JPH08132573A - 酸素吸収積層体 - Google Patents
酸素吸収積層体Info
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- JPH08132573A JPH08132573A JP27238494A JP27238494A JPH08132573A JP H08132573 A JPH08132573 A JP H08132573A JP 27238494 A JP27238494 A JP 27238494A JP 27238494 A JP27238494 A JP 27238494A JP H08132573 A JPH08132573 A JP H08132573A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】酸素吸収機能の低下がなく、優れた内容物の保
持機能がある積層体を提供することを目的とする。 【構成】酸素吸収機能を有する樹脂層と酸素バリアー層
の間にポリオレフィンを介在させ、更にシーラント層、
ポリオレフィン層を設けた積層体成形した積層体であ
る。
持機能がある積層体を提供することを目的とする。 【構成】酸素吸収機能を有する樹脂層と酸素バリアー層
の間にポリオレフィンを介在させ、更にシーラント層、
ポリオレフィン層を設けた積層体成形した積層体であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸素吸収機能を有する積
層体及びその積層体から成る容器に関するもので、食品
の酸化防止や好気性微生物の繁殖を防止することができ
るものである。
層体及びその積層体から成る容器に関するもので、食品
の酸化防止や好気性微生物の繁殖を防止することができ
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、小袋タイプの脱酸素剤（酸素吸収
剤）が現在では広く食品の酸化防止剤として、油脂性食
品に、好気性微生物の繁殖防止としては餅等に使用され
ている。この保存技術は日本で開発され、高価な装置を
必要としないため小ロット品を中心に多種多様に応用さ
れてきた。
剤）が現在では広く食品の酸化防止剤として、油脂性食
品に、好気性微生物の繁殖防止としては餅等に使用され
ている。この保存技術は日本で開発され、高価な装置を
必要としないため小ロット品を中心に多種多様に応用さ
れてきた。
【０００３】脱酸素剤の性能は対象食品の水分活性及び
空気容量さらに包装材料の酸素バリアー性に大きく影響
される。これにより、脱酸素剤の処方、小袋の材質及び
サイズが決められる。一方、現在のバリアー性容器は外
部からの酸素の侵入に対してはアルミニウムが最も効果
的であるが、内部酸素の除去を行う必要がある。また、
実際のトレーはプラスチック成形物であり、最も酸素バ
リアーの高い素材でも若干、透過してしまう。
空気容量さらに包装材料の酸素バリアー性に大きく影響
される。これにより、脱酸素剤の処方、小袋の材質及び
サイズが決められる。一方、現在のバリアー性容器は外
部からの酸素の侵入に対してはアルミニウムが最も効果
的であるが、内部酸素の除去を行う必要がある。また、
実際のトレーはプラスチック成形物であり、最も酸素バ
リアーの高い素材でも若干、透過してしまう。
【０００４】また、市販加工米飯はレトルト米飯が主流
であったが、近年のグルメ指向の中で包装後の通常の炊
飯条件と異なる加熱調理殺菌のため、味もあまり良くな
く、包装形態も見栄えが悪かった。そこで最近では通常
の炊飯条件で米飯を加工して、無菌環境において無菌成
形容器に充填した商品化がなされるようになった。
であったが、近年のグルメ指向の中で包装後の通常の炊
飯条件と異なる加熱調理殺菌のため、味もあまり良くな
く、包装形態も見栄えが悪かった。そこで最近では通常
の炊飯条件で米飯を加工して、無菌環境において無菌成
形容器に充填した商品化がなされるようになった。
【０００５】しかし、現在行なわれている商品化の方式
では完全無菌ではないため、酸素吸収により好気性菌の
増殖防止を必要としており、実際には窒素置換だけでは
完全に容器内の酸素を除去できないため脱酸素剤との併
用で容器内の酸素の除去が行なわれている。しかし、こ
の場合には脱酸素剤の充填工程が必要となり、また、場
合によってはｐＨ調整も行なって静菌効果を高める必要
がある。
では完全無菌ではないため、酸素吸収により好気性菌の
増殖防止を必要としており、実際には窒素置換だけでは
完全に容器内の酸素を除去できないため脱酸素剤との併
用で容器内の酸素の除去が行なわれている。しかし、こ
の場合には脱酸素剤の充填工程が必要となり、また、場
合によってはｐＨ調整も行なって静菌効果を高める必要
がある。
【０００６】一方、現在流通しているバリアー性容器は
外部からの酸素の侵入に対してはアルミニウムが最も効
果的であるが、容器内部の酸素の除去を行なう必要があ
り、そのために窒素ガス置換等が行われているが、若干
の酸素が残る。また、プラスチックのトレーでは最も酸
素バリアー性の高い素材を用いたとしも外部の酸素が若
干は透過してしまう。
外部からの酸素の侵入に対してはアルミニウムが最も効
果的であるが、容器内部の酸素の除去を行なう必要があ
り、そのために窒素ガス置換等が行われているが、若干
の酸素が残る。また、プラスチックのトレーでは最も酸
素バリアー性の高い素材を用いたとしも外部の酸素が若
干は透過してしまう。
【０００７】そこで特公平6-51397 に示したような酸素
吸収性積層体から成るトレーを用いることが考えられる
が、酸素吸収層とバリアー層が隣接する場合には脱酸素
剤がバリアー層に混在する（酸素吸収層中の鉄分がバリ
アー層に移行する）恐れがあり、酸素吸収機能を減退さ
せる可能性がある。
吸収性積層体から成るトレーを用いることが考えられる
が、酸素吸収層とバリアー層が隣接する場合には脱酸素
剤がバリアー層に混在する（酸素吸収層中の鉄分がバリ
アー層に移行する）恐れがあり、酸素吸収機能を減退さ
せる可能性がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容器に酸素
吸収機能を付与するにあたり、酸素吸収層とバリアー層
の間にポリオレフィン層を設けて酸素吸収層中の鉄分が
バリアー層に移行しない構成とした積層体から成るシー
ト及びそのシートから成形される容器を提供することを
目的としている。
吸収機能を付与するにあたり、酸素吸収層とバリアー層
の間にポリオレフィン層を設けて酸素吸収層中の鉄分が
バリアー層に移行しない構成とした積層体から成るシー
ト及びそのシートから成形される容器を提供することを
目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために考えられたものであり、脱酸素機能を有する
樹脂層と酸素バリアー層の中間にポリオレフィン層を介
在させ、前記脱酸素機能を有する樹脂層側にシーラント
層を、酸素バリアー層側に外層を設けて成る酸素吸収積
層体である。
するために考えられたものであり、脱酸素機能を有する
樹脂層と酸素バリアー層の中間にポリオレフィン層を介
在させ、前記脱酸素機能を有する樹脂層側にシーラント
層を、酸素バリアー層側に外層を設けて成る酸素吸収積
層体である。
【００１０】さらに詳細には、酸素吸収樹脂層として鉄
系脱酸素剤をポリオレフィン樹脂に練り込んだ層を形成
し、この層をポリオレフィン層で挟み込み、空気遮断層
としてポリ塩化ビニリデン系樹脂、またはエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体を容器外側に積層する。シー
ラント層には内部食品からの水分を酸素吸収層に到達さ
せるスピードを調節するため、炭酸カルシウムやゼオラ
イト等の吸湿剤を添加し、外観上、酸素吸収剤を隠蔽す
るためチタンホワイトで着色すると良い。さらに、最外
層の基材もポリオレフィン樹脂に上記シーラント層と同
様に酸素吸収剤を隠蔽をするためチタンホワイト等の着
色剤を使用すると良い。
系脱酸素剤をポリオレフィン樹脂に練り込んだ層を形成
し、この層をポリオレフィン層で挟み込み、空気遮断層
としてポリ塩化ビニリデン系樹脂、またはエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体を容器外側に積層する。シー
ラント層には内部食品からの水分を酸素吸収層に到達さ
せるスピードを調節するため、炭酸カルシウムやゼオラ
イト等の吸湿剤を添加し、外観上、酸素吸収剤を隠蔽す
るためチタンホワイトで着色すると良い。さらに、最外
層の基材もポリオレフィン樹脂に上記シーラント層と同
様に酸素吸収剤を隠蔽をするためチタンホワイト等の着
色剤を使用すると良い。
【００１１】
【作用】酸素吸収層とバリアー層との間にポリオレフィ
ン層があるため、酸素吸収層の中に含まれている例え
ば、鉄分等がバリアー層中に混入して酸素吸収機能を阻
害する恐れがない。また、容器とした場合に酸素吸収機
能が優れているので窒素置換包装を行なった場合に酸素
吸収の不完全性が解決され、酸化防止及び静菌作用が効
果的に発揮され、また、脱酸素剤を別工程で充填する必
要がなく、包装体としての資材コストや充填工程を削減
できることから資材、ランニングコストダウンを図れ
る。
ン層があるため、酸素吸収層の中に含まれている例え
ば、鉄分等がバリアー層中に混入して酸素吸収機能を阻
害する恐れがない。また、容器とした場合に酸素吸収機
能が優れているので窒素置換包装を行なった場合に酸素
吸収の不完全性が解決され、酸化防止及び静菌作用が効
果的に発揮され、また、脱酸素剤を別工程で充填する必
要がなく、包装体としての資材コストや充填工程を削減
できることから資材、ランニングコストダウンを図れ
る。
【００１２】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１３】
【実施例】 共押出し多層シート製造装置により、下記乃至
に示す樹脂を５台の押出機により同時に押出し、熔融樹
脂合流後、Ｔダイによりシート状に押出し冷却して、総
厚５００μの五種八層の多層シートを製造した。 酸素吸収樹脂層はポリプロピレン樹脂に低密度ポリ
エチレン中に３０％鉄系脱酸素剤( カサ比重２．０以上
で表面積が０．５以上の鉄粉と食塩等からなる) マスタ
ーバッチを配合したものである。 ガスバリアー層はエチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ＥＶＯＨ エチレン含有量３２％、ケン化度９９
％）である。 接着性樹脂として、厚さ５μ程度の薄いポリプロピ
レン樹脂を上記のガスバリアー層の両側から挟み込
む。 最内層はポリプロピレンに着色剤としてＴｉＯ2 と
吸湿剤を加えている。 最外層はポリプロピレンに着色剤としてＴｉＯ2 を
加えたものを用いる。得られた多層シートの各層の厚さ
は均一に製造されて、次のようになった。内層乳白ポリ
プロピレン８０μ（１）／酸素吸収層１３０μ（２）／
ポリプロピレン層３０μ（３）／接着層５μ（４）／Ｅ
ＶＯＨ層４０μ（５）／接着層５μ（６）／外層乳白ポ
リプロピレン２５０μ（７）であった。これを図示する
と図１のようになる。
に示す樹脂を５台の押出機により同時に押出し、熔融樹
脂合流後、Ｔダイによりシート状に押出し冷却して、総
厚５００μの五種八層の多層シートを製造した。 酸素吸収樹脂層はポリプロピレン樹脂に低密度ポリ
エチレン中に３０％鉄系脱酸素剤( カサ比重２．０以上
で表面積が０．５以上の鉄粉と食塩等からなる) マスタ
ーバッチを配合したものである。 ガスバリアー層はエチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ＥＶＯＨ エチレン含有量３２％、ケン化度９９
％）である。 接着性樹脂として、厚さ５μ程度の薄いポリプロピ
レン樹脂を上記のガスバリアー層の両側から挟み込
む。 最内層はポリプロピレンに着色剤としてＴｉＯ2 と
吸湿剤を加えている。 最外層はポリプロピレンに着色剤としてＴｉＯ2 を
加えたものを用いる。得られた多層シートの各層の厚さ
は均一に製造されて、次のようになった。内層乳白ポリ
プロピレン８０μ（１）／酸素吸収層１３０μ（２）／
ポリプロピレン層３０μ（３）／接着層５μ（４）／Ｅ
ＶＯＨ層４０μ（５）／接着層５μ（６）／外層乳白ポ
リプロピレン２５０μ（７）であった。これを図示する
と図１のようになる。
【００１４】得られた多層シートからプラグアシスト真
空成形法により、図２に示すようコーナーをＲ取りした
直方体トレー容器を成形し、米飯を２００ｇ充填して窒
素ガス置換した後、蓋材ＰＥＴ１２μ／ＡＬ９μ／ＰＰ
５０μでシールした。これを常温で保管して酸素濃度の
経時変化を測定した。試験結果は（表１）に示したよう
に初期０．３％程度あった酸素濃度が１週間で検出限界
（０．０１ｐｐｍ）以下になり、６ケ 月間は充分、この
脱酸素状態を維持していることが判明した。
空成形法により、図２に示すようコーナーをＲ取りした
直方体トレー容器を成形し、米飯を２００ｇ充填して窒
素ガス置換した後、蓋材ＰＥＴ１２μ／ＡＬ９μ／ＰＰ
５０μでシールした。これを常温で保管して酸素濃度の
経時変化を測定した。試験結果は（表１）に示したよう
に初期０．３％程度あった酸素濃度が１週間で検出限界
（０．０１ｐｐｍ）以下になり、６ケ 月間は充分、この
脱酸素状態を維持していることが判明した。
【００１５】＜比較例１＞ 通常の乳白ＰＰ８０μ（８）／酸素吸収樹脂層１３
０μ（９）／接着層５μ／ＥＶＯＨ４０μ（１０）／接
着層５μ／乳白ＰＰ８０μ（１１）構成シートを共押し
多層シートを実施例同様に製造装置で作成した。これを
図３に示す。 真空成形法で実施例同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換して
実施例同様の蓋材でシールした。これを実施例同様に常
温で保存して酸素濃度の経時変化を測定した。試験結果
は（表１）に示した。この結果より実施例と比較して初
期の酸素濃度が１週間ではあまり、酸素吸収せず、６ケ
月後に検出限界以下になっていた。これでは米飯が保存
中に若干、酸化されてしまう。
０μ（９）／接着層５μ／ＥＶＯＨ４０μ（１０）／接
着層５μ／乳白ＰＰ８０μ（１１）構成シートを共押し
多層シートを実施例同様に製造装置で作成した。これを
図３に示す。 真空成形法で実施例同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換して
実施例同様の蓋材でシールした。これを実施例同様に常
温で保存して酸素濃度の経時変化を測定した。試験結果
は（表１）に示した。この結果より実施例と比較して初
期の酸素濃度が１週間ではあまり、酸素吸収せず、６ケ
月後に検出限界以下になっていた。これでは米飯が保存
中に若干、酸化されてしまう。
【００１６】＜比較例２＞ 通常の乳白ＰＰ２２０μ（１２）／接着層５μ／Ｅ
ＶＯＨ４０μ（１３）／接着層５μ／乳白ＰＰ２５０μ
（１４）構成の共押出し多層シートを実施例同様に製造
装置で作成した。これを（図４）に示す。 真空成形法で実施例と同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換して
実施例同様の蓋材でシールした。これを実施例同様に常
温で保存して酸素濃度の経時変化を測定した。試験結果
は（表１）に示した。この結果より実施例と比較して初
期の酸素濃度が１週間では殆ど変化なく、６ケ 月後に検
出限界以下になっていた。これは米飯が酸化されたこと
を意味する。
ＶＯＨ４０μ（１３）／接着層５μ／乳白ＰＰ２５０μ
（１４）構成の共押出し多層シートを実施例同様に製造
装置で作成した。これを（図４）に示す。 真空成形法で実施例と同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換して
実施例同様の蓋材でシールした。これを実施例同様に常
温で保存して酸素濃度の経時変化を測定した。試験結果
は（表１）に示した。この結果より実施例と比較して初
期の酸素濃度が１週間では殆ど変化なく、６ケ 月後に検
出限界以下になっていた。これは米飯が酸化されたこと
を意味する。
【００１７】＜比較例３＞ 通常の乳白ＰＰ２２０μ（１２）／接着層５μ／Ｅ
ＶＯＨ４０μ（１３）／接着層５μ／乳白ＰＰ２５０μ
（１４）構成の共押出多層シートを実施例同様に製造装
置で作成した。 これを図４に示す。 真空成形法で実施例と同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換した
後、脱酸素剤を封入し、実施例同様の蓋材でシールし
た。これを実施例同様に常温で保存して酸素濃度の経時
変化を測定した。試験結果は表１に示した。この結果よ
り実施例と比較して初期の酸素濃度が１週間では殆ど変
化なく、６ケ 月後に検出限界以下になっていた。これは
米飯が酸化されたことを意味する。
ＶＯＨ４０μ（１３）／接着層５μ／乳白ＰＰ２５０μ
（１４）構成の共押出多層シートを実施例同様に製造装
置で作成した。 これを図４に示す。 真空成形法で実施例と同型のトレーを作成した。 トレーに米飯２００ｇを充填し、窒素ガス置換した
後、脱酸素剤を封入し、実施例同様の蓋材でシールし
た。これを実施例同様に常温で保存して酸素濃度の経時
変化を測定した。試験結果は表１に示した。この結果よ
り実施例と比較して初期の酸素濃度が１週間では殆ど変
化なく、６ケ 月後に検出限界以下になっていた。これは
米飯が酸化されたことを意味する。
【００１８】
【表１】
【００１９】以上の試験の結果、実施例のものは酸素吸
収能力が優れており、（表２）に示すようにコストも高
くなく、実用的な効果が認められたが、比較例１、比較
例２のものはコストは高くないが、酸素吸収能力が充分
ではなく、比較例３のものは酸素吸収能力は充分である
が、コストが高いという点で実用上、問題があった。
収能力が優れており、（表２）に示すようにコストも高
くなく、実用的な効果が認められたが、比較例１、比較
例２のものはコストは高くないが、酸素吸収能力が充分
ではなく、比較例３のものは酸素吸収能力は充分である
が、コストが高いという点で実用上、問題があった。
【００２０】
【表２】
【００２１】なお、上記実施例においては本発明の酸素
吸収積層体から成るシートをトレー状に真空成形した場
合について説明したが、シートの厚みを調整することに
より袋体として使用することもできる。
吸収積層体から成るシートをトレー状に真空成形した場
合について説明したが、シートの厚みを調整することに
より袋体として使用することもできる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の脱酸素多層構造体からなる袋、
成形容器は酸素吸収層がバリアー層と混在しない（酸素
吸収層中の鉄分がバリアー層に移行しない）ため、酸素
吸収速度が従来より速くなり、食品の酸化を高度に防止
をすることができ、レトルト殺菌での容器のバリアー性
低下を防止できる。また、従来の脱酸素剤を併用してい
た場合に比較してコストダウンでき、したがって、別部
材を充填する工程がないので大がかりな装置を使う必要
もなく、製造方法としても従来の充填・包装工程と変わ
ることなく、簡便に実施できる。
成形容器は酸素吸収層がバリアー層と混在しない（酸素
吸収層中の鉄分がバリアー層に移行しない）ため、酸素
吸収速度が従来より速くなり、食品の酸化を高度に防止
をすることができ、レトルト殺菌での容器のバリアー性
低下を防止できる。また、従来の脱酸素剤を併用してい
た場合に比較してコストダウンでき、したがって、別部
材を充填する工程がないので大がかりな装置を使う必要
もなく、製造方法としても従来の充填・包装工程と変わ
ることなく、簡便に実施できる。
【００２３】また、本発明の積層体シートから成る容器
を用いた包装体は酸素吸収層の機能が低下しないので内
容物の無菌状態が長期間に亘って保持され、しかも酸素
を吸収するための別部材を収納していないのでコストも
上がらない。
を用いた包装体は酸素吸収層の機能が低下しないので内
容物の無菌状態が長期間に亘って保持され、しかも酸素
を吸収するための別部材を収納していないのでコストも
上がらない。
【００２４】
【図１】本発明の実施例のシート構成を示す断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の実施例及び比較例に用いられるトレー
の斜視図である。
の斜視図である。
【図３】比較例１のシート構成を示す断面図である。
【図４】比較例２、比較例３のシート構成を示す断面図
である。
である。
１，７，８，１２，１４：乳白ポリプロピレン ２，９：酸素吸収層 ３：ポリプロピレン ４，６：接着層 ５，１０，１３：ガスバリアー層
Claims (3)
- 【請求項１】酸素吸収機能を有する樹脂層と酸素バリア
ー層の中間にポリオレフィン層を介在させ、前記酸素吸
収機能を有する樹脂層側にシーラント層を、酸素バリア
ー層側に外層を設けて成る酸素吸収積層体。 - 【請求項２】酸素吸収機能を有する層はポリオレフィン
樹脂に酸素吸収機能材料を50％以下練り込んだマスター
バッチを混練して形成される請求項１記載の酸素吸収積
層体。 - 【請求項３】シーラント層に吸水浸透性の良好な組成物
を含有することを特徴とした請求項１記載の酸素吸収積
層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27238494A JPH08132573A (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 酸素吸収積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27238494A JPH08132573A (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 酸素吸収積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08132573A true JPH08132573A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17513137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27238494A Pending JPH08132573A (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 酸素吸収積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08132573A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09234832A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 酸素吸収多層フィルム及びその製造方法 |
| JPH10264279A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 片側吸収型脱酸素多層体とその製造方法 |
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| EP0781649A3 (en) * | 1995-12-28 | 1999-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-Absorbing multi-layer film and method for preparing same |
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| JP2002504159A (ja) * | 1996-03-07 | 2002-02-05 | クライオバツク・インコーポレイテツド | 包装フィルムにおけるゼオライト |
| JP2002144501A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-05-21 | Kuraray Co Ltd | 多層構造体 |
| US6503587B2 (en) | 1998-03-12 | 2003-01-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing multi-layer laminate, production method thereof and packaging container |
| JP2008265881A (ja) * | 2008-06-02 | 2008-11-06 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素の吸収性と遮蔽性に優れた多層成形容器及び多層成形用シート並びに多層成形用シートの製造方法 |
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-
1994
- 1994-11-07 JP JP27238494A patent/JPH08132573A/ja active Pending
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