JPH08501335A

JPH08501335A - Solvent-free aqueous emulsion polish

Info

Publication number: JPH08501335A
Application number: JP6507265A
Authority: JP
Inventors: チャンダラナ，ジテシュ，マガンラル; バーロウ，イアン，ジョン
Original assignee: エス．シー．ジョンソンアンドサン，インコーポレーテッド
Priority date: 1992-09-04
Filing date: 1993-08-24
Publication date: 1996-02-13
Also published as: EP0658179A4; MX9305399A; EP0658179A1; BR9307010A; GB9218770D0; WO1994005731A1

Abstract

(57)【要約】溶液型つや出し剤に匹敵する塗布特性、バフみがき特性および耐久特性を有する、特に自動車用つや出し剤として有用な、無溶剤水中油型エマルジョンつや出し剤が記載されており、このつや出し剤は実質的に添加有機溶剤ならびに常用の界面活性剤を含有していない。これらエマルジョン組成物は０．０５−２５％の重合体シリコーンワックス、０．１−２５％のポリオルガノシロキサン樹脂、従来の界面活性剤に代わる有効量、好ましくは０．０５−５％の重合体静電乳化剤、例えばアクリレート／Ｃ₁₀−Ｃ₃₀アルキルアクリレートクロスポリマーを含有し、残分は水である。 (57) [Summary] A solvent-free oil-in-water emulsion polish which has coating properties, buffing properties and durability properties comparable to those of a solution polish, and which is particularly useful as a polish for automobiles, is described. The agent is substantially free of added organic solvent as well as conventional surfactants. These emulsion compositions comprise 0.05-25% polymer silicone wax, 0.1-25% polyorganosiloxane resin, an effective amount to replace conventional surfactants, preferably 0.05-5% polymer. electrostatic emulsifiers such containing acrylate / C ₁₀ -C ₃₀ alkyl acrylate crosspolymer, residue is water.

Description

【発明の詳細な説明】無溶剤水性エマルジョンつや出し剤技術分野本発明は特に自動車用として有用な、実質的に添加有機溶剤と感水性界面活性剤とを含有していない水性の水中油型エマルジョンつや出し剤組成物に関する。この組成物は従来の有機溶液型つや出し剤と同等なバフ磨き性能、耐久性および外観（たとえば膜光沢）特性を有するつや出し剤を得るため重合体シリコーンワックス、シリコーン樹脂、特別なタイプの重合体静電乳化剤との組み合わせをベースとしているものである。背景技術大気に有機溶剤を放出する揮発性有機溶液型製品による潜在的環境破壊について世界の生態学的意識が高まるにつれて、このような製品に代わる、実質的に溶剤を含まない組成物を得ようとする要望がますます大きくなってきている。残念ながら、製品の中の溶液型組成物を水性組成物で代替することによってしばしば好ましい特性が犠牲にされたりあるいは製品のコストが土昇する。なぜならば、水性製品の製造には高価な材料と方法が必要となるからである。このことは、特に戸外で使用される、たとえば、自動車みがき剤のようなつや出し製品について該当する。すなわち、特に暑い季節や太陽光下では水性製品は有機溶液型製品よりも速く乾燥してしまう傾向があるから、水性製品を塗ったり、バフ磨きして高度の輝きを得ることがより困難となる。さらに、水性つや出し剤は対応する有機溶液型よりも持続性が劣ることが多い。これは、成分を水に分散または乳化するために感水性界面活性剤が必要であり、この界面活性剤が光沢膜の中に残存して塗膜の損壊をもたらすことがあるからである。さらにエマルジョンつや出し剤は安定性に問題があり、したがって製品の安定性を保持するため通常相当量の界面活性剤を添加しなければならない。耐候性および洗剤の作用に対する耐久性は従来の有機溶液型自動車用組成物に使用されているような塗料塗膜と結合するアミノ官能性シリコーン重合体を添加することによって助長することができる。しかし、このような成分は製品のコストアップを招く。ワックスのような自動車の表面に耐久性のある光沢膜を形成するために使用されている成分の多くは水に分散させるのが困難である。なぜならば、撥水性光沢膜の形成のために利用されているのがそれらの望ましい疎水特性であるからである。すでに、多種多様な成分がつや出し剤組成物に使用されている。また、有機溶液型つや出し剤に代替使用するための各種タイプの水性つや出し剤も提案されている。 Cooke等の米国特許第２６２６８７０号は分散相に少量のシリコーン油を含有している水中油型自動車用ワックスエマルジョンを教示している。これらの組成物はワックスが水中に分散される前にそのワックスを溶解するため添加された約３乃至２５重量％の量の有機溶剤を含有している。約０．２乃至４重量％の”乳化剤”が使用されており、この剤は、たとえば、トラガカントゴム、アラビアゴム、ベントナイト、イナゴマメゴム、スターチ、胚乳、カラヤゴム、アイリッシュモス、水コロイド形成可能なセルロースなどである。”乳化剤”のいくつかにポリマーが教示されているが、すべて感水性である。さらに付加的に、水溶性湿潤剤たとえばアニオン界面活性剤または非イオン界面活性剤も１％以下の量で使用されうる。シリコーン油類としてはそのメチル基が他の有機または無機の基によってまたは単一原子によって置換されていてもよいポリジメチルシロキサンが教示されている。これらのつや出し剤は水性であるが、かなりの量の添加有機溶剤、感水性界面活性剤および乳化剤を含有している。 Lohr等の米国特許第４３４７３３3号は自動車用つや出し剤として有用な、優秀な洗剤耐性ならびに良好な光沢およびバフ性を有するエマルジョン硬質表面コーティンダ組成物を教示している。これら組成物は有機溶剤およびシリコーン流体、さらに溶剤に溶解性のアクリルポリマー、界面活性剤、水、および場合によってはワックスと研磨剤を含有している。すなわち、これら組成物はアクリルボリマーを溶解するための添加有機溶剤とアニオン界面活性剤または非イオン界面活性剤のごとき界面活性剤との両方を必要としている。 Wolstoncroftの米国特許第３４２９８４６号は乳化可能なポリオレフィンワックス、アクリルのインターポリマー、アルカリ溶解性樹脂、トリブトキシエチルホスフェート含有レベリング剤、加水分解安定性ポリシロキサンーオキシアルキレンブロック共重合体およびジエチレングリコールモノエチルエーテルを含有する水性つや出し剤調合物を教示している。この調合物には、エーテル溶剤のほかに、他の液体炭化水素溶剤がポリエチレンワックスを溶解するために存在しうる。アクリルのインターポリマーとポリオレフィンワックスとが後に残る光沢膜の主構成要素である。このアクリルのインターボリマーはアクリルラテックスの形状でありそして”それからつくられたワックスの乳化能を実質的に助長する”ためアクリ酸基を１０％まで含有しうる。この調合物に存在するアルカリ溶解性樹脂は水に不溶であるが、アンモニア溶液やアルカリ金属水酸化物溶液のごとき塩基性溶液に可溶である。このアルカリ溶解性樹脂が含有されるのは乾燥膜を基質たとえば床タイルから除去可能とするためである。 Lockhart等の米国特許第３３９３０７８号は水−エマルジョンつや出し剤組成物を教示しており、これは有効量の乳化剤ならびに存在するワックスと液体シリコーンポリマーのための有機溶剤として揮発性脂肪族炭化水素液体２０乃至５５％を含有している。共にHoldstock等に与えられた米国特許第３５４４４９８号および第３５７６７７９号はつや出し剤のこすり性、光沢、洗剤耐性を向上するためアミノ官能性オルガノポリシロキサンを含有する水性洗剤耐性つや出し剤を開示している。このつや出し剤を製造するためには、常用乳化剤たとえばカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤または非イオン界面活性剤が０．５乃至５％の量で添加され、さらに有機溶剤が１０乃至６０％の量で添加される。 van der Lindeに与えられた米国特許第４３９８９５３号は向上された水玉形成能を有する自動車ワックスを教示しており、これはモンタンワックス、乳化剤、シリコーン油、アミノ官能性オルガノポリシロキサン、微粉末研磨剤、水、揮発性脂肪族炭化水素溶剤および、場合により、顔料から構成される。溶剤は３０乃至７５％の量で存在する。乳化剤は有効量のモルホリンとトール油脂肪酸からなり、そのモルホリンが脂肪酸およびモンタンワックス内の酸基と反応して乳化剤を形成する。 Sanders等の米国特許第４５０９９８１号は２乃至１０％の非イオン乳化剤、紫外線吸収剤および水と共に、２つの異なるシリコーン流体の混合物、すなわち一方がアミノ官能性そして他方が線状または環状オルガノポリシロキサンである混合物１乃至６０％を含有するコーティング組成物を教示している。使用される乳化剤は感水性であるが、有機溶剤の使用は記載されていない。 Gilicinski等の米国特許第４２６５６６３号には自動車用つや出し剤に使用すクス調合物が教示されている。シリコーンがエマルジョンとして添加されそしてとして添加されたワックスおよび乳化剤も含有しうる。さらに、６乃至２０％の炭化水素有機溶剤の使用も記載されている。エマルジョンつや出し剤の技術分野の技術水準を示す特許の他の例はCurrieの米国特許第２５２３２８１号、Geen等の同第２８３９４８２号、Hirschの同第３０２８３５０号、Chapman等の同第３９２９４９２号、Wise等同第３９３１０７９号、Traver等の同第４６００４３６号、Hurley等の同第４９３６９１４号および第４９９７４７８号などである。Shinohara等の米国特許第５０４３０１２号は長時間持続する撥水性を有する溶液型光沢剤を教示しているが、これは実質的に水を含有していない。Svedas等に与えられた米国特許第４１１３６７７号には耐水性でほとんどバフみがきを必要としない自動車表面に高度の深い光沢を与えるために使用される、温水で希釈するようになっている有機溶剤含有つや出し剤組成物が記載されている。また、Gregoryの米国特許第４３１７７５５号は床、金属部品などに使用するための水性自己研磨組成物を教示しており、これは相溶性のある界面活性剤であらかじめ乳化されており、ある特定溶解度パラメータの炭化水素有機溶剤を含有している。suttonの米国特許第４３５４８７１号は家具表面を処理するために使用される水性エマルジョンクリーナーつや出し組成物を教示している。この組成物は、レベリング剤として働くほかにそれが代替する有機溶剤の洗浄力の幾分かを引き継ぐため１０乃至１８個の炭素原子を有するα −オレフィンと共に低レベルの有機炭化水素溶剤を含有している。したがって、現在もなお、有機溶剤と感水性界面活性剤を含まないが、しかし良好な耐久性、使用容易性、バフ性能ならびに良好なエマルジョン安定性はなお保有しているウォーターベースエマルジョンつや出し剤が求められている。発明の要約開示本発明の１つの目的はほとんどそして好ましくは全く添加有機溶剤または感水性界面活性剤を含まない、特に、自動車用つや出し剤として有用な水中油型エマルジョンつや出し剤組成物を提供することである。本発明のいま１つの目的は有機溶剤を含有している従来のつや出し剤と同等またはそれ以上の優れた使用容易性とバフ性能ならびにつやのごとき光沢膜外観特性を有している水性エマルジョンつや出し剤組成物を提供することである。本発明のさらにいま１つの目的は、炭化水素溶剤または高価なアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの使用を必要とすることなく良好な耐久性を有する水性エマルジョンつや出し剤組成物を提供することである。本発明のこれらならびにその他の目的は下記成分を含有する水性水中油型エマルジョンつや出し剤組成物によって達成される。Ａ．全組成物の約０．０１乃至２５重量％、より好ましくは約０．０５乃至３重量％、最も好ましくは約１乃至１．５重量％の重合体シリコーンワックス：Ｂ．全組成物の約０．１乃至２５重量％、より好ましくは約０．１乃至５重量％のポリオルガノシロキサン樹脂：Ｃ．有効量、より好ましくは全組成物の約０．０１乃至５重量％、最も好ましくは約０．０５乃至０．５重量％の、水中油型エマルジョンを形成するための重合体静電乳化剤、これは好ましくは軽度に架橋結合された変性ポリマーであり、炭素原子３乃至６個のモノオレフィン不飽和カルボン酸モノマーまたはその無水物の主量部と、長鎖アクリレートまたはメタクリレートモノマーの少量部とを有しており、このポリマーは有効量の塩基で中和されており且つ土記成分（Ａ）と（Ｂ）を下記成分中に分散させることができる：およびＤ水中油型エマルジョンを形成するための本組成物の残分である水：なお、本組成物は実質的に何らの添加有機溶剤も感水性界面活性剤も含有していない。さらに付加的に、このつや出し剤組成物は、好ましくは、バフ性能と耐久性を向上させるための有機ワックスを約０．０５乃至２５％の量で、そして膜耐久性、バフ性能および膜外観特性を向上させるための炭化水素樹脂を約０．０１乃至２０％の量で含有することができる。発明を実施するための最良の態様本発明の水中油型エマルジョンつや出し剤組成物は、本組成物の残分となる水道水または脱イオン水に加えて３つの成分を必要とする。水は脱イオン水または低ミネラル濃度の軟水道水が好ましい。本明細書に記載するパーセントは、別途記載のない限り、非揮発固形分（活性分）を基準とした数値である。第１の必須成分は、全組成物の約０．０５乃至２５重量％の重合体シリコーンワックス組成物である。これは室温（２５℃）で粘性液体乃至ワックス状固体を呈するが、約１００℃を上回らない融点を有するものである。このようなワックスは当技術分野に通常の知識を有する者にとって公知であり、そしてジメチルシロキシ単位［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］とメチルアルキルシロキシ単位［ＣＨ₃ ＲＳｉＯ］との共重合体から構成されるか、またはメチルアルキルシロキシ単位［ＣＨ₃ＲＳｉＯ］のホモ重合体から構成される。ここで、アルキルすなわちＲ基は約８乃至３０の炭素原子を含有する。これらの共重合体とホモ重合体は、通常はトリメチルシロキシ単位［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2］で末端ブロクされている。このようなワックスはドイツ国エッセンのTh.Goldschmidt AG Chemische Fabriken、ドイツ国、ブルクハウゼンのWacker-Chemie GmbH．および米国、ニユーヨーク、ウオータフオードのthe General Electric Company，Silicone P roducts Divisionから市場で入手可能である。目下のところ好ましいシリコーンである。これはポリシロキサンポリアルキレン共重合体として記載されている高分子シリコーンワックスである。ＣＨ₃ＲＳｉＯ単位のホモ重合体がトリメチルシロキシで末端ブロックされた重合体でり、２５℃で白色ワックス状外観を呈し、融点は６４±２℃、７０℃で比重は０．８３±０．０１グラム／立方センチ（”g/cm³）、引火点（DIN 51758）は１５０℃より高くそして活性分は（非揮発性固形分）１００％である。９０℃、１０％濃度でこのワックスは水およびグリセリンに不溶であるが、鉱油、ミリスチン酸イソプロピルおよびヒマワリ油に可溶である。他のタイプのこのようなシリコーンワックスがTh.Goldschmidtから商 Chemieから”SLM 50553/1”または”Wacker Wax W 23”の商品名で入手可能である。これは５０℃の粘度が約３００mPa・sそして融点が３５乃至４５℃の白色ワックス状非セッケン（non-soapable）メチル置換シロキサンである。これらの重合体シリコーンワックスは通常の界面活性剤を少量使用して水中エエマルジョンとすることができる。これによって生の重合体シリコーンワックスの代わりにそのエマルジョンが使用されるので本発明のエマルジョンつや出し剤組成物の製造の容易性が向上される。添加される界面活性剤は少量なので、得られるつや出し剤組成物の耐久性が大きく低下されることはない。Wacker Chemie は、エマルジヨン粘度が７mm²/秒、２５℃そして粒子サイズが約３００ナノメータである、商品名”SLM 23032”または”Fluid Emulsion E32”の乳化剤としての非イオン界面活性剤を使用して非揮発固形分３５％である重合体シリコーンワックスの水性乳状水中油型エマルジョンを販売している。より好ましくは、シリコーンワックスは約０．０５乃至２５重量％の量で使用される。この成分は本発明のつや出し剤組成物に良好なバフ性能を与えるためならびに場合によってはこの組成物に添加されうる付加的有機ワックスの表面保護作用を保持するために使用される。このシリコーンワックスはまた光沢膜の長期持続性を向上させるためにも役立つ。シリコーンワックスの使用量が少な過ぎると、本つや出し剤組成物のバフ性能が損なわれ、他方シリコーンワックスの使用量が多過ぎると本つや出し剤組成物に不必要な費用を加えることになる。シリコーンワックスはさらに好ましくは約０．０５乃至３重量％、最も好ましくは約１乃至１．５重量％使用される。本発明の組成物によって与えられるバフ性能の程度は驚くべきである。従来の水性エマルジョンつや出し剤は通常水性エマルジョン膜があまりに速く乾燥してしまい、高い光沢までみがくのが困難になってしまうのを防止するためにグリセリンまたは他の湿潤剤の添加を必要としている。この感水性湿潤剤の必要をなくすことによって、製品コストの低下に加えて、１つの重要な利点がもたらされる。われわれのつや出し剤組成物によって残される光沢膜の耐久性は向上されている。なぜならば、光沢膜上の水が湿潤剤を湿らし、それが磨かれた表面から膜を遊離させるように作用するからである。第２の必須成分は約０．１乃至２５重量％のポリオルガノシロキサン樹脂であり、これは本エマルジョンつや出し剤組成物を施与した後に残される光沢膜に耐久性を付与するために使用される。ポリオルガノシロキサン樹脂はよく知られた製品であり、世界中の多数の製造会社から入手可能である。たとえば、ドイツ国、ブルクハウゼンのWacker-Chemie GmbH，米国ミシガン州、ミドランドのDow Co rning Corporationおよび米国、ニューヨーク州、ウォータフォードのthe Gener al Electric Company，Silicone Products Divisionから入手可能である。この種の樹脂は一般に有機溶剤に可溶性固体、通常は２５℃で脆い固体である特徴を示す。これら樹脂はトリメチルシロキシ単位［（ＣＨ₃）₃ ＳｉＯ _1/2］、ジメチルシロキシ単位［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］、シリカ単位［（ＳｉＯ_4/2］の組み合わせから構成されていおり、下記一般式で表すことができる（（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2）ａ（ＳｉＯ_4/2）ｂ（（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2）ｃここで、存在する単位の数と割合は重合体に所望の樹脂特性を与えるような数値である。目下のところ好ましいいくつかのシリコーン樹脂が、Wacker Chemieによって商品名”Wacker Release Agent TP”および”Wacker Release Agent VP 1038” として販売されている。製造業者の記載によればこれは上記式でａ＋ｂが樹脂の２０乃至５０重量％、ｃが樹脂の５０乃至８０重量％そしてａとｂの割合が６：１０乃至８：１０であるものに相当する。また、製造業者は、Release Agent TPRを融点が−３５℃以下、２５℃における密度が１．０２g/cm³，２５℃における粘度が２５０乃至４００mPa・s、そして引火点（ＤＩＮ51758）が１６５℃以上の無色液体であると記載している。製造業者はRelease Agent VP 1038についてRelea se Agent TPRと同様に記載しているが、粘度は１０００乃至３０００mPa・s,２５ ℃であると表記している。シリコーン樹脂は一般的に固体であるので、Wacker C hemieは製品が液状となって使用が容易になるようにするため、Release Agent VP 1038およびRelease Agent TPRの中に、ある量のジメチコーンを含有させている。樹脂の含有量はRelease Agent VP 1038の方が、Release Agent TPRよりも高く、このため前者の粘度が後者よりも高くなっていると言っている。固体または疎水性液体樹脂製品は溶剤なしで水に分散させるのは困難であるから、Wacker Chemieは、また、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を共に少量使用してつくった、pH７．５で非揮発性固形分が３５％の水性エマルジョンを同社のRelease Agent TPRの水性エマルジョン変形タイプとして商品名”ＳＬＭ55072/1”または”Fluid Fmulsion E 37”として提供している。重合体シリコーンワックスとしてはエマルジョン形態のものがより好ましい。シリコーン樹脂は、より好ましくは、約０．１乃至５重量％使用される。この成分は本発明のつや出し剤組成物から得られる光沢膜に耐久性をあたえるため、ならびに良好なバフ性能と施用特性を与えるために使用されるものである。シリコーンワックスの使用量が少なすぎると、本つや出し剤組成物の耐久性、バフ性能および塗布特性が損なわれ、他方シリコーン樹脂の使用量が多過ぎると本つや出し剤組成物に不要な費用を加えることになる。最も好ましくは、シリコーン樹脂は約０．０５乃至３重量％使用される。第３の必須成分は本組成物に存在する水の中に前記重合体シリコーンワックスとシリコーン樹脂とを分散できる、水中油型エマルジョンを形成するための有効量の重合体静電乳化剤である。この重合体静電乳化剤を使用することによって、従来の界面活性剤と増粘剤とを使用して製造されたエマルジョンつや出し剤組成物に比較して、塗布特性およびバフ性能がさらに向上される。より好ましくは、約０．０５乃至５重量％の重合体静電乳化剤が使用される。この重合体静電乳化剤は水との親和性を提供する親水基と長鎖アルキル（炭素原子数が８またはそれ以上）のごとき疎水性基との組み合わせを有していなければならない。これにより本重合体静電乳化剤が親水性の低いまたは実質的に疎水性である成分と関係してエマルジョンを形成することが可能となる。存在する親水基は、好ましくは、塩基の添加によって中和されて塩を形成して強く親水性を示すようになりうるカルボキシル基である。すなわち、本重合体静電乳化剤は、好ましくは軽度に架橋結合された、炭素原子数が３乃至６のモノオレフィン不飽和カルボン酸モノマーまたはその無水物である主量部と、長鎖アクリレートまたはメタクリレートモノマーである少量部とを有する変性ポリマーである。このような特性を有する好ましい重合体静電乳化剤は、米国オハイオ州ブレックスビルのThe BFGoodrich Company，Specialty Polymer & Chemicals Division にる重合体静電乳化剤のクラスである。製造業者はこれらの重合体静電乳化剤が主として、水を好み（親水性）大部分と、油を好み（親油性または疎水性）、当該重合体が水中油形エマルジョン中で一次乳化剤として働くことを許容する小部分とを有する高分子ポリアクリル酸重合体であると記載している。The Cosmetics. Toiletryand Fragrance Association （"CTFA"）がこれら重合体に与えた名称は、アクリレー卜／Ｃ_IO−Ｃ₃₀アルキルアクリレートクロスポリマーである。濃度で１８０００センチポイズ（１８Pa.s）の典型的粘度を有している：％の濃度で５０００センチポイズ（５Pa.s）の典型的粘度を有している：濃度範囲にわたって卓越した乳化能を示し、そしてここで示した１６００シリーズの４つの製品の中で最も高レベルの疎水基を含有しているといわれている：最もイオン抵抗性であると記載されており、そしてミネラルスピリットを含有しているからこの製品は本発明に使用するためには望ましくない。本発明に使用すボリマー、たとえばシックナーとして使用するためのBFGoodrichによって販売さなぜならば、後記の米国特許第５，００４．５９８号明細書の第９欄、５０−６５行に記載されているように疎水基が存在しているからである。これらの重合体静電乳化剤は、BFGoodrich社のLochhead等に与えられた米国特許第５００４５９８号、Hsuに与えられた同第４９２３９４０号およびHsuに与えられた同第４７５８６４１号に記載されていると思われ、これら明細書はそのような重合体静電乳化剤をさらに教示するものとして本明細書に参考引用されている。これら特許明細書によれば、それら重合体の特徴は下記のものから構成されていることにある：全モノマーの５０乃至９９重量％、より好ましくは８０乃至９９重量％、最も好ましくは９０乃至９８重量％の１つまたはそれ以上の上記のごときカルボン酸モノマーたとえばアクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸無水物：全モノマーの１乃至５０重量％、好ましくは１乃至２０重量％、最も好ましくは２乃至１０重量％の１つまたはそれ以上のアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルたとえばデシルアクリレート、ラルリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、メリシルアクリレートおよび対応するメタクリレート：および所望成分として、ただし好ましくは少量、約５％まで、より好ましくは０．１乃至２％の２つ以上の不飽和基を有する架橋剤たとえば０．１乃至１．４％のアリルペンタエリトリトール：０．１乃至０．８％のアリルアクリレート：０．１乃至１．４％のアリルスクロース、および０．４乃至２．５％のトリメチロールプロパンジアリルエーテル。この重合体の架橋は共重合体に対して向上した膨潤性を与えると記載されている。かかる１つの重合体の特定例が上記’５９８号特許の実施例１に、アクリル酸２５０．２８ｇ，ステアリルメタクリレート５．７２ｇ、アリルペンタエリトリトール０．８５８ｇの重合生成物として示されている。この重合体静電乳化剤に存在する有効量、すなわち化学的理論量の約８０乃至１００％のカルボン酸はその乳化剤をより親水性にするため中和される。この中和は次のようなアルカリ性中和剤を使用して実施することができる：有機塩基、たとえば、トリメタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（”ＡＭＰ”）および２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールのごときアミノアルコールおよび２乃至２２個の炭素原子を有する有機アミンたとえばトリエチルアミンやラウリルアミン、あるいは無機塩基たとえば水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムなど。揮発性中和剤はより長期の光沢膜安定性に寄与するであろう。なぜならば、この中和剤は蒸発してしまいそして光沢膜が基質上で乾燥された後に水に対する感応性のより低い重合体乳化剤を残すことができるからである。ＡＭＰが現在のところ好ましい中和剤である。この成分は水に疎水性成分を分散させるためにエマルジョンつや出し剤組成物に通常使用されている添加界面活性剤の代わりに使用されるものである。従来の界面活性剤は水や洗剤にさらされた時に耐久性の低下を招く可能性があり、かつ、また重合体膜の老化による膜光沢の損失の原因にもなりうる。重合体静電乳化剤の使用量が少な過ぎると、本エマルジョンつや出し剤組成物の安定性が損なわれ、そして重合体静電乳化剤が多過ぎると組成物が不当に増粘され、生じる光沢膜が水や洗剤の作用により敏感になってしまい、本つや出し剤組成物に不要な費用を加えることになる。最も好ましくは、重合体静電乳化剤は約０．０５乃至０．５重量％の量で使用される。任意の、しかし好ましいその他成分はつや出し剤組成物に通常使用されるタイプの従来のワックスである。カルナバワックスのごとき硬質ワックスは高光沢の重合体膜を形成するのに役立ち、他方軟質ワックスたとえばパラフィンワックスは本つや出し剤組成物のバフ性能を向上させることができる。本発明のエマルジョンつや出し剤組成物に使用することのできるその他のワックスの例としては、合成および天然ワックスたとえばポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックスたとえばマレイン化またはアクリル化ポリエチレンワックス、酸化ポリオレフィンワックス、微結晶質ワックス、酸化微結晶ワックス、モンタンワックス、密蝋ワックス、水素化ヒマシ油などがあげられる。このようなワックスは本発明の組成物の中に、全組成物の約０．１乃至３０％、より好ましくは約０．１乃至１８％の量で含有されうる。さらに別の任意の、しかし好ましい成分はポリ（α−オレフィン）重合体であり、これは本発明のエマルジョンつや出し剤組成物の耐久性およびバフ性能をさらに向上させるために使用される。このような公知の炭化水素重合体の例は米国特許第２９３７１２９号に記載されている１分子あたり約５乃至２０個の炭素原子を有する１−アルケン類から製造されたエチレン誘導炭化水素重合体である。これらは米国オクラホマ州タルサのthe Petrolite Specialty Polymers Group ３７．８℃の粘度が０．５３Pa.sである液体であり、前記Gilicinski等に与えられた米国特許第４２６５６６３号に記載されており、その記載によればこの生成物は米国特許第２９３７１２９号の実施例３に記載されているという。ＶＹＢ０．３６Pa.sである室温で固体の重合体である。この種の重合体は本発明の組成物の中に全組成物の約０．１乃至２０％、より好ましくは約０．１乃至５％の量で含有される。所望の場合は、従来のみがき剤調合物に通常使用されているタイプの研磨剤が、全組成物の約０．１乃至２０％の量で含有されうる。このような研磨剤の例は無定形シリカ、ケイソウ土、ケイ酸アルミニウムたとえば力焼ケイ酸アルミニウムおよび酸化アルミニウムたとえば水和アルミナなどである。研磨剤の含有量が増加すると本発明のエマルジョンつや出し剤から得られる光沢膜の耐久性が低下するので、研磨剤が使用される場合には約０．５乃至３．５％程度の低レベルで研磨剤を使用するのがより好ましい。上記のシリコーンポリマーに加えて、さらに光沢膜形成剤としての本発明の組成物に、非揮発性ポリジメチルシロキサンポリマー、たとえば２５℃の粘度が約５０乃至１００００センチストークス（０．００００５乃至０．０１m²/s）の範囲のジメチコーンを含有させることができる。その他の少量の相溶性のある常用光沢剤組成物用添加物が、全エマルジョンつや出し剤組成物の約１パーセント以下で使用することができる。たとえば、防腐剤、紫外線吸収剤、スリップ剤たとえばポリテトラフルオロエチレン添加剤および増粘剤たとえば軽度に架橋結合されたボリアクリル酸ポリマーたとえばＣＴＦ使用された場合は増粘剤の使用が好ましい。なぜならば、それは研磨剤を本エマルジョンつや出し剤組成物中に沈殿防止させておくのに役立つからである。産業上の利用可能性本発明のエマルジョンつや出し剤組成物は使用される成分の性質により一般に２つの方法でつくられる。第１の方法は諸成分が実質的に非エマルジョンの形態である場合に使用される。すなわち、この場合には、重合体シリコーンワックス、ポリオルガノシロキサン樹脂および他のワックスや炭化水素ポリマーのごとき疎水性成分は溶融容器（たとえば、攪拌器、好ましくは、アンカー撹拌器を具備し、容器に入れられた内容物を加熱できる容器）に装填されそして約１００℃まで加熱しながら攪拌して液化される。使用される実際の温度はそれら成分の融点により決定される。水が別の混合容器（たとえば、撹拌器を具備し、さらにホモジナイザーを含み、容器内容物を加熱できる容器）に入れられて８５℃まで加熱され、次いで撹拌しながら任意の研磨剤と紫外線吸収剤が添加される。この後、ホモジナイザーを作動させて、温度を約８５乃至９０℃に保持しながら、通常約１５分間、水の中に研磨剤を均一分散させる。溶融容器の内容物を８５℃まで冷却し温度を８５℃に保持して撹拌しながらその溶融容器に重合体静電乳化剤を添加する。このあと、溶融容器からその液化混合物を混合容器へ強力撹拌しながら時間をかけてゆっくりと加える。添加終了後、混合容器の加熱を止めそして内容物がよく混ざり合うまで少なくとも１０分間撹拌放置する。使用された重合体静電乳化剤について特定された中和剤の全量の約８５％をつぎに混合容器の撹拌内容物に添加し、そして内容物が均質になるまで少なくともさらに１０分間内容物を撹拌放置する。防腐剤を使用する場合は、これを添加しそして均質になるまで内容物に撹拌混合する。所望の場合は、この組成物をホモジナイザーにかけてさらに完全は、混合容器の内容物の温度を５５乃至５０℃に調整しそしてそのあと増粘剤を、好ましくは増粘剤の水性溶液の形で、撹拌内容物に添加する。この内容物を撹拌しながら２５乃至３０℃まで急冷しそして内容物が均質になるまで少なくとも３０分間撹拌を続ける。残りの中和剤を使用して所望の最終pH値（通常pH７乃至９．５）に内容物を調整し、そして本発明のエマルジョン型つや出し剤組成物が完成するまで均質撹拌する。前記したように、疎水性成分は分散が困難であるから、このような成分を水性エマルジョンの形で添加するのが好都合であろう。ただし、これは本発明のエマルジョンつや出し剤組成物の中にやや所望されざる少量の常用界面活性剤を導入することになる。この場合、本組成物の第２の製造方法ではエマルジョン化された成分が直接メーカーから入手されるか、あるいは後記実施例に記載されているようにワックスのような成分がまとめて別個に分散される。水性エマルジョンの形態ではない疎水性成分（たとえばシリコーン樹脂またはワックス、炭化水素ポリマーまたはワックス）が溶融容器へ装填され、そして内容物が均質になるまで撹拌しながら１００℃まで加熱される。別に、水を混合容器に入れ、８５乃至９０℃まで加熱しそして撹拌を開始する。第１の方法の場合に記載したようにこの水に任意の研磨剤を添加することができる。溶融容器の内容物を８５℃乃至９０ ℃まで冷却した。そして重合体静電乳化剤をその溶融容器の撹拌内容物に添加し、８５℃の温度で内容物の中に混合させる。溶融容器の内容物を混合容器へ強力撹拌しながら時間をかけてゆっくりと加える。添加終了後、混合容器の加熱を止め、そして内容物が均質になるまでさらに少なくとも１０分間撹拌放置する。本エマルジョン組成物のために特定された中和剤の全量の約８５％をつぎに混合容器の撹拌内容物に添加しそして内容物が均質になるまで少なくともさらに１０分間内容物を撹拌放置する。防腐剤および他の添加剤を使用する場合は、それらを混合容器の内容物に添加しそして内容物が均質になるまで少なくとも１０分間撹拌を続ける。このあと、シリコーンワックス、シリコーン樹脂のすべての水性エマルジョンまたは他のワックスおよび炭化水素のエマルジョンを撹拌しながら順次添加する。この内容物を少なくとも３０分間撹拌しそして２５乃至３０℃まで冷却する。残りの中和剤を使用して所望の最終pH値（通常pH７乃至９．５）に内容物を調整しそして本発明のエマルジョンつや出し剤組成物を完成させる。所望の場合には、この組成物をさらに良好なエマルジョンの形成を確実にするために均質化処理にかけることができる。本発明のエマルジョンつや出し剤組成物はこの製品の意図する用途に応じて液体、ゲルまたはペーストの形状をとることができる。これらの組成物は自動車用つや出し剤として特に有用である。しかし、プラスチックまたは他の塗装物品たとえばキャビネット、家具の表面保護のためにもあるいはまたクロムやアルミニウムのごとき金属基質用にも使用することができる。以下、本発明の範囲と精神から逸脱することなく本発明の種々の実施態様を示すため実施例を記載する。実施例中に使用される部およびパーセントは、特に別途記載のない限り、すべて重量ベースである。実施例中に記載されている粘度は Brookfield Viscometer Model No.LVTで30rpm．において＃３スピンドルを使用して２０℃で測定された。記載の非揮発性固形分は材料２ｇを１４５℃の炉内に３０分間置くことにより測定された。実施例１下記エマルジョンつや出し剤組成物が非金属塗料で塗装された表面に使用するための液体自動車つや出し剤組成物を説明するため製造された。１．米国ノースカロライナ州シヤーロツトのHoechst Celanese Corporationから入手の添加アクリル基を有するモンタン酸エステルワックス２．Hoechst Celanese Corporationから入手のモンタン酸エステルワツクス３．米国ニュージャージー州エジソンのEngelhard Industriesから入手の焼成ケイ酸アルミニウム４．ドイツ国ハンブルグのBode Chemie GmbH & Companyから入手の防腐剤（1、6- シヒトロキシ−２、５−シオキサヘキサンーシヒトロキシメチレン尿素）。自動車つや出しとして好適なこの液体つや出し剤組成物は１つの溶融容器に下記のものを装填して製造された：および103ポリマー：カルバナワックス：Hoechst Wax VPFAとＥ：およびパラフィンワックス。この溶融容器の内容物を撹拌しながら１００℃まで加熱する。撹拌器、加熱手段およびホモジナイザーを具備した別の混合容器に８５℃の水道水を装填し、撹拌器を始動させ、温度を８５−９０℃に調整する。この混合容器の作動させ、温度を８５−９０℃に保持しながら研磨剤を水中に分散させる。溶融容器の内容物の温度を８５−９０℃まで下げる。撹拌しながらこの溶融容器にを避けるため、内容物の温度を８５℃を超えない温度に保持する。つぎに、溶融容器の内容物を上記の混合容器へ激しく撹拌しながらゆっくりと加える。添加が終了したら加熱を止め、内容物を１０分間撹拌する。中和剤（２ −アミノ−２−メチル−１−プロパノール（水中９０％）−０．２３％）の全量の約８５％を混合容器の撹拌内容物に添加し、さらに１０分間撹拌を続ける。次を１０分間撹拌する。次いで、内容物を２５−３０℃まで冷却し、撹拌器を具備した貯蔵タンクに圧送する。このタンクで最終製品のpHを残りの中和剤を使用してpH７．２乃至７．７に調整する。しかして得られる製品は２０℃において２８００−３３００センチポイズ（２．８乃至３．３Pa.s）の粘度を有し、非揮発性成分２３．００−２４．００％を有する白色粘性不透明液体エマルジョンつや出し剤組成物である。これは自動車上塗りのつや出しのために有用であり溶液型つや出し剤組成物に匹敵するバフ性能と耐久性とを有する。実施例２この実施例は、特にメタリック塗装の自動車に使用するために処方された本発明の液体エマルジョンつや出し剤組成物の例を示す。このつや出し剤は上記実施例１の組成物に比較して、より温和かつ低研磨度の力焼ケイ酸アルミニウムをより少ない量で含有している。１．米国ニュージャージー州エジソンのFngelhard Industriesから入手の焼成ケイ酸アルミニウム。このエマルジョンつや出し剤組成物は上記実施例１に記載した方法と同じ方法で製造される。本エマルジョンつや出し剤組成物の最終pHは７．２乃至７．７であり、２０℃における粘度は２８００−３３００センチポイズ（２．８−３．３ Pa.sであり、その非揮発性成分含有量は２３．００−２４．００％である。実施例３これは本発明の増粘化エマルジョンつや出し剤組成物の実施例である。この組成物は非メタリック塗料で塗装された表面に使用するための事前軟化ペースト状自動車用つや出し剤組成物として好適である。１．米国ニュージャージ−州クリフトンのGivaudan Corporationから入手のＮ− （ｐ−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ’−メチル−Ｎ’−フェニル−ホルマミジン紫外線吸収剤。２．本実施例ならびに後記実施例で使用されているこの溶液は水道水９７．９７ −２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）０．０３％からなる。混合タンクの内容物を５５−５０℃まで冷却し、次に撹拌しながらこの混合タン３０℃に急冷し、均質ペーストを形成する。ついで、この混合タンクの撹拌内容物のpHを残量の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（水中９０％）を使用してpH９．００−９．５０に調整する。得られたエマルジョンつや出し剤組成物をさらに３０分間撹拌し、pHと粘度の最終チェックを行う。生じた生成物は非揮発分が２７．４０−２８．４０％のコンパクトな白色ペースト状エマルジョンつや出し剤組成物である。実施例４これは本発明の増粘化エマルジョンつや出し剤組成物の実施例である。この組成物はメタリック塗料で塗装された表面に使用するための事前軟化ペースト状自動車用つや出し剤組成物として好適である。このエマルジョンつや出し剤組成物は実施例３と同じ方法で製造される。得られる組成物はpH９．０−９．５、非揮発分２７．４０−２８．４０％のコンパクトな白色ペーストである。実施例５この実施例は本発明の研磨剤を含まないエマルジョンつや出し剤組成物の例を示す。この組成物は特に新車表面に使用するための自動車用つや出し剤組成物として好適である。本例はさらに本発明の組成物があらかじめ乳化された成分、例えばシリコーンワックスエマルジョン、シリコーン樹脂エマルジョン、ワックスエマルジョンを使用していかに製造することができるかを示す。 ”ワックスエマルジョンＡ”と呼ぶワックスエマルジョンは下記組成を有する。１．ドイツ国フランクフルトのHoechst AGから入手のアルキルエトキシレートの非イオン性界面活性剤混合物。このワックスエマルジョンＡをつくるため、Hoechst Wax VPEA；Hoechst WaxK SL；およびカルナバワックスを溶融容器に入れて撹拌しながら１０５−１１０℃ まで加熱する。ついで、この溶融容器の内容物にHoechst乳化剤4106を添加し、プロペラミキサーを使用して内容物の中に十分に混ぜ合わせる。混合容器に水を入れて９６℃まで加熱する。混合容器中の水の中に、撹拌しながら上記溶融容器の内容物を１０５−１１０℃の温度でゆっくりと装填する。撹拌をさらに１０分間続けた後、混合容器の内容物をよく撹拌しながら３０℃の温度まで冷却し、１０分間撹拌して上記生成物中に混合する。生成物は非揮発分が１９．５０ −２０．５０％で９．００−９．５０のpH価を有する乳状白色エマルジョンである。本実施例のエマルジョンつや出し剤組成物は下記組成を有する：１．米国デラウエア州ウイルミントンのE.I.Du Pont De Nemours & Companyから入手の非イオンフルオロカーボン界面活性剤。このエマルジョンつや出し剤組成物を製造するために、Wacker TPRシリコーン（Wax W 23）シリコーンワックスを溶融容器に装填して攪拌しながら１００℃まで加熱する。混合容器に水を入れて撹拌しながら８５−９０℃まで加熱する。溶融する。このあと溶融容器の内容物を激しく撹拌しながら混合容器へゆっくりと加える。添加が完了したら、加熱を停止しそして混合容器の内容物を少なくともさらに１０分間内容物が均質となるまで撹拌する。このあと、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（水中９０％）の全量の８５％を溶融容器の内容物に添加し、１０分間撹拌混合する。つぎに、混合容器の内容物を２５−３０℃まで冷容物へ撹拌しながら添加する。撹拌をさらに１０分間続ける。このあと、撹拌しながらWacker SLM 55072/l TPR樹脂エマルジョン（流体エマルジョンE37）、Wac ker SLM 23032シリコーンワックスエマルジョン（流体エマルジョンE32）およびワックスエマルジョンＡを攪拌しながら混合容器に装填する。２−アミノ−２− メチル−１−プロパノール（水中９０％）の残量を使用して、得られたエマルジョンつや出し剤組成物のpHを９．００−９．５０に調整する。撹拌を３０分間続けて均質なエマルジョンつや出し剤組成物を得る。その非揮発分は４．１０乃至４．１６％であって、２０℃における粘度は１５０乃至５００センチポイズ（０．１５−０．５０Pa.s）である。実施例６本実施例では、独立の試験会社が、ドイツの独立自動車協会であるIndustrie- verband Putz Pflegemittelによって発表された試験プロトコールを使用して実施例１乃至５の本発明のエマルジョンつや出し剤組成物を、市場で入手可能な溶液型自動車用つや出し剤組成物と比較して評価した。試験の評点および評価の結果は次表に記載されている。これらの結果は実施例１乃至５のエマルジョンつや出し剤組成物が市販の溶液型自動車用つや出し剤組成物と匹敵し得するものであることを示している。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Solvent-free aqueous emulsion polish Technical field The present invention relates to an aqueous oil-in-water emulsion polish composition that is substantially free of added organic solvents and water-sensitive surfactants and is particularly useful for automobiles. This composition is a polymeric silicone wax, a silicone resin, and a special type of polymer vulcanizing agent to obtain a polish with buffing performance, durability and appearance (eg, film luster) properties comparable to conventional organic solution polishes. It is based on a combination with an electro-emulsifier. Background technology As the world's ecological awareness of the potential environmental damage from volatile organic solution-based products that release organic solvents into the atmosphere, they seek to replace these products with substantially solvent-free compositions. The demands are increasing. Unfortunately, the replacement of solution-based compositions in products with aqueous compositions often sacrifices favorable properties or adds to the cost of the product. This is because the production of aqueous products requires expensive materials and methods. This is especially true for polish products used outdoors, for example car polishes. That is, especially in hot seasons and in the sun, water-based products tend to dry faster than organic solution-based products, making it more difficult to apply water-based products or buff to obtain a high degree of brilliance. . In addition, aqueous polishes are often less durable than the corresponding organic solution types. This is because a water-sensitive surfactant is necessary to disperse or emulsify the components in water, and this surfactant may remain in the glossy film, resulting in damage to the coating film. In addition, emulsion polishes have stability problems and, therefore, usually significant amounts of surfactant must be added to maintain product stability. Weather resistance and resistance to detergent action can be enhanced by the addition of amino-functional silicone polymers that bind to paint coatings such as are used in conventional organic solution automotive compositions. However, such components increase the cost of the product. Many of the components used to form durable glossy films on automobile surfaces, such as wax, are difficult to disperse in water. It is because of their desirable hydrophobic properties that are utilized for the formation of water-repellent glossy films. A wide variety of ingredients have already been used in polish compositions. Various types of aqueous polishes have also been proposed for use as substitutes for organic solution polishes. U.S. Pat. No. 2,626,870 to Cooke et al. Teaches an oil-in-water automotive wax emulsion containing a small amount of silicone oil in the dispersed phase. These compositions contain an amount of about 3 to 25% by weight organic solvent added to dissolve the wax before it is dispersed in water. About 0.2 to 4% by weight of "emulsifier" is used, for example tragacanth gum, acacia gum, bentonite, carob gum, starch, endosperm, karaya gum, Irish moss, water colloid-forming cellulose. And so on. Polymers have been taught in some of the "emulsifiers" but all are water sensitive. In addition, water-soluble wetting agents such as anionic or nonionic surfactants can also be used in amounts up to 1%. As silicone oils are taught polydimethylsiloxanes whose methyl groups may be replaced by other organic or inorganic groups or by a single atom. Although these polishes are aqueous, they contain significant amounts of added organic solvents, water sensitive surfactants and emulsifiers. Lohr et al., U.S. Pat. No. 4,347,333, teaches emulsion hard surface coating compositions having excellent detergent resistance and good gloss and buffing properties useful as automotive polishes. These compositions contain organic solvents and silicone fluids, as well as solvent soluble acrylic polymers, surfactants, water, and optionally waxes and abrasives. That is, these compositions require both an added organic solvent to dissolve the acrylic polymer and a surfactant such as an anionic or nonionic surfactant. Wolstoncroft U.S. Pat. No. 3,429,846 discloses emulsifiable polyolefin waxes, acrylic interpolymers, alkali soluble resins, tributoxyethyl phosphate containing leveling agents, hydrolytically stable polysiloxane-oxyalkylene block copolymers and diethylene glycol monoethyl ether. It teaches an aqueous polish formulation containing. In addition to ether solvents, other liquid hydrocarbon solvents may be present in the formulation to dissolve the polyethylene wax. The acrylic interpolymer and the polyolefin wax are the main constituents of the gloss film that remain behind. The acrylic interpolomer is in the form of an acrylic latex and may contain up to 10% of acrylic acid groups to "substantially enhance the emulsifying capacity of the wax made therefrom". The alkali-soluble resin present in this formulation is insoluble in water but soluble in basic solutions such as ammonia solutions and alkali metal hydroxide solutions. The alkali-soluble resin is included to allow the dry film to be removed from the substrate, such as floor tiles. Lockhart et al., U.S. Pat. No. 3,393,078, teaches a water-emulsion polish composition which comprises an effective amount of an emulsifier as well as a volatile aliphatic hydrocarbon liquid 20 as an organic solvent for the wax and liquid silicone polymer present. To 55%. U.S. Pat. Nos. 3,544,498 and 3,576,779, both issued to Holdstock et al., Disclose aqueous detergent-resistant polishes containing aminofunctional organopolysiloxanes to improve the rubbing, gloss, and detergent resistance of the polish. There is. In order to produce this polish, conventional emulsifiers such as cationic surfactants, anionic surfactants or nonionic surfactants are added in amounts of 0.5 to 5%, and organic solvents of 10 to 60% are added. Added in quantity. U.S. Pat. No. 4,398,953 to van der Linde teaches an automobile wax with improved polka dot forming ability, which includes montan wax, emulsifiers, silicone oils, amino-functional organopolysiloxanes, fine powder abrasives. , Water, a volatile aliphatic hydrocarbon solvent and, optionally, a pigment. The solvent is present in an amount of 30 to 75%. The emulsifier consists of an effective amount of morpholine and tall oil fatty acid, which morpholine reacts with the fatty acid and the acid groups in the montan wax to form the emulsifier. Sanders et al., U.S. Pat. No. 4,509,981 is a mixture of two different silicone fluids with 2-10% nonionic emulsifier, UV absorber and water, one amino functional and the other linear or cyclic organopolysiloxane. It teaches coating compositions containing 1-60% of a mixture. The emulsifiers used are water-sensitive, but the use of organic solvents is not mentioned. US Pat. No. 4,265,663 to Gilicinski et al. Is used in automotive polishes. Kusu formulations are taught. The silicone is added as an emulsion and Waxes and emulsifiers added as can also be included. Furthermore, the use of 6 to 20% of hydrocarbon organic solvent is also described. Other examples of patents demonstrating the state of the art in the field of emulsion polishes are Currie U.S. Pat. No. 2,523,281, Geen et al. 2839482, Hirsch No. 3028350, Chapman et al. 3929492, Wise. Et al., 3931079, Traver et al., No. 4600436, Hurley et al., No. 4936914, and 4997478. U.S. Pat. No. 5,043,012 to Shinohara et al. Teaches a solution-type brightener with long lasting water repellency, which is substantially free of water. U.S. Pat. No. 4,113,677 to Svedas et al. Contains an organic solvent intended to be diluted with warm water, which is used to impart a high degree of deep luster to automotive surfaces that are water resistant and require little buffing. A polish composition is described. Also, US Pat. No. 4,317,755 to Gregory teaches an aqueous self-polishing composition for use in floors, metal parts, etc., which is pre-emulsified with a compatible surfactant and has a certain solubility. Contains the parameter hydrocarbon organic solvent. Sutton U.S. Pat. No. 4,354,871 teaches an aqueous emulsion cleaner polish composition used to treat furniture surfaces. This composition contains low levels of organic hydrocarbon solvents along with alpha-olefins having 10 to 18 carbon atoms to act as a leveling agent as well as take over some of the detergency of the organic solvent it replaces. ing. Therefore, there is still a demand for a water-based emulsion polish which does not contain an organic solvent and a water-sensitive surfactant, but still has good durability, ease of use, buff performance and good emulsion stability. Has been. SUMMARY DISCLOSURE OF THE INVENTION One object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion polish composition that contains little and preferably no added organic solvents or water sensitive surfactants, and is particularly useful as a polish for automobiles. Another object of the present invention is an aqueous emulsion polish composition having excellent ease of use and buffing performance equal to or more than conventional polishes containing an organic solvent and glossy film appearance properties such as gloss. It is to provide things. Yet another object of the present invention is to provide an aqueous emulsion polish composition having good durability without the need for the use of hydrocarbon solvents or expensive amino-functional polyorganosiloxanes. These and other objects of the present invention are accomplished by an aqueous oil-in-water emulsion polish composition containing the following components: A. About 0.01 to 25% by weight of the total composition, more preferably about 0.05 to 3%, most preferably about 1 to 1.5% by weight of the polymeric silicone wax: B. About 0.1 to 25%, more preferably about 0.1 to 5% by weight of the total composition of a polyorganosiloxane resin: C.I. A polymeric electrostatic emulsifier for forming an oil-in-water emulsion in an effective amount, more preferably about 0.01 to 5% by weight of the total composition, most preferably about 0.05 to 0.5% by weight, Is preferably a lightly cross-linked modified polymer having a major part of a mono-olefinically unsaturated carboxylic acid monomer of 3 to 6 carbon atoms or its anhydride and a minor part of a long chain acrylate or methacrylate monomer. The polymer is neutralized with an effective amount of base and is capable of dispersing the soil components (A) and (B) in the following components: and D to form an oil-in-water emulsion Water, the balance of the composition: Note that the composition contains substantially no added organic solvent or water-sensitive surfactant. Additionally, the polish composition preferably further comprises an organic wax in an amount of about 0.05 to 25% to improve buff performance and durability, and film durability, buff performance and film appearance properties. A hydrocarbon resin for improving the composition can be contained in an amount of about 0.01 to 20%. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The oil-in-water emulsion polish composition of the present invention requires three components in addition to tap water or deionized water which is the balance of the composition. The water is preferably deionized water or soft tap water with low mineral concentration. Unless otherwise specified, the percentages described in the present specification are numerical values based on the nonvolatile solid content (active content). The first essential ingredient is a polymeric silicone wax composition at about 0.05 to 25% by weight of the total composition. It exhibits a viscous liquid or waxy solid at room temperature (25 ° C), but has a melting point not exceeding about 100 ° C. Such waxes are known to those of ordinary skill in the art and include dimethylsiloxy units [(CH ₃ ) ₂ Si 2 O] and methylalkylsiloxy units [CH ₃ R 2 Si 2 O] or a methylalkylsiloxy unit [CH ₃ RSi 2 O] homopolymer. Here, the alkyl or R group contains about 8 to 30 carbon atoms. These copolymers and homopolymers usually contain trimethylsiloxy units [(CH ₃ ) ₂ Si O _1/2 ] It has been end block. Such waxes are available from Th. Goldschmidt AG Chemische Fabriken, Essen, Germany; Wacker-Chemie GmbH, Burghausen, Germany. And commercially available from the General Electric Company, Silicon Products Division, Waterford, NY, USA. Presently preferred silicone Is. It is a polymeric silicone wax described as a polysiloxane polyalkylene copolymer. CH ₃ A homopolymer of RSiO units is a polymer end-blocked with trimethylsiloxy, and has a white waxy appearance at 25 ° C, a melting point of 64 ± 2 ° C and a specific gravity of 0.83 ± 0.01 g at 70 ° C. / Cubic centimeter ("g / cm ³ ), The flash point (DIN 51758) is above 150 ° C. and the active content is 100% (non-volatile solids). At 90 ° C., 10% concentration, this wax is insoluble in water and glycerin, but soluble in mineral oil, isopropyl myristate and sunflower oil. Other types of such silicone waxes are available from Th. Goldschmidt. It is available from Chemie under the trade names "SLM 50553/1" or "Wacker Wax W 23". It is a white waxy non-soapable methyl-substituted siloxane with a viscosity of about 300 mPa · s at 50 ° C and a melting point of 35-45 ° C. These polymer silicone waxes can be made into an emulsion in water by using a small amount of a usual surfactant. This improves the ease of manufacture of the emulsion polish composition of the present invention because the emulsion is used in place of the raw polymeric silicone wax. Since the amount of the surfactant added is small, the durability of the resulting polish composition is not significantly reduced. Wacker Chemie has an emulsion viscosity of 7 mm ² Polymer with 35% non-volatile solids using a non-ionic surfactant as emulsifier under the trade name "SLM 23032" or "Fluid Emulsion E32" having a particle size of about 300 nanometers per second at 25 ° C. We sell water-based, oil-in-water emulsions of silicone wax. More preferably, the silicone wax is used in an amount of about 0.05 to 25% by weight. This component is used to impart good buffing properties to the polish composition of the present invention as well as to retain the surface protection of additional organic waxes that may optionally be added to the composition. The silicone wax also serves to improve the long-term durability of the gloss film. If the amount of the silicone wax used is too low, the buffing performance of the book polish composition will be impaired, while if the amount of the silicone wax used is too high, unnecessary cost will be added to the book polish composition. The silicone wax is more preferably used in an amount of about 0.05 to 3% by weight, most preferably about 1 to 1.5% by weight. The degree of buff performance provided by the composition of the present invention is surprising. Conventional aqueous emulsion polishes usually require the addition of glycerin or other wetting agents to prevent the aqueous emulsion film from drying too quickly and becoming difficult to polish to high gloss. Eliminating the need for this water sensitive wetting agent offers one important advantage in addition to lowering product cost. The durability of the gloss film left by our polish composition is improved. This is because the water on the glossy film moistens the wetting agent, which acts to release the film from the polished surface. The second essential ingredient is about 0.1 to 25% by weight of polyorganosiloxane resin, which is used to impart durability to the gloss film left after application of the emulsion polish composition. . Polyorganosiloxane resins are well known products and are available from numerous manufacturers worldwide. For example, it is available from Wacker-Chemie GmbH of Burghausen, Germany, Dow Corning Corporation of Midland, Michigan, USA and the General Electric Company, Silicon Products Division of Waterford, NY, USA. Resins of this type are generally characterized as solids soluble in organic solvents, usually brittle solids at 25 ° C. These resins have trimethylsiloxy units [(CH ₃ ) ₃ Si O _1/2 ], Dimethylsiloxy unit [(CH ₃ ) ₂ Si 2 O], silica unit [(Si 2 O 3 _4/2 ], And can be represented by the following general formula ((CH ₃ ) ₃ Si O _1/2 ) A (Si 2 O 3 _4/2 ) B ((CH ₃ ) ₂ Si O _2/2 ) C Here, the number and proportion of the units present are values that give the polymer desired resin properties. Some currently preferred silicone resins are sold by Wacker Chemie under the trade names "Wacker Release Agent TP" and "Wacker Release Agent VP 1038". According to the manufacturer's statement, this corresponds to the above formula in which a + b is 20 to 50% by weight of the resin, c is 50 to 80% by weight of the resin and the ratio of a to b is 6:10 to 8:10. To do. Also, the manufacturer recommends that Release Agent TPR has a melting point of −35 ° C. or lower and a density at 25 ° C. of 1.02 g / cm 3. ³ , A colorless liquid having a viscosity at 25 ° C. of 250 to 400 mPa · s and a flash point (DIN 51758) of 165 ° C. or higher. The manufacturer describes Release Agent VP 1038 as well as Release Agent TPR, but states that the viscosity is 1000 to 3000 mPa · s, 25 ° C. Since silicone resins are generally solids, Wacker Chemie has included a certain amount of dimethicone in Release Agent VP 1038 and Release Agent TPR to make the product liquid and easy to use. ing. The resin content of Release Agent VP 1038 is higher than that of Release Agent TPR, and the former viscosity is said to be higher than the latter. Since solid or hydrophobic liquid resin products are difficult to disperse in water without solvents, Wacker Chemie also made a pH of 7. using both small amounts of anionic and nonionic surfactants. We provide an aqueous emulsion with a non-volatile solid content of 35% under the trade name of "SLM55072 / 1" or "Fluid Fmulsion E37" as a variant of the same company's Release Agent TPR. The polymer silicone wax is more preferably in the emulsion form. The silicone resin is more preferably used in an amount of about 0.1 to 5% by weight. This component is used to impart durability to the glossy film obtained from the polish composition of the present invention and to provide good buff performance and application properties. If the amount of silicone wax used is too low, the durability, buff performance and coating properties of the polish composition will be impaired, while if the amount of silicone resin used is too high, unnecessary costs will be added to the polish composition. become. Most preferably, the silicone resin is used at about 0.05 to 3% by weight. The third essential ingredient is an effective amount of a polymeric electrostatic emulsifier for forming an oil-in-water emulsion which is capable of dispersing the polymeric silicone wax and silicone resin in the water present in the composition. The use of this polymeric electrostatic emulsifier further improves coating properties and buff performance as compared to emulsion polish compositions made using conventional surfactants and thickeners. More preferably, about 0.05 to 5% by weight of polymeric electrostatic emulsifier is used. The polymeric electrostatic emulsifier must have a combination of hydrophilic groups that provide affinity for water and hydrophobic groups such as long chain alkyls (8 or more carbon atoms). This allows the polymer electrostatic emulsifier to form an emulsion in association with the less hydrophilic or substantially hydrophobic component. The hydrophilic groups present are preferably carboxyl groups, which can be neutralized by the addition of bases to form salts and become strongly hydrophilic. That is, the present polymer electrostatic emulsifier is preferably a mildly cross-linked main part which is a monoolefin unsaturated carboxylic acid monomer having 3 to 6 carbon atoms or its anhydride, and a long chain acrylate or methacrylate. It is a modified polymer having a small amount of a monomer. Preferred polymeric electrostatic emulsifiers having these properties are available at The BFGoodrich Company, Specialty Polymer & Chemicals Division, Brexville, Ohio, USA. Is a class of polymer electrostatic emulsifiers. Manufacturers prefer these polymer electrostatic emulsifiers primarily to water (hydrophilic) and oil (lipophilic or hydrophobic) to the extent that the polymer acts as the primary emulsifier in an oil-in-water emulsion. It is described as a high molecular weight polyacrylic acid polymer having a small portion that allows The Cosmetics. Toiletry and Fragrance Association ("CTFA") gave these polymers the name Acrylic / C. _IO -C ₃₀ It is an alkyl acrylate cross polymer. It has a typical viscosity of 18,000 centipoise (18 Pa.s) at concentration: It has a typical viscosity of 5000 centipoise (5 Pa.s) at a concentration of: It exhibits excellent emulsifying capacity over a range of concentrations and is said to contain the highest levels of hydrophobic groups of the four products of the 1600 series shown here: This product is not desirable for use in the present invention because it is described as being most ion resistant and contains mineral spirits. Used in the present invention Sold by BFGoodrich for use as a volimer, eg thickener. This is because the hydrophobic group is present as described in U.S. Pat. No. 5,004,598, column 9, column 50-65, which will be described later. These polymeric electrostatic emulsifiers are believed to be described in US Pat. No. 5,0045,984 to Lochhead et al., BF Goodrich, US Pat. No. 4,923,940 to Hsu, and US Pat. No. 4,758,641 to Hsu. However, these specifications are incorporated herein by reference to further teach such polymeric electrostatic emulsifiers. According to these patents, the polymers are characterized by being composed of: 50 to 99% by weight of the total monomers, more preferably 80 to 99% by weight, most preferably 90 to 98%. % By weight of one or more carboxylic acid monomers such as those mentioned above, for example acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride: 1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight, most preferably 2 to 10% of the total monomers. % By weight of one or more acrylate or methacrylate esters such as decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, melysyl acrylate and the corresponding methacrylates: and as desired ingredients, but preferably in small amounts, up to about 5%. , More preferably 0.1 to 2% crosslinker having two or more unsaturated groups, for example 0.1 to 1.4% allyl pentaerythritol: 0.1 to 0.8% allyl acrylate: 0.1 to 1. 4% allyl sucrose and 0.4-2.5% trimethylolpropane diallyl ether. Crosslinking of this polymer is described as providing improved swellability to the copolymer. A specific example of one such polymer is shown in Example 1 of the '598 patent as a polymerization product of 250.28 g of acrylic acid, 5.72 g of stearyl methacrylate and 0.858 g of allyl pentaerythritol. The effective amount of carboxylic acid present in the polymeric electrostatic emulsifier, ie about 80-100% of stoichiometric amount, is neutralized to make the emulsifier more hydrophilic. This neutralization can be carried out using alkaline neutralizing agents such as: organic bases such as trimethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol ("AMP") and 2- Amino alcohols such as amino-2-methyl-1,3-propanediol and organic amines having 2 to 22 carbon atoms such as triethylamine and laurylamine, or inorganic bases such as ammonium hydroxide and sodium hydroxide. Volatile neutralizers will contribute to longer term gloss film stability. This is because the neutralizing agent can evaporate and leave a less water sensitive polymeric emulsifier after the glossy film is dried on the substrate. AMP is currently the preferred neutralizing agent. This component is used in place of the additive surfactants commonly used in emulsion polish compositions to disperse hydrophobic components in water. Conventional surfactants can lead to reduced durability when exposed to water and detergents, and can also cause loss of film gloss due to aging of the polymer film. If the amount of the polymer electrostatic emulsifier used is too small, the stability of the present emulsion polish composition will be impaired, and if the amount of the polymer electrostatic emulsifier is too large, the composition will be unduly thickened and the resulting glossy film will be wet. It becomes sensitive to the action of detergents and detergents, which adds unnecessary expense to the polish composition. Most preferably, the polymeric electrostatic emulsifier is about 0.05 to 0. Used in an amount of 5% by weight. Another optional but preferred ingredient is a conventional wax of the type commonly used in polish compositions. Hard waxes such as carnauba wax help to form high gloss polymer films, while soft waxes such as paraffin wax can improve the buff performance of the polish compositions. Examples of other waxes that may be used in the emulsion polish composition of the present invention include synthetic and natural waxes such as polyethylene wax, modified polyethylene wax such as maleated or acrylated polyethylene wax, oxidized polyolefin wax, microcrystalline wax. , Oxidized microcrystalline wax, montan wax, beeswax wax, hydrogenated castor oil and the like. Such waxes may be included in the compositions of this invention in an amount of about 0.1 to 30% of the total composition, more preferably about 0.1 to 18%. Yet another optional, but preferred component is a poly ([alpha] -olefin) polymer, which is used to further improve the durability and buff performance of the emulsion polish compositions of this invention. Examples of such known hydrocarbon polymers are ethylene-derived hydrocarbon polymers prepared from 1-alkenes having about 5 to 20 carbon atoms per molecule as described in US Pat. No. 2,937,129. is there. These are the Petrolite Specialty Polymers Group in Tulsa, Oklahoma, USA. A liquid having a viscosity of 0.53 Pa.s at 37.8 ° C. and is described in US Pat. No. 4,265,663 to Gilicinski et al., Mentioned above, which product is described in US Pat. No. 2,937,129. Example 3 of the above. VYB It is a solid polymer at room temperature which is 0.36 Pa.s. Polymers of this kind are included in the compositions of the invention in amounts of about 0.1 to 20% of the total composition, more preferably about 0.1 to 5%. If desired, abrasives of the type commonly used in conventional polish formulations may be included in amounts of about 0.1 to 20% of the total composition. Examples of such abrasives are amorphous silica, diatomaceous earth, aluminum silicates such as calcined aluminum silicates and aluminum oxides such as hydrated alumina. When the content of the abrasive is increased, the durability of the glossy film obtained from the emulsion polish of the present invention is deteriorated. Therefore, when the abrasive is used, the low level of about 0.5 to 3.5% is required. It is more preferable to use an abrasive. In addition to the silicone polymer described above, the composition of the present invention as a glossy film forming agent also includes a non-volatile polydimethylsiloxane polymer, such as a viscosity of about 50 to 10,000 centistokes (0.00005 to 0.01 m) at 25 ° C. ² / s) in the range of dimethicone. Other minor compatible compatible brightener composition additives can be used in up to about 1 percent of the total emulsion polish composition. For example, preservatives, UV absorbers, slip agents such as polytetrafluoroethylene additives and thickeners such as lightly crosslinked polyacrylic acid polymers such as CTF. If used, the use of thickeners is preferred. Because it helps keep the abrasive settling out in the emulsion polish composition. Industrial availability The emulsion polish compositions of the present invention are generally made in two ways depending on the nature of the ingredients used. The first method is used when the components are in substantially non-emulsion form. That is, in this case, hydrophobic components such as polymeric silicone waxes, polyorganosiloxane resins and other waxes and hydrocarbon polymers are melted in a vessel (e.g., equipped with a stirrer, preferably an anchor stirrer, The contained contents are loaded into a heatable container) and liquefied by stirring while heating to about 100 ° C. The actual temperatures used will be determined by the melting points of the components. Water is placed in another mixing container (for example, a container equipped with a stirrer, further including a homogenizer, and capable of heating the contents of the container) and heated to 85 ° C., and then, with stirring, an optional abrasive and an ultraviolet absorber. Is added. After that, the homogenizer is operated to keep the temperature at about 85 to 90 ° C. and uniformly disperse the abrasive in water for about 15 minutes. The contents of the melting vessel are cooled to 85 ° C, the temperature is maintained at 85 ° C and the polymer electrostatic emulsifier is added to the melting vessel while stirring. Then, the liquefied mixture is slowly added from the melting vessel to the mixing vessel with vigorous stirring over time. After the addition is complete, stop heating the mixing vessel and allow to stir for at least 10 minutes until the contents are well mixed. About 85% of the total amount of neutralizing agent specified for the polymer electrostatic emulsifier used is then added to the stirred contents of the mixing vessel and the contents are stirred for at least an additional 10 minutes until the contents are homogeneous. put. If a preservative is used, add it and stir mix to contents until homogeneous. If desired, this composition can be homogenized for more completeness. Adjusts the temperature of the contents of the mixing vessel to 55 to 50 ° C. and then adds the thickener, preferably in the form of an aqueous solution of the thickener, to the stirred contents. Quench the contents with stirring to 25-30 ° C. and continue stirring for at least 30 minutes until the contents are homogeneous. The remaining neutralizing agent is used to adjust the contents to the desired final pH value (usually pH 7 to 9.5) and homogenized until the emulsion polish composition of the present invention is complete. As mentioned above, hydrophobic components are difficult to disperse, so it may be advantageous to add such components in the form of an aqueous emulsion. However, this will introduce a somewhat undesired small amount of conventional surfactant into the emulsion polish composition of this invention. In this case, in the second method of making the composition, the emulsified components are obtained directly from the manufacturer, or the wax-like components are dispersed together as described in the Examples below. It A hydrophobic component that is not in the form of an aqueous emulsion (eg, a silicone resin or wax, a hydrocarbon polymer or wax) is charged to the melting vessel and heated to 100 ° C with stirring until the contents are homogeneous. Separately, add water to the mixing vessel, heat to 85-90 ° C. and start stirring. Any abrasive can be added to this water as described for the first method. The contents of the melting vessel were cooled to 85 ° C to 90 ° C. The polymer electrostatic emulsifier is then added to the stirred contents of the melting vessel and mixed into the contents at a temperature of 85 ° C. The contents of the melting vessel are added slowly to the mixing vessel over time with vigorous stirring. After the addition is complete, heat the mixing vessel and allow to stir for an additional at least 10 minutes until the contents are homogenous. About 85% of the total amount of neutralizing agent specified for the emulsion composition is then added to the stirred contents of the mixing vessel and the contents are left to stir for at least an additional 10 minutes until the contents are homogeneous. If preservatives and other additives are used, add them to the contents of the mixing vessel and continue stirring for at least 10 minutes until the contents are homogeneous. After this, the silicone wax, all aqueous emulsions of silicone resins or emulsions of other waxes and hydrocarbons are added sequentially with stirring. The contents are stirred for at least 30 minutes and cooled to 25-30 ° C. The remaining neutralizing agent is used to adjust the contents to the desired final pH value (usually pH 7 to 9.5) and complete the emulsion polish composition of this invention. If desired, the composition can be subjected to a homogenization treatment to ensure a better emulsion formation. The emulsion polish composition of the present invention may take the form of a liquid, gel or paste depending on the intended use of the product. These compositions are particularly useful as automotive polishes. However, it can also be used for surface protection of plastics or other coated articles such as cabinets, furniture or also for metal substrates such as chrome and aluminum. Examples are set forth below to illustrate various embodiments of the present invention without departing from the scope and spirit of the invention. All parts and percentages used in the examples are on a weight basis unless otherwise noted. The viscosity described in the examples is 30 rpm on a Brookfield Viscometer Model No. LVT. Was measured at 20 ° C. using a # 3 spindle. The stated non-volatile solids were determined by placing 2 g of material in a 145 ° C. oven for 30 minutes. Example 1 The following emulsion polish compositions were prepared to illustrate liquid automotive polish compositions for use on surfaces coated with non-metallic paints. 1. 1. A montanic acid ester wax having an added acrylic group, obtained from Hoechst Celanese Corporation of Shearlot, North Carolina, USA 2. 2. Montanate ester wax obtained from Hoechst Celanese Corporation. 3. Calcined aluminum silicate available from Engelhard Industries, Edison, NJ 4. Preservative (1,6-Cythroxy-2,5-cioxahexane-cythroxymethyleneurea) from Bode Chemie GmbH & Company, Hamburg, Germany. This liquid polish composition, suitable for automotive polish, was prepared by loading one melt vessel with: And 103 Polymer: Carbana Wax: Hoechst Wax VPFA and E: and Paraffin Wax. The contents of this melting vessel are heated to 100 ° C. with stirring. A separate mixing vessel equipped with a stirrer, heating means and homogenizer is charged with tap water at 85 ° C, the stirrer is started and the temperature is adjusted to 85-90 ° C. Of this mixing container When activated, the abrasive is dispersed in water while maintaining the temperature at 85-90 ° C. Lower the temperature of the contents of the melting vessel to 85-90 ° C. In this melting container while stirring In order to avoid, keep the temperature of the contents at a temperature not exceeding 85 ° C. Next, the contents of the melting vessel are slowly added to the above mixing vessel with vigorous stirring. When the addition is complete, turn off the heat and stir the contents for 10 minutes. About 85% of the total amount of neutralizing agent (2-amino-2-methyl-1-propanol (90% in water) -0.23%) is added to the stirring contents of the mixing vessel and stirring is continued for another 10 minutes. Next Is stirred for 10 minutes. The contents are then cooled to 25-30 ° C and pumped to a storage tank equipped with a stirrer. In this tank the pH of the final product is adjusted to pH 7.2 to 7.7 with the remaining neutralizing agent. The product thus obtained has a viscosity of 2800-3300 centipoise (2.8 to 3.3 Pa.s) at 20 ° C. and a white viscous opaque liquid emulsion with 23.00-24.00% of non-volatile constituents. It is a polish composition. It is useful for polishing automotive topcoats and has buff performance and durability comparable to solution-type polish compositions. Example 2 This example illustrates an example of a liquid emulsion polish composition of the present invention specifically formulated for use in metallic painted automobiles. This polish contains a smaller amount of calcined aluminum silicate which is milder and has a lower degree of polishing than the composition of Example 1 above. 1. Calcined aluminum silicate obtained from Fngelhard Industries of Edison, NJ, USA. This emulsion polish composition is prepared in the same manner as described in Example 1 above. The final pH of the emulsion polish composition is 7.2 to 7.7, the viscosity at 20 ° C. is 2800-3300 centipoise (2.8-3.3 Pa.s), and its nonvolatile component content is Is 23.00-24.00%. Example 3 This is an example of a thickened emulsion polish composition of the present invention. This composition is suitable as a pre-softening paste automotive polish composition for use on surfaces coated with non-metallic paints. 1. N- (p-ethoxycarbonylphenyl) -N'-methyl-N'-phenyl-formamidine UV absorber available from Givaudan Corporation of Clifton, NJ, USA. 2. This solution used in this example as well as the examples described below is tap water 97.97. 2-methyl-4-isothiazolin-3-one) 0.03%. Cool the contents of the mixing tank to 55-50 ° C and then mix with stirring. Quench to 30 ° C. to form a homogenous paste. The pH of the stirred contents of the mixing tank is then adjusted to pH 9.00-9.50 using the remaining amount of 2-amino-2-methyl-1-propanol (90% in water). The resulting emulsion polish composition is stirred for an additional 30 minutes to make a final check of pH and viscosity. The resulting product is a compact white pasty emulsion polish composition with a non-volatile content of 27.40-28.40%. Example 4 This is an example of a thickened emulsion polish composition of the present invention. This composition is suitable as a presoftening paste automotive polish composition for use on surfaces painted with metallic paints. This emulsion polish composition is prepared in the same manner as in Example 3. The resulting composition is a compact white paste with a pH of 9.0-9.5 and a non-volatile content of 27.40-28.40%. Example 5 This example illustrates an example of an abrasive polish-free emulsion polish composition of the present invention. This composition is particularly suitable as an automotive polish composition for use on new car surfaces. This example further illustrates how the compositions of the present invention can be prepared using pre-emulsified components such as silicone wax emulsions, silicone resin emulsions, wax emulsions. The wax emulsion, called "wax emulsion A", has the following composition: 1. Nonionic surfactant mixture of alkyl ethoxylates obtained from Hoechst AG, Frankfurt, Germany. To make this wax emulsion A, Hoechst Wax VPEA; Hoechst WaxK SL; and carnauba wax are placed in a melting vessel and heated to 105-110 ° C with stirring. Hoechst emulsifier 4106 is then added to the contents of this melting vessel and mixed well into the contents using a propeller mixer. Add water to a mixing vessel and heat to 96 ° C. The contents of the melting vessel are slowly charged into the water in the mixing vessel with stirring at a temperature of 105-110 ° C. After stirring for another 10 minutes, cool the contents of the mixing vessel to a temperature of 30 ° C with good stirring. Then stir for 10 minutes and mix into the above product. The product is a milky white emulsion with a non-volatile content of 19.50-20.50% and a pH value of 9.00-9.50. The emulsion polish composition of this example has the following composition: 1. Nonionic fluorocarbon surfactant available from EIDu Pont De Nemours & Company, Wilmington, Del., USA. To make this emulsion polish composition, Wacker TPR Silicone (Wax W23) Silicone wax is loaded into a melting vessel and heated to 100 ° C with stirring. Add water to a mixing vessel and heat to 85-90 ° C with stirring. Melting To do. Then the contents of the melting vessel are slowly added to the mixing vessel with vigorous stirring. When the addition is complete, stop heating and stir the contents of the mixing vessel for at least an additional 10 minutes until the contents are homogeneous. Then, 85% of the total amount of 2-amino-2-methyl-1-propanol (90% in water) is added to the contents of the melting vessel and stirred and mixed for 10 minutes. Next, cool the contents of the mixing container to 25-30 ° C. Add to the vessel with stirring. Stirring is continued for another 10 minutes. After this, the Wacker SLM 55072 / l TPR resin emulsion (fluid emulsion E37), Wacker SLM 23032 silicone wax emulsion (fluid emulsion E32) and wax emulsion A are loaded into the mixing vessel with stirring. The pH of the resulting emulsion polish composition is adjusted to 9.00-9.50 using the balance of 2-amino-2-methyl-1-propanol (90% in water). Stirring is continued for 30 minutes to obtain a homogeneous emulsion polish composition. Its non-volatile content is 4.10-4.16% and its viscosity at 20 ° C. is 150-500 centipoise (0.15-0.50 Pa.s). Example 6 In this example, an independent test company marketed the emulsion polish compositions of the present invention of Examples 1-5 using a test protocol published by Industrie-verband Putz Pflegemittel, a German Automobile Association. It was evaluated in comparison with the solution type polish agent composition for automobiles available in. The test scores and evaluation results are listed in the following table. These results indicate that the emulsion polish compositions of Examples 1-5 are comparable to commercially available solution-type automotive polish compositions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０９Ｄ 183/04 ＰＭＵ 7242−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Office reference number FI C09D 183/04 PMU 7242-4J

Claims

[Claims] 1. An aqueous oil-in-water emulsion polish composition comprising: A. About 0.05 to 25% by weight of the total composition of a polymeric silicone wax: B. About 0.1 to 30% by weight of the total composition of a polyorganosiloxane resin: C.I. An effective amount of a polymeric electrostatic emulsifier for forming an oil-in-water emulsion, the main part of a mono-olefinically unsaturated carboxylic acid monomer having 3 to 6 carbon atoms or its anhydride and a long chain acrylate or A modified polymer having a small amount of a methacrylate monomer, neutralized with an effective amount of a base, and capable of dispersing the above components (A) and (B) in the following components: and D. A polish composition containing water which is the balance of the above composition to form an oil-in-water emulsion and which contains substantially no added organic solvent or water sensitive surfactant. 2. Said composition acrylate / C ₁₀ -C ₃₀ alkyl acrylate crosspolymer in a polymer electrostatic emulsifier from about 0.05 to 5% by weight composition according to claim 1 containing. 3. The silicone resin has the formula: ((CH ₃ ) ₃ Si O _1/2 ) a (Si 0 _4/2 ) b ((CH ₃ ) ₂ Si O _2/2 )) c (where a + b is 20 to 20 of the resin) 50% by weight, c is 50 to 80% by weight of the resin, and the ratio of a to b is 6:10 to 8:10). 4. The silicone wax is a poly (methylsiloxy) end block polymer selected from the group consisting of a copolymer of (CH ₃ ) ₂ Si O units and a CH ₃ RSi O unit and a homopolymer of CH ₃ RSi O units, The composition of claim 1 wherein the polymer is a waxy solid at 25 ° C, has a melting point of 100 ° C or less, and R is an alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. 5. The composition of claim 1 wherein said composition further comprises at least one synthetic or natural wax other than silicone wax in an amount of about 0.1 to 30% by weight of the total composition. 6. The composition further comprises a poly (alpha-olefin) polymer derived by the polymerization of at least one 1-alkene having about 5 to 20 carbon atoms per molecule, about 0.1 to 20% by weight of the total composition. %. The composition according to claim 1, wherein the content is%. 7. An aqueous oil-in-water emulsion polish composition comprising: A. About 0.05 to 3% by weight of total composition of polymeric silicone wax: B. About 0.1 to 5% by weight of total composition of polyorganosiloxane resin: C.I. About 0.05 to 5% of a polymeric electrostatic emulsifier for forming an oil-in-water emulsion, the main part of which is a monoolefinic unsaturated carboxylic acid monomer having 3 to 6 carbon atoms or its anhydride. A lightly cross-linked modified polymer having a small amount of a long chain acrylate or methacrylate monomer, neutralized with an effective amount of base, and containing components (A) and (B) above in the following components: Polymers that can be dispersed: and D. A polish composition containing water which is the balance of the above composition to form an oil-in-water emulsion and which contains substantially no added organic solvent or water sensitive surfactant. 8. 7. A composition according polymeric electrostatic emulsifier is an acrylate / C ₁₀ -C ₃₀ alkyl acrylate crosspolymer. 9. Silicone resin has the _{_{formula: ((CH 3) 3 Si}} O 1/2) a (Si O 4/2) b ((CH 3) 2 Si O 2/2) c ( wherein, a + b is 20 or 50 of the resin % By weight, c is 50 to 80% by weight of the resin, and the ratio of a to b is 6:10 to 8:10). 10. The silicone wax is a poly (methyl siloxy) endblock polymer selected from the group consisting of a copolymer of (CH ₃ ) ₂ Si O units and CH ₃ RSi O units and a homopolymer of CH ₃ RSi O units. The composition of claim 9 wherein said polymer is a waxy solid at 25 ° C, has a melting point of 100 ° C or less, and wherein R is an alkyl group having from about 8 to 30 carbon atoms. . 11. The composition of claim 10, wherein said composition further comprises at least one synthetic or natural wax other than silicone wax in an amount of about 0.1 to 30% by weight of the total composition. 12. The composition further comprises a poly (alpha-olefin) polymer derived by the polymerization of at least one 1-alkene having from about 5 to 20 carbon atoms per molecule, from about 0.1 to about 10% of the total composition. The composition according to claim 11, which contains 20% by weight.