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JPH08245746A - ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

ポリウレタンフォームの製造方法

Info

Publication number
JPH08245746A
JPH08245746A JP7077153A JP7715395A JPH08245746A JP H08245746 A JPH08245746 A JP H08245746A JP 7077153 A JP7077153 A JP 7077153A JP 7715395 A JP7715395 A JP 7715395A JP H08245746 A JPH08245746 A JP H08245746A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyol
mol
polyisocyanate
oxyethylene
functional groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7077153A
Other languages
English (en)
Inventor
Teruo Sato
照夫 佐藤
Takao Fukami
孝夫 深見
Kazuki Sasaki
和起 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority to JP7077153A priority Critical patent/JPH08245746A/ja
Publication of JPH08245746A publication Critical patent/JPH08245746A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0008Foam properties flexible
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0016Foam properties semi-rigid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリイソシアネートとしてTDIとMDIと
をブレンドしたポリイソシアネートを使用して、特定の
長鎖ポリオール、破泡剤として特定のポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオールを用い、ポリマーポ
リオール、架橋剤、発泡剤として水を使用し、触媒、整
泡剤、必要に応じて添加剤を用いることを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造方法。 【効果】 発泡剤として水を使用しても、クラッシング
作業が容易であり、又は、クラッシング作業をしなくて
も柔軟で弾力のある連続気泡を有する軟質ないしは半硬
質ポリウレタンフォームを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォーム
の製造方法に関するもので、特にコールドキュアーモー
ルド成形品の連続気泡率を高め、成形品のクラッシング
作業を容易に、またはクラッシング作業を不要とした柔
軟で弾力のある連続気泡を有する軟質ポリウレタンフォ
ームおよび半硬質ポリウレタンフォームの製造法に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、軟質ポリウレタンフォームは、そ
の優れたクッション性を生かし家具、寝具、車輌用等
に、特に自動車等のクッション材に広く使用されてき
た。この軟質ポリウレタンフォームからなるクッション
材の製造方法としては、発泡剤として水とフロン11や
フロン123等の低沸点弗素化合物を組み合わせて使用
する方法が知られている。また、フォームの製造に於い
て自動車等のシートクッションは主にモールド成形法が
用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一般的に、コールドキ
ュアーモールド成形法に依る成形品は連続気泡率が低
く、そのまま放置すると収縮を起こし、また、クッショ
ン性能も低下する。これらの問題点を解消するために、
強制的にセル膜を破壊して連続気泡率を高めるクラッシ
ングが行われている。クラッシング方法としてはローラ
ークラッシング法や真空クラッシング法があるが、連続
気泡率が低い場合は、セル膜の破壊が十分に行われない
場合があり、更に、連続気泡率が低い場合はクラッシン
グ時にセル骨格に亀裂が入り成形品が割れる事があっ
た。また、低沸点弗素化合物を使用せずに水単独で発泡
を行う場合は、得られる軟質ポリウレタンフォームの反
発弾性および圧縮永久歪などの物性が悪化し、クッショ
ン性や耐久性が損なわれ、実用性のあるフォームを得る
ことが困難であった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決すべく鋭意研究検討の結果、特定のポリオ
ールとイソシアネートを組み合わせる事により、クラッ
シング作業を容易にし、且つ、発泡剤として水単独で使
用しても反発弾性、圧縮永久歪等のフォーム物性の良好
な軟質あるいは半硬質ポリウレタンフォームの製造方法
を見い出し、本発明を完成するに至った。
【0005】即ち本発明はポリウレタンフォームの製造
方法に於いて、(A)ポリイソシアネートとして、トリ
レンジイソシアネートとジフェニルメタン系ポリイソシ
アネートとを併用し、(B)長鎖ポリオールとして、官
能基数2以上、分子量3500〜10000で末端のオ
キシエチレンが3〜30モル%付加されたポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンポリオールを用い、(C)
破泡剤として、平均官能基数2〜6、ヒドロキシル当量
800〜5000であり、オキシエチレンを60〜95
モル%ランダム付加重合させた、末端のオキシエチレン
が3〜20モル%のポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンポリオールをポリオール成分中に0.5〜10重
量%含有し、(D)ポリマーポリオール、(E)架橋
剤、発泡剤として水を使用し、触媒、整泡剤、必要に応
じて添加剤を用いることを特徴とするポリウレタンフォ
ームの製造方法である。
【0006】本発明に使用される(A)ポリイソシアネ
ートとしては、トリレンジイソシアネート(TDI)と
ジフェニルメタン系ポリイソシアネートとの混合物であ
る。TDIとしては、2,4−TDI、2,6−TDI
異性体の単独または、任意の割合の混合物あるいは、粗
製TDI等が挙げられる。ジフェニルメタン系ポリイソ
シアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)、2,2′−MDI、2,4′−MDI、
4,4′−MDI、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート(ポリメリックMDI)等が挙げられ、ま
た、これらは単独、または任意の割合の混合物として使
用することができる。また(A)ポリイソシアネートと
して、ポリオールで一部反応させたウレタン変性ポリイ
ソシアネート、更にこれらのイソシアネートをビウレッ
ト、アロフアネート、カルボジイミド、オキサリドン、
アミド、イミド、ウレトイミン、イソシアヌレート等に
変性したポリイソシアネート類も挙げられる。好ましい
ポリイソシアネートとしては、2,4−TDIと2,6
−TDIの80:20重量部の混合物とポリメリックM
DIとの混合物である。
【0007】本発明に用いられる(B)長鎖ポリオール
としては、分子量3500〜10000、官能基数2以
上の末端にオキシエチレンが5〜35モル%付加された
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールで
ある。これらの該ポリオールは、例えば、エチレングリ
コール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、また、シュークローズ、グルコ
ース等のシュガー系アルコール、ビスフェノールA、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等のよ
うな、活性水素を2個以上有する化合物の一種又はそれ
以上を開始剤として、エチレンオキシド(EO)、プレ
ピレンオキシド(PO)、ブチレンオキシド、アミレン
オキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、t−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知の
方法により付加重合することによって製造される。好ま
しくは、EO、PO等を付加重合して得たもので、分子
量4000〜6000、官能基数2〜4、更に好ましく
は2.5〜3.5であり、EO末端含有量5〜30モル
%、更に好ましくは10〜25モル%である。
【0008】本発明に用いられる(C)破泡剤として
は、平均官能基数2〜6、ヒドロキシル当量800〜5
000であり、分子量4500〜10000で、オキシ
エチレンを60〜95モル%ランダム付加重合させたも
のである。例えば、長鎖ポリオールを得るために用いた
活性水素基を2個以上有する化合物の単独又は任意の混
合物を開始剤として、オキシエチレンを60〜95モル
%、好ましくは65〜90モル%ランダム付加重合させ
たものである。このようなポリオールは末端のオキシエ
チレンが3〜20モル%、好ましくは5〜15モル%含
有する。好ましくは官能基数は2.5〜4.0である。
この破泡剤をポリオール成分中に0.5〜15重量%、
好ましくは0.5〜10重量%用いることによりポリウ
レタンフォームの気泡が連続気泡化されクラッシングが
容易になると同時に反発弾性、圧縮永久歪が向上する
【0009】本発明に用いられる(D)ポリマーポリオ
ールとしては、例えば、(B)長鎖ポリオールにアクリ
ロニトリルを5〜40重量%反応させて得たもの、該ポ
リオールにアクリロニトリルとスチレン(30〜80/
70〜20重量混合物)を反応させて得たものである。
このようなポリオールの使用量を調整することにより、
ポリウレタンフォームは適度の硬さと機械物性を向上さ
せることが出来る。好ましいポリマーポリオールは、平
均官能基数3、分子量5000、EOの末端含有量17
%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
ルにアクリロニトリル固形分20%反応物である。
【0010】本発明に用いられる(E)架橋剤として
は、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,4
−シクロヘキサンジメタノールのような低分子量ジオー
ル類、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールるような低分子の3官能以上のポリオール
類、活性水素化合物を開始剤としてアルキレンオキシド
の付加重合によって得られるヒドロキシル基末端ポリエ
ーテル類、ヒドロキシル末端ポリエステル類を使用する
ことが出来る。
【0011】本発明に用いられる発泡剤としては、水が
用いられる。その他、例えばn−およびイソ−ペンタ
ン、特にこれらの工業的混合物、n−およびイソ−ブタ
ン、プロパンのような液状炭化水素、フラン、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテルのようなエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、メチルホルマ
ート、ジメチルオキサラート、エチルアセタート等のカ
ルボン酸アルキルエステル等を併用することも出来る。
【0012】本発明に用いられる触媒としては、公知の
もので特に限定はないが、例えば、アミン系触媒として
は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、N−メチルモ
ルホリン、N−エチルモルホリン、N−オクタデシルモ
ルホリン、ジエチレントリアミン、N,N,N′,N′
−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N′
−テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチルブタンジアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチル−1,3−ブタンアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビ
ス〔2−(N.N−ジメチルアミノ)エチル〕エーテ
ル、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,N′,N″,
N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、トリエチレンジアミンの塩類、第一及び第
二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、N,N
−ジアルキルピペラジン類のようなアザシクロ化合物、
種々のN,N′,N″−トリアルキルアミノアルキルヘ
キサヒドロトリアミン類等があり、有機金属系ウレタン
化触媒としては、酢酸錫、オクテタン酸錫、オレイン酸
錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジクロリド、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等があ
る。これらの触媒は、単独で又は混合して用いられ、そ
の使用量は活性水素を持つ化合物に対して重量比で0.
001から10が適当である。
【0013】本発明に用いられる整泡剤としては、有機
珪素界面活性剤が好ましく、例えば、日本ユニカー製の
L−520、L−532、L−540、L−544、L
−550、L−3500、L−3600、L−3600
1、L−5305、L−5307、L−5309、L−
5710、L−5720、L−5740M、L−620
2、トーレ・シリコーン製のSH−190、SH−19
2、SH−194、SH−200、SRX−253、S
RX−274C、SF−2961、SF−2962、S
RX−280A、SRX−294A、信越シリコーン製
の、F−114、F−121、F−122、F−22
0、F−230、F−258、F−260B、F−31
7、F−341、F−601、F−606、X−20−
200、X−20−201、東芝シリコーン製の、TF
A−4200、TFA−4202、ゴールドシュミット
製のB−4113等がある。整泡剤の使用量は、活性水
素を持つ化合物とポリイソシアネートとの総量に対して
0.1〜3.0重量%が用いられる。
【0014】本発明に必要に応じて用いられる添加剤と
しては、難燃剤、顔料、安定剤、抗カビ剤等で例えば、
トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロ
ピルホスフェート、塩素化パラフィン等の難燃剤、カー
ボンブラック、酸化チタン等の顔料、ジ−t−ブチルフ
ェノール、α−メチルスチレン等の安定剤などを使用す
ることが出来る。
【0015】本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造
は例えば、金型を40〜80℃に保温しておき、ポリイ
ソシアネート液とポリオール液とを混合して注入後、同
様の温度で後キュアーすることにより製造することが出
来る。
【0016】本発明によって得られる軟質ポリウレタン
フォームは、例えば、家具用クッション、自動車用のシ
ートクッション、シートバック、サドル、ヘッドレスト
等に用いることが出来る。
【0017】
【発明の効果】本発明の軟質ポリウレタンフォームの製
造によれば、特定の破泡剤を用いることにより、クラッ
シング時の成形品の割れ、クラッシング不足による成形
品の収縮やクッション性能の悪化を免れることが出来
る。
【0018】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中において、部及び%は、断り
のない限り、それぞれ重量部および重量%を示す。
【0019】実施例1〜2及び比較例1 表1に示す配合割合(部)で金型内で軟質ポリウレタン
フォームを発泡させた後、金型より取り出し、直ちにロ
ーラークラッシングを行い成形品の割れの有無を観察し
た。また、クラッシング後の成形品を一昼夜放置後にJ
IS K 6401に準じてフォーム物性を測定した。
【0020】(発泡条件) 金型形状 :400×400×50mm 材質 :アルミニウム 金型温度 :55±2℃ ミキシング方法 :高圧マシンミキシング 原料温度 :25±2℃ キュアー条件 :55±2℃×5分 クラッシング条件:5段ローラー、90%圧縮
【0021】(使用原料)ポリオール成分 ポリオールA:平均官能基数3、水酸基価34(mgK
OH/g)、EOの末端含有量17モル%のポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンポリオール。 ポリオールB:ポリマーポリオール、平均官能基数3、
分子量5000、EOの末端含有量17モル%のポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンポリオールにアクリ
ロニトリル固形分20%反応物。 ポリオールC:平均官能基数3.3、水酸基価28(m
gKOH/g)、EOの末端含有量15モル%、全EO
含有量80モル%のランダム付加ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンポリオール。イソシアネート成分 TM−70 :コロネートT−80(日本ポリウレタン
工業製、TDI)30部とミリオネートMR200(日
本ポリウレタン工業製、ポリメリックMDI、NCO含
量31.0%)70部の混合物。 触媒 :Toyocat MR 東ソー製 整泡剤:SF−2962、トーレ・シリコーン製
【0022】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08G 18/66 101:00) C08L 75:04

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリイソシアネートとして、トリレ
    ンジイソシアネートとジフェニルメタン系ポリイソシア
    ネートとを用い、 (B)長鎖ポリオールとして、官能基数2以上、分子量
    3500〜10000で末端のオキシエチレンが5〜3
    0モル%付加されたポリオキシエチレンポリオキシプロ
    ピレンポリオールを用い、 (C)破泡剤として、平均官能基数2〜6、ヒドロキシ
    ル当量800〜5000であり、オキシエチレンを60
    〜95モル%ランダム付加重合させた、末端のオキシエ
    チレンが3〜20モル%のポリオキシエチレンポリオキ
    シプロピレンポリオ−ルをポリオール成分中に0.5〜
    10重量%含有し、 (D)ポリマーポリオール、(E)架橋剤、 発泡剤として水を使用し、触媒、整泡剤、必要に応じて
    添加剤を用いることを特徴とするポリウレタンフォーム
    の製造方法。
JP7077153A 1995-03-09 1995-03-09 ポリウレタンフォームの製造方法 Pending JPH08245746A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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