JPH0890923A - Thermal recording paper - Google Patents
Thermal recording paperInfo
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- JPH0890923A JPH0890923A JP6235140A JP23514094A JPH0890923A JP H0890923 A JPH0890923 A JP H0890923A JP 6235140 A JP6235140 A JP 6235140A JP 23514094 A JP23514094 A JP 23514094A JP H0890923 A JPH0890923 A JP H0890923A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ロイコ染料と呈色剤と
の発色反応を利用した感熱記録紙に関し、特に第二原図
および設計図面用として使用でき、記録画質に優れ、し
かも地肌カブリの少ない感熱記録紙に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording paper utilizing the coloring reaction between a leuco dye and a color-developing agent, which can be used especially for the second original drawing and the design drawing, and has excellent recording image quality, and more It relates to less thermal recording paper.
【0002】[0002]
【従来の技術】無色ないし淡色のロイコ染料と呈色剤と
の呈色反応を利用し、サーマルヘッドからの熱エネルギ
ーにより両発色物質を反応させて記録像を得るようにし
た感熱記録紙はよく知られている。かかる感熱記録紙は
比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつそ
の保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機器等の
記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用され
ている。そのような用途の中で、ジアゾ第二原図用およ
び設計図面用に使用できる感熱紙の要望があり、透明フ
ィルム、或いは熱可塑性樹脂を上質紙に浸み込ました含
浸紙を支持体とする感熱記録紙(特開昭56−5309
4号公報、特開昭57−15013号公報、特開昭57
−103892号公報、特開昭61−108581号公
報に記載)が開発されてきた。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording paper, which utilizes a color reaction between a colorless or light-colored leuco dye and a color-developing agent to react both color-forming substances with thermal energy from a thermal head to obtain a recorded image, is often used. Are known. Since such thermal recording paper is relatively inexpensive and the recording device is compact and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computing devices but also in a wide range of fields. Among such applications, there is a demand for thermal paper that can be used for diazo secondary original drawings and design drawings, and thermal paper that uses transparent film or impregnated paper with thermoplastic resin impregnated into high-quality paper as a support. Recording paper (JP-A-56-5309)
4, JP-A-57-15013, and JP-A-57-15013.
-103892 and JP-A-61-108581) have been developed.
【0003】しかしながら、支持体としてポリプロピレ
ン、ポリエステルフタレート等の樹脂フィルムを使用し
た感熱記録紙は、支持体が紙に比べ高価であるため製品
が高価になり、更に樹脂フィルムを支持体として使用し
た場合は折れ部が白化するなどの欠点があった。また、
熱可塑性アクリル樹脂などを原紙に浸み込ました含浸紙
では透明性を上げる為に樹脂量を多くする必要がある。
そのため記録像の保存性が低下したり、耐折強度が弱く
なり折りたたんで保存できなくなる欠点がある。また、
感熱記録層の白色度と透明性を上げる努力もなされてお
り、該塗液中における接着剤と蛍光染料の相溶性は、白
色度、不透明度に大きな影響を与える。なかには、高白
色度であるが不透明度が高くなり、その結果ジアゾコピ
ー適性が悪くなるという問題が発生している。このため
高白色度で透明性が高い感熱記録紙が強く要望されてい
る。However, a thermal recording paper using a resin film such as polypropylene or polyester phthalate as a support is expensive because the support is more expensive than paper, and when a resin film is used as the support. Had a defect that the bent part was whitened. Also,
In the impregnated paper in which the thermoplastic acrylic resin is soaked in the base paper, it is necessary to increase the amount of resin in order to improve the transparency.
As a result, the storage stability of the recorded image is lowered, and the folding endurance is weakened so that it cannot be folded and stored. Also,
Efforts have also been made to increase the whiteness and transparency of the heat-sensitive recording layer, and the compatibility between the adhesive and the fluorescent dye in the coating solution has a great influence on the whiteness and opacity. Among them, there is a problem that the whiteness is high, but the opacity is high, and as a result, the suitability for diazo copy is deteriorated. Therefore, there is a strong demand for a thermal recording paper having high whiteness and high transparency.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、第二
原図および設計図面用として使用でき、記録画質に優
れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録紙を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording paper which can be used as a second original drawing and a design drawing, has excellent recording image quality, and has less background fog.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、グラシン
紙の片面または両面に、溶解された樹脂を含む有機溶剤
塗液を塗布乾燥した後、少なくとも一方の面上に、水性
接着剤を主成分とする中間層、およびロイコ染料と呈色
剤とを含有する感熱記録層を順次設けることにより、上
記の課題が効果的に解決されることを見出し、本発明を
完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention applied an organic solvent coating solution containing a dissolved resin to one or both surfaces of glassine paper and dried it, and then applied an aqueous adhesive on at least one surface. The present invention has been completed by discovering that the above problems can be effectively solved by sequentially providing an intermediate layer containing the main component and a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color developing agent, and completed the present invention.
【0006】[0006]
【作用】本発明で使用する半透明のグラシン紙とは、高
度に粘状叩解したケミカルパルプを原料とし、スーパー
キャレンダーにかけて表面を平滑にした紙質の細密な薄
葉紙である。俗にツヤ付け紙、ガラス紙などとも呼ばれ
ており、種々の食品、煙草薬品、金属部品などに対する
保護包装や粘着紙の剥離紙用基材などに使用されている
もので、不透明度が75%以下が好ましく、坪量として
15〜100g/m2 、好ましくは20〜80g/m2
のものが使用される。ケミカルパルプを高度に叩解する
方法として、パルプ濃度が0.2〜5%のパルプ懸濁液
を叩解機或いはサンドミル等によりフリーネス値(CS
F)が120cc以下となるように処理するのが好まし
い。The semi-transparent glassine paper used in the present invention is a fine paper-like thin paper made of highly viscous beaten chemical pulp as a raw material and having its surface smoothed by a super calender. It is commonly called glossy paper, glass paper, etc. It is used as a protective packaging for various foods, tobacco chemicals, metal parts, etc., and as a base material for release paper of adhesive paper, and has an opacity of 75. % Or less, and the basis weight is 15 to 100 g / m 2 , preferably 20 to 80 g / m 2.
Used. As a method for beating the chemical pulp to a high degree, a pulp suspension having a pulp concentration of 0.2 to 5% is subjected to a freeness value (CS) by a beating machine or a sand mill.
It is preferable that the treatment is performed so that F) is 120 cc or less.
【0007】直接グラシン紙上に水性系である感熱塗料
が塗布されると、皺が発生して紙切れがおこるなど製造
上の問題があり、また印字した場合に皺の影響で画質が
悪くなり線切れが発生して品質に影響を及ぼす。そこ
で、感熱記録層を形成する前にグラシン紙上の片面また
は両面に、樹脂が溶解された有機溶剤塗液を乾燥後の塗
工量が0.2〜8g/m2 、好ましくは1〜6g/m2
となるように塗布乾燥させることにより透明性が上が
る。しかしながら、グラシン紙に樹脂が溶解された有機
溶剤塗液を塗布乾燥させた支持体は、支持体中に残留す
る有機溶剤により感熱記録層に地肌カブリが発生する。
そこで、グラシン紙に樹脂が溶解された有機溶剤塗液を
塗布乾燥させた支持体上に、水性接着剤を主成分とする
中間層を設けたから、感熱記録層を設けることにり、地
肌カブリの発生が抑制される。When a water-based heat-sensitive paint is directly applied to glassine paper, there are problems in production such as wrinkles and paper breaks. Also, when printed, the image quality deteriorates due to the wrinkles and line breaks occur. Occurs and affects the quality. Therefore, the coating amount after drying the organic solvent coating solution in which the resin is dissolved is 0.2 to 8 g / m 2 , preferably 1 to 6 g / on one side or both sides of the glassine paper before forming the thermal recording layer. m 2
The transparency is increased by coating and drying so that However, in the support obtained by applying and drying the organic solvent coating liquid in which the resin is dissolved on the glassine paper, the background fog is generated in the heat-sensitive recording layer due to the organic solvent remaining in the support.
Therefore, since an intermediate layer containing a water-based adhesive as a main component is provided on a support obtained by applying and drying an organic solvent coating solution in which a resin is dissolved in glassine paper, a heat-sensitive recording layer is provided to reduce the background fog. Occurrence is suppressed.
【0008】グラシン紙に有機溶剤と共に塗布乾燥する
樹脂としてはアクリル酸メチル樹脂、アクリル酸エチル
樹脂、アクリル酸−2−エチルヘキシル樹脂、アクリル
酸デシル樹脂、メタクリル酸イソブチル樹脂、メタクリ
ル酸−2−エチルヘキシル樹脂等のアクリル酸エステル
系樹脂、酢酸ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、
ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、ポリスチレン、
スチレン−メタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体、スチレン−メタアクリル酸エチルを主成分とする共
重合体、スチレン−アクリル酸メチルを主成分とする共
重合体、テレフタル酸とエチレングリコールを主成分と
する共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、
フェノール樹脂等が挙げられる。なかでも、スチレンと
タクリル酸メチルを主成分とする共重合体、テレフタル
酸とエチレングリコールを主成分とする共重合体(ポリ
エチレンテレフタレート)、または塩化ビニルと酢酸ビ
ニルとの共重合体が顔料とまざりやすく、感熱記録層と
の密着性に優れ好ましい。勿論、これらの樹脂を二種以
上併用することも可能である。Resins that can be applied to glassine paper with an organic solvent and dried include methyl acrylate resin, ethyl acrylate resin, 2-ethylhexyl acrylate resin, decyl acrylate resin, isobutyl methacrylate resin, and 2-ethylhexyl methacrylate resin. Acrylic ester resin such as, vinyl acetate resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, urethane resin, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, butyral resin,
Polyester resin, nitrocellulose, polystyrene,
Styrene-methyl methacrylate-based copolymer, styrene-ethyl methacrylate-based copolymer, styrene-methyl acrylate-based copolymer, terephthalic acid and ethylene glycol A copolymer as a component, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate,
Examples thereof include phenolic resins. Among them, a copolymer containing styrene and methyl tacrylate as the main component, a copolymer containing terephthalic acid and ethylene glycol as the main component (polyethylene terephthalate), or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate is mixed with the pigment. It is preferable because it is easy and has excellent adhesion to the heat-sensitive recording layer. Of course, it is also possible to use two or more of these resins in combination.
【0009】このような樹脂はトルエン、エタノール、
メタノール、メチルエチルケトン、キシレン等の適当な
有機溶剤に溶解して塗液が得られる。また、該樹脂塗液
中には顔料を添加することも可能で、例えばクレー、デ
ッカイト、ナクライト、カオリン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、無定形シリカ、アルミナ、焼成カオリン、硫酸バリ
ウム、酸化チタンやこれら顔料表面に牛脂処理を施した
顔料、或いはプラスチックピグメント等が挙げられる。
このような塗液を例えばバーコーター、コントラコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、チャンプレ
ックスコーター、ロールコーター、ブレードコーターな
どの適当な塗布装置で塗布乾燥される。Such resins include toluene, ethanol,
A coating solution can be obtained by dissolving in a suitable organic solvent such as methanol, methyl ethyl ketone, xylene and the like. Further, it is also possible to add a pigment to the resin coating liquid, for example, clay, deckite, nacrite, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, calcined clay, amorphous silica, alumina, calcined kaolin, Examples thereof include barium sulfate, titanium oxide, pigments obtained by treating the surface of these pigments with beef tallow, and plastic pigments.
Such a coating liquid is applied and dried by a suitable coating device such as a bar coater, a contra coater, a gravure coater, a curtain coater, a chanplex coater, a roll coater and a blade coater.
【0010】本発明では樹脂コートされた面上に中間層
が好ましく設けられるが、勿論コートされていない側の
面上に中間層を設けることもできる。中間層に使用され
る水性接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、
カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコール、カチオン基変性ポリビ
ニルアルコール、スルフォン基変性ポリビニルアルコー
ル、シリカ変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘
導体、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリ
ルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体等の水
溶性接着剤、In the present invention, the intermediate layer is preferably provided on the resin-coated surface, but it goes without saying that the intermediate layer can be provided on the uncoated surface. As the water-based adhesive used in the intermediate layer, for example, polyvinyl alcohol,
Carboxy group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, cation group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, silica-modified polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, casein, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, polyacrylic amide, styrene A water-soluble adhesive such as a maleic anhydride copolymer,
【0011】天然ゴム等の天然ラテックス、スチレン−
ブタジエン系共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン
系共重合体、アクリレート−ブタジエン系共重合体、ア
クリル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル系共重合
体、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂、メタクリル酸エステル共重合エ
マルジョン及びアクリル酸エステル共重合体等合成ラテ
ックスが使用できる。なかでも、水溶性接着剤に比べ天
然または合成ラテックスが樹脂が溶解された有機溶剤塗
液を塗布乾燥した支持体に対する接着性が優れているの
で好ましい。とりわけ、天然ゴム、スチレン−ブタジエ
ン系共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン系共重合
体、アクリレート−ブタジエン系共重合体等のジエン重
合体を有する天然または合成ラテックスは弾性に富んだ
フイルムを形成するためか、記録画質に優れた感熱記録
体が得られるので好ましい。勿論、水性接着剤とラテッ
クスを併用することも可能であり、更に顔料を中間層の
全固形量に対して3〜30重量%、好ましくは5〜20
重量%添加することもできる。Natural latex such as natural rubber, styrene
Butadiene-based copolymer, acrylonitrile-butadiene-based copolymer, acrylate-butadiene-based copolymer, acrylic resin, styrene-acrylic acid ester-based copolymer, polyurethane-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyvinylidene chloride A synthetic latex such as a resin, a methacrylic acid ester copolymer emulsion, and an acrylic acid ester copolymer can be used. Of these, a natural or synthetic latex is preferable to a water-soluble adhesive because it has excellent adhesiveness to a support coated with an organic solvent coating solution in which a resin is dissolved and dried, and is therefore preferable. In particular, natural or synthetic latex having a diene polymer such as natural rubber, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylate-butadiene copolymer, etc. forms a film rich in elasticity. Alternatively, it is preferable because a thermosensitive recording material having excellent recording image quality can be obtained. Of course, it is also possible to use a water-based adhesive in combination with a latex, and further a pigment is used in an amount of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight based on the total solid amount of the intermediate layer.
It is also possible to add by weight%.
【0012】顔料としては、例えばクレー、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルクシリカ、ケイソウ土、
合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることがで
きる。Examples of pigments include clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc silica, diatomaceous earth,
Synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, surface-treated inorganic fine powder such as calcium carbonate and silica, and urea-
Organic resin fine powder such as formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer and polystyrene resin can be used.
【0013】感熱記録層に含有されるロイコ染料として
は各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3,3−ビス(9−エチルカ
ルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジベ
ンジルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルイン
ドール−3−イル)−7−アザフタリド等のトリアリー
ルメタン系染料、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、ベンズヒドリル−p−
トルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン系
染料、3,3−ビス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフ
ェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テト
ラブロモフタリド、等のジビニルフタリド系染料、3,
7−ビス(ジエチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノ
オキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピ
ロジナフトピラン、3−フェニルスピロジナフトピラン
等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ロー
ダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系
染料、Various leuco dyes are known as the leuco dye contained in the heat-sensitive recording layer, and the following are exemplified.
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl)- 6-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrole-3-
Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dibenzylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) -7-azaphthalide and other triarylmethane dyes, 4,4 '-Bis (dimethylamino) benzhydrylbenzyl ether, benzhydryl-p-
Diphenylmethane dyes such as toluenesulfinic acid ester, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, etc. Divinylphthalide dye, 3,
Thiazine dyes such as 7-bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, benzoylleuco methylene blue, p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3-phenylspirodie. Spiro dyes such as naphthopyran, lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam,
【0014】3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチ
ルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−
トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジメチルア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソ
アミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−〔N−(3−エトキシプロピ
ル)−N−メチルアミノ〕−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フ
ルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−クロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−p−トリルアミノ)−7−メチルフ
ルオラン等のフルオラン系染料、3,6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジ
メチルアミノ)フタリド、3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)−3’−メチル−スピロ〔フルオレン−9,6’−
6’H−クロメノ(4,3−b)インドール〕等のフル
オレン系染料等が挙げられる。勿論これらの染料に限定
されるものではなく、さらに二種以上の染料の併用も可
能である。3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-Methylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)-
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-
Toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3
-Dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7- Phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3
-(N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-methyl-)
N-n-hexylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-methylamino] -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- Dibutylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-phenylaminofluorane, 3-
Fluorane dyes such as (N-ethyl-Np-tolylamino) -7-methylfluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) -3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-
6'H-chromeno (4,3-b) indole] and the like. Of course, the dyes are not limited to these dyes, and two or more dyes may be used in combination.
【0015】また、本発明の感熱記録紙において、記録
層中のロイコ染料を発色させる呈色剤としては、各種公
知の呈色剤を併用することができ、例えば下記が例示で
きる。4−フェニルフェノール、4,4’−ジヒドロキ
シ−ジフェニルメタン、4,4’−イソプロピリデンジ
フェノール(ビスフェノールA)、4,4’−シクロヘ
キシリデンビスフェノール、4,4’−〔1,3−フェ
ニレンビス(1−メチルエチリデン)〕ビスフェノー
ル、4,4’−(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフ
ェノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−3’,4’−トリメチレンジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3’,4’−テトラメチレ
ンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−
メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ安息香酸
−p−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、4,
4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミン)ジフェニルメタン等のスルホニル尿素誘導体、
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−イソ
プロピルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチ
ル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)サリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸、4−(2−p−メトキシフェノキシ
エトキシ)サリチル酸、4−(3−p−トリルスルホニ
ルプロピルオキシ)サリチル酸等の芳香族カルボン酸、
およびこれらフェノ−ル性化合物、芳香族カルボン酸
と、例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の多価
金属との塩等の有機酸性物質等。これらの内でも4,
4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミン)ジフェニルメタンが記録像の保存性に優れ好ま
しい。なお、これらの呈色剤も勿論必要に応じて2種以
上を併用することができる。Further, in the heat-sensitive recording paper of the present invention, various known colorants can be used in combination as the colorant for developing the leuco dye in the recording layer, and the following can be exemplified. 4-phenylphenol, 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4 '-[1,3-phenylenebis (1-Methylethylidene)] bisphenol, 4,4 ′-(1,3-dimethylbutylidene) bisphenol, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-
Hydroxy-4′-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-methoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone,
4-hydroxy-3 ', 4'-trimethylene diphenyl sulfone, 4-hydroxy-3', 4'-tetramethylene diphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-
Phenolic compounds such as methyldiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, novolac type phenol resin, phenol polymer, 4,
A sulfonylurea derivative such as 4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamine) diphenylmethane,
3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl-5- ( Aroma such as α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) salicylic acid, 4- (3-p-tolylsulfonylpropyloxy) salicylic acid Group carboxylic acids,
And organic acid substances such as salts of these phenolic compounds and aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium and aluminum. Among these, 4,
4′-Bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamine) diphenylmethane is preferable because of excellent storage stability of recorded images. Of course, these colorants may be used in combination of two or more, if necessary.
【0016】また、本発明では目的に応じて増感剤を併
用することもできる。増感剤の具体例としては、例えば
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−メチ
ルフェノキシ)エタン、パラベンジルビフェニル、ナフ
チルベンジルエーテル、ベンジル−4−メチルチオフェ
ニルエーテル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−
ジ−p−メチルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−p−
クロルベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、1−
ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル及び各種公知の
熱可融性物質等が挙げられる。中でも1,2−ジ(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1−フェノキシ−2−(4−メチルフェノキシ)エ
タンが特に好ましい。増感剤の使用量は特に限定されな
いが、一般に呈色剤100重量部に対して400重量部
以下程度の範囲で調節するのが望ましい。In the present invention, a sensitizer may be used in combination depending on the purpose. Specific examples of the sensitizer include 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane and 1,2-
Diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, parabenzyl biphenyl, naphthylbenzyl ether, benzyl-4-methylthiophenyl ether, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester , Oxalic acid-
Di-p-methylbenzyl ester, oxalic acid-di-p-
Chlorbenzyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dibutyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, isophthalic acid dibutyl ester, 1-
Examples thereof include hydroxynaphthoic acid phenyl ester and various known heat-fusible substances. Among them, 1,2-di (3-
Methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane and 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane are particularly preferred. Although the amount of the sensitizer used is not particularly limited, it is generally desirable to adjust the amount within a range of about 400 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the color developing agent.
【0017】記録層の保存性を更に改良ために保存性向
上剤を添加することも何ら差しつかえない。このような
保存性向上剤としては、例えば1,3,5−トリス(4
−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル)イソシアヌル酸、1,1,3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(2−メチル-4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン等のフェノール系の化合物It is permissible to add a storability improver to further improve the storability of the recording layer. Examples of such a shelf life improver include 1,3,5-tris (4
-Tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3- Phenolic compounds such as tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane and 1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane
【0018】4−(2−メチル−1,2−エポキシエチ
ル)ジフェニルスルフォン、4−(2−エチル−1,2
−エポキシエチル)ジフェニルスルフォン、4−(2−
メチル−グリシジル)ジフェニルスルフォン、4−(2
−エチル−グリシジル)ジフェニルスルフォン、4−
(2−ブチル−グリシジル)ジフェニルスルフォン、4
−(3−メチル−3,4−エポキシブチル)ジフェニル
スルフォン、4−(2−メチル−3,4−エポキシブチ
ル)ジフェニルスルフォン、4−(2−メチル−3,4
−エポキシブチル)ジフェニルスルフォン、4−(2−
メチル−グリシジルオキシ)−2’,4’−ジクロロジ
フェニルスルフォン、4−(2−メチル−グリシジルオ
キシメトキシ)ジフェニルスルフォン、4−(2−メチ
ル−グリシジルオキシ−4’−(p- メトキベンジルオ
キシ)ジフェニルスルフォン等のジフェニルスルフォン
誘導体が挙げられる。もちろん、これらに限定されるも
のではなく、また必要に応じて2種以上の化合物を併用
することもできる。4- (2-methyl-1,2-epoxyethyl) diphenyl sulfone, 4- (2-ethyl-1,2)
-Epoxyethyl) diphenylsulfone, 4- (2-
Methyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4- (2
-Ethyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4-
(2-butyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4
-(3-Methyl-3,4-epoxybutyl) diphenylsulfone, 4- (2-methyl-3,4-epoxybutyl) diphenylsulfone, 4- (2-methyl-3,4)
-Epoxybutyl) diphenylsulfone, 4- (2-
Methyl-glycidyloxy) -2 ', 4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxymethoxy) diphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxy-4'-(p-methoxybenzyloxy) Examples thereof include diphenylsulfone derivatives such as diphenylsulfone, etc. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more kinds of compounds can be used in combination as required.
【0019】これらの呈色剤、増刊剤、保存性向上剤等
はそれぞれ別にあるいはロイコ染料等と共に水を分散媒
体として使用しサンドグラインダー、アトライター、ボ
ールミル、コボルミル等の各種湿式粉砕機によってポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、及びスチレン
−無水マレイン酸共重合体塩及びそれらの誘導体など水
溶性合成高分子化合物の他、界面活性剤などと共に分散
させ分散液とした後、記録層塗料調製に用いられる。These color formers, newsprinting agents, storability improvers, etc. are used separately or together with leuco dyes, etc., using water as a dispersion medium, and polyacrylamide by various wet pulverizers such as a sand grinder, an attritor, a ball mill and a covol mill. , Water-soluble synthetic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and styrene-maleic anhydride copolymer salts and their derivatives, as well as surfactants and the like to form a dispersion liquid, and then a recording layer coating Used for preparation.
【0020】本発明において、他に感熱記録層を構成す
る材料としては接着剤、無機または有機顔料、ワックス
類、金属石鹸、耐水化剤、更に必要に応じ紫外線吸収
剤、蛍光染料、着色剤などを挙げることができる。接着
剤樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、カルボ
キシ基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カチオン基変性ポリビニルア
ルコール、スルフォン基変性ポリビニルアルコール、シ
リカ変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、
カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリルアマ
イド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジエンラテックス、酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポ
リ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマル
ジョン、メタクリル酸エステル共重合エマルジョン及び
アクリル酸エステル共重合体のエマルジョン等の水分散
性樹脂が使用できる。また、塗膜の耐水性を強固なもの
とするためには、反応性基、例えばアセトアセチル基、
カルボキシル基、またはアミド基等を含有する水溶性お
よび/または水分散性樹脂接着剤と架橋剤とを組み合わ
せて用いることが好ましい。In the present invention, other materials constituting the heat-sensitive recording layer include adhesives, inorganic or organic pigments, waxes, metal soaps, water-proofing agents and, if necessary, ultraviolet absorbers, fluorescent dyes, colorants, etc. Can be mentioned. Examples of the adhesive resin include polyvinyl alcohol, carboxy group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, cation group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, silica-modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof,
Casein, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, polyacrylic amide, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-
Water-dispersible resins such as butadiene latex, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, polyurethane emulsion, polyvinyl chloride emulsion, polyvinylidene chloride emulsion, methacrylic acid ester copolymer emulsion and acrylic acid ester copolymer emulsion can be used. . Further, in order to make the water resistance of the coating film strong, a reactive group such as an acetoacetyl group,
It is preferable to use a water-soluble and / or water-dispersible resin adhesive containing a carboxyl group or an amide group in combination with a crosslinking agent.
【0021】架橋剤としては、グリオキザール、グルタ
ールアルデヒド、ジアルデヒドスターチ等の多価アルデ
ヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化
合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセリン
ジグリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、ジメ
チロールウレア化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩
化第二鉄、及び塩化マグネシウム等のような無機化合物
またはホウ酸、ホウ砂を用いることができる。As the crosslinking agent, polyvalent aldehyde compounds such as glyoxal, glutaraldehyde, dialdehyde starch, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy compounds, polyamide resins, diglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, A dimethylol urea compound, an inorganic compound such as ammonium persulfate, ferric chloride, and magnesium chloride, boric acid, or borax can be used.
【0022】顔料としては、例えばクレー、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルクシリカ、ケイソウ土、
合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることがで
きる。ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナ
バロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリ
エチレンワックスの他、ステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、および
高級脂肪酸エステル等が挙げられる。Examples of pigments include clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc silica, diatomaceous earth,
Synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, surface-treated inorganic fine powder such as calcium carbonate and silica, and urea-
Organic resin fine powder such as formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer and polystyrene resin can be used. Examples of the wax include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, higher fatty acid amides such as stearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide, and higher fatty acid esters.
【0023】感熱記録層上に水溶性接着剤と顔料を主成
分とする保護層を設けることにより、感熱記録紙の透明
性と記録適性がより改良される。かかる保護層に使用さ
れる接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素
変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹
脂、ポリウレタン樹脂等が例示できるが、中でもアセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール及びカルボキシ変
性ポリビニルアルコールは、強固なフィルムを形成し、
更に透明性に優れているため特に好ましく用いられる。By providing a protective layer containing a water-soluble adhesive and a pigment as the main components on the heat-sensitive recording layer, the transparency and recording suitability of the heat-sensitive recording paper are further improved. Examples of the adhesive used for the protective layer include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, and silicon modified polyvinyl alcohol. , Diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane Examples thereof include resins, but among them, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol form a strong film,
Furthermore, since it is excellent in transparency, it is particularly preferably used.
【0024】保護層中には、印刷適性やステッキングを
より改善するために添加される顔料の具体例としては、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化
チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリ
ン、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロ
ボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機
顔料等が挙げられる。その使用料は一般にバインダー成
分100重量部に対して5〜300重量部程度の範囲で
調製するのが望ましい。Specific examples of pigments added to the protective layer for further improving printability and sticking include:
Inorganic pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder , Urea / formalin resin fillers, organic pigments such as raw starch particles, and the like. Generally, it is desirable to prepare the use amount in the range of about 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder component.
【0025】更に、保護層中には必要に応じてステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、ジオクチルスルコハク酸ナトリウム等
の界面活性剤(分散剤、湿潤剤)、消泡剤、カリミョウ
バンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等の各種
助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向
上させるためにグリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒド
デンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用すること
もできる。Furthermore, in the protective layer, if necessary, a lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc., and a surfactant such as sodium dioctyl succinate (dispersant, wetting agent). Agents), antifoaming agents, and various auxiliaries such as water-soluble polyvalent metal salts such as potassium alum and aluminum acetate may be appropriately added. Further, in order to further improve the water resistance, a curing agent such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, and an epoxy compound can be used in combination.
【0026】保護層中には接着剤や顔料の他に、架橋
剤、滑剤を添加することも可能である。保護層の樹脂と
顔料比は、80/20〜40/60の範囲が良好であ
り、樹脂の配合比が80%を越えると印字時にスティッ
キングが発生したり、ラベル加工時に印刷インクの接着
性が低下する問題がある。It is possible to add a crosslinking agent and a lubricant to the protective layer in addition to the adhesive and the pigment. The resin / pigment ratio of the protective layer is preferably in the range of 80/20 to 40/60, and if the compounding ratio of the resin exceeds 80%, sticking may occur during printing or the adhesiveness of the printing ink during label processing may increase. There is a problem of decline.
【0027】中間層、感熱記録層および保護層の形成方
法については特に限定されず、例えばエアーナイフコー
ティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブ
レードコーティング、ロッドブレ−ドコーティング、シ
ョートドウェルコ−ティング、カーテンコーティング、
ダイコーティング等の適当な塗布方法により中間層用塗
液を乾燥重量で1〜6g/m2 、好ましくは2〜4g/
m2 、記録層用塗液を乾燥重量で2〜12g/m2 、好
ましくは3〜10g/m2 、また保護層用塗液を乾燥重
量で0.5〜7.g/m2 、好ましくは1〜4g/m2
の範囲で調節するのが望ましい。The method for forming the intermediate layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating,
By a suitable coating method such as die coating, the coating liquid for the intermediate layer has a dry weight of 1 to 6 g / m 2 , preferably 2 to 4 g / m 2 .
m 2, a recording layer coating solution 2~12g / m 2 in dry weight, preferably 3 to 10 g / m 2, also the protective layer coating composition by dry weight from 0.5 to 7. g / m 2 , preferably 1 to 4 g / m 2
It is desirable to adjust within the range.
【0028】本発明の感熱記録紙には感熱記録層と反対
面に必要に応じ裏面層を設け、カ−ルの矯正を図ること
ができる。裏面層(バックコート層)の塗料、および塗
工方式は保護層と同様のものを利用しても良いし、必要
に応じて塗工量、樹脂/顔料比率は変更して差しつかえ
ない。更に、必要に応じて感熱記録層の下にアンダーコ
ート層を設けるなどの諸種の変形をすることはなんら差
しつかえない。また感熱記録層、保護層各層塗抹後にス
ーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すなど、感熱
記録紙製造分野における各種の公知技術が必要に応じて
付加しえるものである。The heat-sensitive recording paper of the present invention may be provided with a back surface layer on the surface opposite to the heat-sensitive recording layer to correct the curl. The back surface layer (back coat layer) may have the same paint and coating method as the protective layer, and the coating amount and the resin / pigment ratio may be changed as necessary. Further, various modifications such as providing an undercoat layer under the heat-sensitive recording layer may be carried out if necessary. If necessary, various known techniques in the field of heat-sensitive recording paper production can be added such as smoothing treatment such as super calendering after coating each layer of the heat-sensitive recording layer and the protective layer.
【0029】[0029]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部および重量%を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.
【0030】実施例1 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン15部、メチルセルロ−スの5%水溶液5
部、および水60部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が1μmになるまで粉砕した。Example 1 Preparation of solution A 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane 15 parts, methylcellulose 5% aqueous solution 5
Parts and 60 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size became 1 μm.
【0031】 B液調製 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン35部、メチルセルロースの5%水溶液5部、およ
び水60部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
2μmとなるまで粉砕した。Preparation of Solution B A composition consisting of 35 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 60 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 2 μm.
【0032】 C液調製 ポリエステル樹脂20部をトルエン80部に攪拌機で溶
解した。Preparation of liquid C 20 parts of polyester resin was dissolved in 80 parts of toluene with a stirrer.
【0033】 中間層用塗液の調製 スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス(スチレン
単量体65重量%、ブタジエン単量体30重量%、アク
リル酸単量体5重量%、固形濃度48%)87部、微粒
子シリカ5部、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク
酸ナトリウムの5%水溶液3部、および水20部からな
る組成物を混合、攪拌した塗液。Preparation of Coating Liquid for Intermediate Layer Styrene-butadiene copolymer latex (65% by weight of styrene monomer, 30% by weight of butadiene monomer, 5% by weight of acrylic acid monomer, solid concentration 48%) 87 Part, 5 parts of fine particle silica, 3 parts of a 5% aqueous solution of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, and 20 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid.
【0034】 感熱記録層用塗液の調製 A液100部、B液30部、珪素含有変性ポリビニルア
ルコール(商品名:R−1130、クラレ社製)の10
%水溶液150部、軽質炭酸カルシウム10部および水
30部からなる組成物に蛍光染料(商品名:カヤホール
パスリキッド、日本化薬社製)の50%水溶液2部を混
合・攪拌した塗液。Preparation of Coating Solution for Thermal Recording Layer 10 parts of A solution 100 parts, B solution 30 parts, silicon-containing modified polyvinyl alcohol (trade name: R-1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
% Aqueous solution 150 parts, light calcium carbonate 10 parts, and water 30 parts in a composition, 2 parts of a 50% aqueous solution of a fluorescent dye (trade name: Kayahall Pass Liquid, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are mixed and stirred.
【0035】 保護層用塗液の調製 カオリン80部、アセトアセチル基変性完全鹸化ポリビ
ニルアルコール(商品名:ゴーセファイマ−Z−20
0、日本合成化学社製)の10%水溶液400部、ステ
アリン酸亜鉛の30%水分散液30部、および水140
部からなる組成物を混合攪拌した塗液。Preparation of Coating Liquid for Protective Layer 80 parts of kaolin, acetoacetyl group-modified completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: Gocefimer-Z-20
0, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 400 parts of 10% aqueous solution, 30 parts of 30% aqueous dispersion of zinc stearate, and 140 parts of water.
A coating liquid obtained by mixing and stirring a composition of parts.
【0036】 感熱記録紙の作製 C液を坪量63g/m2 、不透明度55%のグラシン紙
上に乾燥後の塗布量が4g/m2 となるように塗布乾燥
し、その上に中間層用塗液、感熱記録層用塗液および保
護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ4g/m2 、5
g/m2 、3g/m2 となるようにとなるように順次塗
布乾燥し後、スーパーキャレンダーで平滑化処理して感
熱記録紙を得た。Preparation of Thermosensitive Recording Paper Liquid C was applied and dried on glassine paper having a basis weight of 63 g / m 2 and an opacity of 55% so that the applied amount after drying was 4 g / m 2, and then used for the intermediate layer. The coating liquid, the thermal recording layer coating liquid and the protective layer coating liquid each had a coating amount of 4 g / m 2 , 5 after drying.
g / m 2, after sequentially applied and dried such that the way a 3 g / m 2, to obtain a heat-sensitive recording paper was smoothed by super calender.
【0037】実施例2 実施例1の中間層用塗液の調製において、スチレン−ブ
タジエン系共重合体ラテックス87部の代わりにメチル
メタアクリレート−ブタジエン系ラテックス(メチルメ
タアクリレート単量体40重量%、ブタジエン単量体6
0重量%、固形濃度48%)75部、ポリビニルアルコ
ールの10%水溶液60部を用いた以外は、実施例1と
同様にして感熱記録体を得た。Example 2 In the preparation of the coating liquid for the intermediate layer of Example 1, instead of 87 parts of the styrene-butadiene copolymer latex, methylmethacrylate-butadiene latex (40% by weight of methylmethacrylate monomer, Butadiene monomer 6
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 75 parts of 0% by weight and a solid concentration of 48%) and 60 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were used.
【0038】実施例3 実施例1の中間層用塗液の調製において、スチレン−ブ
タジエン系共重合体ラテックス87部の代わりにスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合体(スチレン単量体50
重量%、ブチルアクリレート単量体45重量%、アクリ
ル酸5%、固形濃度50%)を用いた以外は、実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。Example 3 In the preparation of the coating liquid for the intermediate layer of Example 1, a styrene-butyl acrylate copolymer (styrene monomer 50 was used instead of 87 parts of the styrene-butadiene copolymer latex).
%, Butyl acrylate monomer 45% by weight, acrylic acid 5%, solid concentration 50%)
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in (1).
【0039】実施例4 実施例1の中間層用塗液の調製において、スチレン−ブ
タジエン系共重合体ラテックス87部の代わりに天然ゴ
ムラテックス(固形濃度30%)75部、ポリビニルア
ルコールの10%水溶液60を用いた以外は、実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。Example 4 In the preparation of the coating liquid for the intermediate layer of Example 1, 75 parts of natural rubber latex (solid concentration 30%) and 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were used instead of 87 parts of styrene-butadiene copolymer latex. Example 1 except that 60 was used
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in (1).
【0040】比較例1 実施例1の感熱記録紙の作製において、中間層を設けな
かった以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was not provided in the preparation of the thermosensitive recording paper of Example 1.
【0041】比較例2 実施例1の感熱記録紙の作製において、C液を塗布しな
かった以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。Comparative Example 2 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid C was not applied in the preparation of the thermosensitive recording paper of Example 1.
【0042】かくして得られた感熱記録紙について以下
の品質評価テストを行い、その結果を表1に示した。 〔記録濃度〕感熱記録用シュミレーター(大倉電機社
製、TH−PMD型)を使用し、印加ヘッドエネルギー
0.4mj/dotの条件で記録し得られた記録像の濃
度をマクベス濃度計(マクベス社製,RD−914)で
測定した。The heat-sensitive recording paper thus obtained was subjected to the following quality evaluation tests, and the results are shown in Table 1. [Recording Density] Using a thermal recording simulator (TH-PMD type, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), the density of the recorded image obtained by recording under the condition of an applied head energy of 0.4 mj / dot is Macbeth densitometer (Macbeth Co. Ltd.). Manufactured by RD-914).
【0043】〔不透明度〕JIS P−8138に基づ
いて測定した。 〔地肌カブリ〕感熱記録体を40℃条件下に24時間放
置後、5枚重ねて、ハンター白色度計にて白色度を測定
して地肌カブリを調べた。[Opacity] The opacity was measured according to JIS P-8138. [Background fog] After leaving the thermosensitive recording medium at 40 ° C. for 24 hours, five sheets were stacked and the whiteness was measured by a Hunter whiteness meter to examine the background fog.
【0044】〔感熱記録紙のジアゾ複写適性〕THER
MAL PLOTTER〔LTX−120 ローランド
社製〕で記録された感熱記録紙をマスターとして、ジア
ゾ複写紙にジアゾコピー機〔リコー社製、リコピーSU
PER DRY 100型〕で複写し、得られた複写像
および地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。[Applicability of thermosensitive recording paper to diazo copying] THER
Using a thermosensitive recording paper recorded by MAL PLOTTER [LTX-120 Roland] as a master, a diazo copying machine [Ricoh Co., Ricopy SU
PER DRY 100 type], and the obtained copy image and the density of the background portion were measured with a Macbeth densitometer.
【0045】〔記録画質〕THERMAL PLOTT
ER〔LTX−120 ローランド社製〕で記録された
画質を目視判定した。 評価基準 ◎:画質が極めて優れている。 ○:画質が優れている。 ×:画質が劣っている。[Recording quality] THERMAL PLOTT
The image quality recorded by ER [LTX-120 Roland] was visually judged. Evaluation Criteria A: The image quality is extremely excellent. ○: The image quality is excellent. X: The image quality is inferior.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】[0047]
【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録紙は記録画質に優れ、しかも地肌カブリの少
ない第二原図用の感熱記録紙であった。As is clear from the results of Table 1, the thermal recording paper of the present invention was a thermal recording paper for the second original image which had excellent recording image quality and had little background fog.
Claims (3)
た樹脂を含む有機溶剤塗液が塗布乾燥された支持体の少
なくとも一方の面上に、水性接着剤を主成分とする中間
層を有し、更に中間層上にロイコ染料と呈色剤とを含有
する感熱記録層を有することを特徴とする感熱記録紙。1. An intermediate layer containing an aqueous adhesive as a main component is provided on at least one surface of a support coated with an organic solvent coating liquid containing a dissolved resin and dried on one or both surfaces of glassine paper. A heat-sensitive recording paper having a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color former on the intermediate layer.
合成ラテックスである請求項1記載の感熱記録紙。2. The thermal recording paper according to claim 1, wherein the water-based adhesive in the intermediate layer is a natural or synthetic latex.
を有する天然または合成ラテックスである請求項2記載
の感熱記録紙。3. The thermal recording paper according to claim 2, wherein the natural or synthetic latex is a natural or synthetic latex having a diene polymer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6235140A JPH0890923A (en) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Thermal recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6235140A JPH0890923A (en) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Thermal recording paper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0890923A true JPH0890923A (en) | 1996-04-09 |
Family
ID=16981650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6235140A Pending JPH0890923A (en) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Thermal recording paper |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0890923A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007326370A (en) * | 2007-07-31 | 2007-12-20 | Oji Paper Co Ltd | Double-sided recording medium and method for manufacturing double-sided recording medium |
WO2024128254A1 (en) * | 2022-12-14 | 2024-06-20 | 王子ホールディングス株式会社 | Heat-sensitive recording body |
-
1994
- 1994-09-29 JP JP6235140A patent/JPH0890923A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007326370A (en) * | 2007-07-31 | 2007-12-20 | Oji Paper Co Ltd | Double-sided recording medium and method for manufacturing double-sided recording medium |
JP4530006B2 (en) * | 2007-07-31 | 2010-08-25 | 王子製紙株式会社 | Double-sided recording medium and method for manufacturing double-sided recording medium |
WO2024128254A1 (en) * | 2022-12-14 | 2024-06-20 | 王子ホールディングス株式会社 | Heat-sensitive recording body |
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