JPH0794591B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0794591B2 JPH0794591B2 JP62249473A JP24947387A JPH0794591B2 JP H0794591 B2 JPH0794591 B2 JP H0794591B2 JP 62249473 A JP62249473 A JP 62249473A JP 24947387 A JP24947387 A JP 24947387A JP H0794591 B2 JPH0794591 B2 JP H0794591B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- thermoplastic resin
- resin composition
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は耐薬品性および耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂
組成物に係り、特に芳香族ポリエステルおよび芳香族ポ
リカーボネートが配合され、かつ共重合体の一成分とし
てα−メチルスチレンが含有されている耐薬品性および
耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
組成物に係り、特に芳香族ポリエステルおよび芳香族ポ
リカーボネートが配合され、かつ共重合体の一成分とし
てα−メチルスチレンが含有されている耐薬品性および
耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
b.従来の技術 従来、芳香族ビニル化合物系熱可塑性樹脂、特にゴム変
性スチレン系熱可塑性樹脂は軽量で成形加工性に優れて
いることから自動車用部品、電気製品など種々の分野に
利用されている。
性スチレン系熱可塑性樹脂は軽量で成形加工性に優れて
いることから自動車用部品、電気製品など種々の分野に
利用されている。
c.発明が解決しようとする問題点 しかしながら、該ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂は有
機溶剤などに対して必ずしも安定でなく、特に、応力が
介在したりあるいは変形状態に保たれている状況で使用
される場合などには、著しく耐薬品性が低下することが
多い。このことは、ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂を
さらに広い分野で利用するための大きな障害となってい
る。
機溶剤などに対して必ずしも安定でなく、特に、応力が
介在したりあるいは変形状態に保たれている状況で使用
される場合などには、著しく耐薬品性が低下することが
多い。このことは、ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂を
さらに広い分野で利用するための大きな障害となってい
る。
特に、自動車部品においては、ゴム変性スチレン系熱可
塑性樹脂と可塑剤が配合されるポリ塩化ビニルとが接触
している場合、或いはゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂
にブレーキフルードが付着する場合には、これら可塑剤
およびブレーキフルードの接触によっていわゆる環境応
力亀裂が生じると云ったことがあり、問題となってい
る。
塑性樹脂と可塑剤が配合されるポリ塩化ビニルとが接触
している場合、或いはゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂
にブレーキフルードが付着する場合には、これら可塑剤
およびブレーキフルードの接触によっていわゆる環境応
力亀裂が生じると云ったことがあり、問題となってい
る。
そこで、これらの問題を解決し、耐薬品性を向上するた
めの手段として、従来よりゴム変性熱可塑性樹脂の分子
量を向上させる方法あるいはビニルシアノ化合物（メ
タ）アクリル酸エステルなどの極性基を有する単量体を
重合体中に導入する方法などが知られているが、これら
の方法では未だ十分な耐薬品性を得ることができない。
めの手段として、従来よりゴム変性熱可塑性樹脂の分子
量を向上させる方法あるいはビニルシアノ化合物（メ
タ）アクリル酸エステルなどの極性基を有する単量体を
重合体中に導入する方法などが知られているが、これら
の方法では未だ十分な耐薬品性を得ることができない。
また、従来のゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂は、耐衝
撃性において十分ではなく、その利用分野で制限を受け
ていた。
撃性において十分ではなく、その利用分野で制限を受け
ていた。
d.問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、特定量のα−メチルスチレンが共重合されたABS樹
脂に、特定の極限粘度を有する特定量の芳香族ポリエス
テル樹脂および特定量の芳香族ポリカーボネートを配合
することにより、耐薬品性および耐衝撃性の著しく優れ
たゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂が得られることを見
い出し、本発明を完成したものである。
果、特定量のα−メチルスチレンが共重合されたABS樹
脂に、特定の極限粘度を有する特定量の芳香族ポリエス
テル樹脂および特定量の芳香族ポリカーボネートを配合
することにより、耐薬品性および耐衝撃性の著しく優れ
たゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂が得られることを見
い出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、（Ａ）ブタジエン系ゴムの存在下
に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを共重
合して得られるABS樹脂55〜90重量％、（Ｂ）極限粘度
（［η］25℃，テトラクロルエタン／フェノール）が0.
4〜2dl/gである芳香族ポリエステル樹脂５〜48重量％、
および（Ｃ）芳香族ポリカーボネート２〜８重量％から
なる熱可塑性樹脂組成物であり、かつα−メチルスチレ
ンを前記（Ａ）のABS樹脂中に10〜60重量％共重合した
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物にかかるものであ
る。
に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを共重
合して得られるABS樹脂55〜90重量％、（Ｂ）極限粘度
（［η］25℃，テトラクロルエタン／フェノール）が0.
4〜2dl/gである芳香族ポリエステル樹脂５〜48重量％、
および（Ｃ）芳香族ポリカーボネート２〜８重量％から
なる熱可塑性樹脂組成物であり、かつα−メチルスチレ
ンを前記（Ａ）のABS樹脂中に10〜60重量％共重合した
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物にかかるものであ
る。
e.発明の具体的説明 本発明の熱可塑性樹脂組成物で使用される成分につい
て、以下に詳述する。
て、以下に詳述する。
（Ａ） ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂 本発明において使用される（Ａ）のABS樹脂成分は、ブ
タジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物
とシアン化ビニル化合物をグラフト共重合させる、 いわゆるグラフト共重合処方によって得られたものが好
ましい。また、該方法で得られるゴム変性スチレン系重
合体（グラフト重合体）に、別途方法によって得られる
スチレン系重合体を混合するいわゆるグラフト−ブレン
ド法によって得られたものを用いても良い。
タジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物
とシアン化ビニル化合物をグラフト共重合させる、 いわゆるグラフト共重合処方によって得られたものが好
ましい。また、該方法で得られるゴム変性スチレン系重
合体（グラフト重合体）に、別途方法によって得られる
スチレン系重合体を混合するいわゆるグラフト−ブレン
ド法によって得られたものを用いても良い。
前記ブタジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエ
ン、スチレンブタジエン共重合体などが用いられるが、
中でもポリブタジエンが好ましい。
ン、スチレンブタジエン共重合体などが用いられるが、
中でもポリブタジエンが好ましい。
前記芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチル
スチレン、ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが
挙げられるが、これらの中でα−メチルスチレンは本発
明の樹脂組成物の必須成分であり、ABS樹脂中に10〜60
重量％、好ましくは12〜50重量％含有することが必要で
ある。
スチレン、ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが
挙げられるが、これらの中でα−メチルスチレンは本発
明の樹脂組成物の必須成分であり、ABS樹脂中に10〜60
重量％、好ましくは12〜50重量％含有することが必要で
ある。
α−メチルスチレンの含有率が10重量％未満の場合に
は、（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）芳香族ポリ
カーボネートを配合した最終組成物の物性において、耐
薬品性は優れているが耐衝撃性が不十分である。α−メ
チルスチレンの含有率が、60重量％を越える場合には、
最終組成物の成形加工性（流動性）が低下する。また、
α−メチルスチレンは重合性があまり良好でないため、
60重量％を越える場合には重合転化率の低下をきたすた
め、製造上好ましくない。
は、（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）芳香族ポリ
カーボネートを配合した最終組成物の物性において、耐
薬品性は優れているが耐衝撃性が不十分である。α−メ
チルスチレンの含有率が、60重量％を越える場合には、
最終組成物の成形加工性（流動性）が低下する。また、
α−メチルスチレンは重合性があまり良好でないため、
60重量％を越える場合には重合転化率の低下をきたすた
め、製造上好ましくない。
また、α−メチルスチレン以外の前記芳香族ビニル化合
物としては、特にスチレンが挙げられる。
物としては、特にスチレンが挙げられる。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが挙げられる。
タクリロニトリルなどが挙げられる。
一般に、ゴム変性スチレン系共重合体に芳香族ビニル化
合物を共重合しただけでは、耐衝撃性が発現しにくいの
で、シアン化ビニル化合物を共重合させる。この場合の
芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物との好まし
い組成割合は60〜90/10〜40重量％であり、さらに好ま
しくは65〜85/15〜35重量％である。
合物を共重合しただけでは、耐衝撃性が発現しにくいの
で、シアン化ビニル化合物を共重合させる。この場合の
芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物との好まし
い組成割合は60〜90/10〜40重量％であり、さらに好ま
しくは65〜85/15〜35重量％である。
このようにして得られるABS樹脂の具体例としては、従
来のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（AB
S樹脂）などのスチレンの一部もしくは全部をα−メチ
ルスチレンで置換したものが挙げられ、いずれもα−メ
チルスチレンを10〜60重量％含有することが必須であ
る。
来のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（AB
S樹脂）などのスチレンの一部もしくは全部をα−メチ
ルスチレンで置換したものが挙げられ、いずれもα−メ
チルスチレンを10〜60重量％含有することが必須であ
る。
ABS樹脂中のゴム含有率としては、５〜40重量％が好ま
しく、さらに好ましくは10〜30重量％である。
しく、さらに好ましくは10〜30重量％である。
また、ABS樹脂のメチルエチルケトン可溶成分のメチル
エチルケトン中30℃で測定した極限粘度 は、0.2〜1.2が好ましく、さらに0.3〜1.0のものが好ま
しい。
エチルケトン中30℃で測定した極限粘度 は、0.2〜1.2が好ましく、さらに0.3〜1.0のものが好ま
しい。
ABS樹脂中のグラフト重合体のゴム成分のアセトンなど
を用いた溶剤分別によって測定されるグラフト率は、10
〜150％が好ましく、さらに好ましくは20〜100％であ
る。
を用いた溶剤分別によって測定されるグラフト率は、10
〜150％が好ましく、さらに好ましくは20〜100％であ
る。
（Ｂ） 芳香族ポリエステル樹脂 芳香族ポリエステル樹脂の例としては、芳香族ジカルボ
ン酸、エステルまたはそのエステル形成誘導体と、ジオ
ールとを公知方法により縮合させて得られたものなどが
挙げられる。
ン酸、エステルまたはそのエステル形成誘導体と、ジオ
ールとを公知方法により縮合させて得られたものなどが
挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸の例としてはナフタレン−2,6
−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジ
ピン酸およびセバシン酸、ならびにそれらのエステル形
成誘導体が挙げられる。
−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジ
ピン酸およびセバシン酸、ならびにそれらのエステル形
成誘導体が挙げられる。
前記ジオールの例としてはエチレングリコール、1,4−
ブタンジオール,1,6−ヘキサンジオールなどの２〜６個
の炭素原子を有するポリメチレングリコール、または1,
4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよび
それらのエステル形成誘導体が挙げられる。
ブタンジオール,1,6−ヘキサンジオールなどの２〜６個
の炭素原子を有するポリメチレングリコール、または1,
4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよび
それらのエステル形成誘導体が挙げられる。
このようにして得られる芳香族ポリエステル樹脂の具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポ
リブチレンテレフタレート（PBT）、ビスフェノールＡ
イソフタレートなどが挙げられ、なかでもPBTが好まし
い。
例としては、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポ
リブチレンテレフタレート（PBT）、ビスフェノールＡ
イソフタレートなどが挙げられ、なかでもPBTが好まし
い。
かかる芳香族ポリエステル樹脂としてはテトラクロルエ
タン／フェノールの等量混合溶媒中における25℃での極
限粘度 が、0.4〜2.0のものであり、好ましくは0.6〜1.5のもの
である。
タン／フェノールの等量混合溶媒中における25℃での極
限粘度 が、0.4〜2.0のものであり、好ましくは0.6〜1.5のもの
である。
（Ｃ） 芳香族ポリカーボネート 本発明のゴム変性熱可塑性組成物において用いる芳香族
ポリカーボネートとしては、特に4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルアルカン系ポリカーボネートが好ましく、よ
り具体的には2,2−（4,4′−ジヒドロキシジフェニル）
−プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する）をジヒ
ドロキシ成分として用いて、エステル交換法あるいはホ
スゲン法により得られるポリカーボネートが好ましい。
ポリカーボネートとしては、特に4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルアルカン系ポリカーボネートが好ましく、よ
り具体的には2,2−（4,4′−ジヒドロキシジフェニル）
−プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する）をジヒ
ドロキシ成分として用いて、エステル交換法あるいはホ
スゲン法により得られるポリカーボネートが好ましい。
さらに、ビスフェノールＡの一部または全部を他の4,
4′−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルなどに置換して得られ
たものも好ましい。
4′−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルなどに置換して得られ
たものも好ましい。
かかる芳香族ポリカーボネートとしては、光散乱法によ
り測定した重量平均分子量（Mw）が10,000〜80,000のも
のが好ましく、特に10,000〜50,000のものが好ましい。
り測定した重量平均分子量（Mw）が10,000〜80,000のも
のが好ましく、特に10,000〜50,000のものが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ABS樹脂、
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂および（Ｃ）芳香族ポリ
カーボネートを混合することにより製造するものである
が、その具体的な方法は以下のとおりである。
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂および（Ｃ）芳香族ポリ
カーボネートを混合することにより製造するものである
が、その具体的な方法は以下のとおりである。
組成 ABS樹脂は、当該組成中に55〜90重量％、好ましくは57
〜87重量％含有するように配合される。55重量％未満の
場合には、得られた樹脂の耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。また、90重量％を越える場合には、耐薬品性
が低下するので好ましくない。
〜87重量％含有するように配合される。55重量％未満の
場合には、得られた樹脂の耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。また、90重量％を越える場合には、耐薬品性
が低下するので好ましくない。
芳香族ポリエステル樹脂は、前記組成物中に５〜48重量
％、好ましくは10〜40重量％含有するように配合され
る。５重量％未満の場合には、得られた樹脂の耐薬品性
が低下するので好ましくない。また、48重量％を越える
場合には、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
％、好ましくは10〜40重量％含有するように配合され
る。５重量％未満の場合には、得られた樹脂の耐薬品性
が低下するので好ましくない。また、48重量％を越える
場合には、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
芳香族ポリカーボネートは、当該組成物中に２〜８重量
％、好ましくは３〜８重量％含有するように配合され
る。２重量％未満の場合には、得られた樹脂の耐衝撃性
が低下するので好ましくない。また、８重量％を越える
場合には、耐薬品性が低下するので好ましくない。
％、好ましくは３〜８重量％含有するように配合され
る。２重量％未満の場合には、得られた樹脂の耐衝撃性
が低下するので好ましくない。また、８重量％を越える
場合には、耐薬品性が低下するので好ましくない。
混合 ABS樹脂、芳香族ポリエステル樹脂および芳香族ポリカ
ーボネートの混合には、バンバリーミキサー、ブラベン
ダー、プラストミル、ニーダー、ベント付き押出機な
ど、一般に熱可塑性樹脂の混合に用いられている各種の
混合装置および方法を用いることができるが、これらの
中でもベント付き押出機を用いる方法が好ましい。
ーボネートの混合には、バンバリーミキサー、ブラベン
ダー、プラストミル、ニーダー、ベント付き押出機な
ど、一般に熱可塑性樹脂の混合に用いられている各種の
混合装置および方法を用いることができるが、これらの
中でもベント付き押出機を用いる方法が好ましい。
また、混合する前の各成分樹脂の形態はとくに限定され
るものではなく、例えばペレット、ビーズ、粉末、フレ
ークなどいずれの形態のものでも混合可能であるが、混
合する温度は混合する芳香族ポリエステルの融点以上で
あることが必要であり、一方、ゴム変性熱可塑性樹脂は
300℃を越える温度では熱的に不安定であるため、混合
温度は230〜300℃であることが好ましい。
るものではなく、例えばペレット、ビーズ、粉末、フレ
ークなどいずれの形態のものでも混合可能であるが、混
合する温度は混合する芳香族ポリエステルの融点以上で
あることが必要であり、一方、ゴム変性熱可塑性樹脂は
300℃を越える温度では熱的に不安定であるため、混合
温度は230〜300℃であることが好ましい。
なお、ABS樹脂をグラフト−ブレンド法によって製造す
ると、グラフト重合体、スチレン系重合体、芳香族ポリ
エステル樹脂および芳香族ポリカーボネートの四者を同
時に混合することが可能であるため、便利である。
ると、グラフト重合体、スチレン系重合体、芳香族ポリ
エステル樹脂および芳香族ポリカーボネートの四者を同
時に混合することが可能であるため、便利である。
f.作用 上記のごとき方法により製造される本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、耐薬品性および耐衝撃性が著しく優れ、成
形性、成形品外観などのABS樹脂に特有の諸物性も優れ
たものである。
脂組成物は、耐薬品性および耐衝撃性が著しく優れ、成
形性、成形品外観などのABS樹脂に特有の諸物性も優れ
たものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の特徴は、特定量のα−メ
チルスチレンを含有した特定量のABS樹脂に、特定の極
限粘度を有する特定量の芳香族ポリエステル樹脂および
特定量の芳香族ポリカーボネートを配合することにあ
る。
チルスチレンを含有した特定量のABS樹脂に、特定の極
限粘度を有する特定量の芳香族ポリエステル樹脂および
特定量の芳香族ポリカーボネートを配合することにあ
る。
芳香族ポリエステル樹脂の作用は、以下のように考えら
れる。すなわち、ABS樹脂は非結晶性の樹脂であるが、
これに結晶性樹脂である芳香族ポリエステルを配合した
場合、緻密な結晶構造の寄与により薬品の樹脂中への侵
入が防止され、耐薬品性が向上すると考えられる。
れる。すなわち、ABS樹脂は非結晶性の樹脂であるが、
これに結晶性樹脂である芳香族ポリエステルを配合した
場合、緻密な結晶構造の寄与により薬品の樹脂中への侵
入が防止され、耐薬品性が向上すると考えられる。
芳香族ポリカーボネートの作用は以下のように考えられ
る。すなわち、ABS樹脂に芳香族ポリエステルのみを配
合した場合、耐薬品性は向上するが、耐衝撃性は低下す
る。これは両者の混和性に起因するものと考えられる
が、さらに芳香族ポリカーボネートを少量配合した場
合、耐衝撃性の低下を抑えることができることが判明し
た。
る。すなわち、ABS樹脂に芳香族ポリエステルのみを配
合した場合、耐薬品性は向上するが、耐衝撃性は低下す
る。これは両者の混和性に起因するものと考えられる
が、さらに芳香族ポリカーボネートを少量配合した場
合、耐衝撃性の低下を抑えることができることが判明し
た。
その詳細は不明であるが、芳香族ポリカーボネートがAB
S樹脂と芳香族ポリエステル樹脂の混和性に影響する何
らかの作用をしているためと考えられる。
S樹脂と芳香族ポリエステル樹脂の混和性に影響する何
らかの作用をしているためと考えられる。
α−メチルスチレンの作用は、以下のように考えられ
る。本発明の樹脂組成物において、芳香族ポリカーボネ
ートの作用により耐衝撃性の低下が抑えられるのは前記
のごとくであるが、それだけでは得られる耐衝撃性は十
分とは言い難い。
る。本発明の樹脂組成物において、芳香族ポリカーボネ
ートの作用により耐衝撃性の低下が抑えられるのは前記
のごとくであるが、それだけでは得られる耐衝撃性は十
分とは言い難い。
しかし、さらにABS樹脂にα−メチルスチレンを特定量
共重合すると、耐衝撃性が大幅に向上することを見い出
した。すなわち、一般に、ABS樹脂にα−メチルスチレ
ンを共重合させた場合、耐衝撃性は低下する。ところ
が、本発明による組成物の場合には逆に耐衝撃性が向上
するのである。
共重合すると、耐衝撃性が大幅に向上することを見い出
した。すなわち、一般に、ABS樹脂にα−メチルスチレ
ンを共重合させた場合、耐衝撃性は低下する。ところ
が、本発明による組成物の場合には逆に耐衝撃性が向上
するのである。
このα−メチルスチレンによって得られる効果は、α−
メチル基の有する立体障害性、電子放出性が三者の混和
性に微妙な影響を及びぼしているために得られる効果で
あると考えられる。詳細は不明であるが、全く予想外の
効果である。
メチル基の有する立体障害性、電子放出性が三者の混和
性に微妙な影響を及びぼしているために得られる効果で
あると考えられる。詳細は不明であるが、全く予想外の
効果である。
〈その他の配合剤〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記のごとき必須成
分の他に必要に応じて滑材、帯電防止剤、酸化防止剤、
難燃剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤、着色材、ガラス
繊維等の無機質充填材など、あるいは、この種の熱可塑
性樹脂組成物において一般に用いられている配合剤や添
加剤を混合することが可能である。
分の他に必要に応じて滑材、帯電防止剤、酸化防止剤、
難燃剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤、着色材、ガラス
繊維等の無機質充填材など、あるいは、この種の熱可塑
性樹脂組成物において一般に用いられている配合剤や添
加剤を混合することが可能である。
g.実施例 次に、本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。
はこれにより限定されるものではない。
なお、本実施例において、部は重量部を表す。
配合に用いた各熱可塑性樹脂に以下に示す。
（Ａ） ABS樹脂成分 ABS樹脂１…ポリブタジエンゴム40部にスチレン43部お
よびアクリロニトリル17部をグラフト重合することによ
って得られたABSグラフト重合体、グラフト率50％、
〔η〕＝0.5 ABS樹脂２…ポリブタジエンゴム20部にスチレン40部、
α−メチルスチレン20部およびアクリロニトリル20部を
グラフト重合することによって得られたABSグラフト重
合体、グラフト率40％、〔η〕＝0.45 ABS樹脂３…ポリブタジエンゴム40部にα−メチルスチ
レン42部およびアクリロニトリル18部をグラフト重合す
ることによって得られたABSグラフト重合体、グラフト
率45％、〔η〕＝0.5 AS樹脂…スチレン75部およびアクリロニトリル25部より
なるAS樹脂、〔η〕＝0.6 耐熱AS樹脂…α−メチルスチレン70部、スチレン７部お
よびアクリロニトリル23部よりなるα−メチルスチレン
共重合樹脂、〔η）＝0.4 （Ｂ） 芳香族ポリエステル樹脂成分 PBT樹脂…〔η〕＝1.0のもの。ポリプラスチック株式会
社製；商品名ジュラネックスXD-499 PET樹脂…〔η〕＝0.9のもの。
よびアクリロニトリル17部をグラフト重合することによ
って得られたABSグラフト重合体、グラフト率50％、
〔η〕＝0.5 ABS樹脂２…ポリブタジエンゴム20部にスチレン40部、
α−メチルスチレン20部およびアクリロニトリル20部を
グラフト重合することによって得られたABSグラフト重
合体、グラフト率40％、〔η〕＝0.45 ABS樹脂３…ポリブタジエンゴム40部にα−メチルスチ
レン42部およびアクリロニトリル18部をグラフト重合す
ることによって得られたABSグラフト重合体、グラフト
率45％、〔η〕＝0.5 AS樹脂…スチレン75部およびアクリロニトリル25部より
なるAS樹脂、〔η〕＝0.6 耐熱AS樹脂…α−メチルスチレン70部、スチレン７部お
よびアクリロニトリル23部よりなるα−メチルスチレン
共重合樹脂、〔η）＝0.4 （Ｂ） 芳香族ポリエステル樹脂成分 PBT樹脂…〔η〕＝1.0のもの。ポリプラスチック株式会
社製；商品名ジュラネックスXD-499 PET樹脂…〔η〕＝0.9のもの。
（Ｃ） 芳香族ポリカーボネート成分 PC樹脂…Mw＝25,900のもの。出光石油化学株式会社製;A
2200 実施例１〜11、比較例１〜８ 表−１に示す割合で各熱可塑性樹脂成分をヘンシェルミ
キサーを用いて混合した。さらに、これらの混合物を30
m/m二軸ベント付き押出機を用いて230〜270℃の温度で
造粒し、90℃にて乾燥したのち、230〜270℃で射出成形
を行って、表−１に示す各種の物性を測定した。
2200 実施例１〜11、比較例１〜８ 表−１に示す割合で各熱可塑性樹脂成分をヘンシェルミ
キサーを用いて混合した。さらに、これらの混合物を30
m/m二軸ベント付き押出機を用いて230〜270℃の温度で
造粒し、90℃にて乾燥したのち、230〜270℃で射出成形
を行って、表−１に示す各種の物性を測定した。
なお、物性測定の条件は以下に示すごとき方法によって
測定した。
測定した。
アイゾット衝撃強度:ASTM D256（6mm厚ノッチ付） メルトフローレート:ASTM D1238（240℃ 10kg） 荷重たわみ温度 :ASTM D648（荷重18.6kg/cm2アニー
ルなし） 光沢度 :ASTM D523（3mm厚さ） 定歪ソルベントクラック：試験片（1/8″×1/5″×
５″）に歪み率0.5％の定歪を加え、たわみ部分にブレ
ーキオイル（BOと略す）を塗布し、23℃にて放置したと
きの破断に至るまでの時間を測定した。また歪率1.0％
の条件でジオクチルフタレート（DOPと略す）を用い、
同様の測定を行った。時間が長いほど耐薬品性が良好な
ことを表す。
ルなし） 光沢度 :ASTM D523（3mm厚さ） 定歪ソルベントクラック：試験片（1/8″×1/5″×
５″）に歪み率0.5％の定歪を加え、たわみ部分にブレ
ーキオイル（BOと略す）を塗布し、23℃にて放置したと
きの破断に至るまでの時間を測定した。また歪率1.0％
の条件でジオクチルフタレート（DOPと略す）を用い、
同様の測定を行った。時間が長いほど耐薬品性が良好な
ことを表す。
BOの場合５時間以上（通常のABSで数分）、DOPの場合10
時間以上（通常のABSで数時間）を目標値とした。
時間以上（通常のABSで数時間）を目標値とした。
表−１に示す結果から、以下のことが明らかである。
実施例１〜11に示すように、本発明にかかる組成物はア
イゾット衝撃強度で示される耐衝撃性および定歪ソルベ
ントクラックで示される耐薬品性の双方が極めて良好な
樹脂成形品を与える。また、他の諸物性、すなわちメル
トフローレートで示される流動性、荷重たわみ温度で示
される耐熱物、および光沢度で示される成形品外観も良
好なものである。
イゾット衝撃強度で示される耐衝撃性および定歪ソルベ
ントクラックで示される耐薬品性の双方が極めて良好な
樹脂成形品を与える。また、他の諸物性、すなわちメル
トフローレートで示される流動性、荷重たわみ温度で示
される耐熱物、および光沢度で示される成形品外観も良
好なものである。
比較例１のABS樹脂組成物は、一般的なABS樹脂であり、
耐薬品性が不良であり、またアイゾット衝撃強度も本発
明にかかる組成物と比較すると不十分である。
耐薬品性が不良であり、またアイゾット衝撃強度も本発
明にかかる組成物と比較すると不十分である。
比較例２の樹脂組成物は、芳香族ポリエステル樹脂のみ
を配合したものであり、耐薬品性は極めて良好であるが
耐衝撃性が低く好ましいものではない。
を配合したものであり、耐薬品性は極めて良好であるが
耐衝撃性が低く好ましいものではない。
比較例３の樹脂組成物は、芳香族ポリエステル樹脂およ
び芳香族ポリカーボネートを配合したものであり、耐衝
撃性の低下は抑えられているもののまだ不十分である。
実施例２の樹脂組成物との対比から明らかなように、α
−メチルスチレンを存在させることによって初めて本発
明による耐衝撃性向上の効果が発現するものである。
び芳香族ポリカーボネートを配合したものであり、耐衝
撃性の低下は抑えられているもののまだ不十分である。
実施例２の樹脂組成物との対比から明らかなように、α
−メチルスチレンを存在させることによって初めて本発
明による耐衝撃性向上の効果が発現するものである。
比較例４の樹脂組成物はα−メチルスタレンの含有量が
本発明の樹脂組成物よりも少ないものであり、この比較
例から、ABS樹脂中のα−メチルスチレンの含有量が10
重量％未満の場合には本発明の目的とする耐衝撃性向上
の効果は発現しないことがわかる。
本発明の樹脂組成物よりも少ないものであり、この比較
例から、ABS樹脂中のα−メチルスチレンの含有量が10
重量％未満の場合には本発明の目的とする耐衝撃性向上
の効果は発現しないことがわかる。
比較例５および６の樹脂組成物は、ABS樹脂と芳香族ポ
リエステル樹脂の配合範囲が、本発明の樹脂組成物とは
異なるものであり、これらの比較例から明らかなよう
に、ABS樹脂が90重量％を越え、芳香族ポリエステル樹
脂が５重量％未満の場合には耐薬品性が低下し好ましく
ない（比較例５）。また、ABS樹脂が55重量％未満で、
芳香族ポリエステル樹脂が48重量％を越える場合には耐
衝撃性が低下するので好ましくない（比較例６）。
リエステル樹脂の配合範囲が、本発明の樹脂組成物とは
異なるものであり、これらの比較例から明らかなよう
に、ABS樹脂が90重量％を越え、芳香族ポリエステル樹
脂が５重量％未満の場合には耐薬品性が低下し好ましく
ない（比較例５）。また、ABS樹脂が55重量％未満で、
芳香族ポリエステル樹脂が48重量％を越える場合には耐
衝撃性が低下するので好ましくない（比較例６）。
比較例７および８の組成物は、芳香族ポリカーボネート
の配合範囲が、本発明の樹脂組成物とは異なるものであ
り、これらの比較例から明らかなように芳香族ポリカー
ボネートが２重量％未満の場合には耐衝撃性が低下し好
ましくなく（比較例７）、また８重量％を越える場合に
は耐薬品性が低下し好ましくない（比較例８）。
の配合範囲が、本発明の樹脂組成物とは異なるものであ
り、これらの比較例から明らかなように芳香族ポリカー
ボネートが２重量％未満の場合には耐衝撃性が低下し好
ましくなく（比較例７）、また８重量％を越える場合に
は耐薬品性が低下し好ましくない（比較例８）。
h.発明の効果 本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、ABS樹脂に特
定量のα−メチルスチレンを共重合体として含有するこ
とによって、耐衝撃性が大幅に改良されている。
定量のα−メチルスチレンを共重合体として含有するこ
とによって、耐衝撃性が大幅に改良されている。
一般には、グラフト共重合体の単量体成分としてα−メ
チルスチレンを用いると、得られる樹脂の耐衝撃性が低
下すると考えられており、かかる効果は全く予期できな
いものである。
チルスチレンを用いると、得られる樹脂の耐衝撃性が低
下すると考えられており、かかる効果は全く予期できな
いものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性が一段と優れ、
かつ耐薬品性も優れたものであるため、新しい分野への
適用の可能性は大きく、工業的に極めて有用なものであ
る。
かつ耐薬品性も優れたものであるため、新しい分野への
適用の可能性は大きく、工業的に極めて有用なものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山元 友治 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−219250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−66960（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−98355（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−179555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−70554（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ブタジエン系ゴムの存在下に芳香族
ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを共重合して得
られるABS樹脂55〜90重量％、（Ｂ）極限粘度（［η］2
5℃，テトラクロルエタン／フェノール）が0.4〜2dl/g
である芳香族ポリエステル樹脂５〜48重量％、および
（Ｃ）芳香族ポリカーボネート２〜８重量％からなる熱
可塑性樹脂組成物であり、かつα−メチルスチレンを前
記（Ａ）のABS樹脂中に10〜60重量％共重合したことを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂がポリブチ
レンテレフタレートであることを特徴とする特許請求の
範囲第（１）項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62249473A JPH0794591B2 (ja) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US07/241,459 US4877835A (en) | 1987-10-02 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition |
| EP88116216A EP0310123B1 (en) | 1987-10-02 | 1988-09-30 | Thermoplastic resin composition |
| DE3851681T DE3851681T2 (de) | 1987-10-02 | 1988-09-30 | Thermoplastische Harzzusammensetzung. |
| KR1019880012777A KR950011906B1 (ko) | 1987-10-02 | 1988-09-30 | 열가소성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62249473A JPH0794591B2 (ja) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0192260A JPH0192260A (ja) | 1989-04-11 |
| JPH0794591B2 true JPH0794591B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=17193482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62249473A Expired - Lifetime JPH0794591B2 (ja) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4877835A (ja) |
| EP (1) | EP0310123B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0794591B2 (ja) |
| KR (1) | KR950011906B1 (ja) |
| DE (1) | DE3851681T2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0715037B2 (ja) * | 1989-03-17 | 1995-02-22 | 住友ダウ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| IT1230790B (it) * | 1989-05-26 | 1991-10-29 | Montedipe Spa | Mescole a base di copolimeri stirenici aventi migliorate caratteristiche di resilienza alle basse temperature. |
| JPH04114054A (ja) * | 1990-09-03 | 1992-04-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5290861A (en) * | 1990-09-03 | 1994-03-01 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5340875A (en) * | 1991-08-15 | 1994-08-23 | Arco Chemical Technology | Blends of polybutylene terephthalate resins and methacrylic acid-containing styrenic copolymers |
| KR100553535B1 (ko) | 2004-10-27 | 2006-02-21 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
| US7524898B2 (en) * | 2006-12-01 | 2009-04-28 | Bayer Materialscience Llc | Thermoplastic molding composition having improved toughness at low temperatures and surface appearance |
| KR100876200B1 (ko) | 2007-12-31 | 2008-12-31 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 |
| CN102875879B (zh) * | 2012-10-18 | 2014-01-22 | 湖北超洁汽车用品有限公司 | 一种改性热塑性弹性体的生产方法 |
| CN103613877B (zh) * | 2013-11-20 | 2017-09-19 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 适于吹塑成型的高耐热abs树脂组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3644574A (en) * | 1969-07-17 | 1972-02-22 | Eastman Kodak Co | Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls |
| GB1595039A (en) * | 1977-08-15 | 1981-08-05 | Rohm & Haas | Thermoplastic polyesters |
| DE2818679A1 (de) * | 1978-04-27 | 1979-10-31 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
| JPS5812300B2 (ja) * | 1980-11-11 | 1983-03-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | 強靭にして高い耐熱変形性を有する熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3274460D1 (en) * | 1981-10-30 | 1987-01-15 | Gen Electric | Modified polyester compositions |
| JPS5898355A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS5911347A (ja) * | 1982-07-12 | 1984-01-20 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性組成物 |
| EP0107303B1 (en) * | 1982-09-24 | 1988-07-06 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | Impact resistant blend and method for making it |
| JPS60219250A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-11-01 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS62179555A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2507925B2 (ja) * | 1986-03-10 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4780506A (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-25 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Impact resistant polyethylene terephthalate/polycarbonate blends |
| DE3728604A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-09 | Bayer Ag | Formmassen aus polycarbonat und polyalkylenterephthalat mit verbesserter fliessnahtfestigkeit |
-
1987
- 1987-10-02 JP JP62249473A patent/JPH0794591B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-08 US US07/241,459 patent/US4877835A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-30 EP EP88116216A patent/EP0310123B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-30 DE DE3851681T patent/DE3851681T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-30 KR KR1019880012777A patent/KR950011906B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0310123A2 (en) | 1989-04-05 |
| KR890006746A (ko) | 1989-06-15 |
| DE3851681D1 (de) | 1994-11-03 |
| DE3851681T2 (de) | 1995-03-16 |
| US4877835A (en) | 1989-10-31 |
| JPH0192260A (ja) | 1989-04-11 |
| KR950011906B1 (ko) | 1995-10-12 |
| EP0310123B1 (en) | 1994-09-28 |
| EP0310123A3 (en) | 1991-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02380B2 (ja) | ||
| EP0111810A2 (en) | High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition | |
| JP2730153B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| CN108264748B (zh) | 热塑性树脂组合物及使用其的模制品 | |
| JPH0794591B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH10158498A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3376753B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR102001484B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JPH0726101A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS59166556A (ja) | 低温耐衝撃性にすぐれた樹脂組成物 | |
| JP2730233B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3513543B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2002012752A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2002105300A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH1112428A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR102351503B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP3176651B2 (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3238620B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びその製造法 | |
| JP3065117B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH01256560A (ja) | 主鎖にエステル結合及び／又はカーボネート結合を有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0721096B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS61130366A (ja) | 熱安定性の良好な耐衝撃性樹脂組成物 | |
| KR100232655B1 (ko) | 고광택성과 내열성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH0384061A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6264857A (ja) | 芳香族ポリエステル組成物 |