JPH09175973A - 疎水性無機微細顔料を含有する、化粧品及び皮膚科用光線防御調製物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機顔料を含む安定なエマルションの提供。 【解決手段】 １種類以上の無機顔料、特に疎水性無機
微細顔料を懸濁形態で含有する、転相法により得ること
ができるＯ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマル
ション、又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／
Ｏ’エマルション。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧品及び皮膚科用
光線防御用調製物、特に皮膚の手入れ用化粧品及び皮膚
科用光線防御用調製物に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚に対する太陽光線の紫外線部分の損
傷的効果は一般に知られている。２９０nm未満の波長
（いわゆるＵＶＣ域）をもつ光線は、地球の大気中のオ
ゾン層により吸収されるが、２９０nm及び３２０nmの間
の区域、いわゆるＵＶＢ域の光線は、紅斑、単純な日焼
け又は重症もしくは軽症の火傷すら引き起こす。

【０００３】３０８nm周辺の比較的狭い領域は、日光の
紅斑活性最大域と称される。

【０００４】多数の化合物がＵＶＢ光線に対する防御剤
として知られており、これらは通常、3-ベンジリデンカ
ンファー、4-アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、
ベンゾフェノン及び又2-フェニルベンズイミダゾールの
誘導体である。

【０００５】約３２０nm及び約４００nmの間の領域の光
線もまた損傷を引き起こすため、その領域、いわゆるＵ
ＶＡ域に対してもまた有効なフィルター物質をもつこと
は重要である。このように、ＵＶＡ光線は、皮膚を早期
に老化させる、結合組織の弾性繊維及びコラーゲン繊維
に損傷をもたらし、そしてそのことが、多数の光線毒性
及び光線アレルギー反応の原因とみなされることができ
ることが判明した。ＵＶＢ光線の損傷的影響はＵＶＡ光
線により増強される可能性がある。

【０００６】しかし、ＵＶ光線は又光化学反応をもたら
す可能性があり、次いでその光化学反応生成物が皮膚代
謝に介入する。

【０００７】このような光化学反応生成物は主として遊
離基化合物、例えばヒドロキシルラジカルである。皮膚
自体において生成される、未確認の遊離基の光線生成物
もまた、それらの高い反応性のために、制御されない二
次性の反応を示す可能性がある。しかし、非ラジカルの
励起状態の酸素分子である、一重項酸素は、寿命の短い
エポキシド及び多数のその他の物質のように、ＵＶ光線
下で存在する可能性がある。例えば一重項酸素は、増加
した反応性によって、通常に存在する三重項酸素（遊離
基の基底状態）と区別される。しかしながら、励起し
た、反応性の（遊離基の）三重項状態の酸素分子も又存
在する。

【０００８】ＵＶ光線は更にイオン化光線と考えられ
る。従って、ＵＶ被曝中に、イオン性の物質が生成され
る危険性があり、次いでそれらが順次、生化学過程にお
いて酸化的に介入することができる。

【０００９】ＵＶ光線に対して皮膚を防御するために化
粧品中に使用されることが知られている大部分の無機顔
料はＵＶ吸収剤又はＵＶ反射剤である。これらの顔料は
チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、
アルミニウム及びセリウムの酸化物並びにそれらの混合
物、並びに誘導体である。

【００１０】無機顔料はそれ自体、良好な光線防御作用
の特徴をもつ。しかし、それらは、満足な方法でこれら
の調製物中にそれらを取り込むことが困難であるという
欠点をもつ。最終調製物中の粒子が非常に小さい場合に
のみ、それらは皮膚に適用後の面倒な「白色化(whitin
g)」（皮膚上の白色のしみの形成）が認められない。こ
れらの顔料の粒子のサイズは通常１００nm未満の領域に
ある。通常のエマルション中では、該粒子は多少とも集
合して、すでに光学顕微鏡下で見ることが出来る凝集物
を形成する。更にこれらの凝集は相当する調製物の製造
過程で終結せずに、貯蔵期間中にまで継続する。したが
ってこの「白色化」は更に比較的長時間にわたり増強さ
れる可能性がある。油が浮き出すか又はエマルションの
分解すらがまたこれらの凝集の中期もしくは長期の結果
となり得る。

【００１１】更に、事態を悪化させることには、ＵＶ吸
収性又はＵＶ反射性は粒子の分散性に著しく依存するた
め、調製物のこれらの性状も劣化する。５０％の活性喪
失は完全に現実的なものである。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】化粧品調製物中への無
機顔料の使用のもう１つの欠点は、これらの顔料は大多
数の症例において、皮膚の重症な乾燥をもたらすことで
ある。従って、本発明の目的はこれまでの当該技術の欠
点を是正することであった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、 − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相 − その中に、１種類以上の無機顔料、特に疎水性無機
微細顔料が懸濁形態で存在する及び − 下記の性状 − それらの親油性が、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることによりその親油性が増加もしくは減少するよう
に、ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化
のどちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影
響されるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれるものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルションが、これまでの当該技術の欠点を是正すること
が見いだされ、そしてそこに、記載の本目的の達成が存
在する。

【００１４】本発明の好都合な態様は同様に、油成分に
僅かに可溶性の又は不溶性のＵＶフィルター物質、特に
１種類以上の無機顔料、特に疎水性無機微細顔料の、Ｏ
／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗミクロエマルション又はＯ／
Ｗ／Ｏエマルション中への取り込み方法であって、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
により親油性が増加もしくは減少するように、ｐＨに依
存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちらがｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより影響されるかは重
要でない）、そして／又は − 適宜な場合には、それらの親油性が、親油性が温度
上昇とともに増加しそしてそれらの親水性が温度低下と
ともに増加するように、温度に依存するをもつ乳化剤か
らなる群から選ばれる少なくとも１種類の乳化剤（乳化
剤Ａ）、 − １種類以上の無機顔料、特に疎水性無機微細顔料、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用するものからなる群から選ばれるものを含む、
油性相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそ
して、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラメ
ーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエマ
ルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転相
領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出し、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物をその他の処理段階、
特に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、
混合物を生成することを特徴とする。

【００１５】本発明により同様に好都合な方法は、パラ
メーターもしくはパラメーター類の変化が、そこで
（ａ）乳化剤Ａもしくは複数の乳化剤類Ａの与えられた
ｐＨ及び与えられた濃度において、混合物の温度及び、
適宜な場合には更に少なくとも１種類のその他の乳化剤
Ａの濃度を変化させる、そこで（ｂ）乳化剤Ａもしくは
複数の乳化剤類Ａの与えられた温度及び与えられた濃度
において、該混合物のｐＨ、及び適宜な場合には、更に
少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させ
る、そこで（ｃ）与えられた温度及び与えられたｐＨに
おいて、少なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜
な場合には更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの
濃度を変化させる、そこで（ｄ）与えられたｐＨにおい
て、該混合物の温度及び更に少なくとも１種類の乳化剤
Ａの濃度及び適宜な場合には、更に少なくとも１種類の
その他の乳化剤Ａの濃度を変化させる、そこで（ｅ）該
混合物の与えられた温度において、該混合物のｐＨ及び
更に少なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜な場
合には、更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃
度を変化させ、そしてそこで（ｆ）少なくと１種類の乳
化剤Ａの与えられた濃度において、該混合物のｐＨ及び
更に温度及び、適宜な場合には、更に少なくとも１種類
のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させる方法を含んでな
るような方法である。

【００１６】転相が本質的に温度を変化させることによ
り開始される場合には、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／
Ｗミクロエマルションが得られ、その油滴のサイズは本
質的に、より高い乳化剤濃度はより小さい液滴の効果
を、そしてより低い乳化剤濃度はより大きな液滴をもた
らすように、使用される乳化剤もしくは乳化剤類の濃度
により決定される。転相が本質的に温度を変化させるこ
とにより開始される場合には、乳化剤Ａの範疇に入らな
いその他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤により分散さ
せることが全く好都合である。

【００１７】転相が本質的にｐＨを変化させることによ
り開始される場合は、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗ
ミクロエマルション、及びまたＯ／Ｗ／Ｏエマルション
が得られる。転相が本質的にｐＨの変化により開始され
る場合には、乳化剤Ａの範疇に入らない１種類以上のそ
の他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤を使用することが
全く好都合である。

【００１８】油性相の含量が、該調製物の総重量の約１
５重量％を越え、特には約２０重量％を越えており、乳
化剤Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重
量％を越えて、特には約５−１０重量％が存在し、そし
て／又は油性相が少量の極性油を含有する場合に、Ｏ／
Ｗ／Ｏエマルションが本発明により得られる。

【００１９】油性相の含量が、該調製物の総重量の約２
０重量％未満、特には約１５重量％未満であり、乳化剤
Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％
未満存在し、そして／又は油性相が大量の極性油を含有
する場合に、Ｏ／Ｗミクロエマルションが本発明により
得られる。

【００２０】乳化剤Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ
乳化剤が約５重量％未満及び約２０重量％を越えた極性
油性相が存在する場合は、本発明により、Ｏ／Ｗエマル
ション（「マクロエマルション」）が得られる。更なる
ゲル−形成物質（例えばカーボポール、キサンタンゴ
ム、セルロース誘導体）を好都合に使用することができ
る。

【００２１】個々の場合には、濃度は容易に前記の限界
値を越えたりそれら以下に低下する可能性があるがしか
し、問題のエマルションの種類は得られる。適宜な乳化
剤及び油成分の広範囲な多様性を考慮すると、このこと
は当業者には予測外ではないので、当業者はそのような
過剰もしくは欠乏は本発明の基本から離脱することはな
いことを知っている。

【００２２】驚くべきことには、本発明により使用され
る、無機の微細顔料又は微細顔料類はある程度「カプセ
ル化された」形態で、すなわち該調製物のその他の成分
から分離されて存在することが見いだされた。無機の微
細顔料の固体粒子は、本発明による取り込みの過程によ
り包被膜を獲得し、そして乳化剤分子が恐らく、この膜
の本質的成分であると推定される。

【００２３】顔料粒子の凝集は本発明により予防するこ
とができる。更に、特徴的な適用性をもつ光線防御調製
物が本発明により得ることができる。

【００２４】転相領域は、調製物中の適宜な乳化剤又は
乳化剤混合物の温度、ｐＨ及び濃度のパラメーターによ
り形成される直線座標系Σ内の１点の量として、下記に
従って： Σ＝｛ｏ，θ，ａ，ｍ｝ 式中、 ｏ ＝ 座標の原点 θ ＝ 温度 ａ ＝ ｐＨ ｍ ＝ 濃度 数学的に示すことができる。

【００２５】詳細な意味においては、多成分乳化剤系に
おいて、個々の乳化剤の量ｍ_iをもちろん考慮に入れ
て、ｉ−成分乳化剤系の場合には Σ ＝ ｛ｏ，θ，ａ，ｍ₁，ｍ₂，・・・・，ｍ_i｝ の関係に導くような全体的関数を与えねばならない。

【００２６】ここで数学的意味における転相領域φは、
座標系Σ内の１種類の連続領域もしくは複数の連続領域
である。φは、温度θ及びｐＨａにおける水性相及び油
性相及び濃度ｍ_iの本発明によるｉ乳化剤の本発明によ
る混合物を決定し、そしてそ

【００２７】

【外１】

【００２８】移行において転相が起こるような座標点Ｋ
（θ，ａ，ｍ₁，ｍ₂，・・・，ｍ_i）の総量を表す。ｍ₁
−ｍ_iの濃度を一定に保持する、与えられた混合物の温
度及びｐＨは、図１において変動座標として示された。
Ｋ₁からＫ₂への移行時には温度のみが上昇する。

【００２９】本発明による条件下では、この方法は可逆
的である、すなわち、その系が座標

【００３０】

【外２】

【００３１】与えられた系の転相領域が単一の連続（ｉ
＋２）次元の領域であるか又は、連続であるが、互いに
分離している幾つかのこれらの領域すなわち、与えられ
た系のいくつかの転相領域に対応した領域を含んでなる
か否かはここでは重要でない。ここに提示された明細書
に関しては、たとえ２個以上の互いに分離しているこれ
らの領域が存在しても、総合的には常に１個の転相領域
として言及される。

【００３２】本発明によるエマルションの製造の実施は
好都合には、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、１
種類以上のタイプＡの乳化剤（後者は、与えられた混合
物の転相が可能な濃度で存在する）、並びに適宜な場合
には、その他の物質、の選択後、個々の成分を撹拌しな
がら、その与えられた混合物の転相が可能な温度まで加
熱し、該混合物のｐＨを上昇させるか低下させることに
より転相を引き起こし、その後混合物を撹拌し続けなが
ら、室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の
中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、必ず
しも必要ではない。

【００３３】本発明による製造方法のもう１つの好都合
な態様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイ
プＡの１種類以上の乳化剤（後者は与えられた混合物の
転相が可能な濃度で存在する）、並びに、適宜な場合に
はその他の物質、の選択後、個々の成分を、撹拌しなが
ら、与えられた混合物に対して転相が可能なｐＨに移行
させ、そして該混合物の温度を上昇させることにより転
相をひきおこし、その後混合物を、撹拌を継続しながら
室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の中間
におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、絶対的に
必要ではない。本発明による製造方法の第３の好都合な
態様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイプ
Ａの１種類以上の乳化剤及び、適宜な場合には、その他
の物質の選択後、個々の成分を、与えられた混合物に対
して転相が可能なｐＨ及び温度に、撹拌しながら移行さ
せ、そして該混合物に乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａの添
加により転相をひきおこし、その後混合物を撹拌を継続
しながら室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以
上の中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、
必ずしも必要ではない。

【００３４】実際、混合物は必然的に室温まで冷却する
時にこの領域を通過するので、本発明によるエマルショ
ンの製造中に、転相領域に指定することができる温度領
域を越えることは可能であり、そして適宜な場合には、
好都合ですらある。

【００３５】望ましい時点で、エマルションが基礎とす
る混合物に無機顔料、特に疎水性無機微細顔料を添加す
ることは原則的に可能であり、そして好都合である。し
かし、この物質をすでに、乳化操作の前に油性相に分散
させておいてそれから本発明による方法を開始させるこ
とが好ましい。しかし適宜な場合には、無機顔料、特に
疎水性無機顔料を加熱しながら油性相に分散させること
は好都合である。

【００３６】本発明による無機顔料は特に好都合には、
水に僅かに可溶性か又は不溶性の金属酸化物及び／又は
その他の金属化合物、特にチタンの酸化物（Ｔｉ
Ｏ₂）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ₂）、鉄の酸化物（例え
ば、Ｆｅ₂Ｏ₃）、ジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ₂）、
ケイ素の酸化物（ＳｉＯ₂）、マンガンの酸化物（例え
ばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ₂Ｏ₃）又はセ
リウムの酸化物（例えばＣｅ₂Ｏ₃）、対応する金属の混
合酸化物並びにこれらの酸化物の混合物からなる群から
選ばれる。ＴｉＯ₂を基にした顔料が特に好ましい。

【００３７】該無機顔料は疎水性形態で存在する、すな
わち、それらが表面上に撥水処理をほどこされている場
合は、絶対必須条件ではないが本発明の観点から特に好
都合である。この表面処理はそれ自体既知の方法によ
り、顔料に薄い疎水性の層を与えることを含んでなる可
能性がある。

【００３８】この方法は、例えば、その中で疎水性表面
層が、 ｎＴｉＯ₂ ＋ ｍ（ＲＯ）₃Ｓｉ−Ｒ’ → ｎＴｉＯ₂（表面） ［式中、ｎ及びｍは希望のように使用することができる
化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は希望の有
機基である］による反応によりもたらされるような方法
を含んでなる。例えばドイツ特許出願公開第33 14 742
号明細書と同様に製造された疎水化顔料が好都合であ
る。

【００３９】好都合なＴｉＯ₂顔料は、例えばTAYCA社か
らのMT 100 Tの商品名で入手できる。

【００４０】無機顔料、特に疎水性無機微細顔料の、最
終的な化粧品又は皮膚科用調製物中の総量は、好都合に
は、該調製物の総重量の０．１−１０．０重量％、好ま
しくは０．５−６．０重量％の範囲から選ばれる。

【００４１】乳化剤Ａは好ましくは、良好なプロトン供
与体もしくはプロトン受容体である乳化剤からなる群か
ら選ばれ、その際それらの親油性は、その親油性がｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより増加もしくは低下
するように、ｐＨに依存すること（但し、親油性の２種
の可能な変化のどちらがｐＨの上昇もしくは減少により
影響をうけるかは重要でない）、あるいはそれらの親油
性が、その親油性が温度上昇とともに増加し、そしてそ
れらの親水性が温度低下とともに増加するように、温度
に依存すること、あるいはそれらの親油性が、その親油
性がｐＨを上昇又は低下させることにより増加又は減少
するように（但し、親油性の２種の可能な変化のどちら
がｐＨの上昇又は低下により影響されるかは重要でな
い）、ｐＨ及び温度に依存すること、並びに親油性が温
度上昇に従って増加しそしてそれらの親水性が温度低下
に従って増加すること、を確保せねばならない。

【００４２】タイプＡの乳化剤は好都合には、ソルビタ
ンエステル及びスクロースエステル、特に４−２４個の
炭素原子の炭素鎖をもつ、分枝状及び非分枝状アルキル
エステル及びアルケニルエステル、好ましくはステアリ
ン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸
グリセリルソルビタン、モノステアリン酸スクロース、
モノラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロース
からなる群から選ばれる。

【００４３】タイプＡの乳化剤は好都合には、モノグリ
セロールモノカルボン酸モノエステル、特に構造

【００４４】

【化１】

【００４５】［式中、Ｒは６−１４個の炭素原子をもつ
分枝状もしくは非分枝状アシル基である］により特徴付
けられる物質からなる群から選ぶことができる。Ｒは好
都合には、非分枝状アシル基からなる群から選ばれる。
これらのエステルが基礎とする脂肪酸又はモノカルボン
酸は ヘキサン酸（カプロン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₅Ｈ₁₁）、 ヘプタン酸（エナント酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₁₃）、 オクタン酸（カプリル酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₇Ｈ₁₅）、 ノナン酸（ペラルゴン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₈Ｈ₁₇）、 デカン酸（カプリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₉Ｈ₁₉）、 ウンデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁₀Ｈ₂₁）、 ドデカン酸（ラウリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁₁Ｈ₂₃）、 トリデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、 テトラデカン酸（ミリスチン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁₂Ｈ₂₇） である。

【００４６】Ｒは、特に好都合には、オクタノイル基
（カプリル酸基）又はデカノイル基（カプリン酸基）、
すなわち、それぞれ、式Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₇Ｈ₁₅ 又
は Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₉Ｈ₁₉により表される基であ
る。

【００４７】タイプＡの乳化剤はまた好都合にはジ−及
びトリグリセロールモノカルボン酸モノエステルからな
る群から選ぶことができる。本発明によると、本発明に
よるジ−もしくはトリグリセロールモノカルボン酸モノ
エステルのジ−もしくはトリグリセロール単位は、線状
の非分枝状分子、すなわち１−又は３−位で特定のＯＨ
基によりエーテル化されている、「モノグリセロール分
子」として存在する。少量の、環状のジ−もしくはトリ
グリセロール単位及び、２−位でＯＨ基によりエーテル
化されているグリセロール分子は許容することができ
る。しかし、このような不純物はできるだけ少なく保つ
ことが好都合である。

【００４８】本発明によるモノカルボン酸モノエステル
は、好ましくは、下記の構造：

【００４９】

【化２】

【００５０】［式中、Ｒ’は炭化水素基、好都合には、
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］の特徴をもつ。

【００５１】本発明によるトリグリセロールモノカルボ
ン酸エステルは好ましくは、下記の構造：

【００５２】

【化３】

【００５３】［式中、Ｒ”は炭化水素基、好都合には、
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］により特徴付け
られる。

【００５４】これらのエステル類が基礎とする酸は、 ヘキサン酸（カプロン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₅Ｈ₁₁）、 ヘプタン酸（エナント酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₆Ｈ₁₃）、 オクタン酸（カプリル酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₇Ｈ₁₅）、 ノナン酸（ペラルゴン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₈Ｈ₁₇）、 デカン酸（カプリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₉Ｈ₁₉）、 ウンデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₀Ｈ₂₁）、 10-ウンデセン酸（ウンデシレン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₀Ｈ₁₉）、 ドデカン酸（ラウリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₁Ｈ₂₃）、 トリデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、 テトラデカン酸（ミリスチン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₃Ｈ₂₇）、 ペンタデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₄Ｈ₂₉）、 ヘキサデカン酸（パルミチン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₅Ｈ₃₁）、 ヘプタデカン酸（マルガリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₆Ｈ₃₃）、 オクタデカン酸（ステアリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ₁₇Ｈ₃₅） である。

【００５５】Ｒ’及びＲ”は，特に好都合には、奇数の
Ｃ数の、特に９、１１及び１３個のＣ原子をもつ非分枝
状アルキル基からなる群から選ばれる。

【００５６】ジグリセロールのモノカルボン酸モノエス
テルは概括的にトリグリセロールのモノカルボン酸モノ
エステル類よりも好ましい。

【００５７】本発明により特に好ましいエステル類は、 モノカプリン酸ジグリセロール（ＤＭＣ） Ｒ’＝ ９ モノラウリン酸トリグリセロール（ＴＭＬ） Ｒ”＝１１ モノラウリン酸ジグリセロール（ＤＭＬ） Ｒ’＝１１ モノミリスチン酸トリグリセロール（ＴＭＭ） Ｒ”＝１３ である。

【００５８】モノカプリン酸ジグリセロール（ＤＭＣ）
が本発明による好ましいジグリセロールモノカルボン酸
モノエステルであることが判明した。

【００５９】本発明の好都合な態様によると、その他の
点においてエステル化されているジ−もしくはトリグリ
セロールの更なる含有物、並びにまた場合によってはジ
−もしくトリグリセロールの種々のジエステルの含有物
が使用される。

【００６０】ジイソステアリン酸トリグリセリル（ＣＴ
ＦＡ類似の命名法：3-ジイソステアリン酸ポリグリセリ
ル），コハク酸イソステアリルジグリセリル、セスキイ
ソステアリン酸ジグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命名法：
2-セスキイソステアリン酸ポリグリセリル）、ポリヒド
ロシキステアリン酸トリグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命
名法：2-ポリヒドロシキステアリン酸ポリグリセリルは
また好都合である。

【００６１】イソノナン酸セテアリル、クエン酸ジココ
イル−ペンタセリスリチル−ジステアリル、及びメチコ
ン・コポリオール、シクロメチコン・コポリオール、ア
ルキルメチコン・コポリオール、特にラウリルメチコン
・コポリオール、セチルジメチコン・コポリオールはま
た本発明により好都合であることが判明した。

【００６２】タイプＡの乳化剤もしくは乳化剤類は、４
から３０個の炭素原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボン酸及
びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、オレイ
ン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン
酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン
酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデ
カン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデカン酸
（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリ
スチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミ
チン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデ
カン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及びベヘン
酸からなる群から選ばれる。前記のカルボン酸の、化粧
品として又は製薬的に許容できる塩、特にアルカリ金
属、アンモニウム、モノアルキルアンモニウム、ジアル
キルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテト
ラアルキルアンモニウム塩からなる群から乳化剤Ａを選
ぶこともまた好都合である。本発明によるエマルション
は、好都合には、乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａがそれぞ
れ該組成物の総重量の０．０１−２０重量の％、好まし
くは０．０５−１０重量％、特に好ましくは０．１−５
重量の％の濃度で存在することを特徴とする。

【００６３】本発明による調製物中に、その脂質相中に
追加的油溶性ＵＶＡフィルター及び／又はＵＶＢフィル
ターそして／又は水性相中に水溶性のＵＶＡフィルター
及び／又はＵＶＢフィルターを使用することは、本発明
により好都合である。

【００６４】本発明による光線防御調製物は、好都合に
は、ＵＶＢ領域のＵＶ光線を吸収するその他の物質を含
んでなることができ、フィルター物質の総量は、全領域
の紫外線から皮膚を防護する化粧品調製物を提供するた
めには、例えば、該調製物の総重量の０．１から３０重
量％、好ましくは０．５から１０重量％、特には１から
６重量％である。

【００６５】該ＵＶＢフィルターは油溶性でも水溶性で
もよい。好都合な油溶性ＵＶＢフィルター物質は、例え
ば： − 3-ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは3-
（4-メチルベンジリデン）カンファー及び3-ベンジリデ
ンカンファー； − 4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-ジメチルア
ミノ安息香酸（2-エチルヘキシル）及び4-ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル； − ケイ皮酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイ皮
酸 2-エチルヘキシル及び4-メトキシケイ皮酸イソペン
チル； − ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-4'-メチルベンゾフェノン及び2,2'-ジヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン； − ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4-メトキ
シベンザルマロン酸ジ（2-エチルヘキシル）である。

【００６６】好都合な水溶性のＵＶＢフィルター物質
は、例えば： − 2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸の
塩、例えばそのナトリウム、カリウム又はそのトリエタ
ノールアンモニウム塩、及びスルホン酸自体； − ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸及
びその塩； − 3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例
えば、4-（2-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベンゼン
スルホン酸、2-メチル-5-（2-オキソ-3-ボルニリデンメ
チル）ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩である。

【００６７】本発明に関して好都合に使用することがで
きる好都合なＵＶＢフィルターは、4,4',4"-(1,3,5-ト
リアジン-2,4,6-トリイルトリイミノ)トリス安息香酸ト
リス(2-エチルヘキシル)エステル、同義語：2,4,6-トリ
ス-[アニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキ
シ)]-1,3,5-トリアジンである。

【００６８】

【化４】

【００６９】このＵＶＢフィルター物質はBASF Aktieng
esellschaft社によりUVINUL^(R) T 150の商品名で市販さ
れており、そして良好なＵＶ吸収性の特徴をもつ。

【００７０】特に好都合な、本発明による調製物は、そ
の他のＵＶ防御物質として、サリチル酸誘導体、例えば
サリチル酸4-イソプロピルベンジル、サリチル酸2-エチ
ル-ヘキシル（サリチル酸オクチル）及び／又はサリチ
ル酸ホモメンチル、特に一般構造

【００７１】

【化５】

【００７２】［式中、Ｒは： （１） ５−１８個の炭素原子をもつ分枝状もしくは非
分枝状アルキル基又は（２） ５−７個の炭素原子をも
つ非置換シクロアルキル基又は（３） ５−１８個の炭
素原子をもつ１０個までの分枝状もしくは非分枝状アル
キルにより置換されている、５−７個の炭素原子をもつ
シクロアルキル基又は（４） 非置換フェニル基又は
（５） ５−１８個の炭素原子をもつ５個までの分枝状
もしくは非分枝状アルキルにより置換されているフェニ
ル基の可能性がある］のサリチル酸誘導体を含んでなる
調製物である。

【００７３】通常のＵＶフィルターは、なかでも

【００７４】

【化６】

【００７５】（サリチル酸4-イソプロピルベンジル）

【００７６】

【化７】

【００７７】（サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル
酸オクチル）

【００７８】

【化８】

【００７９】（サリチル酸ホモメンチル）を含む。

【００８０】本発明による活性化合物組み合わせ物と組
み合わせて使用することができる前記のＵＶＢフィルタ
ー物質のリストはもちろん、限定する意図をもたない。

【００８１】本発明による調製物中に、化粧品調製物中
に通常含有されてきたＵＶＡフィルターを使用すること
もまた好都合であるかもしれない。これらの物質は好ま
しくは、ジベンゾイルメタンの誘導体、特に1-（4'-ter
t-ブチルフェニル）-3-（4'-メトキシフェニル）プロパ
ン-1,3-ジオン及び1-フェニル-3-（4'-イソプロピルフ
ェニル）プロパン-1,3-ジオンである。本発明はまたこ
れらの組み合わせ物、及びこれらの組み合わせ物を含ん
でなる調製物に関する。ＵＶＢ組み合わせ物に使用され
た量を使用することができる。

【００８２】本発明による活性化合物組み合わせ物をそ
の他のＵＶＡ及び／又はＵＶＢフィルターと組み合わせ
ることは更に好都合である。

【００８３】本発明による化粧品及び／又は皮膚科用光
線防御用調製物は通常の組成をもつことができそして化
粧品及び／又は皮膚科用光線防御のために、そして更に
皮膚及び／又は毛髪の処置、手入れ及び清浄化のため
に、そして装飾化粧品におけるメイクアップ製品として
使用することができる。

【００８４】使用のために、本発明による化粧品及び皮
膚科用調製物は化粧品として通常の方法で、適量を皮膚
及び／又は毛髪に適用される。

【００８５】日焼け止め組成物の形態で存在する、化粧
品及び皮膚科用調製物は特に好ましい。これらは好都合
には、更に、少なくとも１種類のその他のＵＶＡフィル
ター及び／又は少なくとも１種類のその他のＵＶＢフィ
ルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料、好まし
くは無機の微細顔料を含んでなることができる。

【００８６】本発明による化粧品及び皮膚科用調製物は
これらの調製物中に通常使用されるような化粧品補助
剤、例えば保存剤、殺バクテリア剤、香料、発泡抑制
剤、染料、着色作用をもつ顔料、増粘剤、加湿剤及び／
又は保湿物質、脂肪、油、ワックス又は、アルコール、
ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒
又はシリコーン誘導体のような、化粧品又は皮膚科用調
製物のその他の通常の成分を含んでなることができる。

【００８７】抗酸化剤を更に含有することは一般的に好
ましい。化粧品及び／又は皮膚科用の使用に適切である
か又はそのために従来から使用されているすべての抗酸
化剤を、好ましい抗酸化剤類として本発明により使用す
ることができる。

【００８８】該抗酸化剤類は好都合には、非常に少量の
許容投与量（例えばpmolからμmol/kg）における、アミ
ノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリ
プトファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例え
ばウロカニン酸）及びそれらの誘導体、D,L-カルノシ
ン、D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体
（例えばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイ
ド、カロテン（例えば、α-カロテン、β-カロテン、リ
コペン）及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘
導体、リポン酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポン
酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及
びその他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチ
オン、システイン、シスチン、シスタミン並びに、それ
らのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピ
ル、アミル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレ
イル、γ-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエ
ステル）及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリ
ル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオ
ン酸及びそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチ
ド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びス
ルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニン-スルホキ
シイミン、ホモシステイン-スルホキシイミン、ブチオ
ニン-スルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタチオニン-
スルホキシイミン）、並びに更に、（金属）キレート化
剤（例えばα-ヒドロキシ-脂肪酸、パルミチン酸、フィ
チン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例え
ば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、
胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、Ｅ
ＧＴＡ及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの
誘導体（例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイ
ン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノ
ール及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例え
ばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭ
ｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体
（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘導体（パ
ルミチン酸ビタミンＡ、）及びベンゾイン樹脂の安息香
酸コニフェリル、α-グリコシルルチン、ルチン酸及び
その誘導体、フルフリリデングルシトール、カルノシ
ン、フェルラ酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒ
ドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤクレジン酸、
ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフ
ェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導
体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳ
Ｏ₄）、セレン及びその誘導体（例えばセレン・メチオ
ニン）、スチルベン及びそれらの誘導体（例えば酸化ス
チルベン、酸化トランス−スチルベン）、及び本発明に
より適宜な、前記のこれらの活性化合物類の誘導体
（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレ
オシド、ペプチド及び脂質）からなる群から選ばれる。

【００８９】該調製物類中の前記の抗酸化剤類（１種類
以上の化合物類）の量は好ましくは、該調製物の総重量
の０．００１から３０重量％、特に好ましくは０．０５
から２０重量％、特には１−１０重量％である。

【００９０】ビタミンＥ及び／又はその誘導体が抗酸化
剤もしくは抗酸化剤類である場合には、該調製物の総重
量の０．００１から１０重量％の範囲からそれらの具体
的な濃度類を選ぶことが好都合である。

【００９１】ビタミンＡ又はビタミンＡ誘導体又はカロ
テン又はそれらの誘導体が抗酸化剤もしくは抗酸化剤類
である場合には、該調製物の総重量の０．００１から１
０重量％の範囲からそれらの具体的な濃度類を選ぶこと
が好都合である。

【００９２】脂質相は好都合には、下記の物質の群： − カプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリドのよう
な油類、しかし好ましくはヒマシ油； − 脂肪、ワックス及びその他の天然に存在する及び合
成の脂肪物質、好ましくは低Ｃ数のアルコール類、例え
ばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセ
ロール、と脂肪酸のエステル、あるいは低Ｃ数のアルカ
ン酸と又は脂肪酸と、脂肪酸アルコール類のエステル； − 安息香酸アルキル − ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、ジフェニルポリシロキサン及びそれらの混合形態の
ような、シリコーン油から選ぶことができる。

【００９３】適宜な場合には、本発明による調製物の水
性相は、好都合には、 − それぞれ単独で又は組み合わせて使用される、低Ｃ
数のアルコール、ジオール又はポリオール及びそれらの
エーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、
プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエ
チルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルもしくはモノエチルエーテル及び類似の製
品、更に低Ｃ数のアルコール、例えばエタノール、イソ
プロパノール、1,2-プロパンジオール及びグリセロー
ル、並びに特に、好都合には二酸化ケイ素、ケイ酸アル
ミニウム、多糖類及びそれらの誘導体、例えばヒアルロ
ン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースからなる群から、特に好都合にはポリアクリラー
ト、好ましくは、いわゆるカーボポール類、例えば９８
０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４タイプのカ
ーボポールからなる群からのポリアクリラートからなる
群から選ぶことができる、１種類以上の増粘剤類、を含
んでなる。

【００９４】本発明によるＯ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ
ミクロエマルション及びＯ／Ｗ／Ｏエマルションの前提
条件の幾つかの特性及び相違点を以下に簡単に考察す
る。

【００９５】油及び脂肪はなかでもその定義が困難な、
極性が異なる。油又は油性相の極性の指標の手段とし
て、水に関する表面張力を採用することがすでに提案さ
れて来た。この場合、この油性相と水の間の表面張力が
低い程、問題の油性相の極性が高い。本発明によると、
表面張力はある油成分の極性の可能な指標とみなされ
る。

【００９６】表面張力とは、２つの相の間の界面上の１
メートルの長さの想像線上に働く力である。この表面張
力の物理的単位は通常、力／長さの関係により計算され
そして通常mN/m（ミリニュートン／メートル）で表され
る。界面を減少させる傾向がある場合には正の符号をも
つ。その反対の場合には、負の符号をもつ。

【００９７】本発明によると、それ未満で油性相が「極
性」であり、そしてそれより上では油性相が「非極性」
である限界値は３０mN/mであるとみなされる。

【００９８】本発明によると、Ｏ／Ｗミクロエマルショ
ンの油性相は、好都合には、１０と３０mN/mの間の極性
をもつ極性の油成分からなる群から選ばれ、そこで少な
くとも１種類の非極性の油成分が存在することを確保せ
ねばならない。

【００９９】好都合なＯ／Ｗミクロエマルションは、該
油性相が、極性の油成分からなる群から、特に好ましく
は１０と２０mN/mの間の極性をもつ、天然に存在する、
合成の、もしくは半合成の油成分からなる群から選ば
れ、そこで少なくとも１種類の非極性油成分が存在する
ことを確保せねばならない、場合に得られる。

【０１００】本発明によるＯ／Ｗエマルションの極性油
として、極性の植物油類を使用することもまた好都合で
ある。該植物油類は好都合には、植物属のトウダイグサ
(Euphorbiaceae）、イネ(Poaceae)、マメ(Fabaceae)、
アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(As
teraceae)，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourticacea
e)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から選ばれ、
好ましくは天然のヒマシ油類、小麦胚芽油、ブドウの種
油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油
及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量
％含んでなるその他の油、からなる群から選ぶことがで
きる。

【０１０１】対照的に、本発明によるＯ／Ｗ／Ｏエマル
ションはこれらの油成分をごく少量含有せねばならず、
そしてこれらの代わりに、主としてその極性の値が３０
mN/mよりも大きい成分を含有せねばならない。天然に存
在する、合成の及び半合成の油、脂肪及びワックスが同
様に好都合であることが判明した。

【０１０２】電解質類の添加は親水性乳化剤の溶解性に
変化を与える。前記の構造及び性状を有する親水性乳化
剤は、そこで油性相による水の可溶化が起こる、部分的
な転相を経過し、その結果安定なミクロエマルション又
は望ましい場合にはまた安定なＯ／Ｗ／Ｏエマルション
を生成する。

【０１０３】従って、本発明によるミクロエマルション
は好都合には、電解質、特に、次のアニオン：塩素イオ
ン、及び更に無機のオキソ元素のアニオン、及びこれら
のうちでも特に硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオ
ン、ホウ酸イオン及びアルミン酸イオン、との１種類以
上の塩を含んでなる。有機アニオン、例えば乳酸イオ
ン、酢酸イオン、安息香酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、酒石酸イオン、クエン酸イオン及びその他多数のイ
オン、を基礎にした電解質もまた好都合に使用すること
ができる。エチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩によ
っても匹敵する効果が達せられる。

【０１０４】好ましく使用される塩のカチオンはアンモ
ニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、マグネシウム、鉄及び亜鉛イオンである。
化粧品類中には生理学的に許容できる電解質のみを使用
するべきであることは言及するまでもない。他方、本発
明によるミクロエマルション類の特別の医学的使用は、
少なくとも原則的には、医学的監督なしには使用するべ
きでないような電解質の使用を必要とさせるかも知れな
い。

【０１０５】塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸亜鉛及びそれらの混合物は特に好まし
い。死海の、天然の塩の中に存在するような塩の混合物
は同様に好都合である。

【０１０６】該電解質もしくは電解質類の濃度は該調製
物の総重量の約０．０１−１０．０重量％、特に好都合
には約０．０３−８．０重量％にするべきである。

【０１０７】タイプＡの乳化剤は慣習としてＯ／Ｗ乳化
剤と見なすことができる。約５−１０重量％の通常のＷ
／Ｏ乳化剤の含量は好都合には、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンの生成を促進し、そして、１０重量％を有意に越える
これらの乳化剤の含量は、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルションの非
安定化に導く。

【０１０８】望ましい場合には、本発明によるＯ／Ｗ／
Ｏエマルションの製造のために、親水性及び／又は親油
性ゲル形成物質を使用することは更に好都合である。こ
れらは原則的には多相液滴の形成には寄与しないが、一
旦生成された多相液滴の安定性を促進する。

【０１０９】Ｏ／Ｗ／Ｏエマルションの、本発明による
製造方法において、前以て転相領域外にあると決定され
た系を転相領域に移行させるために、ｐＨを変化させる
場合、最初に、方法の開始時に、水性相に可能な限り低
濃度の電解質を使用し、そして出来れば当初この濃度を
完全に排除することが好都合である。乳化剤Ａを当初、
油性相に、例えばステアリン酸を０．５−５重量％の濃
度範囲で、特には２重量％で導入することは更に好都合
である。約５−１０重量％の濃度範囲の、特には約７重
量％の、乳化剤Ａの範疇に入らない乳化剤の存在は好都
合である。

【０１１０】Ｗ／Ｏエマルションが、例えばＮａＯＨの
添加により生成される際、ｐＨは好都合には最初に変化
させねばならない。

【０１１１】与えられた水性／油性相の系において、与
えられた乳化剤又は与えられた乳化剤系に対して転相が
起こる温度又はｐＨ範囲を決定することは、正に、当業
者の一般的な専門知識の内にありそして発明的な段階を
全く必要としない。通常の乳化剤の濃度におけるＰＩＴ
の概括的な指針として、約４０−９０℃の温度範囲を述
べることができる。概括的に、乳化剤濃度が増加するに
従い、ＰＩＴが低下する。

【０１１２】この方法において、望ましい場合は、化粧
品又は医薬調製物中に通常使用される基材物質、補助
剤、添加剤及び／又は活性化合物を更に添加することが
できる。達成されるエマルションの性状を実質的に損わ
ずに、これらの物質を製造過程のどの時点でその過程に
添加することができるかは、当業者には明らかである。

【０１１３】以下の実施例は本発明を限定することなし
に、より詳細に本発明の真髄を概説することを意図す
る。

【０１１４】

【実施例】

（実施例１） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ４．００ Uvinul^(R) T 150 ２．００ Parsol^(R) 1789 １．００ Eusolex^(R) 6300 ３．００ ＴｉＯ₂ ４．８０ ＭｇＳＯ₄ ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を鉱油に前以て懸濁させ、残りの油性相と
混合し、その後これをホモジナイズさせ、次いで水性相
と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち該系
の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室温に冷
却する（すなわち、その系の転相温度領域から再度取り
出す）。

【０１１５】（実施例２） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 １２．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ６．００ Uvinul^(R) T 150 ２．００ Parsol^(R) 1789 １．００ ＴｉＯ₂ ４．８０ ＭｇＳＯ₄ ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を鉱油に前以て懸濁させ、残りの油性相と
混合し、その後これをホモジナイズさせ、次いで水性相
と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち、そ
の系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室温
に冷却する（すなわち該系の転相温度領域から再度取り
出す）。

【０１１６】（実施例３） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ４．００ ＴｉＯ₂ ５．００ ＭｇＳＯ₄ ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を鉱油に前以て懸濁させ、油性相の残りと
混合し、その後これをホモジナイズさせ、次いで水性相
と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち、そ
の系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室温
に冷却する（すなわち該系の転相温度領域から再度取り
出す）。

【０１１７】（実施例４） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ イソステアリン酸グリセリル ５．００ 鉱油 ２５．００ ステアリン酸 ２．００ ＴｉＯ₂ ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を油性相に分散させる。水を添加し該系を
約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加
し、次いで該系を室温に冷却する。

【０１１８】（実施例５） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ７．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ ＴｉＯ₂ ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を鉱油に前以て懸濁させそして残りの油性
相と混合する。水を添加し該系を約４０℃に加熱する。
ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次いで該系を室温
に冷却する。

【０１１９】（実施例６） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ５．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ ＴｉＯ₂ ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を油性相に分散させる。水を添加し該系を
約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加
し、次いで該系を室温に冷却する。

【０１２０】（実施例７） Ｏ／Ｗ／Ｏマクロエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ２．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ ＴｉＯ₂ ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 無機微細顔料を鉱油に前以て懸濁させそして残りの油性
相と混合する。水を添加し該系を約４０℃に加熱する。
ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次いで該系を室温
に冷却する。

【０１２１】本発明の特徴と態様を以下に示す。

【０１２２】１． − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相、 − その中に、１種類以上の無機顔料、特に疎水性無機
微細顔料が懸濁形態で存在する及び − 下記の性状 − それらの親油性は、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることにより親油性が増加もしくは減少するように、
ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化のど
ちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影響さ
れるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ） − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれる物質を含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質を含んでなるＯ
／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、又
はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマル
ション。

【０１２３】２． 乳化剤Ａが、ソルビタンエステル及
びスクロースエステル、特に４−２４個の炭素原子の炭
素鎖をもつ分枝状及び非分枝状アルキルエステル及びア
ルケニルエステル、好ましくはステアリン酸ソルビタ
ン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル−
ソルビタン、モノステアリン酸スクロース、モノラウリ
ン酸スクロース及びパルミチン酸スクロース、モノグリ
セロールモノカルボン酸モノエステル、並びにジ−及び
トリグリセロールモノカルボン酸モノエステル、並びに
更にジイソステアリン酸トリグリセリル、コハク酸イソ
ステアリル−ジグリセリル、セスキイソステアリン酸ジ
クリセリル、ポリヒドロキシステアリン酸トリグリセリ
ル、イソノナン酸セテアリル及びクエン酸ジココイル−
ペンタエリスリチルジステアリル、並びに更に、メチコ
ンコポリオール、シクロメチコンコポリオール、アルキ
ルメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオー
ル及びセチルジメチコンコポリオールからなる群、並び
に、４から３０個の炭素原子をもつ分枝状もしくは非分
枝状のアルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボ
ン酸及びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、
オレイン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘ
プタン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、
ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、
ウンデカン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデ
カン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸
（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸
（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、
オクタデカン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及
びベヘニン酸並びにそれらの、化粧品として又は製薬的
に許容できるそれらの塩、特にアルカリ金属、アンモニ
ウム、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニ
ウム、トリアルキルアンモニウム及びテトラアルキルア
ンモニウム塩からなる群から選ばれることを特徴とす
る、第１項記載のＯ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミク
ロエマルション、又はＯ／Ｗ／Ｏエマルションもしくは
Ｏ／Ｗ／Ｏ’エマルション。

【０１２４】３． 乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａがそれ
ぞれ該組成物の総重量の０．０１−２０重量％、好まし
くは０．０５−１０重量％、特に好ましくは０．１−５
重量％の濃度で存在することを特徴とする、第１項記載
のＯ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルショ
ン、又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’
エマルション。

【０１２５】４． 油成分に僅かに可溶性の又は不溶性
のＵＶフィルター物質、特に１種類以上の無機顔料、特
に疎水性無機微細顔料の、Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ
ミクロエマルション又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション中への
取り込み方法であって、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
により親油性が増加もしくは減少するように、ｐＨに依
存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちらがｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより影響されるかは重
要でない）、そして／又は − それらの親油性が、親油性が温度上昇とともに増加
しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加するよ
うに、温度に依存するをもつ乳化剤からなる群から選ば
れた少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − １種類以上の無機顔料、特に疎水性無機微細顔料、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用するものからなる群から選ばれた物質を含む、
油性相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそ
して、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラメ
ーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエマ
ルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転相
領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出す、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物をその他の処理段階、
特に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、
混合物を生成することを特徴とする方法。

【図面の簡単な説明】

【図１】濃度ｍ₁−ｍ_iを一定に保持する、所定の混合物
の温度及びｐＨを変動座標として示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
   物質、 − 油性相 − その中に、１種類以上の無機顔料、特に疎水性無機
   微細顔料が懸濁形態で存在する及び、 − 下記の性状 − それらの親油性が、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
   せることにより親油性が増加もしくは減少するように、
   ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化のど
   ちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影響さ
   れるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
   増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
   るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
   た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ） − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
   の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
   して作用する乳化剤の群から選ばれる物質を含む、油性
   相に可溶性の又は分散性のその他の物質を含んでなるＯ
   ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、又
   はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマル
   ション。