JPH08151510A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）重量平均分子量が１０，０００〜５
０，０００のポリカーボネート樹脂２５〜９０重量％と
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂（例えばポリブチレン
テレフタレート）７５〜１０重量％の合計和１００重量
部に対し、（Ｃ−１）ビニルアルコキシシラン変性エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム１０〜９０重量％と（Ｃ
−２）ビニルアルコキシシラン変性エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体９０〜１０重量
％のエラストマー成分が２〜４０重量部の割合で配合さ
れた熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 成形性に優れる樹脂組成物で、低温衝撃性、
外観に優れるエンジニアリングプラスチック成形品を与
える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優
れた成形品を与える、成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関する。この成形品は自動車部品、例えばインスト
ルメントパネル、イグニッションコイル、マニフォール
ド及びバンパー等、電気及び電子機器部品、例えばスイ
ッチ、ハウジング等及び容器等広い分野で使用される。

【０００２】

【従来の技術】４，４′−ジヒドロキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度（２８０〜３００℃）、高い成
形圧力（１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ² ）が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。

【０００３】これらポリカーボネート樹脂の欠点を改良
するために、ポリカーボネート樹脂６０〜９８重量％、
熱可塑性ポリエステル樹脂１〜３０重量％及び結晶性ポ
リエチレン１〜１０重量％を含有する樹脂組成物が提案
されている（特開昭５０−１３０８４７号）。しかし、
ポリエチレンはポリカーボネート樹脂及び熱可塑性ポリ
エステル樹脂とは、非相溶で親和性がないため、単に混
合した場合にはポリエチレンとの界面の接着は良好でな
い。そのため、得られる成形品の相界面が欠陥部とな
り、耐衝撃性等の機械的強度が低下する。また、この二
相は均一かつ微細な分散形態となり難く、射出成形など
の成形加工時にせん断応力を受けたとき、層状剥離（デ
ラミネーション）を生じやすく、外観の悪い成形品とな
り易い。

【０００４】三者の相溶性を改良した樹脂組成物とし
て、（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９７重量％と
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂７０〜３重量％とから
なる樹脂の合計和１００重量部に、（Ｃ）結晶化度が０
〜８０％のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンに、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、アクリレート等のカルボキシル
基、エポキシ基、アミド基またはエステル基の官能基を
有するビニル単量体を０．０１〜５重量％グラフト共重
合した変性ポリオレフィンを１〜２０重量％配合した樹
脂組成物が提案されている（特開昭５９−６６４４８
号）。この樹脂組成物は、耐衝撃性の向上は見受けられ
るが、実用上は不充分で、改善の余地があり、とくにグ
リシジルメタクリレートを共重合成分とする場合には成
形加工時の流動性が悪化し易い。

【０００５】更に、特公昭６３−４０２１９号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）に対し、１／１０
〜４重量倍の、結晶化度が７５％以下、メルトインデッ
クス０．０１〜５０ｇ／１０分、グラフト率が０．０５
〜３重量％のα，β−不飽和カルボン酸グラフト変性エ
チレン−プロピレン共重合体エラストマー（ｂ）と、１
／１０〜１重量倍の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｃ）
よりなる樹脂組成物が、特開昭６０−２３１７５７号公
報には芳香族ポリエステル（ａ）９５〜３０重量％と芳
香族ポリカーボネート５〜７０重量％の合計和１００重
量部に対してα−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルよりなるグリシジル基含有共重合体１〜
８０重量部を配合した組成物が、特開平３−２０３５２
号公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）２０〜９
０重量％と芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）８０〜１
０重量％との合計和１００重量部に対し、スチレンとア
クリロニトリルをエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体にグラフトした重合体（ｃ）及びエチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体エラストマー（ｄ）の合計量
１〜６０重量部（但し、ｃ／ｄ＝１／９９〜９０／１
０）配合した樹脂組成物が提案されている。これらにつ
いても同様に、耐衝撃性やウェルド強度の向上が十分で
ない。

【０００６】特開平５−２４７２３６号公報には、親水
性基を有する熱可塑性樹脂１００重量部と、ポリエチレ
ンに、エチレン性不飽和シラン化合物をグラフト重合さ
せたシラン変性ポリエチレン樹脂０．０１〜２０重量部
を含有することを特徴とする摺動材が提案され、実施例
として、親水性基を有する熱可塑性樹脂に、ポリカーボ
ネートを用いた樹脂組成物が開示されている。この樹脂
組成物は、成形加工時における流動性が不充分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の流
動性、射出成形機のシリンダー内での滞留安定性に優
れ、耐熱性、ウェルド強度、低温衝撃性、外観に優れる
成形品を与える熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）重量平
均分子量が１０，０００〜５０，０００の範囲にあるポ
リカーボネート樹脂２５〜９０重量％と（Ｂ）熱可塑性
ポリエステル樹脂７５〜１０重量％の合計和１００重量
部に対し、（Ｃ）下記の製造法で得た（Ｃ−１）の衝撃
強度改良剤１０〜９０重量％と（Ｃ−２）の耐衝撃強度
改良剤９０〜１０重量％とからなる衝撃強度改良剤を２
〜４０重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

【０００９】（Ｃ）成分の製造： （Ｃ−１）２３℃における貯蔵弾性率が０．１〜３００
ＭＰａの範囲にあり、ＩＳＯ Ｒ１１３３−１９８１に
準拠し、温度２５０℃、荷重５ｋｇにおけるメルトフロ
ーレートが０．０１〜３０ｇ／１０分の範囲にあるオレ
フィン系エラストマー１００重量部に炭素−炭素二重結
合を有するアルコキシシラン化合物０．０１〜２０重量
部を反応させて得た変性オレフィン系エラストマー。 （Ｃ−２）炭素数が２〜１０のα−オレフィン６０〜９
９．９重量％と炭素−炭素二重結合とエポキシ基を有す
る化合物４０〜０．１重量％との共重合体であり、ＩＳ
Ｏ Ｒ１１３３−１９８１に準拠し、温度１９０℃、荷
重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．０１
〜５０ｇ／１０分の範囲にあるエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体１００重量部に炭素−炭素二重結合を有する
アルコキシシラン化合物０．０１〜２０重量部を反応さ
せて得た変性エポキシ基含有オレフィン共重合体。

【００１０】

【作用】樹脂組成物が溶融、混練されることにより、
（Ｃ−１）成分や（Ｃ−２）成分のアルコキシシリル基
および／または（Ｃ−２）成分のエポキシ基と（Ａ）成
分のポリカーボネート樹脂及び（Ｂ）成分の熱可塑性ポ
リエステル樹脂のヒドロキシ基および／またはカルボキ
シル基および／またはエステル基との反応により、（Ｃ
−１）成分や（Ｃ−２）成分とポリカーボネート樹脂お
よび／または熱可塑性ポリエステル樹脂のブロック共重
合体および／またはグラフト共重合体が生成し、これが
相溶化剤となって（Ｃ−１）成分や（Ｃ−２）成分が微
細で安定な分散構造を形成し、これに加えて、（Ｃ−
１）成分と（Ｃ−２）成分にグラフトされたアルコキシ
シリル基同士の反応により、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−
２）成分の少なくとも一部の架橋複合体が生成して耐衝
撃性改良効果が著しく高い衝撃強度改良剤を生成して、
成形体の機械的強度、外観及び組成物の成形性等が改良
されるものと推測される。また、好適な重量平均分子量
を有するポリカーボネート樹脂の使用により、成形加工
時の易流動性と、低温における成形体の衝撃強度のバラ
ンスを向上させる。

【００１１】（発明の具体的説明）（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ヒドロキシ化合
物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲ
ンと反応させることによって製造される。また、芳香族
ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製
造される。必要により分岐剤の３官能以上の化合物、分
子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂である。

【００１２】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好まし
い。

【００１３】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール〔−イサチン（ビスフェノール
Ａ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合
物で置換する。

【００１４】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−及びｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノール及びｐ−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Ａを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる（特開昭６３−３０５２４号、
同５６−５５３２８号、特公昭５５−４１４号、同６０
−２５０４９号、特公平３−４９９３０号公報）。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。

【００１５】本発明に使用するポリカーボネート樹脂の
分子量は、クロロホルム溶媒を用いて３５℃でのゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー〔ＧＰＣと略す。東
ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０を使用。〕により、標準
ポリスチレンの検量線を用いて、汎用較正曲線法（ユニ
バーサルキャリブレーション法）により算出される。本
発明の（Ａ）成分は重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０
００〜５０，０００、好ましくは１２，０００〜３５，
０００の範囲のポリカーボネートである。１０，０００
未満の範囲では得られる成形体の衝撃強度が低く、５
０，０００を超えると溶媒混練における分散不良や、成
形加工時の流動性不良が生じ易く、外観が悪い成形品し
か得られない。また、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重
量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｑ）は、通常
１．５〜４の範囲、好ましくは２〜３の範囲である。４
を超える範囲では、低温における衝撃強度レベルが低く
なる傾向となる。

【００１６】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）としては、種々の飽和
ポリエステル樹脂が使用可能である。例えば、通常の方
法にしたがってジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル、酸ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコー
ルとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステル樹脂が
挙げられる。このポリエステル樹脂を製造するのに適し
た芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体的としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシジフェニ
ルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カル
ボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノ
キシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−
ナフタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリンジカ
ルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げ
られる。

【００１７】グリコールの具体例としては、炭素数２〜
１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等；芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールＡ等；脂環式グリコールとして
シクロヘキサンジメタノール等；又はこれらの化合物の
アルキル置換誘導体が挙げられる。

【００１８】好適な熱可塑性ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のＸ７Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業（株）のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は二種以上併用して用いる
ことができる。この（Ｂ）成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、樹脂組成物の成形時の流動性、成形体の耐熱
性、剛性、外観の向上に寄与する。

【００１９】（Ｃ）衝撃強度改良剤 衝撃強度改良剤（Ｃ）は炭素−炭素二重結合を有するア
ルコキシシラン化合物によりグラフト変性されたオレフ
ィン系エラストマーである変性オレフィン系エラストマ
ー（Ｃ−１）１０〜９０重量％と、炭素−炭素二重結合
を有するアルコキシシラン化合物によりグラフト変性さ
れたエポキシ基含有オレフィン共重合体である変性エポ
キシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ−２）９０〜１０重
量％の組み合わせよりなるものである。

【００２０】オレフィン系エラストマー （Ｃ−１）の原料オレフィン系エラストマーは、２３℃
における貯蔵弾性率（Ｅ′）が、０．１〜３００ＭＰ
ａ、好ましくは１０〜１００ＭＰａの範囲にあり、ＩＳ
Ｏ Ｒ１１３３−１９８１に準拠し、温度２５０℃、荷
重５ｋｇにおけるメルトフローレートが０．０１〜３０
ｇ／１０分の範囲にあり、分子構造中に６０重量％以上
の脂肪族炭化水素連鎖を含み、エポキシ基を含まないゴ
ム状重合体である。

【００２１】これらのゴム状重合体の具体例としては、
ポリイソブチレン、イソブレチン−イソプレン共重合
体、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の
エチレンとその他のオレフィン類、ジオレフィン類やエ
ポキシ基を含まない有機酸エステルとの共重合体であ
る、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられ
る。ジオレフィン類としては、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メ
チル−１，６−オクタジエン、１，９−デカジエン等の
非共役ジエンを５重量％以下の範囲で重合成分の一部と
して用いてもよい。これらの共重合体は、ランダム共重
合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれの場合
でもよいが、好ましくはランダム共重合体である。エチ
レンを含む共重合体の場合、エチレンの共重合量が５０
重量％未満及び、９０重量％を超える範囲では、成形体
の衝撃強度の改良効果が不十分となる。

【００２２】さらに、ジエン化合物重合体の水素添加物
も、ポリオレフィンと同様あるいは類似の化学構造を含
み、オレフィン系エラストマーとして使用できる。ジエ
ン化合物重合体の例としては、０〜４０重量％の範囲の
芳香族ビニル化合物と６０〜１００重量％の範囲の共役
ジエン化合物との組み合わせであるブロック共重合体、
ランダム共重合体ないしはグラフト共重合体が挙げら
れ、なかでも、ブロック共重合体が好ましい。

【００２３】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物と
のブロック共重合体の水素添加物は、具体的には少なく
とも１個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックからなるブロック共重合体の共役ジエ
ン化合物にもとづく脂肪族二重結合の少なくとも８０％
を水素添加してなる、水添ブロック共重合体である。

【００２４】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンなどが挙げられ、なかでも、スチレンが好ましい。こ
れらは、単独または２種以上併用して用いることができ
る。

【００２５】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエンが挙げられる。なかでも、ブタジ
エン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
このブロック共重合体の製造方法は、例えば、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができる。

【００２６】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶ
ことができる。例えば、ポリブタジエンブロックにおい
ては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好ましく
は１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状、ラジアルテレブロック状
あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれかであって
も良い。好ましいブロック共重合体は、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、ブタジエン−スチレン−ブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であ
る。

【００２７】水素添加ブロック共重合体の製造法として
は、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３
−６６３６号公報に記載された方法で得ることができ
る。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱性、耐
熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用
いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、
例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０
−７９００５号公報に記載された方法により、不活性溶
媒中でチタン系水添触媒の存在下に上記した構造を有す
るブロック共重合体を水素添加して得ることができる。
その際、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の共役ジエンに基づく脂肪族二重結合は少な
くとも８０％水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックを形態的にオレフィン型化合物重
合体に変換させる必要がある。この水添ブロック共重合
体中に含まれる非水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分
光法、核磁気共鳴法などにより容易に知ることができ
る。また、芳香族ビニルブロックの含量は、重量分率で
０〜４０％、好ましくは０〜３５％である。４０％を超
える範囲では得られる成形体の衝撃強度が低くなる。

【００２８】かかる水添ブロック共重合体は、シェル化
学（株）よりクレートンＧ１７０１、クレートンＧ１６
５２のグレード名で、クラレ（株）よりセプトン２００
７のグレード名で入手することができる。これらのオレ
フィン系エラストマーは各々単独又は二種以上併用して
用いることができる。

【００２９】これらの中でも、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体等であり、最も好ましいも
のは、エチレン成分５０〜９０重量％のエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体である。

【００３０】このオレフィン系エラストマーの貯蔵弾性
率の範囲は２３℃において０．１〜３００ＭＰａであ
り、より好ましくは１〜１００ＭＰａである。３００Ｍ
Ｐａを超える範囲では、成形体の衝撃強度が低い。０．
１ＭＰａ未満のものは、室温で、ベタつき易く、炭素−
炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物とのグラ
フト工程で、取り扱いに難点を生じ易い。

【００３１】貯蔵弾性率は、プレス成形、射出成形等で
得られるオレフィン系エラストマーの試片について、市
販の種々の粘弾性測定装置を用いて測定することがで
き、一例を挙げると、レオメトリックス社のメカニカル
スペクトロメーター（型式番号ＲＭＳII型）等がある。
これらの装置を使用し、２３℃において周波数１ヘル
ツ、ひずみ量０．１〜１．５％の範囲で測定した値をも
って貯蔵弾性率の値とする。

【００３２】このオレフィン系エラストマーの、ＩＳＯ
Ｒ１１３３−１９８１に準拠し温度２５０℃、荷重５
ｋｇの条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）
は０．０１〜６０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは
０．５〜３５ｇ／１０分の範囲である。０．０１ｇ／１
０分未満では、これを使用して製造されるアルコキシシ
ラン変性オレフィン系エラストマーとポリカーボネート
樹脂および熱可塑性ポリエステルとの混練において、分
散不良を起こし易く、成形品の外観不良や、衝撃強度低
下につながる。また、６０ｇ／１０分を超える範囲で
は、得られる成形体の低温における衝撃強度が低い。

【００３３】エポキシ基含有オレフィン共重合体 （Ｃ−２）成分の原料のエポキシ基含有オレフィン共重
合体は、炭素数が２〜１０のα−オレフィン６０〜９
９．９重量％とエポキシ基含有ビニル単量体６０〜０．
１重量％とのランダム共重合体、またはα−オレフィン
の重合体にエポキシ基含有ビニル単量体をグラフト共重
合したグラフト共重合体である。α−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペン
テン−１、等の炭素数２〜１０のα−オレフィンが挙げ
られる。これらのうちで好ましいものは、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１であり、最も好ましいものはエチ
レンである。これらのα−オレフィンは単独で使用また
は二種類以上、併用して用いられる。

【００３４】エポキシ基含有ビニル単量体の具体例とし
ては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジ
ル、Ｎ−｛４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルフェニルアクリルアミド、Ｎ−｛４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニルメタクリルアミド、アリルグリシジルエーテル、
マレイン酸ジグリシジル、マレイン酸メチルグリシジ
ル、マレイン酸エチルグリシジル、マレイン酸イソプロ
ピルグリシジル、マレイン酸ｔ−ブチルグリシジル、フ
マル酸ジグリシジル、フマル酸メチルグリシジル、フマ
ル酸エチルグリシジル、フマル酸イソプロピルグリシジ
ル、フマル酸ｔ−ブチルグリシジル、イタコン酸ジグリ
シジル、イタコン酸メチルグリシジル、イタコン酸エチ
ルグリシジル、イタコン酸イソプロピルグリシジルなど
のα，β−不飽和カルボン酸のエポキシ基含有誘導体、
２−メチレングルタル酸ジグリシジル、２−メチレング
ルタル酸メチルグリシジル、２−メチレングルタル酸エ
チルグリシジル、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げら
れる。これらのなかで、好ましくはメタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸グリシジルである。

【００３５】エポキシ基含有オレフィン共重合体中のα
−オレフィンの共重合量は６０〜９９．９重量％、好ま
しくは、８０〜９９重量％である。６０重量％未満では
溶融混練時や溶融成形時の熱劣化により得られる成形体
に着色が生じたり、色相不良が起こりやすい。９９．９
重量％を超えると得られる成形体の衝撃強度が不十分で
ある。エポキシ基含有ビニル単量体の共重合量は４０〜
０．１重量％、好ましくは２０〜１重量％である。０．
１重量％未満では得られる成形体の衝撃強度が不十分で
あり、４０重量％を超えると樹脂組成物の成形加工時の
流動性が低下する。

【００３６】上記のα−オレフィンとエポキシ基含有ビ
ニル単量体の他に耐衝撃性の向上の目的で酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、アクリ
ロニトリルなどを共重合させることも可能である。これ
らのビニル単量体のうちで、好ましいものは、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルである。これ
らのビニル単量体の共重合量は０〜４０重量％、好まし
くは、３〜２５重量％の範囲である。４０重量％を超え
る範囲では、溶融混練時や溶融成形時の熱劣化に起因す
る成形体の着色や色相不良が起こりやすい。

【００３７】これらのエポキシ基含有オレフィン共重合
体は、エチレンやその他のα−オレフィンとエポキシ基
含有ビニル単量体を、ラジカル発生剤の存在下、５０〜
４０００気圧、４０〜３００℃で接触させて共重合する
方法や、α−オレフィンの重合体または共重合体とエポ
キシ基含有ビニル単量体を、過酸化物の存在下、または
非存在下で、溶融状態または溶液状態でのグラフト反応
に付すなどの方法により製造することができる。

【００３８】これらのエポキシ基含有オレフィン共重合
体の具体例としては、エチレン−メタクリル酸グリシジ
ルランダム共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニルランダム共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸グリシジル−アクリル酸メチルランダム共重合体、
エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル
ランダム共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル
−メタクリル酸メチルランダム共重合体、エチレン−メ
タクリル酸グリシジル−メタクリル酸エチルランダム共
重合体、ポリエチレンやエチレン−プロピレンランダム
共重合体、エチレン−１−ブテンランダム共重合体等の
ポリオレフィンとメタクリル酸グリシジル、アクリル酸
グリシジル、ｐ−グリシジルスチレン、Ｎ−｛４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−｛４−（２，３−エポキシ
プロポキシ）−３，５−ジメチルフェニルメタクリルア
ミド等の単量体が基幹α−オレフィン重合体にグラフト
共重合した重合体が挙げられる。

【００３９】これらの中でも、エチレン−メタクリル酸
グリシジル−酢酸ビニルランダム共重合体、エチレン−
メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチルランダム共
重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル
酸エチルランダム共重合体、エチレン−メタクリル酸グ
リシジル−メタクリル酸メチルランダム共重合体、エチ
レン−メタクリル酸グリシジル−メタクリル酸エチルラ
ンダム共重合体であり、もっとも好ましいものはエチレ
ン−メタクリル酸グリシジルランダム共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニルランダム共重
合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル酸
メチルランダム共重合体が好ましい。

【００４０】かかるエポキシ基含有オレフィン共重合体
は、住友化学（株）より、ボンドファースト−Ｅ、同−
２Ｃ、同−２Ａ、同−２Ｂ、同−７Ｂ、同−２０Ｂ、同
−７Ｌ、同−７Ｍ及び同−２０Ｍ等のグレード名で入手
することができる。エポキシ基含有オレフィン共重合体
は、単独又は、二種以上併用して用いることができる。
エポキシ基含有オレフィン共重合体の、ＩＳＯ Ｒ１１
３３−１９８１に準拠した温度１９０℃−荷重２．１６
ｋｇにおけるメルトフローレートは０．０１〜５０ｇ／
１０分、好ましくは０．５〜２５ｇ／１０分の範囲であ
る。０．０１ｇ／１０分未満では、樹脂組成物の流動性
が低くなり、５０ｇ／１０分を超える範囲では、得られ
る成形体の衝撃強度が低くなる。

【００４１】炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシ
ラン化合物 前記オレフィン系エラストマーおよびエポキシ基含有エ
チレン共重合体を変性するに用いる炭素−炭素二重結合
を有するアルコキシシラン化合物の具体例としては、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリｎ−プロポキシシラン、ビニルトリイソプロ
ポキシシラン、ビニルトリｎ−ブトキシシラン、ビニル
ジメトキシエトキシシラン、ビニルメトキシジエトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、アリ
ルトリエトキシシラン、トリフェノキシビニルシラン、
ジエトキシ−２−ピペリジノエトキシビニルシラン、ジ
メトキシフェノキシビニルシラン、ビニルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン、ジエトキシメチルビニルシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラ
ン、エトキシジメチルビニルシラン、ジメチルイソブト
キシビニルシラン、ジメチルフルフリロキシビニルシラ
ン、ジメチルイソペンチロキシビニルシランジフェニル
エトキシビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラ
ン、ｍ−スチリルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００４２】これらのうちで、より高いレベルの衝撃強
度を有する成形体を得るという観点から、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ｎ−ブトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランであり、最も好ましいものは、ビニルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランが好ましい。これら炭素−炭素二重結合を
有するアルコキシシラン化合物は二種以上併用して用い
ることもできる。この炭素−炭素二重結合を有するアル
コキシシラン化合物のオレフィン系エラストマー、エポ
キシ基含有エチレン共重合体へのグラフト反応におい
て、本発明の効果を損なわない範囲で他のビニル単量体
を使用できる。

【００４３】かかる他の単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等の
芳香族ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル
酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアノビニル系単量体；酪酸ビニル等のビニ
ルエステル系単量体；メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体等の複素環含有ビニル化合物等を挙げること
ができる。これらは二種以上併用してもよい。

【００４４】これらの中でもスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン等のスチレン系単量体が好まし
い。これらのビニル単量体の使用量は、オレフィン系エ
ラストマーおよびエポキシ基含有オレフィン共重合体そ
れぞれの１００重量部に対して０〜２０重量部、より好
ましくは０〜１０重量部の範囲である。２０重量部を超
える範囲では、得られる成形体の衝撃強度が低くなる。

【００４５】炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシ
ラン化合物の使用量は、オレフィン系エラストマーおよ
びエポキシ基含有オレフィン共重合体それぞれの１００
重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部、最も好ましくは０．５〜５重量部の範
囲である。０．０１重量部未満では、得られる樹脂成形
体の衝撃強度が低く、２０重量部を超えると成形品の外
観が悪化したり、機械的強度が低下する。

【００４６】上記の炭素−炭素二重結合を有するアルコ
キシシラン化合物、またはこれと上記の他のビニル単量
体でオレフィン系エラストマーまたはエポキシ基含有オ
レフィン共重合体を変性する方法は特に限定されない
が、例えばオレフィン系エラストマーまたはエポキシ基
含有オレフィン共重合体と炭素−炭素二重結合を有する
アルコキシシラン化合物ないしはこれと他のビニル単量
体とを共存させ、有機過酸化物などのラジカル発生剤の
存在下又は非存在下で反応させる方法、紫外線や放射線
を照射する方法、酸素やオゾンと接触させる方法等があ
る。

【００４７】ラジカル発生剤としては、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２，５−
ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カ
リウム、過酸化水素などの有機及び無機過酸化物、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビ
ス（イソブチルアミド）ジハライド、２，２′−アゾビ
ス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド〕、アゾジ−ｔ−ブタン等のアゾ化合物、ジ
クミル等の炭素ラジカル発生剤などを用いることができ
る。これらのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との
関連において適宜選択できる。また二種以上を併用する
ことができる。

【００４８】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系エラストマーまたはエポキシ基含有オレフィン共重
合体１００重量部に対して０〜１０重量部、好ましくは
０〜１重量部の範囲である。グラフト共重合時の温度
は、通常３０〜３５０℃、好ましくは８０〜２５０℃の
範囲、変性反応時間は５０時間以下、好ましくは０．５
分〜２４時間の範囲である。グラフト反応は溶液状態、
溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採用してもよい。
更に、押出機等による溶融変性の際に、反応効率を向上
する目的で、例えばキシレン等の有機溶剤の添加や減圧
混練することにより、未反応成分等を除去することもで
きる。また、炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシ
ラン化合物によるグラフト変性は、オレフィン系エラス
トマーとエポキシ基含有オレフィン共重合体のそれぞれ
について別個に行なってもよく、また、これらの重合体
の共存下、同時に、また混合しつつ行なってもよい。

【００４９】構成成分の組成比 本発明における成分（Ａ）のポリカーボネート樹脂と成
分（Ｂ）の熱可塑性ポリエステル樹脂の配合割合は、両
者の和１００重量％において、（Ａ）成分が２５〜９０
重量％、好ましくは３５〜８０重量％で、（Ｂ）成分が
７５〜１０重量％、好ましくは６５〜２０重量％であ
る。（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が９０重量％を
超えるとポリカーボネート樹脂の相溶剤性、流動性改良
効果が小さく、３０重量％未満では耐衝撃強度の低下が
著しい。成分（Ｃ）の衝撃強度改良剤の配合量は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、２〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、更に
好ましくは５〜２０重量部である。成分（Ｃ）の配合量
が少ないと耐衝撃強度の改良効果が小さく、配合量が４
０重量部を超えると弾性率の低下が大きい。

【００５０】成分（Ｃ）に占める成分（Ｃ−１）の変性
オレフィン系エラストマーと成分（Ｃ−２）の変性エポ
キシ基含有オレフィン共重合体の割合は、両者の和１０
０重量％において、（Ｃ−１）成分が１０〜９０重量
％、好ましくは２５〜７５重量％、（Ｃ−２）成分が９
０〜１０重量％、好ましくは７５〜２５重量％である。
（Ｃ−１）成分が９０重量％を超えると得られる成形体
の耐衝撃性が低下し、１０重量％未満では、溶融成形時
の樹脂組成物の流動性や、成形体の耐衝撃性の改良効果
が低い。（Ｃ−２）成分が１０重量％未満では、得られ
る成形体の衝撃強度が不充分となり、９０重量％を超え
ると溶融成形時の樹脂組成物の流動性や、成形体の耐衝
撃性が低下する。

【００５１】付加的成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の成分を含有することができ
る。例えば成分（Ｃ）の衝撃強度改良剤の一部（５０重
量％まで）を未変性のオレフィン系エラストマーやエポ
キシ基含有オレフィン共重合体に置き換えてもよい。更
にポリプロピレン、ポリエチレン等の結晶化度が２０〜
７０％の結晶性ポリオレフィン、アクリルゴム、アクリ
ル−スチレンコアシエルゴム、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ポリフ
ェニレンエーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアミド等を樹脂組成物中に１〜５０重
量％含有させてもよい。

【００５２】更に、有機・無機充填剤、補強剤、特にガ
ラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラステナ
イト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等を
樹脂組成物に５〜４０重量％添加することは、剛性、耐
熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。実
用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども１〜
１０重量％の割合で使用できる。

【００５３】さらに、必要に応じて化学的及び物理的性
質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例え
ば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エス
テル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフィ
ン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等であ
る。上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例
として、２，６−ジ第三級ブチル−ｐ−クレゾール、イ
ルガノックス１０７６（チバガイギー社商品名）、スミ
ライザーＧＭ（住友化学工業社商品名）等である。ま
た、リン系酸化防止剤としては、スミライザーＴＮＰ
（住友化学工業社商品名）、マークＰＥＰ３６（アデカ
アーガス社商品名）、イルガフォス１６８（チバガイギ
ー社商品名）等である。

【００５４】組成物の調製法及び成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法等、特に限定されないが、実用的には溶融混
練する方法が好ましい。溶融混練の方法としては、熱可
塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が適用
できる。例えば、粉状または粒状の各成分を、必要であ
れば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等によ
り均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー等で混練することができる。

【００５５】また、各成分の溶融混練の温度は、１５０
℃から４００℃の範囲、好ましくは２２０℃から３２０
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、衝撃強度改良剤の
各成分とポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル
樹脂及び付加的成分を一括で混練する方法、一部又は全
量の衝撃強度改良剤とポリエステル樹脂を混練した後、
残りの成分を混練する方法、オレフィン系エラストマー
や、エポキシ基含有オレフィン共重合体と炭素−炭素二
重結合を有するアルコキシシラン化合物、共重合可能な
他の単量体及び必要に応じてラジカル開始剤とを混練し
て衝撃強度改良剤の混合物を形成させた後、残りの成分
を混練する方法、オレフィン系エラストマーとエポキシ
基含有オレフィン共重合体、炭素−炭素二重結合を有す
るアルコキシシラン化合物、共重合可能な他の単量体、
ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリ
エステル樹脂及び付加的成分等を一括で混練する方法、
減圧混練する方法等いずれの方法をとってもよい。更
に、溶融混練の際に、クロルベンゼン、トリクロルベン
ゼン、キシレン等の有機溶媒や、テトラキス（２−エチ
ルヘキソキシ）チタン、ジブチルスズオキシド、ジブチ
ルスズラウリレート、ジブチルスズアセテート等の触媒
を添加することもできる。本発明の熱可塑性樹脂組成物
の成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性
樹脂について一般に用いられている成形法、すなわち射
出成形、中空成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の
各種成形法が適用できる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量基準による。
又、変性オレフィン系エラストマーにグラフト重合され
た炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物
の量は、灰化分析により求めた。

【００５７】参考例１：ポリカーボネートの合成−１ 撹拌機、冷却管、ガス導入ノズル、滴下ロートを取り付
けた１リットルの四つ口フラスコ中で窒素雰囲気下水４
００ｍｌ、水酸化ナトリウム２２ｇ、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４６ｇ（０．２ｍ
ｏｌ）を添加したのち、ジクロロメタン３００ｍｌを加
え、温度５℃にて激しく撹拌しながらホスゲン２６．３
ｇ（０．２７ｍｏｌ）を１時間にわたり吹き込んだ。ホ
スゲン吹き込み中は、反応液のｐＨが１１〜１２となる
よう、滴下ロートより１２％の水酸化ナトリウム溶液を
滴下し、調節した。ホスゲン吹き込み終了後、パラター
シャリーブチルフェノール０．７１８ｇ（４．８ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン０．０９ｇ（０．８９ｍｍｏ
ｌ）、水酸化ナトリウム２ｇを水３０ｍｌに溶解した水
溶液を、反応溶液に撹拌しながら添加した。その後、反
応溶液の温度を２５℃に昇温し、２５℃にて４時間撹拌
して反応させた。

【００５８】反応液にジクロロメタン２００ｍｌを添加
希釈し、有機相を希塩酸水溶液にて一回、精製水にて６
回洗浄したのち、濃縮し、ヘキサン／エタノール（６０
／４０体積％）混合溶媒８００ｍｌ中に再沈した。濾別
による回収の後、減圧下、１００℃にて８時間乾燥し、
粉体状のポリカーボネート４９ｇ（収率９６％）を得
た。ＧＰＣ測定〔測定装置に東ソー（株）製ＨＬＣ−８
０２０、溶媒にクロロホルム、温度３５℃〕により、数
平均分子量（Ｍｎ）は１２，４００、重量平均分子量
（Ｍｗ）は３３，５００であった（略号ＰＣ−１）。

【００５９】参考例２：ポリカーボネートの合成−２ 使用するパラターシャリーブチルフェノールを３．９ｇ
（２６ｍｍｏｌ）としたほかは参考例１と同様の操作を
行い、Ｍｎが３，０００、Ｍｗが８，１００の粉体状の
ポリカーボネート４７ｇ（収率９２％）を得た（略号Ｐ
Ｃ−２）。

【００６０】参考例３：ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体（変性ＰＯＥ−
１）の製造 日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（商品名ＥＰ０７Ｐ；２５０℃−荷重５ｋｇ
におけるＭＦＲは２．２ｇ／１０分、２３℃における貯
蔵弾性率は２１ＭＰａ、密度０．８６ｇ／ｃｍ³ ；ＥＰ
０７Ｐとして示す。）４０ｇ（１００部）、ビニルトリ
メトキシシラン１ｇ（２．５部）、ジクミルパーオキシ
ド０．０４ｇ（０．１部、商品名“パークミルＤ”；日
本油脂（株）製）をあらかじめ混合したのち、東洋精機
製作所（株）製二軸混練機（商品名：ラボプラストミ
ル）を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数１８０
ｒｐｍで３分間溶融混練し、得た塊状の混練物を空冷し
た後、切断してペレットを得た。得たビニルトリメトキ
シシラングラフト変性エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（変性ＰＯＥ−１）の、ビニルトリメトキシ
シラングラフト量は、灰化分析により１．４％であっ
た。

【００６１】参考例４：ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−プロピレン共重合体（変性ＰＯＥ−
２）の製造 原料のポリオレフィン系エラストマーとして、三井石油
化学工業（株）製のエチレン−プロピレンエラストマー
（商品名タフマーＰ００８０Ｋ、２５０℃−荷重５ｋｇ
におけるＭＦＲは１４７ｇ／１０分、２３℃における貯
蔵弾性率は２９ＭＰａ、密度０．８８ｇ／ｃｍ³ ；Ｐ０
０８０Ｋとして示す。）を使用したほかは、参考例１と
同様の操作を行なって、ペレット状の変性ＰＯＥ−２を
得た。灰化分析により、ビニルトリメトキシシラングラ
フト量は１．３％であった。

【００６２】参考例５：ビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体（変性ＥＶＧ）の製造 住友化学工業（株）製エチレン−酢酸ビニル−メタクリ
ル酸グリシジル共重合体（商品名ボンドファースト２
Ｂ；１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲは３ｇ
／１０分、酢酸ビニル共重合量５％、メタクリル酸グリ
シジル共重合量１２％、エチレン共重合量８３％；ＥＶ
Ｇとして示す。）４５ｇ（１００部）、ビニルトリメト
キシシラン１．１３ｇ（２．５部）、ジクミルパーオキ
シド０．０４５ｇ（０．１部、商品名“パークミル
Ｄ”；日本油脂（株）製）をあらかじめ混合したのち、
混練温度を１９０℃に変えた他は参考例３と同様の操作
を行ない、ペレット状のビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体（変性ＥＶＧ）を得た。灰化分析により、ビ
ニルトリメトキシシラングラフト量は０．９％であっ
た。

【００６３】参考例６：同時変性法によるビニルトリメ
トキシシランにより変性されたエチレン−プロピレン共
重合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−１）の製造 粉砕したＥＰ０７Ｐ ３ｋｇ（５０部）とＥＶＧ ３ｋ
ｇ（５０部）およびビニルトリメトキシシラン１２０ｇ
（２部）をドライブレンドしたのち、二軸混練押出機
〔池貝鉄鋼（株）製ＰＣＭ３０型〕を使用し、２００
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて溶融混練し、ビ
ニルトリメトキシシラン変性されたエチレン−プロピレ
ン共重合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸
ビニル共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−１として示
す。）を得た。得られた変性ＰＯＥＶＧ−１の、ビニル
トリメトキシシラングラフト量は、灰化分析により１．
３％であった。

【００６４】参考例７：同時変性法によるビニルトリメ
トキシシランにより変性されたエチレン−プロピレン共
重合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−２）の製造 ラジカル開始剤として、ジクミルパーオキシド６ｇ
（０．１部）を添加したほかは参考例６と同様の操作を
行い、ビニルトリメトキシシラン変性されたエチレン−
プロピレン共重合体とエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニル共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−２と
して示す。）を得た。灰化分析により、ビニルトリメト
キシシラングラフト量は１．５％であった。

【００６５】参考例８：同時変性法による３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランにより変性されたエ
チレン−プロピレン共重合体とエチレン−メタクリル酸
グリシジル−酢酸ビニル共重合体混合物（変性ＰＯＥＶ
Ｇ−３）の製造 ＥＰ０７Ｐに代えて日本合成ゴム（株）製エチレン−プ
ロピレン共重合体エラストマー（商品名ＥＰ０２Ｐ：２
５０℃、荷重５ｋｇにおけるＭＦＲは３．３ｇ／１０
分、２３℃における貯蔵弾性率４５ＭＰａ、重量基準に
よるエチレン−プロピレン共重合比７４／２６）の粉砕
物、ビニルトリメトキシシランに代えて同量の３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランを使用し、ラジ
カル開始剤として、ジクミルパーオキシド６ｇ（０．１
部）を添加したほかは参考例６と同様の操作を行い、３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで変性さ
れたエチレン−プロピレン共重合体と３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランで変性されたエチレン−
メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体の混合物
（変性ＰＯＥＶＧ−３として示す。）を得た。灰化分析
により、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン量は１．６％であった。

【００６６】参考例９：同時変性法によるビニルトリメ
トキシシランで変性されたエチレン−プロピレン共重合
体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共
重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−４）の製造 ＥＰ０７Ｐを８．４ｋｇ、ＥＶＧを３．６ｋｇとした他
は参考例６と同様の操作を行い、ビニルトリメトキシシ
ランで変性されたエチレン−プロピレン共重合体とビニ
ルトリメトキシシランで変性されたエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体の混合物（変性Ｐ
ＯＥＶＧ−４として示す。）を得た。灰化分析により、
ビニルトリメトキシシラングラフト量は１．２％であっ
た。

【００６７】参考例１０：同時変性法によるビニルトリ
メトキシシランで変性されたエチレン−プロピレン共重
合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル
共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−５）の製造 ＥＰ０７Ｐを３．６ｋｇ、ＥＶＧを８．４ｋｇとした他
は参考例６と同様の操作を行い、ビニルトリメトキシシ
ランで変性されたエチレン−プロピレン共重合体とビニ
ルトリメトキシシランで変性されたエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体の混合物（変性Ｐ
ＯＥＶＧ−５として示す。）を得た。灰化分析により、
ビニルトリメトキシシラングラフト量は１．５％であっ
た。

【００６８】参考例１１：同時変性法によるビニルトリ
メトキシシランで変性されたエチレン−プロピレン共重
合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体混合
物（変性ＰＯＥＧ−１）の製造 ＥＶＧに代えて住友化学工業（株）製のエチレン−メタ
クリル酸グリシジル共重合体〔商品名ボンドファースト
Ｅ、１９０℃−荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲは３ｇ
／１０分、メタクリル酸グリシジル共重合量１２％：Ｅ
Ｇとして示す。〕を使用したほかは参考例６と同様の操
作を行い、ビニルトリメトキシシランで変性されたエチ
レン−プロピレン共重合体とビニルトリメトキシシラン
で変性されたエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合
体の混合物（変性ＰＯＥＧ−１として示す。）を得た。
灰化分析により、ビニルトリメトキシシラングラフト量
は１．３％であった。

【００６９】参考例１２：同時変性法によるビニルトリ
メトキシシランで変性されたエチレン−プロピレン共重
合体とエチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニル
共重合体混合物（変性ＰＯＥＶＧ−６）の製造 ＥＰ０７Ｐに代えて、Ｐ００８０Ｋを使用した他は参考
例６と同様の操作を行い、ビニルトリメトキシシランで
変性されたエチレン−プロピレン共重合体とビニルトリ
メトキシシランで変性されたエチレン−メタクリル酸グ
リシジル−酢酸ビニル共重合体の混合物（変性ＰＯＥＶ
Ｇ−６として示す。）を得た。灰化分析により、ビニル
トリメトキシシラングラフト量は１．３％であった。

【００７０】参考例１３：ビニルトリメトキシシラング
ラフト変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）の製造 密度が０．９０ｇ／ｃｍ³ 、メルトフローインデックス
が０．３ｇ／１０分、２３℃における貯蔵弾性率が１，
４６０ＭＰａのアイソタクティックポリプロピレン粉末
（ｉｓｏ−ＰＰと示す。）１００重量部に対して、過酸
化ベンゾイル０．２５重量部とビニルトリメトキシシラ
ン３重量部を加え、混合撹拌機で２分間混合したのち、
口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２３の単軸押出機にて２００℃で
溶融混練することにより、ビニルトリメトキシシラング
ラフト変性ポリプロピレンを得た。灰化分析により、ビ
ニルトリメトキシシランのグラフト量は１．６％であっ
た。

【００７１】参考例１４：ビニルトリメトキシシラング
ラフト変性高密度ポリエチレン（変性ＨＤＰＥ）の製造 アイソタクィックポリプロピレンの代わりに、密度０．
９５ｇ／ｃｍ³ 、メルトフローインデックス１．１ｇ／
１０分、２３℃における貯蔵弾性率が７８０ＭＰａの高
密度ポリエチレン粉末（ＨＤＰＥと示す）を使用するほ
かは、参考例１３と同様の操作を行ない、ビニルトリメ
トキシシラングラフト変性高密度ポリエチレンを得た。
灰化分析により、ビニルトリメトキシシランのグラフト
量は１．５％であった。結果を表１に示した。

【００７２】

【表１】

【００７３】参考例１５：無水マレイン酸変性プロピレ
ンエチレン共重合体（ＭＡＨ−ＰＥＦ）の製造 三菱化学（株）製プロピレン−エチレン共重合体〔商品
名：三菱ポリプロＦＸ−４（ＭＦＲは６ｇ／１０分、密
度は０．８９ｇ／ｃｍ³ 、２３℃における貯蔵弾性率は
６８０ＭＰａ）〕４０ｇ、無水マレイン酸０．４ｇ及び
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
０．０１ｇを混合したのち、温度１９０℃、スクリュー
回転数１８０ｒｐｍで３分間混練し、粉砕して粒状のペ
レットを得た。得た変性プロピレン−エチレン共重合体
（略号：ＭＡＨ−ＰＥＦ）のペレットのＩＲ法により求
めた無水マレイン酸に基づく構成単位の含量は０．６
％、ペレットのＭＦＲは３６ｇ／１０分であった。

【００７４】参考例１６：スチレン／アクリロニトリル
グラフト変性エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（ＳＡ−ＥＶＧ） 撹拌器及び温度制御装置を有する内容積１１５０ｍｌの
ステンレス鋼製オートクレーブ内に、純水４９５ｍｌ、
懸濁剤として第三リン酸カルシウム９．９ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１６ｍｇを加えて水性
懸濁液とし、これに住友化学工業（株）製エチレン−グ
リシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（８４／
１０／６の重量％比）、〔商品名：ボンドファースト２
Ｂ、１９０℃のＭＦＲは３ｇ／１０分、密度は０．９３
５ｇ／ｃｍ³ 〕粒子５０ｇを撹拌により懸濁させた。

【００７５】別に重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート０．２２ｇをスチレン２．５ｇ、アクリ
ロニトリル２．５ｇ及びキシレン１０ｍｌに溶解させ、
これを前記懸濁液中に投入し、オートクレーブ内温度を
６０℃に昇温させ、該温度で１時間保持して、重合開始
剤を含むスチレン、アクリロニトリルをエチレン−グリ
シジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（ボンドフ
ァースト２Ｂ）中に含浸させた。この水性懸濁液を８０
℃に昇温し、該温度で４時間維持して重合させ更に１０
０℃に昇温し、該温度に１時間維持して重合を完結させ
た。冷却後、内容物を取出し、水洗、乾燥し、スチレン
／アクリロニトリルグラフト変性エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体を得た。このもののＩＲ法によ
るスチレンの含量は４．１％、アクリロニトリルの含量
は２．３％であった。

【００７６】無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
共重合エラストマー 三菱化学（株）製マレイン化エチレン−プロピレン共重
合体エラストマー（商品名：モディック、無水マレイン
酸含量１．２％；表中、ＭＡＨ−ＥＰＲと示す。）を用
いた。

【００７７】エポキシ基含有オレフィン共重合体 住友化学工業（株）製エチレン−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体（商品名ボンドファーストＥ（表中、ＥＧと
示す。）および同社製エチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニル共重合体（商品名ボンドファースト２
Ｂ；表中、ＥＶＧと示す。）を使用した。これらのほか
に、比較例樹脂組成物の製造に使用する未変性のエチレ
ン−プロピレン共重合体エラストマーとして、前記のＥ
Ｐ０７Ｐを使用した。

【００７８】芳香族ポリカーボネート樹脂 三菱ガス化学（株）製のポリカーボネート樹脂（商品
名；ユーピロンＥ２０００、Ｍｎ１３，０００、Ｍｗ３
０，２００；表中、Ｅ２０００と示す、同Ｓ２０００、
Ｍｎ１０，３００、Ｍｗ２６，２００；表中Ｓ２０００
と示す、同Ｓ３０００、Ｍｎ９，８００、Ｍｗ２４，７
００；表中Ｓ３０００と示す、及び同Ｈ４０００、Ｍｎ
６，７００、Ｍｗ１６，５００；表中、Ｈ４０００と示
す。）および、参考例１及び２に示したポリカーボネー
ト樹脂試作品（略号ＰＣ−１、Ｍｎ１２４，０００、Ｍ
ｗ３３５，０００、略号ＰＣ−２、Ｍｎ３，０００、Ｍ
ｗ８，１００）を用いた。熱可塑性ポリエステル樹脂 三菱化学（株）製のポリブチレンテレフタレート（商品
名；ノバドール５０１０；表中、ＰＢＴと示す。）を用
いた。

【００７９】実施例１ 参考例１で得たビニルトリメトキシシラングラフト変性
エチレン−プロピレン共重合体（変性ＰＯＥ−１）５．
５部と、参考例３で得たビニルトリメトキシシラングラ
フト変性エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体（変性ＥＶＧ）５．５部、芳香族ポリカーボ
ネート（Ｓ２０００）５０部、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）５０部、及び安定剤としてこれらの重合
体成分の合計和１００重量部に対して０．２部の４−メ
チル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールと０．２部の
イルガノックス１０１０（チバガイギー社製商品名）
を、二軸混練機（東洋精機製作所（株）製ラボプラスト
ミルを用い、設定温度２５０℃、スクリュー回転数１８
０ｒｐｍにて３分間混練し、塊状の樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を粉砕して、粒状のペレットを得た。

【００８０】得たペレットの特性は、射出成形機〔カス
タム・サイエンティフィック（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）社製、ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス〕
を用いて温度２７０℃で射出成形した試験片を、以下の
方法によって測定評価した。測定結果を表１に示す。な
お、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート及び樹脂組成物はその直前ま
で１２０℃にて５時間乾燥した。

【００８１】乾燥後、温度２３℃、相対湿度５０％の恒
温室内で２日ないしは４日間、試験片の状態調節を行な
ったのち、次の物性を調べた。 （１）耐衝撃強度 長さ３１．５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試
験片を射出成形し、アイゾット衝撃試験機〔カスタム・
サイエンティフィック社製、ミニマックスＣＳ−１３８
ＴＩ型〕を用いて、２３℃及び−３０℃におけるノッチ
付きアイゾット衝撃強度（ノッチ先端Ｒ＝０．２５ｍ
ｍ、深さ＝１．２ｍｍ）を測定した。

【００８２】（２）弾性率 長さ５１ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を射出成
形し、固体粘弾性測定装置（レオメトリックスファーイ
ースト社製、ＲＳＡII）を用いて周波数１Ｈｚの条件で
３０℃における貯蔵弾性率（Ｅ′）の値を求めた。 （３）成形加工性 成形加工性の目安であるメルトフローレート（ＭＦＲ）
を、東洋精機製作所製メルトフローレート測定機を用い
て、ＩＳＯ Ｒ１１３３に準じ、温度２５０℃、荷重
２．１６ｋｇの条件下で測定した。 （４）成形品の外観 上記（１）で成形した試験片の層状剥離（デラミネーシ
ョン）、及び外観を評価した。実用上問題の無いものを
○、改良を要するものを△、極めて不良のものを×で表
示した。

【００８３】実施例２〜２０、比較例２〜１０および比
較例１３〜１４ 実施例１において、ペレットに用いた樹脂組成物の配合
割合を表２〜表５に示すように変更した他は同様にして
評価した。 比較例１、比較例１１〜１２および比較例１５ 実施例１においてペレットに用いた樹脂組成物の配合割
合を表５に示すように変更したが、２７０℃においては
射出成形時の溶融状態での流動性が不足し、金型内を樹
脂組成物で完全に充填できず、貯蔵弾性率評価用の試片
が得られなかったため、成形時のシリンダー設定温度を
３００℃に変更したほかは実施例１と同様にして評価し
た。結果を表２〜表５に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加
工性が良好で、低温における耐衝撃強度、外観等に優れ
た成形体を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00 23:26）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）重量平均分子量が１０，０００〜
   ５０，０００の範囲にあるポリカーボネート樹脂２５〜
   ９０重量％と（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂７５〜１
   ０重量％の合計量１００重量部に対し、（Ｃ）つぎの製
   造法により得られる（Ｃ−１）変性オレフィン系エラス
   トマー１０〜９０重量％と（Ｃ−２）変性エポキシ基含
   有オレフィン共重合体９０〜１０重量％よりなる衝撃強
   度改良剤２〜４０重量部の割合で配合した熱可塑性樹脂
   組成物。 （Ｃ）成分の製造： （Ｃ−１）２３℃における貯蔵弾性率が０．１〜３００
   ＭＰａの範囲にあり、ＩＳＯ Ｒ１１３３−１９８１に
   準拠し、温度２５０℃、荷重５ｋｇにおけるメルトフロ
   ーレートが０．０１〜３０ｇ／１０分の範囲にあるオレ
   フィン系エラストマー１００重量部に炭素−炭素二重結
   合を有するアルコキシシラン化合物０．０１〜２０重量
   部を反応させて得た変性オレフィン系エラストマー。 （Ｃ−２）炭素数が２〜１０のα−オレフィン６０〜９
   ９．９重量％と炭素−炭素二重結合とエポキシ基を有す
   る化合物４０〜０．１重量％との共重合体であり、ＩＳ
   Ｏ Ｒ１１３３−１９８１に準拠し、温度１９０℃、荷
   重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．０１
   〜５０ｇ／１０分の範囲にあるエポキシ基含有オレフィ
   ン共重合体１００重量部に炭素−炭素二重結合を有する
   アルコキシシラン化合物０．０１〜２０重量部を反応さ
   せて得た変性エポキシ基含有オレフィン共重合体。