JPH08501817A

JPH08501817A - 食器洗い機用濯ぎ剤

Info

Publication number: JPH08501817A
Application number: JP6508695A
Authority: JP
Inventors: ヘーラー、ユルゲン; アルテンシェプファー、テオドル; イェシュケ、ペーター; ニーチュ、クリスティアン
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1992-10-07
Filing date: 1993-09-28
Publication date: 1996-02-27
Also published as: US5602093A; DE4233699A1; CA2146535A1; EP0663943A1; WO1994007977A3; WO1994007977A2

Abstract

(57)【要約】式：Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−(Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅)_xＨ[式中、n＝８〜１６；１＜x＜３]で示されるアルキルポリグリコシドを含有する食器洗い機用濯ぎ剤であって、式：Ｃ_8-18−ＯＲ＋ｘＥＯ[式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ_mＨ_2m+1(m＝１〜４)；x＝１〜１５、好ましくは２〜１０]で示される要すれば誘導体化したアルキルポリグリコールエーテル、またはそのようなアルキルポリグリコールエーテルと有機カルボン酸との混合物をも含有する濯ぎ剤。

Description

【発明の詳細な説明】食器洗い機用濯ぎ剤国際特許出願ＷＯ８８／０９３６９号には、食器洗い機用の水性液体洗剤であって、アルキルポリグリコシドＲＯ−(Ｚ)_xＨ[Ｒ＝Ｃ_8-16アルキル、Ｚ＝グルコース単位、x＝１〜３、好ましくは１〜２、とりわけ１〜１．４]と、低発泡性ノニオン性界面活性剤Ｒ₁−Ｏ−(ＥＯ)_n(ＰＯ)_mＨ[Ｒ₁＝Ｃ_6-22アルキル、n＝１〜４０、m＝１〜１５]との混合物０．５〜２０重量％、およびアルカリ金属シトレート１０〜６０重量％を含有する洗剤が記載されている。そのような洗剤は、濯ぎ剤としては不適当である。最近のホスフェート不含有低アルカリ洗剤を食器洗い機において使用すると、そのような洗剤のカルシウム結合力は従来のホスフェート含有洗剤のそれよりも小さい故に、洗浄した物品にも、食器洗い機内にも、石灰およびシリケートの被膜が生じ得ることが知られている。望ましくない石灰およびシリケート被膜は、とりわけ、食器洗い機の濯ぎ水の軟化がなされていないか、または不充分で、水の硬度が４゜dＨを越える場合に生成する。そのような場合、濯ぎ剤によってクエン酸を最終濯ぎサイクルに導入することによって、石灰およびシリケート被膜の形成を有効に回避することができる。ただし、最終濯ぎサイクルに通例加える濯ぎ剤の量は非常に少ない（３〜６ml）ので、被膜形成の有効な抑制を意図した濯ぎ剤のクエン酸含量は、充分な酸または錯化力をもたらすために、比較的多くしなければならない。高クエン酸含量は、ホスフェート代替品の効果を補助し、確実に食器の被膜形成を抑制する。欧州特許出願第４３２８３６号[ユニリーバ(Ｕnilever)]には、食器洗い機用の濯ぎ剤であって、アルキルポリグリコシドから選択する唯一の界面活性剤、並びに更なる成分として抑泡剤および増粘剤を含有する濯ぎ剤が記載されている。該濯ぎ剤は、濯ぎ剤が通例含有する酸を全く含有していない。そのような製剤において、抑泡剤は不可欠の成分である。なぜなら、アルキルポリグリコシドは通例高発泡性で、そのような濯ぎ剤を食器洗い機中に使用すると、許容し得ない発泡が起こり得るからである。抑泡剤は、抑泡する媒体中に不溶の場合のみ、有効である。従って、上記のような濯ぎ剤中では、アルキルポリグリコシド溶液と抑泡剤とは、非混和性である。すなわち、増粘剤(ある種の均質化を提供する)を用いて分散しなければ、二つの相が存在することになり得る。しかし、抑泡剤が不均質化を起こし得るということが、上記製剤の更なる問題点である。そのような濯ぎ剤の抑泡剤と界面活性剤溶液とは、増粘剤が存在するにもかかわらず、短時間貯蔵しただけで分離してしまう。そのような製品は当然、銘柄品消費者にも、大量消費者にも不適当である。そのような消費者は、長期 (少なくとも１年間)にわたって貯蔵安定性の製品を求めるからである。従って、適当な製剤とは、全ての成分が均質に溶解した一相の製剤であって、貯蔵安定性であるだけでなく、濯ぎサイクルの高温および低温相の間に分離することもない（すなわち、０〜６５℃の食器洗い機内温度で相安定性を示す）製剤である。倉庫は冬期にも通例暖房しないので、低温安定性は必要である。氷点程度の温度は、全く実際的である。一方、既知の製剤は、（均質である限り）非常に粘性で、家庭用食器洗い機の濯ぎ剤ディスペンサーから注入することができない。更に、界面活性剤成分としてアルキルポリグリコシドしか含有しない濯ぎ剤は、プラスチック製品を湿潤するとしても充分ではないので、奇麗に濯ぎまたは乾燥する作用が不充分となる。今日、洗剤に関する法規の下、生分解性の充分な成分のみ、洗剤（濯ぎ剤を含む）中に使用することができる。従って、本発明の課題は、市販の濯ぎ剤に匹敵する性能を有し、前記のような欠点が無く、生態学的および毒物学的に満足できる製剤を見出すことであった。驚くべきことに、アルキルポリグリコシドおよびアルキルポリグリコールエーテルの混合物、またはアルキルポリグリコシドおよびアルキルポリグリコールエーテル誘導体（末端基をキャップした脂肪アルコールエトキシレート）の混合物、またはアルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールエーテルおよびアルキルポリグリコールエーテル誘導体と有機カルボン酸との混合物は、前記のような欠点を持たず、生分解性および性能のいずれに関しても、市販品に求められる条件を充分満足することがわかった。本発明による濯ぎ剤のもう一つの利点は、均質な溶液の調製に、別に可溶化剤を必要としないということである。可溶化剤は、例えばクメンスルホン酸ナトリウム、エタノールまたはグルコースシロップであって、乾燥および奇麗な濯ぎの効果に関しては通例不活性(無効)なものである。ただし、色素および／または香料を組み合わせるためには、少量必要であり得る。すなわち、本発明は、一般式：Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−(Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅)_xＨ [式中、n＝８〜１６；１＜x＜３] で示されるアルキルポリグリコシドを含有する食器洗い機用濯ぎ剤であって、アルキルポリグリコールエーテルおよび／またはアルキルポリグリコールエーテル誘導体および有機カルボン酸をも含有する濯ぎ剤に関する。短鎖アルキルポリグリコシド(Ｃ_8-12)、例えばＡＰＧ(商標)２２５[ヘンケル(Ｈenkel)]、ルテンソール(Ｌutensol、商標)ＧＤ７０(ＢＡＳＦ)は、低発泡性の故に好ましい。本発明による濯ぎ剤中のアルキルポリグリコシドの量は、約０．５〜１５重量％、好ましくは約１〜１０重量％である。適当なアルキルポリグリコールエーテルは、一般式：Ｃ_12-18−Ｏ−(ＥＯ)_xＨ [式中、ＥＯ＝エチレンオキシド；xは１〜１５、好ましくは２〜１０の整数] で示される化合物である。そのような化合物は、約１〜２０重量％、好ましくは約３〜１０重量％の量で使用する。適当なアルキルポリグリコールエーテルは、ヘンケル社(Ｈenkel ＫＧaＡ)のデヒドール(Ｄehydol、商標）、例えばデヒドールＬＳ２、デヒドールＬＳ４、デヒドールＬＳ５、並びにデヒドールＬＴ２、デヒドールＬＴ３およびデヒドールＬＴ４である。ＬＳ系デヒドールは、Ｃ_12-14 脂肪アルコールＥＯ付加物であり、ＬＴ系デヒドールは、Ｃ_12-18脂肪アルコールＥＯ付加物である。デヒドール１００(Ｃ_12-18脂肪アルコール・９ＥＯ)およびデヒドール９８０(Ｃ_10-14脂肪アルコール・６ＥＯ)も適当である。アルキルポリグリコールエーテル誘導体は、例えば、ブチル基により末端基をキャップしたアルキルポリグリコールエーテルであり、その例はデヒポン(Ｄehypon、商標) ＬＳ１０４、デヒポンＬＴ１０４およびデヒポンＬＴ０５４（ヘンケル社）である。アルキルポリグリコシドとアルキルポリグリコールエーテルとの重量比は、３：１ないし１：１．５のオーダー、好ましくは２：１ないし１．５：１のオーダーである。適当な有機カルボン酸は、脂肪族ヒドロキシジカルボン酸およびトリカルボン酸、例えばリンゴ酸（モノヒドロキシコハク酸）、酒石酸（ジヒドロキシコハク酸）；飽和脂肪族ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸；グルコン酸（ヘキサンペンタヒドロキシ−１−カルボン酸）であるが、無水クエン酸が好ましい。有機カルボン酸は、約１〜５０重量％、好ましくは約１〜３０重量％の量で使用する。実施例濯ぎ剤の性能試験Ｉ．濯ぎ剤の発泡性試験濯ぎ剤の発泡を、循環加圧測定装置によって測定した。濯ぎ剤(３ml)を、５０ ℃の最終濯ぎサイクルに手で導入した。下記基準で発泡を評価した：０点＝発泡なし１点＝わずかな発泡２点＝中程度の発泡（許容範囲内）３点＝激しい発泡II．乾燥洗浄プログラム終了から１５分後、食器洗い機の扉を全開した。５分後、後述の物品上に残存する水滴数を数えることにより、乾燥を評価した：０点＝５滴を越える１点＝５滴２点＝４滴３点＝３滴４点＝２滴５点＝１滴６点＝０滴（好ましい乾燥）III．奇麗な濯ぎ効果乾燥を評価した後、物品を食器洗い機外で３０分間放置して冷却し、次いで黒色箱内で照明の下、目視観察した。食器および刃物類上に残留する乾燥滴跡、筋、被膜、曇ったフィルムなどを評価した：０点＝奇麗な濯ぎ効果が低い８点＝奇麗な濯ぎ効果が好ましい性能試験IIおよびIIIは、バウクネヒト(Ｂauknecht)ＧＳＦ１１６２食器洗い機により、軟化した水を用いて行った。通常の６５℃プログラムを選択した。ソマット(Ｓomat、商標)洗剤(ヘンケル社)４０mlを、洗浄サイクルに導入した。濯ぎ剤(組成は第１表に示す)は、３mlの量で、５０℃の最終濯ぎサイクルに手で導入した。水の塩含量は、６００〜７００mg／１であった。濯ぎ剤毎に、濯ぎサイクルを３回行った。乾燥および奇麗な濯ぎ効果の評価に使用した物品は、次の通りであった：・「ネーカー・べッヒャー(Ｎekar Ｂecher)」ガラス器[ショット−ツヴィーゼル(Ｓchott−Ｚwiesel)６個・「ブラジリア(Ｂrasilia)」ステンレススチールナイフ(ＥＭＦ)３本・白色陶製皿[アルツベルク(Ａrzberg)]３枚いずれの場合も、本発明の濯ぎ剤を、欧州特許出願第４３２８３６号の濯ぎ剤、およびアルキルポリグリコシド不含有製剤と比較した。ＡＰＧ２２５：アルキルポリグリコシド(ヘンケル社)；アルキル鎖n＝Ｃ_8-10 ；x＝１．６ＡＰＧ６００：アルキルポリグリコシド(ヘンケル社)；アルキル鎖n＝Ｃ_12-14 ；x＝１．４ルテンソールＧＤ７０：アルキルポリグリコシド(ＢＡＳＦ) デヒポンＫＥ２４２９：抑泡剤(ヘンケル社)；分枝状脂肪アルコールに分散した長鎖ケトンケルトロール(Ｋeltrol、商標)Ｆ：増粘剤；高分子量多糖ケルザン(Ｋelzan、商標)Ｓ：キサンタンガムＡ〜Ｄ：従来技術１〜４：比較製剤５〜１１：比較製剤ＤＤＷＭ：家庭用食器洗い機IV．濯ぎ剤の被膜形成抑制効果本発明による濯ぎ剤の被膜形成抑制効果を、次のような条件下に試験した：充分な水軟化剤の無い硬水条件下(１６°dＨ)、洗浄サイクルにおいて、市販のホスフェート不含有低アルカリ洗剤[カルゴニット・ミルデ・クラフト(Calgon it(商標)Ｍilde Ｋraft)／ベンキザー(Ｂenckiser)、サン・プログレス（Ｓun( 商標)Ｐrogress)／リーバ(Ｌever)、ソマット２０００／ヘンケル]を使用した。石灰被膜および石灰斑が、物品上および食器洗い機内に生成した。これを、その後の最終濯ぎサイクルにおいて、本発明の濯ぎ剤によって軽減または除去した。選択した試験条件は、以下の通りであった：食器洗い機：ボッシュ(Ｂosch)Ｓ７１２プログラム：通常の６５℃プログラム水：硬度１６゜dＨ（デュッセルドルフの公営水道水）濯ぎ剤用量：３ml 洗剤用量：２０ml 最終濯ぎサイクル後の残留被膜を、下記基準で評価した：０点＝被膜なし１０点＝著しい被膜本発明による製剤１〜１１および比較製剤Ａ〜Ｄの組成および最終濯ぎサイクルにおける発泡性を、第１表に示す。欧州特許出願第４３２８３６号に従って調製した、抑泡した濯ぎ剤(製剤Ａ、Ｃ、Ｄ)は、発泡しなかった。ＡＰＧ２２５のみを用いて調製した製剤１〜４も、発泡は極くわずかで、家庭用食器洗い機において許容し得る程度であった。抑泡していないＡＰＧ６００含有製剤Ｂは、製剤１と対照的に激しく発泡し、許容し得なかった。ＡＰＧ２２５と、エチレンオキシド含量の異なるアルキルポリグリコールエーテルとを組み合わせた製剤５〜１１の発泡性は、ＥＯ含量によって異なっていた。ＥＯ含量７未満のアルキルポリグリコールエーテルは、許容範囲内であった。それよりもＥＯ含量が高いと、最終濯ぎサイクルにおいて、許容できない激しい発泡が起こった。製剤１〜１１並びにＡ、ＣおよびＤの乾燥効果を、第２表に示す。それによると、ＡＰＧ／アルキルポリグリコールエーテル組み合わせ、またはＡＰＧ／アルキルポリグリコールエーテル／アルキルポリグリコールエーテル誘導体組み合わせを含有する濯ぎ剤が、最も良好な乾燥効果をもたらすことがわかる。このような好ましい性能は、プラスチック皿の場合に特に顕著であった。製剤１〜１１並びにＡ、ＣおよびＤの奇麗な濯ぎ効果を、第２表に示す。ＡＰＧ２２５／アルキルポリグリコールエーテル組み合わせ、またはＡＰＧ／アルキルポリグリコールエーテル／アルキルポリグリコールエーテル誘導体組み合わせを含有する製剤５〜８および１１の奇麗な濯ぎ効果は、ＡＰＧ２２５のみを含有する製剤１〜４、並びに製剤Ａ、ＣおよびＤの効果よりも、明らかに良好であった。本発明の製剤には、抑泡剤、または安定化のための増粘剤、または可溶化剤は不要である。しかも、本発明の製剤は、市販の濯ぎ剤と同等の奇麗な濯ぎおよび乾燥効果を示す。ＡＰＧ２２５／アルキルポリグリコールエーテル／アルキルポリグリコールエーテル誘導体組み合わせによって、欧州特許出願第４３２８３６号の製剤と比較して、プラスチック皿に対する奇麗な濯ぎおよび乾燥効果を顕著に改善することができた。クエン酸を含有する種々の濯ぎ剤の被膜形成抑制効果を、第３表に示す。本発明のクエン酸含有濯ぎ剤によって、被膜形成は顕著に軽減される。濯ぎ剤の被膜形成抑制効果は、クエン酸含量が高いほど、明らかに高い。クエン酸含量は、製剤８は３％、製剤５は３０％、製剤６は４０％、および製剤７は５０％である。相安定性相安定性を試験するために、濯ぎ剤４０ｇを、６０℃までゆっくり加熱した。加熱中、または最終温度において、相分離または濁りを示さない濯ぎ剤は、所望の相安定性を有すると言える。第４表には、本発明の濯ぎ剤の熱相安定性、および最終濯ぎサイクルにおける発泡性を示す。所望の性能、すなわち低発泡性、および≧６０℃の相安定性が達成されていることがわかる。相安定化のために、クメンスルホン酸ナトリウムまたはエタノールのような可溶化剤は不要であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者イェシュケ、ペータードイツ連邦共和国デー‐41468ノイス、マッハーシャイダー・シュトラアセ137番 (72)発明者ニーチュ、クリスティアンドイツ連邦共和国デー‐40591デュッセルドルフ、オットー‐ハーン‐シュトラアセ 185番

Claims

【特許請求の範囲】１．式：Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−(Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅)_xＨ [式中、n＝８〜１６；１＜x＜３] で示されるアルキルポリグリコシドを含有する食器洗い機用濯ぎ剤であって、アルキルポリグリコシドと共に、式：Ｃ_8-18−ＯＲ＋ｘＥＯ [式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ_mＨ_2m+1(m＝１〜４)；x＝１〜１５、好ましくは２〜１０] で示される要すれば誘導体化したアルキルポリグリコールエーテル、またはそのようなアルキルポリグリコールエーテルと有機カルボン酸との混合物を含有する濯ぎ剤。２．アルキルポリグリコシドとして、式：Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−(Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅)_xＨ [式中、n＝約８〜１２；１＜x＜３] で示される化合物を含有する請求項１記載の濯ぎ剤。３．式：Ｃ_nＨ_2p+1ＯＲ＋ｘＥＯ [式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ_nＨ_2n+1(n＝１〜４)；p＝８〜１８；x＝１〜１５、好ましくは２〜１０] で示されるアルキルポリグリコールエーテルを含有する請求項１または２記載の濯ぎ剤。４．アルキルポリグリコシドおよびアルキルポリグリコールエーテルを、約３：１ないし１：１．５、好ましくは約２：１ないし１．５：１の重量比で含有する請求項１〜３のいずれかに記載の濯ぎ剤。５．有機カルボン酸としてクエン酸を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の濯ぎ剤。６．可溶化剤を実質的に含有せず、増粘剤および抑泡剤を含有しない請求項１〜５のいずれかに記載の濯ぎ剤。７．ＡＰＧ２２５約０．５〜２０重量％、好ましくは約１〜１０重量％、アルキルポリグリコールエーテル約１〜２０重量％、好ましくは約３〜１０重量％、クエン酸約１〜５０重量％、好ましくは約１〜３０重量％、香料約＜１重量％、および１００重量％とする量の水を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の濯ぎ剤。