a glass tube oven,
Collect 2-chloro-3- (ethylaminomethyl) pyridine
The rate was 53.6%.
【００２３】得られた２−クロロ−３−（エチルアミノ
メチル）ピリジンは、ｍ．ｓ．（質量スペクトル）及び
ＮＭＲにて構造確認を行った。 ｍ．ｓ．：ｍ／ｚ １７０（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ内部標準）δ：１．１
５（ｔ、３Ｈ）、１．３４〜１．５９（ｂｒｏａｄ、１
Ｈ） ２．６９（ｑ、２Ｈ）、３．８９（ｓ、２Ｈ） ７．１〜７．３（ｄｄ、１Ｈ）、７．７２〜７．８８
（ｄｄ、１Ｈ） ８．２０〜８．３１（ｄｄ、１Ｈ）The 2-chloro-3- (ethylaminomethyl) pyridine obtained was m.p. s. The structure was confirmed by (mass spectrum) and NMR. m. s. : M / z 170 (M + ) 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS internal standard) δ: 1.1
5 (t, 3H), 1.34 to 1.59 (broad, 1
H) 2.69 (q, 2H), 3.89 (s, 2H) 7.1-7.3 (dd, 1H), 7.72-7.88.
(Dd, 1H) 8.20-8.31 (dd, 1H)
【００２４】実施例２ ２−クロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジンに代え
て２−クロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジン９．
０ｇを用い、５０℃に昇温した以外は、実施例１と同様
にして、２−クロロ−４−（エチルアミノメチル）ピリ
ジンを収率６３．６％で得た。Example 2 2-chloro-4- (trichloromethyl) pyridine instead of 2-chloro-3- (trichloromethyl) pyridine 9.
2-Chloro-4- (ethylaminomethyl) pyridine was obtained in a yield of 63.6% in the same manner as in Example 1 except that 0 g was used and the temperature was raised to 50 ° C.
【００２５】得られた２−クロロ−４−（エチルアミノ
メチル）ピリジンは、ｍ．ｓ．（質量スペクトル）及び
ＮＭＲにて構造確認を行った。 ｍ．ｓ．：ｍ／ｚ １７０（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ内部標準）δ：１．１
２（ｔ、３Ｈ）、１．５２（ｓ、１Ｈ）、２．６８
（ｑ、２Ｈ） ３．８０（ｓ、２Ｈ）、７．１９（ｄ、１Ｈ）、７．３
２（ｓ、１Ｈ） ８．３０（ｄ、１Ｈ）The 2-chloro-4- (ethylaminomethyl) pyridine obtained was m.p. s. The structure was confirmed by (mass spectrum) and NMR. m. s. : M / z 170 (M + ) 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS internal standard) δ: 1.1
2 (t, 3H), 1.52 (s, 1H), 2.68
(Q, 2H) 3.80 (s, 2H), 7.19 (d, 1H), 7.3
2 (s, 1H) 8.30 (d, 1H)
【００２６】実施例３ ２−クロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジンに代え
て２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン９．
０ｇを用い、４５℃に昇温した以外は、実施例１と同様
にして、２−クロロ−６−（エチルアミノメチル）ピリ
ジンを収率７２．３％で得た。Example 3 2-chloro-6- (trichloromethyl) pyridine instead of 2-chloro-3- (trichloromethyl) pyridine 9.
2-Chloro-6- (ethylaminomethyl) pyridine was obtained in a yield of 72.3% in the same manner as in Example 1 except that 0 g was used and the temperature was raised to 45 ° C.
【００２７】得られた２−クロロ−６−（エチルアミノ
メチル）ピリジンは、ｍ．ｓ．（質量スペクトル）及び
ＮＭＲにて構造確認を行った。 ｍ．ｓ．：ｍ／ｚ １７０（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ内部標準）δ：１．１
５（ｔ、３Ｈ）、２．１０（ｓ、１Ｈ）、２．７０
（ｑ、２Ｈ） ３．８８（ｓ、２Ｈ）、７．１２〜７．３２（ｍ、２
Ｈ） ７．５７（ｄ、１Ｈ）The 2-chloro-6- (ethylaminomethyl) pyridine obtained was m.p. s. The structure was confirmed by (mass spectrum) and NMR. m. s. : M / z 170 (M + ) 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS internal standard) δ: 1.1
5 (t, 3H), 2.10 (s, 1H), 2.70
(Q, 2H) 3.88 (s, 2H), 7.12 to 7.32 (m, 2
H) 7.57 (d, 1H)
Claims (2)
［ただし、２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリ
ジンは除く。］と一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を、Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。）で表
されるアミン類と水素を、水素化触媒の存在下で反応さ
せることを特徴とする一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は上記に同じ。）で表されるクロロ
−（アミノメチル）ピリジン類［ただし、２−クロロ−
５−（アミノメチル）ピリジン類は除く。］の製法。1. General formula (1): Chloro- (trichloromethyl) pyridines represented by [However, 2-chloro-5- (trichloromethyl) pyridine is excluded. ] And general formula (2): (Wherein R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aminoalkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group) and hydrogen are reacted in the presence of a hydrogenation catalyst. General formula (3) characterized by: (In the formula, R 1 and R 2 are the same as above.) Chloro- (aminomethyl) pyridines [provided that 2-chloro-
Excludes 5- (aminomethyl) pyridines. ] Manufacturing method.
項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the hydrogenation catalyst is Raney nickel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7353161A JPH09176121A (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Production of chloro-(aminomethyl)pyridines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7353161A JPH09176121A (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Production of chloro-(aminomethyl)pyridines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176121A true JPH09176121A (en) | 1997-07-08 |
Family
ID=18428979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7353161A Pending JPH09176121A (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Production of chloro-(aminomethyl)pyridines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176121A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6921828B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| JP2005272417A (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Kuraray Co Ltd | Method for producing 2-chloro-4-aminomethylpyridine |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP7353161A patent/JPH09176121A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6921828B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| US7321043B2 (en) | 2000-08-25 | 2008-01-22 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethylpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| JP2005272417A (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Kuraray Co Ltd | Method for producing 2-chloro-4-aminomethylpyridine |
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