JPH09106055A

JPH09106055A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液および該処理液を用いた処理方法

Info

Publication number: JPH09106055A
Application number: JP26150495A
Authority: JP
Inventors: Shinsaku Nagaoka; 晋作長岡; Takehiko Shoji; 武彦庄子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-10-09
Filing date: 1995-10-09
Publication date: 1997-04-22

Abstract

(57)【要約】【目的】処理量の変動にかかわらず安定した処理が可
能であり、写真性能の劣化がなく、処理機の汚れの発生
が少なく、プリントの汚れもなく、処理済感光材料を経
時保存した際にも、未露光部のステインの発生が少な
く、更に感光材料エッジ部の汚れの発生が少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用処理液および該処理液を用
いた処理方法の提供。【構成】デキストランを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液および該処理液
を用いた処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用処理液および該処理液を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものであり、
詳しくは処理安定性に優れるとともに、処理上好ましく
ない汚れや結晶析出の発生がなく、また、感光材料のエ
ッジ部の汚れの発生が少なく、さらには経時保存時の未
露光部のステインが改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料用処理液および該処理液を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー感光材料の処理は基本的には現像
と脱銀の２工程からなり、現像は発色現像工程であり、
脱銀は漂白定着工程を含む漂白工程と定着工程の組み合
わせから成り立っている。この他には、水洗工程、リン
ス処理、安定処理ないし水洗代替安定処理等が加えられ
る。

【０００３】発色現像において、露光されたハロゲン化
銀は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１
級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成す
る。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハ
ロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。また、別に
は感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として感光材料中より除去される。な
お、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する
一浴漂白定着処理方法も知られている。

【０００４】そして、このような処理工程において、近
年環境保全の問題が重要視されており、定着能を有する
処理液による処理（定着または漂白定着処理）に続く水
洗工程において使用される多量の水洗水を低減またはゼ
ロにすることが望まれている。このため、定着または漂
白定着処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する
技術が提案されている。

【０００５】近年、ミニラボと呼ばれる小規模現像所の
急増にともない、ミニラボ間の処理状況の違いが問題と
なってきた。すなわち、極めて感光材料の処理量が少な
く一日の大半は稼働していないミニラボもあれば営業時
間内はフル稼働しているミニラボもあるという問題であ
る。さらには、週のはじめには多量の感光材料を処理す
るが週末にはほとんど処理しないという処理量の変動が
激しいミニラボも増えてきている。

【０００６】こういった状況においては、プリントの最
大濃度や最小濃度に代表されるようないわゆる写真性能
の変動が発生し、商品としての価値に大きな問題が生じ
る。さらには、処理薬品の酸化が促進されることでター
ルやスラッジといった不溶物が発生し、処理機を汚した
り、場合によっては商品であるプリントを汚したり傷つ
けたりもする。この問題は、近年の環境保全の対策の一
つとして廃液量を減らすことができるいわゆる低補充化
を行う上で極めて大きな問題となっている。

【０００７】また、近年、迅速処理のニーズが高く、現
像処理を依頼した後できるだけ短時間でプリント入手を
希望するユーザーが増加してきている。しかしながら、
このような迅速処理を行う際には、感光材料から現像主
薬や定着剤、あるいは、漂白剤といった薬品が拡散して
処理液中に流出する時間も短くなってしまい、場合によ
っては感光材料中に残留してしまう。このような残留物
は、処理後の感光材料が経時保存されると未露光部に各
種のステインを発生し商品価値を失ってしまうととも
に、感光材料、特にベースとしてペーパーを用いる感光
材料の場合はエッジ部の汚染を生じこれまた商品価値を
失ってしまう。

【０００８】低補充処理で発生する写真性能の劣化とい
う問題に対して、特定の界面活性剤と芳香族スルホン酸
を発色現像補充液中に含有させることで、感光材料の最
大濃度が安定に得られる技術が、特開平４−３５０８５
５号に開示されている。しかしながら、この方法では上
記処理量の変動に対しては十分な効果が得られず、ま
た、迅速処理で特に問題となる上記経時保存時のステイ
ンの発生に対しては効果がないことがわかった。さらに
は、処理薬品の酸化による汚れの発生に対しても効果が
低かった。

【０００９】上記経時保存時のステインの発生、エッジ
汚染等を改良する技術として処理液にヒドロキシアルキ
ル化シクロデキストリンを含有させる技術が特開平７−
６４２４８号に開示されているが、上記のような処理量
の変動が起こるとその効果は十分でなく、また、写真性
能の変動、特に未露光部の濃度が上昇するという別の問
題も発生することがわかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、以下の特徴を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料用処理液および該処理液を用いた処理方法を提供する
ことにある。

【００１１】１処理量の変動にかかわらず安定した処
理が可能であり、写真性能の劣化がない２処理機の汚れの発生が少なく、プリントの汚れもな
い３処理済感光材料を経時保存した際にも、未露光部の
ステインの発生が少ない４感光材料エッジ部の汚れの発生が少ない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記の構成
（１）〜（７）のいづれかにより本発明の目的を達成で
きることを見いだした。

【００１３】（１）デキストランを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。

【００１４】（２）デキストランの平均分子量が２万
以下であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料用処理液。

【００１５】（３）デキストラン含有量が０．１〜１
００ｇ／ｌであることを特徴とする前記１または２記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。

【００１６】（４）前記処理液が、水溶性基を有する
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有する発色
現像液であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。

【００１７】（５）前記処理液が、アミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩を含有する漂白定着液であることを特徴
とする前記１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用処理液。

【００１８】（６）前記処理液が安定液であることを
特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用処理液。

【００１９】（７）像様露光したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、前記１〜６のいずれか１項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用処理液で処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

【００２０】本発明に用いられるデキストランは、α−
１，６結合したＤ−グルコースの重合体であり、一般に
糖類、例えば蔗糖の存在下でデキストラン生成菌（ロイ
コノストック、メゼンテロイデス等）を作用して得られ
るネイティブデキストランを、酸、アルカリ、酵素を用
いた部分分解重合法によって、所望の分子量まで低下さ
せることで得ることができる。本発明に用いられるデキ
ストランの平均分子量は２万以下であることが好まし
く、より好ましくはは１万以下である。本発明における
デキストランの使用量は処理液１０００ｍｌあたり０．
１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．５
〜５０ｇである。

【００２１】本発明の処理液としては、発色現像液、漂
白液、漂白定着液、定着液、安定液、中和液、停止液、
かぶり浴液等が挙げられるが、本発明においては、発色
現像処理液、漂白定着処理液、安定液が好適に用いられ
る。

【００２２】本発明に係わる発色現像処理液には、下記
一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含有する際に、本発明
の効果をより良好に奏する。

【００２３】一般式〔Ｉ〕Ｒ¹（Ｒ²）Ｎ−ＯＨ〔式中、Ｒ¹及びＲ²は各々置換あるいは無置換の、アル
キル基、アリール基、Ｒ³ＣＯ−又は水素原子を表す。
但し、Ｒ¹及びＲ²は同時に水素原子であることはない。
又、互いに結合して環を形成してもよい。

【００２４】Ｒ³は置換あるいは無置換の、アルコキシ
基、アルキル基又はアリール基を表す。〕により達成さ
れた。

【００２５】前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物につい
て詳しく説明する。

【００２６】一般式〔Ｉ〕においてＲ¹，Ｒ²で表される
置換あるいは無置換のアルキル基としては、同一でも異
なってもよく、それぞれ炭素原子数１〜１０以下好まし
くは１〜５のアルキル基が好ましいが、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ
エチル基、ヒドロキシエチル基、プロペニル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。これ
らは直鎖でも分岐でも環状でもよく、更に置換基を有す
るものも含む。置換基としては、アルキル基（メチル
基、エチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、アリール基（例えばフェニル基等）、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスファン酸残基、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基等）又は、それぞれアルキルあるいは／
及びアリール基で置換されてもよい、アミノ基、アンモ
ニオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、オキシカ
ルボニル基、カルボニルオキシ基等が好ましく挙げられ
る。

【００２７】Ｒ¹，Ｒ²で表される置換あるいは無置換の
アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ−メトキシ
フェニル基、ｍ−クロロフェニル基等が挙げられる。更
に置換基を有するものも含み、置換基としては、前記ア
ルキル基の場合と同様のものが好ましく挙げられる。

【００２８】Ｒ¹，Ｒ²はお互いに結合して環を形成して
もよく、例えば、ピペリジン、ピリジン、トリアジン、
モルホリン等の複素環を形成してもよい。

【００２９】Ｒ³はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表し、更に詳しくはこれらアルコキシ基、アル
キル基、アリール基のうちアルキル基としては、Ｒ¹，
Ｒ²の場合と同義のものが好ましく挙げられる。

【００３０】前記一般式〔Ｉ〕で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３，２８７，１２
５号及び同３，３２９，０３４号及び同３，２８７，１
２４号等に記載されているが、特に好ましい具体的例示
化合物としては、特願平２−２０３１６９号３６〜３８
頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３
８４５号３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開平３
−６３６４６号５〜７頁記載の（１）〜（５２）及び特
開平３−１８４０４４号４〜６頁記載の（１）〜（５
４）、特に（１）、（７）等が挙げられる。

【００３１】以下に一般式〔Ｉ〕の特に好ましい具体的
例示化合物を示す。

【００３２】（Ｉ−１）ＨＯ−Ｎ＜（Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ）₂ （Ｉ−２）ＨＯ−Ｎ＜（Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ）₂ （Ｉ−３）ＨＯ−Ｎ＜（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂ これら一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、通常遊離のア
ミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、蓚
酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の形で用いられ、本発明におけ
る使用量は、例えば現像液１リットル当たり０．５〜２
０ｇの範囲が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ｌ
である。

【００３３】本発明における処理剤が発色現像処理液の
場合、用いられる発色現像主薬としては、水溶性基を有
するｐ−フェニレンジアミン系化合物が本発明の目的の
効果を良好に奏し、かつカブリの発生が少ないため好ま
しく用いられる。

【００３４】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚について
も皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでな
く、特に本発明の発色現像剤に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効果的に達成することができ
る。

【００３５】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ
有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−
（ＣＨ₂）ｎＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）ｍＮＨＳＯ₂（ＣＨ
₂）ｎＣＨ₃、−（ＣＨ₂）ｍＯ（ＣＨ₂）ｎＣＨ₃、−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣｍＨ₂ｍ₊₁（ｍ及びｎは各々、０
以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃Ｈ基等
が好ましいものとして挙げられる。

【００３６】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特開平４−８６７４１号
２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン等が挙げられる。

【００３７】とりわけ、本発明においては、ＣＤ−３
（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン硫酸塩）
と、ＣＤ−４（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−［β−（ヒドロキシ）エチル］アニリン硫酸塩）が
好適に用いられる。

【００３８】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。

【００３９】さらに、本発明に係わる発色現像処理液に
は、特開平４−３３８９５３号第１２頁１５行目から記
載の亜硫酸塩、同第１２頁１８行目から記載の緩衝剤、
臭化物や塩化物等のカブリ防止剤、現像促進剤、特開平
４−１１８６４９号第６２頁〜６７頁記載のトリアジニ
ルスチルベン系蛍光増白剤等を用いることができる。

【００４０】又、発色現像処理液には、特開平４−１１
８６４９号６９頁下から第９行〜７４頁に記載の一般式
〔Ｋ〕で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１
〜Ｋ−２２が添加されることが、本発明の目的を効果的
に達成する観点から好ましい。

【００４１】これらキレート剤の中でも、Ｋ−２，Ｋ−
９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１９が好まし
く用いられ、特にＫ−２及びＫ−９を本発明の発色現像
処理剤に添加する際に本発明の効果をより発揮する。

【００４２】これらキレート剤の添加量は、発色現像液
１０００ｍｌ当たり０．１〜２０ｇの範囲が好ましく、
より好ましくは０．２〜８ｇである。

【００４３】本発明に係る漂白定着液中のアミノポリカ
ルボン酸第２鉄塩は下記一般式〔Ｌ〕で表される有機酸
の第２鉄錯塩が好ましい。

【００４４】

【化１】

【００４５】式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々、同一でも異なって
もよく、−ＣＨ₂ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂を
表す。Ｍ，Ｍ₁，Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属原
子又はアンモニウム基を表す。Ｘは炭素数２〜６の置
換、未置換のアルキレン基、又は

【００４６】

【化２】

【００４７】を表す。

【００４８】以下、一般式〔Ｌ〕で示される化合物につ
いて詳述する。

【００４９】

【化３】

【００５０】Ａ₁〜Ａ₄は前記と同義であり、ｎは１〜８
の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン
基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜
３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル
基）等が挙げられる。

【００５１】

【化４】

【００５２】式中、Ｒ₁は水素原子又は水酸基を示し、
ｎは１又は２であり、ｘは２又は３であり、ｙは０又は
１であり、そしてｘとｙの和は常に３である。ＢはＨ又
は−ＣＯＯＨを表す。

【００５３】

【化５】

【００５４】式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂又は
−ＣＯＯＭ₃を表す。Ｍ₁，Ｍ₂又はＭ₃は水素原子、アル
カリ金属原子（例えばナトリウム、カリウム）又はその
他のカチオン（例えばアンモニウム、メチルアンモニウ
ム、トリメチルアンモニウム等）を表す。Ｘは炭素数２
〜６の置換若しくは未置換のアルキレン基又は−（Ｂ₁
Ｏ）ｎ−Ｂ₂−を表す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であって
も異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換又
は未置換のアルキレン基を表す。

【００５５】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁又はＢ₂で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ，Ｂ
₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル基、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を
表し、好ましくは１〜４である。以下に一般式〔Ｐ〕で
示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。

【００５６】上記一般式〔Ｌ〕，〔Ｍ〕，〔Ｎ〕，
〔Ｐ〕で示される化合物の具体例としては、とりわけ下
記のものが、本発明において好適に用いられる。

【００５７】

【化６】

【００５８】これらの中でも、とりわけ、特に本発明に
おいて好ましく用いられるものは、（Ｌ−１），（Ｌ−
１４），（Ｎ−１），（Ｎ−３），（Ｐ−１）である。

【００５９】前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は、漂白定
着液１０００ｍｌ当たり０．１〜２．０モルの範囲で含
有することが好ましく、より好ましくは０．１５〜１．
５モル／ｌである。

【００６０】漂白定着液には、特開昭６４−２９５２５
８号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同号記載の一
般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示される化合物及びこれらの例示
化合物の少なくとも１種を含有することにより迅速性に
効果を発揮する。

【００６１】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号の５１〜１１５頁に記載の例示化合物及び特開昭
６３−１７４４５号の２２〜２５頁に記載の例示化合
物、特開昭５３−９５６３０号、同５３−２８４２６号
記載の化合物等も同様に用いることができる。

【００６２】漂白定着液には、上記以外に臭化アンモニ
ウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化
物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることができる。

【００６３】本発明に係わるチオ硫酸塩としては、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリ
ウム等を用いることができるが、とりわけ、チオ硫酸ナ
トリウムとチオ硫酸アンモニウムの重量比が（１〜２
０）：（８０〜９９）の比の混合物が本発明の効果をよ
り良好に奏する。

【００６４】本発明に係る漂白定着液には、これら定着
主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独あるいは
２種以上含むことができる。更にアルカリハライド又は
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。又、アル
キルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白
定着剤に添加する化合物を添加することが知られている
化合物を適宜添加することができる。

【００６５】漂白定着液には、特開昭６４−２９５２５
８号５６頁に記載の一般式〔ＦＡ〕で示される化合物及
びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の効
果をより発揮するばかりか、少量の感光材料を長期間に
亘って処理する際に定着能を有する処理液中に発生する
スラッジも極めて少ないという別なる効果が得られる。

【００６６】本発明において、安定液には第２鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上のキレート剤を含
有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ著
“ＳｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓｏｆＭ
ｅｔａｌ−ｉｏｎＣｏｍｐｌｅｘｅｓ”，ＴｈｅＣ
ｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９
６４）、Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌ
ｌ著“ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇＡ
ｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に
知られた定数を意味する。

【００６７】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上のキレート剤としては、特願平２−２３４７７
６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げられ
る。これらキレート剤の使用量は、安定液１０００ｍｌ
当たり０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは
０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【００６８】又、安定液に添加する好ましい化合物とし
て、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種の
無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。アン
モニウム化合物の添加量は、安定液１０００ｍｌ当たり
０．００１〜２．０モルの範囲が好ましく、より好まし
くは０．００２〜１．０モルである。更に安定液には亜
硫酸塩を含有させることが好ましい。

【００６９】更に又、安定液には前記キレート剤と併用
して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩と
しては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍｎ，
Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｇ，Ａ
ｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、
硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性
キレート剤として供給できる。

【００７０】使用量としては、安定液１０００ｍｌ当た
り１×１０^-4〜１×１０^-1モルの範囲が好ましく、より
好ましくは４×１０^-4〜２×１０^-2モルである。

【００７１】又、安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、蓚酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（燐酸
塩、硼酸塩、塩酸塩、硫酸塩等）等を添加することがで
きる。

【００７２】なお、本発明においては該安定液に公知の
防黴剤を本発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用
することができる。

【００７３】次に本発明の写真処理剤が適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。

【００７４】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、
塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体
のハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは９０モル％
以上、特に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは
９９モル％以上含有するものが用いられる。

【００７５】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、更に
好ましくは３モル％以下であり、又、沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは０．５
モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような塩
化銀５０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀
粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用さ
れればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳
剤層に適用されることである。

【００７６】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい。
又、これらのハロゲン化銀は、潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。更に平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１
３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用い
ることもできる。又、特開昭６４−２６８３７号、同６
４−２６８３８号、同６４−７７０４７号等に記載のハ
ロゲン化銀を使用できる。

【００７７】前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法
又はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。又、例えば種粒子を酸性法で作り、更に、
成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に、反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコント
ロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載され
ているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量
の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合する
ことが好ましい。

【００７８】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。

【００７９】実施例１操作ＡコニカカラーＱＡペーパータイプ６（コニカ株式会社
製）を像様露光した後、コニカナイスプリントシステム
ＮＰＳ−８０８の改造機にて下記の処理工程および処理
液組成にて発色現像タンク容量の２倍量が補充液で更新
されるまでランニングテストを実施し、その時点で処理
されたカラーペーパーを評価試料とした。

【００８０】処理工程処理時間処理温度補充量発色現像２５秒３８．５℃ １２０ｍｌ／ｍ² 漂白定着２５秒３７．５℃ ２００ｍｌ／ｍ² 安定−１２５秒３５℃ 安定−２２５秒３５℃ 安定−３２５秒３５℃ ２００ｍｌ／ｍ² 乾燥５０秒５５℃ 安定は安定−３から安定−１への向流方式であり、安定
−１のオーバーフロー液は全量漂白定着槽に流入され
た。

【００８１】以下に処理液の組成を示す。

【００８２】（発色現像液）臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム３．６ｇ炭酸カリウム３０ｇ亜硫酸カリウム０．２ｇジエチルヒドロキシルアミン５ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム２ｇジエチレングリコール１０ｇチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製、蛍光増白剤）２ｇパラトルエンスルホン酸ナトリウム３５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）７ｇ水を加えて全量を１リットルとするとともに、水酸化カ
リウムと硫酸を用いてｐＨを１０．１０に調整した。

【００８３】（発色現像補充液）臭化カリウム０．０１ｇ炭酸カリウム３０ｇ亜硫酸カリウム０．４ｇジエチルヒドロキシルアミン７．５ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム２ｇジエチレングリコール１５ｇチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製、蛍光増白剤）２ｇパラトルエンスルホン酸ナトリウム５０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）１１ｇ水を加えて全量を１リットルとするとともに、水酸化カ
リウムと硫酸を用いてｐＨを１０．８に調整した。

【００８４】（漂白定着液）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム７０ｇジエチレントリアミン五酢酸２ｇチオ硫酸アンモニウム７５ｇ亜硫酸アンモニウム４５ｇスルフィン酸５ｇ臭化アンモニウム１０ｇ酢酸２０ｇ水を加えて全量を１リットルとするとともに、酢酸とア
ンモニア水を用いてｐＨを７．０に調整した。

【００８５】水を加えて全量を１リットルとするとともに、酢酸とア
ンモニア水を用いてｐＨを７．０に調整した。

【００８６】水を加えて全量を１リットルとするとともに、硫酸とア
ンモニア水を用いてｐＨを８．０に調整した。

【００８７】実験１下記表１に示す化合物を、前記発色現像液中の濃度が表
１記載の値になるように前記発色現像液および発色現像
補充液に添加した以外は操作Ａと同様にして現像処理を
行い、最高濃度部（Ｄｍａｘ）のイエロー反射濃度を測
定した。また、得られたカラーペーパーを７０℃、７５
％ＲＨで３週間保存し、未露光部のイエローステイン濃
度の増加を測定した。

【００８８】

【表１】

【００８９】上記表１より、発色現像液に本発明のデキ
ストランを用いることによって、写真性能の劣化を十分
抑えることができるとともに、経時保存時のステインの
増加も少ないことがわかる。

【００９０】実験２下記表２に示す化合物を、前記漂白定着液中の濃度が表
２記載の値になるように前記漂白定着液および漂白定着
補充液に添加した以外は操作Ａと同様にして現像処理を
行い、未露光部（Ｄｍｉｎ）のイエロー反射濃度を測定
した。また、得られたカラーペーパーのエッジ部の汚れ
を観察した。

【００９１】エッジ部の汚れは、◎は全くないこと、○
はほとんどないこと、△は若干あること、×は明らかに
あること、××は汚れがひどいことを意味する。

【００９２】

【表２】

【００９３】上記表２より、漂白定着液に本発明のデキ
ストランを用いることによって、写真性能の劣化を十分
抑えることができるとともに、エッジ部の汚れも少ない
ことがわかる。

【００９４】実験３下記表３に示す化合物を、前記安定液中の濃度が表３記
載の値になるように前記安定液に添加した以外は操作Ａ
と同様にして現像処理を行い、未露光部（Ｄｍｉｎ）の
イエロー反射濃度を測定した。また、得られたカラーペ
ーパーを７０℃、７５％ＲＨで３週間保存し、未露光部
のイエローステイン濃度の増加を測定した。

【００９５】

【表３】

【００９６】上記表３より、安定液に本発明のデキスト
ランを用いることによって、写真性能の劣化を十分抑え
ることができるとともに、経時保存時のステインの増加
も少ないことがわかる。

【００９７】実施例２操作Ｂランニングテストにおいて、実際の処理量の変動を想定
し、発色現像液が月曜日は１０％、火曜日は５％、水曜
日は２．５％、木曜日、金曜日は１．２５％更新される
ペースで行ったこと以外は実施例１と同様のテストを実
施した。なお、毎日、処理済みプリントを抜き取り、評
価用試料とした。

【００９８】実験４下記表４に示す化合物を、前記発色現像液中の濃度が表
４記載の値になるように発色現像液および発色現像補充
液に添加した以外は操作Ｂと同様の現像処理を行い、最
高濃度部（Ｄｍａｘ）のイエロー反射濃度を測定した。
測定した試料間における最高濃度部（Ｄｍａｘ）のイエ
ロー反射濃度の最大変動幅を表４に示した。

【００９９】さらに、ランニングテスト終了時に発色現
像液タンクの機壁の汚れを観察した。表４において、○
は機壁の汚れがほとんどないこと、△は若干あること、
×は明らかにあることを意味する。

【０１００】

【表４】

【０１０１】上記表４より、発色現像液に本発明のデキ
ストランを用いることによって、処理量が変動しても写
真性能の変動を十分抑えることができるとともに、処理
機の汚れも効果的に抑えられることがわかる。

【０１０２】実験５下記表５に示す化合物を、前記漂白定着液中の濃度が表
５記載の値になるように前記漂白定着液および漂白定着
補充液に添加した以外は操作Ｂと同様にして現像処理を
行い、カラーペーパー中の残留銀量を測定した。

【０１０３】さらに、ランニングテスト終了時に漂白定
着→安定へのわたりローラーの汚れを観察した。表５に
おいて、○はローラーの汚れがほとんどないこと、△は
若干あること、×は明らかにあることを意味する。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】上記表５より、漂白定着液に本発明のデキ
ストランを用いることによって、処理量が変動しても脱
銀不良を十分抑えることができるとともに、ローラーの
汚れも効果的に抑えられることがわかる。

【０１０６】実験６下記表６に示す化合物を、前記安定液中の濃度が表６記
載の値になるように前記安定液に添加した以外は操作Ｂ
と同様にして現像処理を行い、得られた各プリントを７
０℃、７５％ＲＨで３週間保存し、未露光部のイエロー
ステイン濃度の増加を測定した。

【０１０７】表６には、イエローステイン濃度の増加が
最も大きかったプリントの値を示した。さらに、ランニ
ングテスト終了時に安定槽ラックおよびローラー部への
結晶析出の様子を観察した。表６において、○は結晶の
析出がほとんどないこと、△は若干あること、×は明ら
かにあることを意味する。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】上記表６より、安定液中に本発明のデキス
トランを用いることによって、処理量が変動しても経時
保存時のステインの増加が少なく、現像処理およびプリ
ントにさまざまな悪影響を与える結晶の析出も少ないこ
とがわかる。

【０１１０】実施例３実施例１の操作Ａにおいて、発色現像の補充量を表７記
載の値に変更した以外は実施例１と同様の処理を行っ
た。あわせて、本発明である平均分子量が４万のデキス
トランを１０ｇ／ｌ現像液に添加した処理も実施した。

【０１１１】得られたペーパーの最高濃度部（Ｄｍａ
ｘ）のイエロー反射濃度、および、得られたペーパーを
７０℃、７５％ＲＨで３週間保存した後の未露光部のイ
エローステイン濃度の増加を測定し、（デキストラン未
添加時の値−デキストラン添加時の値）をそれぞれ、Ｄ
ｍａｘイエロー反射濃度の差、イエローステイン（増加
分）の差として表７に記載した。これらの値は、数値が
大きいほど本発明の効果が大きいことを意味する。

【０１１２】

【表７】

【０１１３】上記表７より、低補充処理において、本発
明の効果をより良く奏することがわかる。

【０１１４】

【発明の効果】本発明によれば、以下の特徴を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液および該処理液
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することができる。

【０１１５】１処理量の変動にかかわらず安定した処
理が可能であり、写真性能の劣化がない２処理機の汚れの発生が少なく、プリントの汚れもな
い３処理済感光材料を経時保存した際にも、未露光部の
ステインの発生が少ない４感光材料エッジ部の汚れの発生が少ない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】デキストランを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。
【請求項２】デキストランの平均分子量が２万以下で
あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用処理液。
【請求項３】デキストラン含有量が０．１〜１００ｇ
／ｌであることを特徴とする請求項１または２記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。
【請求項４】前記処理液が、水溶性基を有するｐ−フ
ェニレンジアミン系発色現像主薬を含有する発色現像液
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。
【請求項５】前記処理液が、アミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩を含有する漂白定着液であることを特徴とする
請求項１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理液。
【請求項６】前記処理液が安定液であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用処理液。
【請求項７】像様露光したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、請求項１〜６のいずれか１項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料用処理液で処理することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。