JPH0822991B2

JPH0822991B2 - 水性塗料組成物

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Publication number: JPH0822991B2
Application number: JP2130862A
Authority: JP
Inventors: 輝昭桑島; 真一郎梅田; 正一渡辺; ▲さく▼一小西
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1990-05-21
Filing date: 1990-05-21
Publication date: 1996-03-06
Anticipated expiration: 2011-03-06
Also published as: AU7721791A; JPH0425578A; US5151125A; DE69105818D1; KR910020135A; EP0458245A1; AU634061B2; DE69105818T2; KR0169135B1; EP0458245B1; CA2042935A1

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、水性塗料組成物に関する。特に本発明は、
塗膜の耐水性、密着性等に優れた水性メタリック塗料組
成物に関する。

［従来の技術］微粒金属顔料（特に粉末化またはフレーク化アルミニ
ウム）を、スチール製品または他の金属製品（特に自動
車の車体）に使用するためのいわゆる“メタリック”塗
料組成物中に配合して、光沢仕上げを行うことが提案さ
れている。

従来、かかる塗料組成物は溶剤をベースにしており、
揮発性有機溶剤の使用に伴う環境汚染の問題を減少させ
るために、分散媒として水を特に使用することが提案さ
れている。しかしながら、水の使用によって、顔料が水
と反応して水素が発生し、危険であるという別の問題が
生ずる。この問題は、自動車工業において使用される塗
料について通常行われるごとく、塗料組成物を使用前、
密閉容器内に長期間貯蔵する場合に特に重大となる。

アルミニウム顔料に関連するこれらの難点を克服する
ため、多くの試みがなされている。

例えば特開昭58−168670号公報には、アルミニウム顔
料をリン酸エステル処理した水性メタリック塗料組成物
が開示される。

しかし上記塗料は、塗膜の耐剥離性及び耐水性に於い
て満足出来るものではない。

又特開昭61−47771号公報には、オルトリン酸とエポキ
シ化合物との反応生成物を含有する水性メタリック塗料
組成物が開示される。

更に特開平１−190765号公報には、オルトリン酸とグ
リシジル基を有するアクリル重合体とより得られるリン
酸塩化アクリル重合体を含有する水性メタリック塗料が
開示される。

しかし上記特開昭61−47771号公報及び特開平１−190
765号公報に開示した水性メタリック塗料は何れも、塗
膜の密着性は十分なものではない。

別法としては、西ドイツ公開公報（DE−OS）第302007
3号に、被覆材料として有機長鎖アルコールのリン酸エ
ステルを用い、これを金属顔料に被覆すると、水に分散
可能な、金属粉末のペースト状組成物が得られることが
開示される。これらの被覆材料は金属と強固に結合する
ので、結着剤によって分離または除去される恐れがな
く、水と直接接触しないので水素ガスの発生がない。

又、ヨーロッパ特許（EP）AI−0133644号には、アル
キルフェノールのリン酸エステルのアミン中和物によっ
て金属顔料を安定化する類似の方法が開示されている。

しかしながら、これらの方法では、分子の疎水性セグ
メントのため、乳化剤を相当量使用しなければ水性媒体
中で顔料の凝集がおこり、そのため金属性外観が不良と
なる。しかし乳化剤を多量用いることは被膜に定着性不
良及び耐水性不良を招くという不利がある。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、金属顔料が良好に分散され、ガス発生およ
び疎水性セグメントに起因する上記の諸不具合をおこさ
ず、貯安性にも優れ、外観および膜性能（例えば、耐水
性、密着性）に優れた水性メタリック塗料を提供するこ
とを目的とする。

［課題を解決するための手段］上記目的を達成するため本発明者等は鋭意研究した結
果、本発明に到達した。

即ち本発明は、（Ａ）（ｉ）一般式、［式中、Ｘは水素原子若しくはメチル基、Ｙは炭素数２
〜４のアルキレン基、ｎは３〜30の整数を表わす。］で表わされるモノマーと（ii）他のエチレン性モノマーとを共重合して得られる、数平均分子量1000〜50000、
酸価15〜200、水酸基価20〜200のアクリル樹脂２〜500
重量部、及び（Ｂ）金属顔料100重量部を含有する水性塗料組成物を提供する。

本発明の水性塗料組成物中に含有されるアクリル樹脂
（Ａ）は、上記モノマー（ｉ）とモノマー（ii）とを共
重合して得られる。モノマー（ｉ）は、一般式［式中、Ｘ、Ｙ、及びｎは前記と同義。］で表わされる化合物である。これらの化合物は既知の方
法で容易に合成する事が出来る。例えば、（メタ）アク
リル酸にアルキレンオキサイドを付加させポリアルキレ
ングリコールモノエステルとし、次いでオキシ塩化リン
と反応させリン酸をモノエステル化し、その後生成物を
加水分解する事により合成する事が出来る。尚、オキシ
塩化リンの替わりに、正リン酸、メタリン酸、無水リン
酸、３塩化リン、５塩化リン等を用いた場合でも、常法
により合成することが出来る。

上記付加反応に於いて、アルキレンオキサイドの使用
量は本質的には一般式［Ｉ］中のｎに応じて化学量論量
のｎモルでよいが、例えば（メタ）アクリル酸１モルに
対し、３〜60モルである。アルキレンオキサイドは、炭
素数２〜４のものである。具体的には、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイド
等が挙げられる。触媒は水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム等が挙げられる。又溶媒としてはｎ−メチルピロリ
ドン等が挙げられる。反応温度は40〜200℃、反応時間
は0.5〜５時間で行なうことが出来る。

上記付加反応の後、オキシ塩化リンのモノエステル化
を行なう。エステル化は常法でよく、例えば０〜100
℃、0.5〜５時間で行なうことができる。オキシ塩化リ
ンの使用量は化学量論量でよいが、例えば上記の付加生
成物１モルに対し１〜３モルである。

その後常法により加水分解して一般式［Ｉ］で表わさ
れるモノマー（ｉ）を得る。

上記モノマー（ｉ）の具体例としては、例えばアシッ
ドホスホオキシヘキサ（若しくはドデカ）（オキシプロ
ピレン）モノメタクリレート等が挙げられる。

モノマー（ii）は、上記モノマー（ｉ）と共重合し得
るエチレン性モノマーであり、又得られた共重合体、即
ちアクリル樹脂（Ａ）が後述の硬化剤により硬化し得る
ものである。そのようなモノマー（ii）としては、モノ
マー（ii）中に酸性基と水酸基を含有する。尚、モノマ
ー（ii）は、これらの基が同一分子中に存するモノマー
から構成されてもよいし、又別々のモノマー種にそれぞ
れの基を含むモノマー混合物から構成されてもよい。

酸性基を有するエチレン性モノマーの酸性基としては
カルボキシル基、スルホン酸基等が挙げられる。カルボ
キシル基を有するエチレン性モノマーの例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル
酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸、フマール酸等が挙げられ
る。スルホン酸基を有するエチレン性モノマーの例とし
てはｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸等が挙げられ
る。酸性基を有するエチレン性モノマーの酸性基の一部
はカルボキシル基であるのが好ましい。その他のエチレ
ン性モノマー（ii）としては、ヒドロキシル基を有する
ものが挙げられる。例えば、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロ
キシブチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。

他にエチレン性モノマー（ii）の例として、アクリル
酸アルキルエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ラウリルなど）、メタクリル酸アルキル
エステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデ
シルなど）、油脂肪酸とオキシラン構造を有するアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステルモノマーとの付加反応
物（例えば、ステアリン酸とグリシジルメタクリレート
の付加反応物等）、C₃以上のアルキル基を含むオキシラ
ン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応
物（例えば、日本特許第583185号、同第609322号等）、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−
ブチルスチレン、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベ
ンジル、イタコン酸エステル（イタコン酸ジメチルな
ど）、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチルな
ど）、フマール酸エステル（フマール酸ジメチルな
ど）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビ
ニル等が挙げられる。

上記のモノマー（ｉ）と（ii）を通常の方法で共重合
することによりアクリル樹脂（Ａ）が得られる。例え
ば、各モノマー混合物を公知の重合開始剤（例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル等）と混合し、重合可能な温度
に加熱した溶剤（例えばエトキシプロパノール等）を含
む反応容器中へ滴下、熟成することにより共重合体を得
ることができる。

上記重合反応組成において、モノマー（ｉ）100重量
部に対し、モノマー（ii）は200〜5000重量部が好まし
い。モノマー（ii）の配合量が200重量部未満だと耐水
性が悪く、又5000重量部を超過するとリン酸基の効果が
表われない。

重合条件は適宜選択されるが、例えば重合温度は80〜
150℃、重合時間は１〜８時間である。

上記のようにして得られるアクリル樹脂（Ａ）は、そ
の数平均分子量が1,000〜50,000である。分子量が1000
未満では得られた樹脂被膜が顔料から経時貯蔵時に剥が
れ落ちる傾向がある。又、50,000を超過すると粘度が高
くなり取り扱いが困難となる。また樹脂酸価は、15〜20
0である。特に樹脂酸価15〜200のうち、リン酸基からの
ものが10〜150、好ましくは15〜100であり、残りはカル
ボン酸基からのものが好ましい。樹脂酸価15未満ではヌ
レが悪く、剥離のおそれがあり、又200を超過すると耐
水性が低下する。又リン酸基の酸価が150を超過すると
耐水性が悪く、10未満ではリン酸基効果が認められな
い。アクリル樹脂（Ａ）の水酸基価は20〜200である。
水酸基価20未満では、硬化不充分で耐水性の点で問題を
生じ、又200を超過してもやはり親水基が過多となり耐
水性の点で問題を生じ好ましくない。

本発明の水性塗料組成物に配合される金属顔料（Ｂ）
としてはメタリック塗料に通常用いられるものでよく、
例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ等
の金属又はそれらの合金である。金属顔料（Ｂ）の形状
は特に限定されないが、例えば鱗片状のものが好まし
い。

又本発明の水性塗料組成物には、フィルム形成用重合
体が配合される。そのようなものとしては、水性塗料組
成物に通常用いられるものでよい。具体的には、付加重
合体（例えば、水性アクリル重合体又はビニル重合
体）、縮合重合体（例えば、水性ポリエステル、アルキ
ド、ポリウレタン、アミン）等が挙げられる。

更に本発明の水性塗料組成物には、通常硬化剤が配合
される。硬化剤としては、メラミン樹脂（例えば、サイ
メル303（三井東圧化学社製メトキシ化メチロールメラ
ミン）等、ブロック化ポリイソシアネート等、及びエポ
キシ樹脂等が挙げられる。

その他本発明の水性塗料組成物には、添加剤として増
粘剤、表面調整剤等を配合してもよい。

本発明の水性塗料組成物の組成に於いて、金属顔料
（Ｂ）100重量部に対し、アクリル樹脂（Ａ）２〜500重
量部、特に５〜400重量部、フィルム形成用重合体200〜
4000重量部、硬化剤50〜2000重量部が好ましい。アクリ
ル樹脂（Ａ）の配合量が２重量部未満だと本発明の効果
が得られず、又500重量部を超過すると得られる塗膜の
耐水性が悪くなり好ましくない。

本発明の水性塗料組成物は、例えば上記各配合物を均
一に攪拌混合することにより調製される。この場合、添
加順序、添加条件（例えば、添加温度）等は特に限定さ
れず、適宜選択される。

本発明の塗料の別の調製法として、先ず金属顔料
（Ｂ）をアクリル樹脂（Ａ）で被覆した後、この被覆顔
料をその他の上記各配合剤と混合攪拌して調製してもよ
い。被覆顔料の調製は、例えば上記アクリル樹脂
（Ａ）、金属顔料（Ｂ）、及び必要により上記硬化剤、
及びトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤若しくはエス
テル系、ケトン系、アルコール系溶剤等を加え、均一に
攪拌分散させることにより行なわれる。分散は通常のミ
キサー等で行なってよい。但し溶剤を用いる場合は、均
一に攪拌分散させた後に濃縮装置を用いて除去した方が
よい。

［発明の効果］本発明に於いては特定のアクリル樹脂（Ａ）を使用す
るため、従来の水性メタリック塗料に比し塗料中及び塗
膜中の金属顔料の分散性に優れる。又、硬化焼付時にリ
ン酸基が硬化触媒として作用する。その結果、塗膜の耐
水性及び密着性等を優れたものとする事が出来る。

［実施例］以下、本発明を実施例で更に詳しく説明する。

アクリルワニスの調製（製造例１）攪拌機、温度調整器、冷却管を備えた１の反応容器
にエトキシプロパノール40重量部を仕込みこれに、スチ
レン４重量部、ｎ−ブチルアクリレート35.96重量部、
エチルヘキシルメタアクリレート18.45重量部、２ヒド
ロキシエチルメタクリレート13.92重量部、メタクリル
酸7.67重量部、エトキシプロパノール20重量部にアシッ
ドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタク
リレート（ユニケミカル社製ホスマーPP）20重量部を溶
解した溶液40重量部、及びアゾビスイソブチロニトリル
1.7重量部からなるモノマー溶液121.7重量部を120℃で
３時間で滴下した後、１時間更に攪拌を継続した。

得られたものは酸価105、OH価60、数平均分子量6000
のアクリルワニスで、不揮発分が63％であった。

（製造例２）製造例１でモノマー溶液を、スチレン8.81重量部、メ
チルメタクリレート11.01重量部、ｎ−ブチルアクリレ
ート46.26重量部、２ヒドロキシエチルメタクリレート1
3.92重量部、エトキシプロパノール20重量部に得たアシ
ッドホスホオキシドデカ（オキシプロピレン）モノメタ
クリレート（ユニケミカル社製ホスマー12PP）23.5重量
部を溶解した溶液43.5重量部、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル1.7重量部からなるモノマー溶液121.7重量部に
変更する以外は、実施例１と同様にして共重合反応を行
った。

得られたものは酸価30、OH価60、数平均分子量6000の
アクリルワニスで、不揮発分が62％であった。

（製造例３）攪拌機、温度調節機、冷却管を備えた１の反応容器
にエチレングリコールモノブチルエーテル76重量部を仕
込み、更にスチレン15重量部、メチルメタクリレート63
重量部、２−ヒドロキシジエチルメタクリレート48重量
部、ｎ−ブチルアクリレート117重量部、メタクリル酸2
7重量部、アクリルアミド30重量部およびアゾビスイソ
ブチロニトリル３重量部からなるモノマー溶液61重量部
を添加して攪拌下、温度を120℃にした。上記モノマー
溶液245重量部、３時間で添加した後、１時間攪拌を継
続した。更にジメチルエタノールアミン28部と脱イオン
水200部を添加して揮発分50％、樹脂の数平均分子量12,
000のアクリル樹脂ワニスを得た。この樹脂の特徴はOH
価70、酸価58を有した。

クリヤー塗料の調製（製造例４）ステンレス容器に下記各組成の材料を秤量し、実験用
攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調製した。

ワニス¹⁾ 100 部ユーバン20SE−60 36 部モダフロー（モンサント社製） 0.5部樹脂粒子²⁾ 2.2部１）：ワニスの調製攪拌器、温度制御装置、還流冷却器を備えた容器を用
いてキシレン70部、ｎ−ブタノール20部を仕込み、次い
で下記の組成の溶液メタクリル酸 1.2部スチレン 26.4部メタクリル酸メチル 26.4部アクリル酸ｎ−ブチル 36.0部２−ヒドロキシエチルアクリレート 10.0部アゾビスイソブチロニトリル 1.0部の内20部を加え、攪拌しながら加熱し、温度を上昇させ
た。還流させながら上記混合溶液の残り81.0部を２時間
で滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル0.3部、
キシレン10部からなる溶液を30分間で滴下した。反応溶
液をさらに２時間攪拌還流させて反応を終了し、不揮発
分50％、数平均分子量8,000のアクリル樹脂ワニスを得
た。

OH価は48であった。

２）：樹脂粒子の製造攪拌器、冷却器、温度制御装置を備えた１の反応容
器に、脱イオン水282部、ポリエステル樹脂³⁾10部およ
びジメチルエタノールアミン0.75部を仕込み、攪拌下温
度を80℃に保持しながら溶解し、これにアゾビスシアノ
吉草酸45部を脱イオン水45部とジメチルエタノールアミ
ン4.3部に溶解した液を添加した。次いでメチルメタク
リレート70.7部、ｎ−ブチルアクリレート94.2部、スチ
レン70.7部、２−ヒドロキシエチルアクリレート30部お
よびエチレングリコールジメタクリレート4.5部からな
る混合溶液を60分間を要して滴下した。滴下後さらにア
ゾビスシアノ吉草酸1.5部を脱イオン水15部とジメチル
エタノールアミン1.4部にとかしたものを添加して80℃
で60分間攪拌を続けたところ、不揮発分45％、pH7.2、
粘度92cps（25℃）、粒子径0.156μのエマルションが得
られた。このエマルションを噴霧乾燥して水を除きキシ
レンを樹脂粒子100重量部に対して200重量部で再分散し
樹脂粒子のキシレン分散液を作製した。粒子径は0.3μ
であった。

３）：樹脂粒子に使用するポリエステル樹脂の調製攪拌器、窒素等入管、温度制御装置、コンデンサー、
デカンターを備えた２コルベンに、ビスヒドロキシエ
チルタウリン134部、ネエペンチルグリコール130部、ア
ゼライン酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27
部を仕込み、昇温した。反応により生成する水をキシレ
ンと共沸させ除去した。

還流開始より約２時間をかけて温度を190℃にし、カ
ルボン酸相当の酸化が145になるまで攪拌と脱水を継続
し、次に140℃まで冷却した。次いで140℃の温度を保持
し、「カージュラE10」（シェル社製のバーサティック
酸グリシジルエステル）314部を30分で滴下し、その後
２時間攪拌を継続し、反応を終了した。得られるポリエ
ステル樹脂は酸価59、ヒドロキシル価90、▲▼1054
であった。

（製造例５）ステンレス容器に下記各組成の材料を秤量し、実験用
攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調製した。

ワニス⁴⁾ 100 部デスモジュールＮ−75 16.7部４）：ワニスの調製製造例１と同様の装置を用いてキシレン57部、ｎ−ブ
タノール６部を仕込み、次いで下記の組成の溶液スチレン 30.0部エチルヘキシルメタクリレート 45.2部エチルヘキシルアクリレート 5.5部２−ヒドロキシエチルメタクリレート 16.2部メタクリル酸 3.1部アゾビスイソブチロニトリル 4.0部の内20部を加え、攪拌しながら加熱し、温度を、上昇さ
せた。還流させながら上記混合溶液の残り84部を２時間
で滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル0.5部、
キシレン23部、ｎ−ブタノール14部からなる溶液を20分
間で滴下した。反応溶液をさらに２時間攪拌還流させて
反応を終了し、不揮発分50％、数平均分子量3,400のア
クリル樹脂ワニスを得た。OH価は70であった。

（製造例６）ステンレス容器に下記各組成の材料を秤量し、実験用
攪拌器で攪拌調製して得られた組成物を、更に酢酸ブチ
ル／キシレン＝1/1から成るシンナーで希釈してクリヤ
ー塗料を得た。

無水カルボン酸を含む化合物⁵⁾ 130 ｇブロックドアミド化合物⁶⁾ 25 ｇアルコキシシリル基を含む化合物⁷⁾ 65 ｇチヌビン900 1.5g イルカノックス1010 1.0g ５）：無水カルボン酸を含む化合物の合成温度計、攪拌機、冷却管、窒素導入管を備えた１の
反応容器に酢酸ブチル120重量部を仕込み、100℃に昇温
しｎ−ブチルアクリレート21重量部、ｎ−ブチルメタク
リレート95重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート
34重量部、イタコン酸無水物45重量部、ジオキサン60重
量部およびｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート20重量
部からなるモノマー、開始剤溶液を３時間で滴下し、更
に２時間攪拌を継続し、不揮発分51％、数平均分子量2,
500のアクリル樹脂を得た。

６）：ブロックドアミン化合物の合成攪拌機、水分離装置つきコンデンサー、温度計を備え
た反応器にジイソプロパノールアミン133g、トルエン70
gを仕込み氷冷下イソブチルアルデヒド76gを１時間で滴
下した。さらに加熱還流下発生する水を分離除去し、５
時間反応を行なった水分離装置を除き、室温にて1,6−
ヘキサンジイソシアネート84g、キシレン20gを上記反応
物に１時間で滴下し70〜80℃で８時間反応を行ない、オ
キサゾリジン基の形でブロックされたブロックドアミン
化合物を得た。

７）：アルコキシシリル基を含む化合物の合成製造例１の同等の反応容器にキシレン200gを仕込み、
120℃に昇温し、３−メタクリロキシピロピルトリメト
キシシラン150g、ｎ−ブチルアクリレート20g、メチル
メタクリレート30gおよびｔ−ブチルパーオキシヘキサ
ノエート15gからなるモノマー開始剤溶液を３時間で滴
下し、さらに２時間反応を行ない、不揮発分52％、数平
均分子量2,000のアルコキシシリル基を含むポリマーを
得た。

（製造例７）攪拌機、水分離装置つきコンデンサー、温度計を備え
た反応器にベンゼン200g、ジイソプロパノールアミン13
3gを仕込み、室温にてイソブチルアルデヒド75gを90分
で滴下した。さらに加熱還流下、発生する水を分離除去
し５時間反応を行い、減圧下でベンゼンを除去し、ヒド
ロキシオキサゾリジン化合物を得た。

水分離装置を除き、ヘキサン1000g、トリエチルアミ
ン103gを仕込み、０℃にてジクロロジメチルシラン64.6
gを２時間で滴下し、さらに室温にて２時間攪拌を行
い、反応液に析出した固体を濾過し、ろ液を濃縮しオキ
サゾリジン化合物を得た。

無水カルボン酸を含む化合物⁵⁾ 130 ｇ上記オキサゾリジン化合物 13 ｇアルコキシシリル基を含む化合物⁷⁾ 65 ｇ 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート７ｇチヌビン900 1.5g イルガノックス1010 1.0g ５）：製造例６で使用した無水カルボン酸を含む化合
物。

６）：製造例６で使用したアルコキシル基を含む化合
物。

得られたクリヤー塗料を酢酸ブチル／キシレン＝1/1
からなるシンナーで塗料粘度に希釈した。

水性塗料組成物の調製（実施例１）アルミニウム顔料ペースト（アルミニウムペーストAW
−666C、Al金属含量65％、旭化成社製水性用アルミペー
スト）15重量部にサイメル303（三井東圧社製メトキシ
化メチロールメラミン）30重量部を添加し均一混合し
た。更に製造例１のリン酸基含有アクリル樹脂を８重量
部加え均一混合してアルミニウム顔料溶液を得た。次に
製造例３によって得られた水溶性アクリル樹脂140重量
部に上記アルミニウム顔料溶液を添加し均一分散して水
性メタリック塗料を得た。

（実施例２）製造例３で得られた水溶性アクリル樹脂140重量部に
アルミニウム顔料ペースト（アルミペースト7160N,Al金
属含量65％、東洋アルミニウム社製）15重量部を均一分
散し、次にサイメル303を30重量部添加し均一混合し
た。次にイソステアリルアシッドホスフェート（堺化学
製ホスレックスＡ−180L）２重量部と、製造例２で得ら
れたリン酸基含有アクリル樹脂５重量部を混合し、その
後トリエチルアミンで中和した溶液を作製し、これを添
加後均一混合分散して水性メタリック塗料を得た。

（比較例１）実施例１でリン酸基含有アクリル樹脂を加えないで水
性メタリック塗料を得た。

（比較例２）特開平１−190765号公報に記載の方法に従って水性メ
タリック塗料を調製した。即ち、攪拌機、温度調整機、
冷却管を備えた１の反応容器にエチレングリコールモ
ノブチルエーテル183重量部を仕込み加熱し、130℃にし
た。これに、メタクリル酸グリシジル69.6重量部、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル144.01重量部、メタクリル酸
メチル98.4重量部、メタクリル酸ラウリル120重量部の
モノマー溶液と、アゾビスイソブチロニトリル24重量部
を含むキシレン96重量部からなる溶液を同時に３時間に
わたって滴下し反応させた。滴下終了後30分後に更にア
ゾビスイソブチロニトリル３重量部を含むキシレン32重
量部からなる溶液を15分で滴下した。その後２時間130
℃で攪拌を続け、反応を終了させた。得られた混合物を
50℃まで冷却しこれにリン酸（85％）を56.5重量部を加
え、50℃で２時間維持して反応を終結させた。固型分含
量は54.5％で酸価は71、分子量は3000であった。

次いで、製造例１のリン酸基含有アクリル樹脂の替わ
りに上記で調製したアクリル樹脂を用いた以外は実施例
１と同様にして、水性メタリック塗料を調製した。

塗膜の評価（試験例１〜11）中塗り鋼板に実施例１〜２および比較例１〜２で調製
したメタリック塗料、次いで製造例４〜７で調製したク
リヤー塗料を乾燥塗膜で前者20ミクロン、後者30ミクロ
ンとなるように温度23℃で、湿度60％の環境下でエアー
スプレー塗装した。前者をインターバル１分間でツース
テージで塗布し、その後80℃５分間のプレヒートをおい
てワンステージで後者を塗装し、７分間セッティングし
た。次いで、塗装板を乾燥機で140℃、30分間焼き付け
し、No.1〜11の試験板を作成し密着性及び耐水性を評価
した。結果を表−１に示す。なお、中塗り鋼板は脱脂化
成処理を行なった磨き軟鋼板に自動車用電着塗料を中塗
り塗料ラインで塗布したものを使用した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小西 ▲さく▼一大阪府寝屋川市池田中町19番17号日本ペイント株式会社内 (56)参考文献特開昭47−39235（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−16061（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）（Ａ）（ｉ）一般式、［式中、Ｘは水素原子若しくはメチル基、Ｙは炭素数２
〜４のアルキレン基、ｎは３〜30の整数を表わす。］で表わされるモノマーと、（ii）他のエチレン性モノマーとを共重合して得られる、数平均分子量1000〜50000、
酸価15〜200、水酸基価20〜200のアクリル樹脂２〜500
重量部、及び（Ｂ）金属顔料100重量部を含有する水性塗料組成物。