JPH08225728A - Flame-retardant polyester-based resin composition - Google Patents
Flame-retardant polyester-based resin compositionInfo
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- JPH08225728A JPH08225728A JP5666895A JP5666895A JPH08225728A JP H08225728 A JPH08225728 A JP H08225728A JP 5666895 A JP5666895 A JP 5666895A JP 5666895 A JP5666895 A JP 5666895A JP H08225728 A JPH08225728 A JP H08225728A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリエステル系
樹脂組成物に関し、更に詳しくは、薄肉成形体でも難燃
性が良好で、成形流動性、曲げ強度などの機械的強度に
優れ、更に、射出成形などで成形する際の離型性にも優
れ、成形のハイサイクル化が可能な難燃性ポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polyester resin composition, and more specifically, it has excellent flame retardancy even in a thin-walled molded product, and has excellent mechanical strength such as molding fluidity and bending strength. Further, the present invention relates to a flame-retardant polyethylene terephthalate-based resin composition having excellent mold releasability when molding by injection molding or the like and capable of achieving high molding cycle.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、電気的特性などに優れるため、従来から繊維、フ
ィルム、成形用材料などとして広く用いられている。特
にガラス繊維をはじめとする繊維強化材を配合すること
により機械的強度、熱的特性が大幅に向上するため、こ
うして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品用素材
として好適である。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate has been widely used as a fiber, a film, a molding material, etc. since it has excellent mechanical properties and electrical properties. In particular, since the mechanical strength and the thermal characteristics are significantly improved by blending a fiber reinforcing material such as glass fiber, the reinforcing composition thus obtained is suitable as a material for so-called functional parts.
【0003】近年、とりわけ電気あるいは電子部品分野
で、火災に対する安全性の要求が高まり、樹脂の難燃化
が行われ、例えば有機ハロゲン化合物あるいは高分子ハ
ロゲン化合物などが添加されている。熱可塑性ポリエス
テルの難燃化については、例えば特開昭50−3525
7、特開昭62−15256にはハロゲン化ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を添加する方法、特開昭59−1
49954には高分子量のハロゲン化ビスフェノールA
型フェノキシ樹脂を添加する方法、特開昭50−923
46にはハロゲン化ポリスチレン樹脂を添加する方法な
どが提案されている。このような難燃性材料が利用され
る電気あるいは電子部品は、一般に、比較的薄肉の部分
から厚肉の部分が混在しており、樹脂組成物に対して
は、薄肉部でも良好な成形品を得るための成形流動性を
有し、更に厚肉部でも良好な離型性を持つ材料が必要で
ある。また、生産性向上のための成形ハイサイクル化の
要求に対しても良好な離型性は求められる。In recent years, especially in the field of electric or electronic parts, the demand for safety against fire has increased, and flame retardation of resins has been performed. For example, organic halogen compounds or polymeric halogen compounds have been added. Regarding flame retardancy of thermoplastic polyesters, for example, JP-A-50-3525.
7, JP-A-62-15256, a method of adding a halogenated bisphenol A type epoxy resin, JP-A-59-1
49954 has high molecular weight halogenated bisphenol A
Method of adding type phenoxy resin, JP-A-50-923
46, a method of adding a halogenated polystyrene resin is proposed. Electric or electronic parts in which such a flame-retardant material is used generally have a mixture of relatively thin parts to thick parts. It is necessary to have a material having molding fluidity for obtaining the above-mentioned properties and having a good mold releasability even in a thick portion. In addition, good mold releasability is also required to meet the demand for high cycle molding to improve productivity.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
としてハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用
いた場合、該難燃剤は低分子量であるため、成形体表面
にブリード物が発生し、表面特性や外観が悪化するとい
った問題や、ポリエチレンテレフタレートの成形加工温
度は一般に250〜290℃と比較的高温であるため、
該難燃剤のエポキシ基の反応が過度に進行して溶融粘度
が上昇し、成形時の流動性が低下する問題、更には、薄
肉成形体での難燃性が不充分などの問題がある。However, when a halogenated bisphenol A type epoxy resin is used as the flame retardant, since the flame retardant has a low molecular weight, bleeding occurs on the surface of the molded product, resulting in surface characteristics and appearance. And the molding processing temperature of polyethylene terephthalate is generally 250 to 290 ° C., which is a relatively high temperature.
There is a problem that the reaction of the epoxy group of the flame retardant proceeds excessively to increase the melt viscosity and the fluidity at the time of molding is lowered, and further, the flame retardancy in a thin molded product is insufficient.
【0005】これに対して、ハロゲン化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂に比べ、高分子量のハロゲン化ビスフ
ェノールA型フェノキシ樹脂あるいはハロゲン化ポリス
チレン樹脂を添加した場合、ブリードの問題は改善され
るが、これらの難燃剤は高分子量であることから、流動
性が悪いため、樹脂への分散性も悪く、かえって機械的
特性の低下、成形体の外観の悪化及び薄肉成形体での難
燃性が不充分などの問題がある。このような問題を解決
するため、特開昭61−261346にはハロゲン化フ
ェノキシ樹脂と多官能エポキシ化合物を添加する方法、
特開昭57−55957にはハロゲン化ポリスチレン樹
脂と特定の多官能エポキシ化合物を添加する方法などが
提案されているが、このような方法では加熱溶融時に多
官能エポキシ化合物が架橋反応などを起こし、溶融粘度
の上昇による流動性の低下や、ゲル化が起こるため良好
な成形体が得られないなどの問題が新たに生じる。従っ
て、これらの方法では、薄肉部での未充填などによる成
形不良や、機械的強度の低下などが起こる場合がある。
このような問題から、難燃性ポリエステルにおいて、薄
肉成形体でも充分な難燃性を維持し、更に、成形流動
性、機械的強度に優れた材料が望まれている。On the other hand, when a high molecular weight halogenated bisphenol A type phenoxy resin or halogenated polystyrene resin is added as compared with the halogenated bisphenol A type epoxy resin, the problem of bleeding is improved, but these problems are difficult. Since the flammable agent has a high molecular weight, it has poor fluidity, so the dispersibility in the resin is also poor, and on the contrary, the mechanical properties deteriorate, the appearance of the molded article deteriorates, and the flame retardancy in a thin molded article is insufficient. There's a problem. In order to solve such problems, JP-A-61-261346 discloses a method of adding a halogenated phenoxy resin and a polyfunctional epoxy compound,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-55957 proposes a method of adding a halogenated polystyrene resin and a specific polyfunctional epoxy compound. In such a method, the polyfunctional epoxy compound causes a crosslinking reaction or the like during heating and melting, There are new problems such as a decrease in fluidity due to an increase in melt viscosity and a gelling which prevents formation of a good molded product. Therefore, in these methods, defective molding due to unfilling or the like in the thin portion and deterioration of mechanical strength may occur.
From such a problem, in the flame-retardant polyester, a material which is capable of maintaining sufficient flame retardancy even in a thin-walled molded product and which is excellent in molding fluidity and mechanical strength is desired.
【0006】このような問題に対して、本発明者らは鋭
意検討の結果、高分子量のテトラブロモビスフェノール
A型フェノキシ樹脂に酸化アンチモン及びアンチモン酸
ナトリウムからなる群から選ばれるアンチモン化合物と
芳香族ポリカルボジイミドを併用添加することで改善で
きることを見い出した。しかしながら、このような方法
で得られた難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組
成物は、射出成形などで成形体を成形する際、特に厚肉
部での離型性が不充分であり、これによって成形のハイ
サイクル化の要求に対しては不充分であることが判明し
た。[0006] As a result of intensive investigations by the present inventors with respect to such problems, an antimony compound selected from the group consisting of antimony oxide and sodium antimonate, and a high molecular weight tetrabromobisphenol A phenoxy resin and an aromatic poly It was found that the addition of carbodiimide can improve the effect. However, the flame-retardant polyethylene terephthalate-based resin composition obtained by such a method has insufficient mold releasability, especially in a thick portion, when molding a molded article by injection molding or the like. It was found to be insufficient for the high cycle demand of.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を改善し、薄肉成形体でも難燃性が高く、成形流動
性、機械的強度が良好であり、更には離型性が良好で成
形のハイサイクル化の可能な難燃性ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物について鋭意検討を行った結果、
高分子量のテトラブロモビスフェノールA型フェノキシ
樹脂に酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムから
なる群から選ばれるアンチモン化合物、芳香族ポリカル
ボジイミド及び珪酸化合物及び珪酸からなる群から選ば
れる無機化合物を併用添加することにより、上記目的が
達成できることを見い出し、本発明に到った。Means for Solving the Problems The present inventors have improved the above-mentioned problems and have high flame retardancy even in a thin-walled molded product, good molding fluidity and mechanical strength, and further mold releasability. As a result of earnestly studying a flame-retardant polyethylene terephthalate-based resin composition having good and capable of high cycle molding,
By adding together an antimony compound selected from the group consisting of antimony oxide and sodium antimonate, an aromatic polycarbodiimide and an inorganic compound selected from the group consisting of silicic acid compounds and silicic acid to a high molecular weight tetrabromobisphenol A-type phenoxy resin, The inventors have found that the above objects can be achieved and have reached the present invention.
【0008】即ち本発明は、(A)エチレンテレフタレ
ート単位を主たる構成成分とするポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、
(B)下記一般式(I)That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of a polyethylene terephthalate-based thermoplastic polyester having an ethylene terephthalate unit as a main constituent,
(B) The following general formula (I)
【0009】[0009]
【化2】 Embedded image
【0010】(nは平均重合度で12以上である)で示
される高分子量のテトラブロモビスフェノールA型フェ
ノキシ樹脂1〜50重量部、(C)酸化アンチモン及び
アンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なく
とも1種のアンチモン化合物を0.1〜15重量部、
(D)芳香族ポリカルボジイミド0.05〜12重量
部、及び(E)珪酸塩化合物及び珪酸からなる群から選
ばれる少なくとも1種の無機化合物0.1〜60重量
部、及び(F)強化充填材0〜0重量部を配合してなる
難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物を内容
とするものである。At least one selected from the group consisting of 1 to 50 parts by weight of a high molecular weight tetrabromobisphenol A-type phenoxy resin represented by (n is an average degree of polymerization of 12 or more), (C) antimony oxide and sodium antimonate. 0.1 to 15 parts by weight of one antimony compound,
(D) 0.05 to 12 parts by weight of aromatic polycarbodiimide, and (E) 0.1 to 60 parts by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of silicate compounds and silicic acid, and (F) reinforcing filling. The content of the flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition is 0 to 0 parts by weight of the material.
【0011】本発明に用いられる(A)熱可塑性ポリエ
ステルは、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル
形成能を有する誘導体を用い、グリコール成分として炭
素数2〜10のグリコール又はそのエステル形成能を有
する誘導体を用いて得られるポリエステル樹脂であり、
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート等が挙げられこ
れらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。The thermoplastic polyester (A) used in the present invention uses terephthalic acid or a derivative thereof having an ester forming ability as an acid component, and a glycol having 2 to 10 carbon atoms or a derivative thereof having an ester forming ability as a glycol component. Is a polyester resin obtained by using
Specific examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
【0012】また、この熱可塑性ポリエステルには、該
難燃性ポリエステル系樹脂組成物の難燃性や成形性、機
械的特性を損なわない範囲で、共重合可能な成分が使用
できる。該成分としては炭素数8〜22の2価以上の芳
香族カルボン酸、炭素数4〜12の2価以上の脂肪族カ
ルボン酸、更には炭素数8〜15の2価以上の脂環式カ
ルボン酸などのカルボン酸類及びこれらのエステル形成
性誘導体、炭素数3〜15の脂肪族化合物、炭素数6〜
20の脂環式化合物、炭素数6〜40の芳香族化合物な
どの水酸基を有する化合物類、及びこれらのエステル形
成性誘導体などが挙げられる。Further, as the thermoplastic polyester, a copolymerizable component can be used as long as the flame retardancy, moldability and mechanical properties of the flame retardant polyester resin composition are not impaired. Examples of the component include divalent or higher aromatic carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, divalent or higher aliphatic carboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, and further divalent or higher alicyclic carboxylic acids having 8 to 15 carbon atoms. Carboxylic acids such as acids and ester-forming derivatives thereof, aliphatic compounds having 3 to 15 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms
Examples thereof include alicyclic compounds having 20 groups, compounds having a hydroxyl group such as aromatic compounds having 6 to 40 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof.
【0013】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタンアン
トラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボ
ン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、1,3−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ルの他に、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどの化合物又はそのエステル形成能を有する
誘導体が挙げられる。また、p−オキシ安息香酸、p−
ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれ
らのエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのよう
な環状エステル等も使用可能である。更に、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロック及び
/又はランダム共重合体、ビスフェノール(A)のエチ
レンオキシド付加重合体、同プロピレンオキシド付加重
合体、同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール単位を
高分子鎖中に一部共重合させたものを用いることもでき
る。上記成分の共重合量としては概ね20重量%であ
り、好ましくは15重量%以下、更に好ましくは、10
重量%以下である。Specifically, as carboxylic acids, other than terephthalic acid, for example, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2 -Bis (phenoxy) ethane-4,4'-
Dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, decahydronaphthalenedicarboxylic acid Carboxylic acids such as acids or derivatives thereof having the ability to form an ester,
Examples of the hydroxyl group-containing compounds include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentyl glycol,
Cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl)
Examples thereof include compounds such as propane, hydroquinone, glycerin, and pentaerythritol, or derivatives thereof having ester-forming ability. In addition, p-oxybenzoic acid, p-
Oxyacids such as hydroxyethoxybenzoic acid and their ester-forming derivatives, cyclic esters such as ε-caprolactone and the like can also be used. Further, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, ethylene oxide addition polymer of bisphenol (A), propylene oxide addition polymer thereof, tetrahydrofuran addition polymer thereof, polytetra It is also possible to use a polymer chain in which a polyalkylene glycol unit such as methylene glycol is partially copolymerized. The copolymerization amount of the above components is about 20% by weight, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
% By weight or less.
【0014】該熱可塑性ポリエステルの固有粘度〔フェ
ノール:1,1,2,2−テトラクロロエタン=1:1
(重量比)混合溶媒を用い、25℃で測定した〕は0.
35以上であり、好ましくは0.4〜1.20、更に好
ましくは0.5〜0.95である。0.35未満では難
燃性樹脂組成物の機械的強度が不充分であり、また1.
20を越えると成形性の低下が見られるので好ましくな
い。該熱可塑性ポリエステルは単独、又は組成あるいは
共重合成分の異なるもの及び/又は固有粘度の異なるも
のを2種以上混合して用いられる。Intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester [phenol: 1,1,2,2-tetrachloroethane = 1: 1
(Weight ratio) Measured at 25 ° C. using mixed solvent] is 0.
It is 35 or more, preferably 0.4 to 1.20, and more preferably 0.5 to 0.95. If it is less than 0.35, the mechanical strength of the flame-retardant resin composition is insufficient, and
When it exceeds 20, the moldability is deteriorated, which is not preferable. The thermoplastic polyesters may be used alone or in combination of two or more having different compositions or copolymerization components and / or having different intrinsic viscosities.
【0015】本発明には難燃性を付与する目的で特定の
(B)高分子量のテトラブロモビスフェノールA型フェ
ノキシ樹脂が用いられる。該テトラブロモビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂は、一般式(I)In the present invention, the specific (B) high molecular weight tetrabromobisphenol A type phenoxy resin is used for the purpose of imparting flame retardancy. The tetrabromobisphenol A type epoxy resin has the general formula (I)
【0016】[0016]
【化3】 Embedded image
【0017】(nは平均重合度で12以上である)で表
される。平均重合度nは12以上であり、さらに好まし
くは15以上である。nが12未満の場合は、薄肉成形
体での難燃性低下などの問題が生じる。(N is an average degree of polymerization of 12 or more). The average degree of polymerization n is 12 or more, more preferably 15 or more. If n is less than 12, problems such as reduced flame retardancy in thin-walled molded products occur.
【0018】該テトラブロモビスフェノールA型フェノ
キシ樹脂の使用量は、上記熱可塑性ポリエステルを難燃
化するのに足る量でよく、熱可塑性ポリエステル100
重量部に対して1〜50重量部、好ましくは5〜45重
量部、更に好ましくは10〜35重量部である。1重量
部未満では難燃性が不充分であり、50重量部を超える
と該難燃性ポリエステル系樹脂組成物の成形加工性や機
械的強度が低下する。The tetrabromobisphenol A type phenoxy resin may be used in an amount sufficient to make the above thermoplastic polyester flame-retardant.
The amount is 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 45 parts by weight, and more preferably 10 to 35 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the moldability and mechanical strength of the flame retardant polyester resin composition are deteriorated.
【0019】本発明の組成物には難燃性や成形流動性な
どを高める目的で、(C)酸化アンチモン及びアンチモ
ン酸ナトリウムからなる群から選ばれるアンチモン化合
物を1種以上用いる。該アンチモン化合物のうち、酸化
アンチモンとしては、三酸化アンチモン、四酸化アンチ
モン、五酸化アンチモンなどが挙げられ、三酸化アンチ
モンが特に好ましい。In the composition of the present invention, one or more antimony compounds selected from the group consisting of (C) antimony oxide and sodium antimonate are used for the purpose of improving flame retardancy and molding fluidity. Among the antimony compounds, examples of antimony oxide include antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, and the like, and antimony trioxide is particularly preferable.
【0020】該アンチモン化合物は単独あるいは2種以
上混合して用いられ、その使用量は、熱可塑性ポリエス
テル100重量部に対して、0.1〜15重量部、好ま
しくは1〜12重量部である。0.1重量部未満では難
燃性、成形流動性が不充分であり、15重量部を超える
と該難燃性ポリエステル系樹脂組成物の機械的強度が低
下する。The antimony compound may be used alone or in combination of two or more, and the amount thereof is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester. . If it is less than 0.1 part by weight, flame retardancy and molding fluidity are insufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, the mechanical strength of the flame retardant polyester resin composition is lowered.
【0021】本発明には、更に、(D)芳香族ポリカル
ボジイミドが添加される。ポリカルボジイミドとは分子
内に少なくとも2つの(−N=C=N−)で表されるカ
ルボジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な触
媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反
応で製造できる。芳香族ポリカルボジイミドの例として
は、p−フェニレン−ビス−o−トリイルカルボジイミ
ド、p−フェニレン−ビス−p−クロルフェニルカルボ
ジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド
などの芳香族ジカルボジイミド化合物、ポリ(4,4’
−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド)、ポリ
(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ
(3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンカ
ルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、
ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フ
ェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミ
ド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミ
ド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボ
ジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミ
ド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミ
ド)などの芳香族ポリカルボジイミドなどが挙げられ、
市販品としてはバイエル社のスタバクソールP(登録商
標)がある。該カルボジイミド化合物は単独又は2種以
上組み合わせて用いられる。The present invention further comprises (D) an aromatic polycarbodiimide. Polycarbodiimide is a compound having at least two carbodiimide groups represented by (-N = C = N-) in the molecule. For example, by heating an organic isocyanate in the presence of a suitable catalyst, a decarboxylation reaction is performed. Can be manufactured. Examples of aromatic polycarbodiimides include aromatic dicarbodiimide compounds such as p-phenylene-bis-o-triylcarbodiimide, p-phenylene-bis-p-chlorophenylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, poly (4 , 4 '
-Methylenebiscyclohexylcarbodiimide), poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (naphthylenecarbodiimide),
Poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triethylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylene) Carbodiimide) and other aromatic polycarbodiimides and the like,
As a commercially available product, there is Starvacol P (registered trademark) manufactured by Bayer. The carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
【0022】かかる芳香族ポリカルボジイミドの使用量
は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対して0.0
5〜12重量部、好ましくは0.1〜10重量部、更に
好ましくは、0.4〜8重量部である。使用量が0.0
5重量部未満の場合、成形流動性など対して効果が小さ
く、さらに、成形体の外観も悪くなり、12重量部を超
えた場合、難燃性ポリエステル系樹脂組成物の難燃性や
機械的強度が低下する。The amount of the aromatic polycarbodiimide used is 0.0 based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
It is 5 to 12 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.4 to 8 parts by weight. Usage is 0.0
If the amount is less than 5 parts by weight, the effect on the molding fluidity and the like is small, and the appearance of the molded body is deteriorated. Strength is reduced.
【0023】更に本発明では(E)珪酸塩化合物及び珪
酸からなる群から選ばれる1種以上の無機化合物を用い
ることにより、成形ハイサイクル化の要求に対して充分
満足できる成形流動性、離型性を付与することができ
る。該無機化合物の中で、珪酸塩化合物とは化学組成に
してSiO2 単位を含む粉体状、粒状、針状、板状など
の形状を持つ化合物であって、例えば、珪酸マグネシウ
ム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、ベントナイ
ト、クレーなどが挙げられる。かかる無機化合物の中で
特にタルク、マイカ、カオリン、ワラスナイトが好まし
い。Further, in the present invention, by using at least one inorganic compound selected from the group consisting of (E) a silicate compound and silicic acid, the molding fluidity and the mold release can be sufficiently satisfied with respect to the requirement of molding high cycle. It is possible to impart sex. Among the inorganic compounds, the silicate compound is a compound having a chemical composition including a SiO 2 unit and having a shape such as powder, granules, needles and plates, and examples thereof include magnesium silicate and aluminum silicate. Examples thereof include calcium silicate, talc, mica, wollastonite, kaolin, diatomaceous earth, bentonite and clay. Among such inorganic compounds, talc, mica, kaolin, and wollastonite are particularly preferable.
【0024】かかる無機化合物は1種あるいは2種以上
混合して使用でき、その使用量は、ポリエチレンテレフ
タレート系熱可塑性ポリエステル100重量部に対し
て、0.1〜60重量部、好ましくは1〜45重量部、
さらに好ましくは3〜30重量部である。使用量が0.
1重量部未満の場合、成形流動性、離型性に対して効果
が小さくなり、60重量部を超えた場合、難燃性樹脂組
成物の機械的強度が低下する。These inorganic compounds can be used alone or in combination of two or more, and the amount thereof is 0.1 to 60 parts by weight, preferably 1 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate thermoplastic polyester. Parts by weight,
More preferably, it is 3 to 30 parts by weight. Usage is 0.
If it is less than 1 part by weight, the effect on the molding fluidity and releasability becomes small, and if it exceeds 60 parts by weight, the mechanical strength of the flame-retardant resin composition decreases.
【0025】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物は、以上の成分のほかに、更に(F)強
化充填剤を含めた組成物、すなわち強化難燃性ポリエス
テル系組成物も包含するものであり、公知慣用のものが
そのまま使用できる。強化充填剤としては、例えば、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビ
ーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどが挙げられる。該強化充填剤とし
ては、ガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状強化剤が好
ましく、作業性の面から、集束剤にて処理されたチョッ
プドストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。ま
た、樹脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維
状強化剤の表面をカップリング剤で処理したものが好ま
しく、バインダーを用いたものであってもよい。The flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition of the present invention includes, in addition to the above components, a composition containing (F) a reinforcing filler, that is, a reinforced flame-retardant polyester composition. Therefore, known and conventional ones can be used as they are. Examples of the reinforcing filler include glass fiber, carbon fiber, potassium titanate fiber, glass beads, glass flakes, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate and the like. As the reinforcing filler, fibrous reinforcing agents such as glass fibers and carbon fibers are preferable, and from the viewpoint of workability, it is preferable to use chopped strand glass fibers treated with a sizing agent. Further, in order to enhance the adhesiveness between the resin and the fibrous reinforcing agent, it is preferable that the surface of the fibrous reinforcing agent is treated with a coupling agent, and a binder may be used.
【0026】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物が、またバインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。これらのカップリング剤、バイン
ダーはそれぞれ単独又は2種以上組み合わせて用いられ
る。Examples of the coupling agent include γ-
Alkoxysilane compounds such as aminopropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and as the binder, for example, epoxy resin,
Urethane resins and the like are preferably used, but not limited thereto. These coupling agents and binders may be used alone or in combination of two or more.
【0027】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径1〜20μm、長さ0.01〜50mm程度が好ま
しい。繊維長が短すぎると強化の効果が充分でなく、逆
に、長すぎると押出加工性、成形加工性や成形品の表面
性などが悪くなるので好ましくない。When glass fiber is used as the reinforcing filler,
The diameter is preferably 1 to 20 μm and the length is preferably 0.01 to 50 mm. If the fiber length is too short, the reinforcing effect is not sufficient, and conversely, if the fiber length is too long, extrusion processability, molding processability, surface property of the molded product, etc. are deteriorated, which is not preferable.
【0028】該強化充填剤は単独又は2種以上組み合わ
せて使用できる。かかる強化充填剤の使用量はポリエチ
レンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル100重量
部に対して150重量部までであり、好ましくは120
重量部までであり、更に好ましくは2〜100重量部で
ある。強化充填剤の使用量が150重量部を超えると押
出加工性、成形加工性が低下する。The reinforcing filler can be used alone or in combination of two or more kinds. The amount of such reinforcing filler used is up to 150 parts by weight, preferably 120 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate thermoplastic polyester.
It is up to 1 part by weight, more preferably 2 to 100 parts by weight. If the amount of the reinforcing filler used exceeds 150 parts by weight, extrusion processability and molding processability deteriorate.
【0029】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には更に必要に応じて、酸化防止剤などの熱安定剤を使
用することができる。該安定剤としては、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデ
シル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、N,N’−ビス−3−(3’,
5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルヘキサメチレンジアミン、トリス−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌ
レートなどのフェノール系抗酸化剤、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトなどの燐系酸化防止剤、ジス
テアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエ
リスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロ
ピオネート)などのチオエーテル系酸化防止剤などが挙
げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用いら
れる。If desired, a heat stabilizer such as an antioxidant may be used in the flame-retardant polyester resin composition of the present invention. As the stabilizer, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-
2,4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, n-octadecyl-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-bis-3- (3',
5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionylhexamethylenediamine, tris- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and other phenolic antioxidants, tris (2,4-
Di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-
Phosphorus antioxidants such as di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, distearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thio) Examples thereof include thioether type antioxidants such as propionate), and these are used alone or in combination of two or more kinds.
【0030】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、更に紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可
塑剤、核剤、結晶化促進剤、顔料、染料、帯電防止剤、
分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独又は2種
以上組み合わせて使用することができる。更に、他の難
燃剤、難燃助剤を併用してもよい。The flame-retardant polyester resin composition of the present invention further comprises an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a release agent, a plasticizer, a nucleating agent, a crystallization accelerator, a pigment, a dye and an antistatic agent. ,
Additives such as a dispersant, a compatibilizer, and an antibacterial agent can be used alone or in combination of two or more kinds. Further, other flame retardants and flame retardant aids may be used in combination.
【0031】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、難燃性、機械的特性、成形性など
の特性を損なわない範囲で、更に他の任意の熱可塑性あ
るいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂以外の飽和あるいは不飽和のポリエステル系
樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステル
エラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラストマ
ー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホ
ン系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を単独あるいは2種
以上組み合わせて添加してもよい。The flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains any other thermoplastic or thermosetting resin as long as it does not impair the properties such as flame retardancy, mechanical properties and moldability. , For example, saturated or unsaturated polyester resin other than polyethylene terephthalate resin, liquid crystal polyester resin, polyester ester elastomer resin, polyester ether elastomer resin, polyolefin resin, polyamide resin,
A polycarbonate resin, a rubbery polymer reinforced styrene resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyphenylene ether resin, a polyacetal resin, a polysulfone resin, a polyarylate resin or the like may be added alone or in combination of two or more.
【0032】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、難燃性、機械的特性、成形性など
の特性を損なわない範囲で、更に他の任意の熱可塑性あ
るいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂以外の飽和あるいは不飽和のポリエステル系
樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステル
エラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラストマ
ー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホ
ン系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を単独あるいは2種
以上組み合わせて添加してもよい。The flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition of the present invention contains any other thermoplastic or thermosetting resin as long as it does not impair the properties such as flame retardancy, mechanical properties and moldability. , For example, saturated or unsaturated polyester resin other than polyethylene terephthalate resin, liquid crystal polyester resin, polyester ester elastomer resin, polyester ether elastomer resin, polyolefin resin, polyamide resin,
A polycarbonate resin, a rubbery polymer reinforced styrene resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyphenylene ether resin, a polyacetal resin, a polysulfone resin, a polyarylate resin or the like may be added alone or in combination of two or more.
【0033】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
の製造方法は特に限定されるものではない。例えば上記
に挙げられた成分を予め均一に混合した後、単軸あるい
は多軸の押出機に供給し、200〜300℃で溶融混合
され、続いて冷却してペレットとして製造される。The method for producing the flame-retardant polyester resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, after the components listed above are uniformly mixed in advance, they are fed to a single-screw or multi-screw extruder, melt-mixed at 200 to 300 ° C., and then cooled to produce pellets.
【0034】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものでは
なく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。The method for molding the flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, that is, injection molding, blow molding, extrusion molding, Various molding methods such as sheet molding, roll molding, press molding, laminated molding, film molding by melt casting method, and spinning can be applied.
【0035】[0035]
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の記載において、特に断らない限り、「部」は
重量部を、「%」は重量%を意味する。尚、樹脂組成物
の評価は下記の方法で行った。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following description, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight" unless otherwise specified. The resin composition was evaluated by the following methods.
【0036】評価方法 得られたペレット状の樹脂組成物を用い、JIS K−
7210に準じて、キャビティー設定温度280℃、予
熱時間5分にてB法フローを測定し、流動性を評価し
た。Evaluation Method Using the obtained pellet-shaped resin composition, JIS K-
According to 7210, the method B flow was measured at a cavity set temperature of 280 ° C. and a preheating time of 5 minutes to evaluate the fluidity.
【0037】得られた樹脂組成物を140℃にて4時間
以上乾燥した後、50t射出成形機を用いてシリンダー
温度270℃、金型温度120℃にて射出成形を行い、
厚み1/16インチ及び1/32インチのバー(いずれ
も幅12mm、長さ127mm)を得て、以下の評価を
行った。 難燃性:1/16インチバー、1/32インチバーを用
いて、UL94に記載された垂直燃焼試験法に従い難燃
性を評価した。 曲げ強度:1/4バーをASTM D−790に従い曲
げ試験を行い、最大強度を求めた。After drying the obtained resin composition at 140 ° C. for 4 hours or more, injection molding was performed at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. using a 50t injection molding machine.
Bars having a thickness of 1/16 inch and a 1/32 inch (both having a width of 12 mm and a length of 127 mm) were obtained and evaluated as follows. Flame retardancy: Using 1/16 inch bar and 1/32 inch bar, flame retardancy was evaluated according to the vertical combustion test method described in UL94. Bending strength: A 1/4 bar was subjected to a bending test according to ASTM D-790 to obtain the maximum strength.
【0038】離型性:得られた樹脂組成物を140℃に
て4時間以上乾燥した後、50t射出成形機を用いてシ
リンダー温度300℃、金型温度140℃にて厚み1/
4インチ(幅12mm、長さ127mm)のバーを射出
成形したとき、突き出しピンによる窪み、変形などがな
く良好な成形体が得られる最短の冷却時間「限界冷却時
間」を調べ、離型性を評価した。Mold releasability: The obtained resin composition was dried at 140 ° C. for 4 hours or more, and then, using a 50t injection molding machine, the cylinder temperature was 300 ° C. and the mold temperature was 140 ° C.
When a 4-inch (width 12 mm, length 127 mm) bar is injection-molded, the minimum cooling time "limit cooling time" is obtained to obtain a good molded product without dents or deformation due to the protruding pin, and to check the mold releasability. evaluated.
【0039】実施例1 ポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.6:鐘紡株
式会社製)100重量部に対して、平均重合度が約52
のテトラブロモビスフェノールA型フェノキシ樹脂
(1)を23部、三酸化アンチモン(酸化アンチモン
C:住友金属鉱山株式会社製商品名)を5部、芳香族ポ
リカルボジイミド(スタバクソールP:バイエル株式会
社製商品名)を4部、SiO2 を約63%含有するタル
ク(ミクロエースK−1:日本タルク株式会社製商品
名)、フェノール系抗酸化剤(アデカスタブAO−6
0:旭電化株式会社製商品名)を0.35部を予めドラ
イブレンドした後、シリンダー温度を260℃に設定し
たベント付き2軸押出機(TEX44:日本製鋼所株式
会社製商品名)ホッパーに供給すると共に、ガラス繊維
(T−195H/PS:日本電気硝子株式会社製商品
名)を50部を途中添加して溶融押出することにより、
樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の評価結果を表1に示
す。Example 1 100 parts by weight of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.6: manufactured by Kanebo Co., Ltd.) had an average degree of polymerization of about 52.
23 parts of tetrabromobisphenol A type phenoxy resin (1), 5 parts of antimony trioxide (antimony oxide C: product name of Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.), aromatic polycarbodiimide (Stabaxol P: product name of Bayer Co., Ltd.) ), Talc containing 4 parts of SiO 2 and about 63% of SiO 2 (Microace K-1: trade name of Nippon Talc Co., Ltd.), phenolic antioxidant (Adeka Stab AO-6).
0: Asahi Denka Co., Ltd. (trade name) 0.35 parts was previously dry blended, and then a vented twin-screw extruder (TEX44: Japan Steel Works Co., Ltd.) hopper with a cylinder temperature set at 260 ° C. While supplying, 50 parts of glass fiber (T-195H / PS: trade name of Nippon Electric Glass Co., Ltd.) is added midway and melt-extruded,
A resin composition was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the resin composition.
【0040】実施例2 三酸化アンチモン5部をアンチモン酸ナトリウム(サン
エポックNA−1070L:日産化学株式会社製商品
名)を10部、芳香族ポリカルボジイミド4部を1部に
変更し、チオエーテル系酸化防止剤(アデカスタブAO
−412S:旭電化株式会社製商品名)を0.15部を
追加添加した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の評価結果を表1に示す。Example 2 5 parts of antimony trioxide was changed to 10 parts of sodium antimonate (San Epoch NA-1070L: trade name of Nissan Kagaku Co., Ltd.), 4 parts of aromatic polycarbodiimide was changed to 1 part, and thioether-based oxidation was carried out. Inhibitor (Adeka Stab AO
-412S: A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.15 part of Asahi Denka Co., Ltd.) was additionally added. Table 1 shows the evaluation results of the resin composition.
【0041】実施例3〜8 各配合剤を表1に示した量に変更した以外は、実施例1
と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、ポリエチレン
テレフタレート(2)は固有粘度が0.85(鐘紡株式
会社)のもの、テトラブロモビスフェノールA型フェノ
キシ樹脂(2)は平均重合度が約16のものである。ま
た、無機合物としてタルク以外にマイカ(A−21S:
山口雲母株式会社製商品名)、ワラストナイト(NYA
D325:NYCO社製商品名)、カオリン(SATI
NTON No.5:ENGELHARD社製商品
名)、珪酸カルシウム(試薬)を用いた。更に、TPE
Eはポリテトラフルオロエチレン樹脂(ポリフロンF1
04:ダイキン工業株式会社製商品名)である。該樹脂
組成物の評価結果を表1に示す。Examples 3 to 8 Example 1 except that the amount of each compounding agent was changed to the amounts shown in Table 1.
A resin composition was obtained in the same manner as. However, polyethylene terephthalate (2) has an intrinsic viscosity of 0.85 (Kanebo Co., Ltd.), and tetrabromobisphenol A-type phenoxy resin (2) has an average degree of polymerization of about 16. In addition to talc as an inorganic compound, mica (A-21S:
Yamaguchi Mica Co., Ltd. product name), Wollastonite (NYA
D325: product name of NYCO, kaolin (SATI)
NTON No. 5: ENGELHARD (trade name), calcium silicate (reagent) were used. Furthermore, TPE
E is polytetrafluoroethylene resin (Polyflon F1
04: product name manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Table 1 shows the evaluation results of the resin composition.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】比較例1〜8 表2に示した、ポリエチレンテレフタレート及び配合剤
を用いて実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。ただ
し、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂
(3)は平均重合度が約2のものである。また、比較無
機化合物として炭酸カルシウム(試薬)も用いた。Comparative Examples 1 to 8 Resin compositions were obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate and compounding ingredients shown in Table 2 were used. However, the tetrabromobisphenol A type epoxy resin (3) has an average degree of polymerization of about 2. Calcium carbonate (reagent) was also used as a comparative inorganic compound.
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】実施例である表1と比較例である表2を比
較して明らかなように、本発明の組成物はいずれも薄肉
成形体でも難燃性が高く、成形流動性、機械的強度のい
ずれにおいても良好であると共に、更に、離型性にも優
れていることがわかる。As is clear from comparison between Table 1 as an example and Table 2 as a comparative example, each of the compositions of the present invention has high flame retardancy even in a thin molded article, molding fluidity and mechanical strength. It can be seen that all of the above are good, and also that they are excellent in releasability.
【0046】[0046]
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、難燃
性、成形流動性、機械的強度が共に優れ、更に、離型性
においても優れるとともに、成形ハイサイクル化を可能
とした組成物を得ることができる。As described above, according to the present invention, the flame retardancy, the molding fluidity and the mechanical strength are all excellent, and the mold releasability is also excellent, and the composition enables the molding high cycle. You can get things.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 7/14 KKF C08K 7/14 KKF C08L 63/00 NJX C08L 63/00 NJX ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 7/14 KKF C08K 7/14 KKF C08L 63/00 NJX C08L 63/00 NJX
Claims (2)
たる構成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステル100重量部に対し、(B)下記一般
式(I) 【化1】 (nは平均重合度で12以上である)で示される高分子
量のテトラブロモビスフェノールA型フェノキシ樹脂1
〜50重量部、(C)酸化アンチモン及びアンチモン酸
ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも1種のア
ンチモン化合物を0.1〜15重量部、(D)芳香族ポ
リカルボジイミド0.05〜12重量部、及び(E)珪
酸塩化合物及び珪酸からなる群から選ばれる少なくとも
1種の無機化合物0.1〜60重量部、及び(F)強化
充填材0〜0重量部を配合してなる難燃性ポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物。1. To (A) 100 parts by weight of a polyethylene terephthalate thermoplastic polyester having an ethylene terephthalate unit as a main constituent, (B) the following general formula (I): High molecular weight tetrabromobisphenol A type phenoxy resin 1 represented by (n is 12 or more in average degree of polymerization)
To 50 parts by weight, (C) 0.1 to 15 parts by weight of at least one antimony compound selected from the group consisting of antimony oxide and sodium antimonate, (D) 0.05 to 12 parts by weight of an aromatic polycarbodiimide, And (E) 0.1 to 60 parts by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of silicate compounds and silicic acid, and (F) 0 to 0 parts by weight of reinforcing filler. Terephthalate resin composition.
ン及びワラスナイトからなる群から選ばれる珪酸塩化合
物の少なくとも1種である請求項1記載の難燃性ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物。2. The flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition according to claim 1, wherein the inorganic compound is at least one kind of a silicate compound selected from the group consisting of talc, mica, kaolin, and wollastonite.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5666895A JPH08225728A (en) | 1995-02-20 | 1995-02-20 | Flame-retardant polyester-based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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JP5666895A JPH08225728A (en) | 1995-02-20 | 1995-02-20 | Flame-retardant polyester-based resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08225728A true JPH08225728A (en) | 1996-09-03 |
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ID=13033803
Family Applications (1)
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JP5666895A Withdrawn JPH08225728A (en) | 1995-02-20 | 1995-02-20 | Flame-retardant polyester-based resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH08225728A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2006028647A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-03-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Process for producing a wollastonite containing polyester and products and articles produced therefrom |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020507 |