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JPH0790628B2 - 多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法 - Google Patents

多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法

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Publication number
JPH0790628B2
JPH0790628B2 JP6007640A JP764094A JPH0790628B2 JP H0790628 B2 JPH0790628 B2 JP H0790628B2 JP 6007640 A JP6007640 A JP 6007640A JP 764094 A JP764094 A JP 764094A JP H0790628 B2 JPH0790628 B2 JP H0790628B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
layer
component
molding material
material based
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP6007640A
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English (en)
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JPH07117189A (ja
Inventor
レーバー シュテファン
ヤダムス ハンス
ベール ミヒャエル
ファイナウアー ローラント
ヘルマン ハンス−ディーター
リース ハンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Publication of JPH07117189A publication Critical patent/JPH07117189A/ja
Publication of JPH0790628B2 publication Critical patent/JPH0790628B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多層プラスチック管に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドから成るプラスチック管は公
知であり、多種多様な使用目的に使用される。その課題
を満足させるために、管は特にその中を流れる媒体に対
して不活性であり、高温及び低温並びに機械的負荷に対
して安定でなければならない。
【０００３】一層管は必ずしも必要な要求を満たすこと
ができるとは限らない。例えば脂肪族又は芳香族溶剤、
燃料などの輸送で、これらの管は著しい欠点、例えば媒
体に対する不十分な遮断作用、望ましくない寸法変化又
は僅かすぎる機械的耐負荷性を示す。
【０００４】これらの欠点を多層管によって取り除く試
みがなされた（西ドイツ特許公開公報第3510395；37152
51；3821723；4001125；4001126号明細書）。しかしこ
れらの提案を実際に使用する場合に、個々の欠点は取り
除くことができるが、全体の特性はまだ満足できるもの
ではないことが判明した。
【０００５】仏国特許第2602515号明細書には、ポリア
ミド 11から成る外層及び軟化ポリ弗化ビニリデンから
成る内層を有する二層管が記載されている。しかし、試
験から、貫流する媒体に対する遮断作用が十分でないこ
とが判明した。
【０００６】更に西ドイツ特許第3827092号明細書に
は、内部から外部へポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリアミド及びポリエステルから成る層を有する多
層プラスチック管が記載されている。その際、より高い
短時間耐熱変形性を獲得するためにポリエステルは薄い
外層中にだけ使用される。殆ど大抵の重合体、即ちポリ
アミド及びポリエステルも相互に非相容性であり、従っ
て多層結合を製造する場合にラミネート層間で接着する
ことができないことは当業者に公知である。個々の重合
体層間の強固な結合は工業的に使用する場合に絶対に必
要である。
【０００７】特にメタノール含有燃料の透過は前記提案
によっては不十分にしか減少させることができなかっ
た。
【０００８】従って、特に許容される放出値が法規制に
よりどんどん下げられているので、新規中間層の使用に
よる透過性の減少は非常に重要である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、輸送
される媒体、特にメタノール含有の燃料に対して良好な
遮断作用を有し、例えば高温及び低温で十分な安定性並
びに十分な機械的耐負荷性を有するポリアミド管を開発
することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、少なくと
も、 I.ポリアミドを基礎とする成形材料から成る外層、 II.ａ.直鎖の晶状ポリエステル95〜99重量％及び ｂ.イソシアネート基少なくとも２個を有する化合物１
〜５重量％から成る混合物（その際、成分II.ｂ.のイソ
シアネート基はII.ａ.及びII.ｂ.から成る混合物中に0.
03〜0.3重量％の濃度で含有される）を基礎とする成形
材料から成る、外層と隣接する中間層、 III.ポリアミドを基礎とする成形材料から成る中間層、 IV.a.ポリアミド50〜90重量％及び b.ポリ（アルキル）アクリル酸エステル10〜50重量％か
ら成る混合物を基礎とする成形材料から成る、内層と隣
接する中間層、 V.ポリ弗化ビニリデンを基礎とする成形材料から成る内
層から成り、各々隣接する層が相互に強固に結合してい
る、多層プラスチック管により解決される。
【００１１】I.による外層並びに成分III.及びIV.ａ.に
関して、まず脂肪族ホモ-及びコポリアミドが挙げられ
る。例えば、4,6-；6,6-；6,12-；8,10-；10,10-ポリア
ミド等が挙げられる。6-；10,12-；11-；12-並びに12,1
2-ポリアミドが有利である［ポリアミドの命名は国際規
格によるものであり、その際最初の数字は出発ジアミン
のＣ原子数を表わし、最後の数字はジカルボン酸のＣ原
子数を表わす。１個の数字しか記載されていない場合に
は、α,-アミノカルボン酸又はそれから誘導したラクタ
ムから出発したものであることを表わす−Ｈ.Dominingh
aus、Die Kunststoff und ihre Eigenschaften、272
頁、VDI-Verlag（1976年）］。
【００１２】コポリアミドを使用する場合には、これら
は例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸をコー酸として又はビス（4-アミノ
シクロヘキシル）-メタン、トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン等をコジアミンとし
て含有することができる。
【００１３】これらのポリアミドの製造は公知である
（例えば、D.B.Jacobs、J.Zimmermann、Polymerization
Processes、424〜67頁；Interscience Publischers、
ニューヨーク（1977年）；西ドイツ特許第2152194号明
細書）。
【００１４】同じくポリアミドとして好適なのは、例え
ば米国特許第2071250；2071251；2130523：2130948；22
41322；2312966；2512606；3393210号明細書又はカーク
-オスマ−(Kirk-Othmer)著“エンサイクロペデイー オ
ブ ケミカル テクノロジー（Encyclopedia of Chemic
al Technology）”第３版、第18巻、Wiley＆Sons（1982
年）、328及び435頁に記載されているような、混合脂肪
族／芳香族重縮合体である。ポリアミドとして好適な重
縮合体は、同じくポリ（エーテルエステルアミド）又は
ポリ(エーテルアミド)である。この種の生成物は例えば
西ドイツ特許公開公報第2712987号、第2523991号、第30
06961号明細書に記載されている。
【００１５】ポリアミドの分子量（数平均）は5000より
上、有利には10000より上である−1.5〜2.8の範囲の相
対粘度（ηrel）に相応する。
【００１６】I.、III.又はIV.ａ.による成分用のポリア
ミドとしては、同一又は異なるポリアミド種類を選択す
ることができる。
【００１７】アミノ末端基＞50％、特にアミノ末端基＞
80％を含有するポリアミドが特にI.及びIII.による層用
に有利である。
【００１８】直鎖の晶状ポリエステル（成分II.ａ.）は
下記の基礎構造を有する：
【００１９】
【化３】
【００２０】［式中、Ｒは、炭素鎖にＣ原子２〜12、有
利には２〜８個を有する、二価の分枝鎖状又は非分枝鎖
状の脂肪族及び／又は脂環式基を表わし、Ｒ’は炭素骨
格にＣ原子６〜20、有利には８〜12個を有する二価の芳
香族基を表わす］。
【００２１】ジオールの例としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサジメタノール等が挙げられる。
【００２２】前記ジオールの25モル％までを第２の既に
前記したジオール、又は下記一般式のジオールに代えて
もよい：
【００２３】
【化４】
【００２４】［式中、Ｒ”はＣ原子２〜４個を有する二
価の基を表わし、ｘは２〜50の数である］。
【００２５】ジオールとして有利にはジエチレングリコ
ール及び特にジブチレン-グリコールを使用する。
【００２６】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、1,4-、1,5-、2,6-又は2,7-ナ
フタリンジカルボン酸、ジフェン酸、ジフェニル-エー
テル-4.4'-ジカルボン酸が挙げられる。テレフタル酸が
有利である。
【００２７】これらのジカルボン酸の20モル％までを、
脂肪族ジカルボン酸、例えば琥珀酸、マレイン酸、フマ
ル酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等に代えてもよい。
【００２８】直鎖の晶状ポリエステルの製造は、公知技
術による（西ドイツ特許公開公報第2407155、2407156号
明細書；Ullmanns Encyclopadie der technischen Chem
ie、第４版、第19巻、65頁以降−Verlag Chemie GmbH、
Weinheim、1980年）。
【００２９】本発明により使用されるポリエステルは、
粘度数（Ｊ値）80〜240ｃｍ3／ｇを有する。
【００３０】I.による外層又は中間層III.、成分IV.ａ.
のポリアミド及び成分II.ａ.のポリエステルは、これら
が本発明による特性を損なわない限り、40重量％までそ
の他の熱可塑性樹脂を含有することができる。その際、
特にポリカーボネート［H.Schnell、Chemistry and Phy
sics of Polycarbonates、Intersciense Publishers、
ニューヨーク（1981年）］、アクリルニトリル／スチレ
ン／ブタジエン-［Houben-Weyl、Methoden der oregani
schen Chemie、第14／1巻、Georg Thieme Verlag Stutt
gart、393〜406頁；Ullmanns Encyclopaedie der techn
ischen Chemie、第４版、第19巻、Verlag Chemie Weinh
eim（1981年）、279〜284頁］、アクリルニトリル／ス
チレン／アクリレート-［Ullmanns Encyclopaedie der
technischen Chemie、第４版、第19巻、Verlag Chemie
Weinheim（1981年）、277〜295頁］、アクリルニトリル
／スチレン-共重合体［Ullmanns Encyclopaedie der te
chnischen Chemie、第４版、第19巻、Verlag Chemie We
inheim（1981年）、273頁以降］又はポリフェニレンエ
ーテル（西ドイツ特許公開公報第3224691号及び第32246
92号明細書、米国特許第3306874号、第3306875号及び第
4028341号明細書）が挙げられる。
【００３１】必要な場合には、ポリアミド及び／又はポ
リエステルを耐衝撃性に調整することができる。好適な
変性剤は、例えばエチレン／プロピレン-又はエチレン
／プロピレン／ジエン-共重合体［欧州特許（EP-A）第2
95076号明細書］、ポリペンテニレン、ポリオクテニレ
ン又はアルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィン又は
ジエンからランダム又はブロック合成した共重合体［欧
州特許（EP-A）第261748号明細書］である。更に耐衝撃
性弾性ゴムが挙げられる：ガラス温度Ｔg＜-10℃を有す
る（メタ）アクリレート-、ブタジエン-又はスチレン／
ブタジエン-弾性ゴムから成る強靱弾性核を有する核／
殻-弾性ゴム（その際、核は架橋していてよい）。殻
は、スチレン及び／又はメタクリル酸メチル及び／又は
その他の不飽和単量体から構成されていてよい（西ドイ
ツ特許公開公報第2144528号、第3728685号明細書）。耐
衝撃性付与成分の含量は、所望の特性を悪くしないよう
に選択すべきである。
【００３２】成分II.ｂ.としては、イソシアネート基少
なくとも２個を有する化合物を使用することができる。
この種の化合物としては、特に芳香族及び（環式）脂肪
族イソシアネート、例えば1,4-フェニレンジイソシアネ
ート、2,4-トルイレンジイソシアネート、2,6-トルイレ
ンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネー
ト、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン-2,4-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4'
-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-2,2'-ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、1,4-テトラメ
チレンジイソシアネート、1,12-ドデカンジイソシアネ
ートが好適である。その他の例は、シクロヘキサン-1,3
-ジイソシアネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネ
ート、シクロブタン-1,3-ジイソシアネート、2,4-ヘキ
サヒドロトルイレンジイソシアネート、2,6-ヘキサヒド
ロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ-1,3-フ
ェニレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ-1,4-フェニ
レンジイソシアネート、ノルボナンジイソシアネート、
p-又はm-キシレンジイソシアネート、ペルヒドロ-2,4-
ジフェニルメタンジイソシアネート及びペルヒドロ-4,
4'-ジ-フェニルメタンジイソシアネートである。
【００３３】成分II.ｂ.としては、イソホロンジイソシ
アネート並びにそれ自体並びに好適な反応成分、例えば
炭素原子鎖にＣ原子２〜10個を有するα,ω-ジオールと
の反応生成物が特に有利であると実証された。
【００３４】有利な反応生成物は、例えばイソホロンジ
イソシアネート少なくとも２分子の反応から得られる
が、その際、各々２個のイソシアネート基の反応により
結合が行われてビウレット基が生成される。
【００３５】その他の有利な反応生成物は、例えば各々
２個のイソホロンジイソシアネート分子とジオール１分
子との反応により得られるが、その際、イソホロンジイ
ソシアネートのイソシアネート基各々１個とジオールの
ヒドロキシル基１個がウレタン結合を生成する。特に好
適なジオールの例はブタンジオール及びジエチレングリ
コールである。
【００３６】同様に成分II.ｂ.としては、２個より多
い、有利にはちょうど３個のイソシアネート基を含有す
るような化合物を使用することができる。この種の化合
物としては、例えばトリフェニルメタン-4.4'.4"-トリ
イソシアネート、更に成分II.ｂ.1.でその他に前記のジ
イソカナンテ（Diisocananten）からの反応生成物、特
にこれらのジイソシアネートのトリイソシアヌレート、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート各々３分子の反
応から生成されるトリイソシアヌレートが好適である。
イソホロンジイソシアネート各々３分子の反応により生
成されるトリイソシアネートが特に有利である。
【００３７】成分II.ｂ.のイソシアネート基はブロック
されていてもよい。イソシアネート基のブロックは公知
である［例えば、Paint Resin第58巻（1988年）5、18〜
19頁］。例えばイソシアネート基とジオール、ピラゾー
ル、オキシム、特にケトキシム並びにラクタム、特にカ
プロラクタムとの反応によるブロックが挙げられる。
【００３８】成分II.ｂ.としては、有利には２個のイソ
シアネート基及び２個より多いイソシアネート基を有す
る化合物から成る混合物を使用する。２個のイソシアネ
ート基対２個より多いイソシアネート基を有する化合物
のモル比は、20〜80：80〜20、有利には40〜50：60〜50
の範囲である。
【００３９】II.の層用の成形材料の製造は、常用の公
知方法により成分II.ａ.及びII.ｂ.を良好な混練機能を
有する混合機、例えば二軸スクリュー混練機中で成分I
I.ａ.及びII.ｂ.の融点により調整される温度、一般に2
00〜300℃の温度で、融解混合することによって、行わ
れる。
【００４０】II.の層用の成形材料の製造でイソシアネ
ートの加工で常用で公知の触媒を使用することができ
る。II.の層用の成形材料は、多層管の製造前に乾燥し
た状態で及び大気中の湿気の遮断下で貯蔵すべきであ
る。
【００４１】II.の層用の成形材料の前記製造は直接、
多層管の製造用に使用される同時押出装置又は射出成形
装置の供給押出機中で行うことができるので、II.の層
用の成形材料をその製造直後に−更に貯蔵しないで−多
層管の層に加工することができる。同時押出の場合に
は、多層管の製造で加工条件を選択して、十分高い圧力
で溶融物が相互に積層するようにする。
【００４２】II.の中間層の成形材料は、ポリエステル
を95〜99重量％まで、有利には96〜98重量％まで及びイ
ソシアネート基を有する化合物を１〜５重量％まで、有
利には２〜４重量％までを含有する。
【００４３】成分II.ａ.及びII.ｂ.から成る混合物中で
イソシアネート基濃度が0.03〜0.3重量％、有利には0.0
4〜0.2重量％の範囲であるような量のイソシアネート基
を有する化合物を使用する。
【００４４】成分IV.ａ.としてのポリアミドの他に、I
V.の中間層は、なお成分IV.ｂ.を含有する。成分IV.ｂ.
としては、アルキル基及びアルコールの炭素原子鎖中に
Ｃ原子１〜６個を有するポリ（アルキル）アクリル酸エ
ステル又はその誘導体を使用するが、その際メチル基が
有利である。
【００４５】例としては特にポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートが挙げられる。
【００４６】ポリ（アルキル）アクリル酸エステルの共
重合体を使用することもできる。即ち、アルキル（メ
タ）アクリレートの50重量％まで、有利には５〜30重量
％までをその他の単量体、例えば（メタ）アクリル酸、
ヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、無水マレイ
ン酸等に代えることができる。スチレン＜30重量％、有
利には12〜18重量％及び無水マレイン酸＜20重量％、有
利には８〜12重量％の含分を有するメチル（メタ）アク
リレートから成る共重合体が有利である。
【００４７】その他に、ポリ（アルキル）アクリル酸エ
ステルの誘導体としては、下記基礎成分を有する重合体
を使用することができる：
【００４８】
【化５】
【００４９】前記式中、アルキル＝メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシルを表わし、 Ｒ1からＲ5＝-
Ｈ、-（ＣnＨ2n+1）、ｎ＝１〜６を表わし、その際、置
換基は同一又は異なるものであってよい。式中Ｒ1から
Ｒ5がメチル基を表わすような基礎成分が有利である。
【００５０】最後に記載した重合体は、隣接する２個の
カルボキシレート基が反応して環式酸イミドに変わって
いるポリ（アルキル）アクリル酸エステルであるので、
ポリグルタールイミドとも呼ばれる。イミド形成は、有
利にはアンモニア又は第一アミン、例えばメチルアミン
を用いて実施される。生成物並びにその製造は公知であ
る（Hans R. Kricheldorf、Handbook of Polymer Synth
esis、A部、Verlag Marcel Dekker Inc. 、ニューヨー
ク-バーゼル−香港、223頁以降；H.G.Elias、Makromole
kuele、Huethig und Wepf Verlag バーゼル−ハイデル
ベルク−ニューヨーク；米国特許第2146209号、第42463
74号明細書）。
【００５１】ポリ（アクリル）アクリル酸エステルはメ
ルトフローインデックス＜30ｇ／10分、有利には0.3〜1
5ｇ／10分を有する。
【００５２】低温衝撃強さを高めるために、ポリグルタ
ルイミドは他に相応する変性剤を含有することができ
る。例えば、ポリブチルアクリレート核及びポリメチル
メタクリレート及び／又はポリグルタルイミドから成る
殻を有する、核／殻重合体が挙げられる。前記例の他に
その他の変性剤も可能である。
【００５３】IV.の層用の成形材料の製造は、常用の公
知方法により成分IV.ａ.及びIV.ｂ.を良好な混練機能を
有する混合機、例えば二軸スクリュー混練機中で、成分
IV.ａ.及びIV.ｂ.の融点により調整される温度、一般に
230〜330℃の温度で、融解混合することによって、行わ
れる。
【００５４】IV.の層用の成形材料の前記製造は直接、
多層管の製造用に使用される同時押出装置又は射出成形
装置の供給押出機中で行うことができるので、IV.の層
用の成形材料をその製造直後に−更に貯蔵しないで−多
層管の層に加工することができる。
【００５５】成分IV.ａ.及びIV.ｂ.は、重量比50〜90：
50〜10、有利には60〜80：40〜20で使用する。
【００５６】V.の内層は特に有利には軟化剤不含で使用
されるポリ弗化ビニリデンを含有する。重合体の製造及
び構造は公知である［Hans R. Kricheldorf、Handbook
of Polymer Synthesis、A部、Verlag Marcel Dekker In
c. 、ニューヨーク-バーゼル−香港、191頁以降；Kunst
stoff Handbuch、第１版、第ＸＩ巻、Carl Hanser Verl
ag 、ミュンヒェン（1971年）、403頁以降］。
【００５７】本発明によれば、その他の単量体を40重量
％まで含有するポリ弗化ビニリデンを基礎とする重合体
を含有していてもよい。この種の付加的な単量体として
は例えば下記のものが挙げられる：トリフルオルエチレ
ン、エチレン、プロパン及びヘキサフルオルプロペン。
【００５８】使用される本発明によるポリ弗化ビニリデ
ンは、一般にメルトフローインデックス＜17ｇ／10分、
有利には２〜13ｇ／10分（DIN 53735）を有する。
【００５９】I.からV.の層用の成形材料に、常用の助剤
及び添加物、例えば防焔剤、安定化剤、軟化剤、加工助
剤、粘度改良剤、填料、ここでは特に導電性を改良する
ためのようなもの、顔料等を添加することができる。前
記薬剤の量は所望の特性に重大な影響を与えないように
添加すべきである。
【００６０】多層管の製造は、公知の、例えば前記の公
知技術に記載の方法により実施される。有利には管を同
時押出し法により製造する。
【００６１】V.による内層が導電性に調整されている本
発明による多層管が有利である。良好な電導性は、15重
量％までの例えば導電性カーボンブラック、炭素繊維等
の添加により獲得される。
【００６２】外直径８mm及び全壁厚１mmを有する本発明
による多層管では、層厚は例えば外から内へ0.70mm、0.
05mm、0.10mm、0.05mm、0.10mmであってよい。本発明に
よれば、例えば0.3mmの厚い内層を有するようなその他
の層厚分布も可能である。
【００６３】本発明による多層管は、（石油）化学物
質、溶剤及び燃料に対して良好な安定性及び拡散に対す
る良好な遮断性を卓越した程度で有する。更に隣接した
層が相互に強固に結合しているので、例えば管の熱によ
る伸長又は曲げに際して、隣接する層相互のせん断が生
じない。
【００６４】本発明によるプラスチック管は、（石油）
化学物質の輸送又は自動車部品でブレーキ-、冷却-及び
圧媒液体並びに燃料を通すために有利に使用される。多
層管のその他の用途は、これらから中空体、特に自動車
部品用の、例えばタンク容器又は注入はめ管を製造する
ことである。
【００６５】前記パラメーターは下記の測定方法で測定
した。
【００６６】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定は、DIN53727/ISO307により25℃で0.5重量％のｍ
-クレゾール溶液を使用して行う。
【００６７】アミノ末端基を測定するためには、ポリア
ミド１ｇを25℃でｍ-クレゾール50ml中に溶解させる。
溶液を過塩素酸を用いて電圧滴定法により滴定する。
【００６８】カルボキシル末端基を測定するためには、
重縮合物１ｇをベンジルアルコール50ml中に窒素被覆下
で165℃で溶解させる。溶解時間は最高20分間である。
溶液をエチレングリコール中のＫＯＨの溶液（ＫＯＨ0.
05モル／ｌ）を用いてフェノールフタレンに対して変色
するまで滴定する。
【００６９】ポリエステルの溶液粘度（粘度数 J）の
測定は、DIN53728/ISO1628/5-５部により25℃で0.5重量
％のフェノール／o-ジクロルベンゼン-溶液（重量比1：
1）を使用して行う。
【００７０】イソシアネート基を測定するためには、成
分II.（ポリエステル、イソシアネート）６ｇを180℃で
ジクロルベンゼン／ジブチルアミン（80：20容量％）か
ら成る混合物中に溶解させる。溶液を20℃で指示薬とし
てブロムフェノールに対して10％の塩酸を用いて滴定す
る（DIN53185）。
【００７１】ポリ（アルキル）アクリル酸エステルのメ
ルトフローインデックスを測定は、230℃で3.8kgの負荷
下で行う（DIN53735）。
【００７２】ポリ弗化ビニリデンのメルトフローインデ
ックスを測定は、230℃で５kgの負荷下で行う（DIN5373
5）。
【００７３】界面における機械的分離性の試験は、金属
楔を用いて行うが（せん断角度：５度；負荷重量：2.5k
g）、その際試験すべき物質境界層の分離を行う。成分
間の境で分離がおこれば、接着は不良である。これに対
して全て又は部分的に二つの成分の内部で分離が起これ
ば、良好に接着している。
【００７４】燃料分の拡散の測定は、管で混合燃料（燃
料Ｍ15：イソシアネート 42.5容量部、トルエン 42.5
容量部及びメタノール 15容量部）を用いて23℃及び大
気の湿度50％で行う。長さ200mmの試料に混合燃料を満
たし、測定の間充填した貯蔵槽と接続しておく。拡散
は、時間に関する（測定は全24時間）拡散による質量損
失として求める。測定値として、拡散過程が平衡を保っ
ている場合、即ち24時間当りに測定した質量損失が時間
でもはや変わらない場合に測定した、面積当りの記録さ
れた質量損失を記載する。
【００７５】アルファベットで記載の例は本発明による
ものではない。
【００７６】
【実施例】Ａ.成分Ｉ． ＰＡ１：ポリアミド12（ηrel：2.1；軟化剤含量：０；
アミノ末端基含量：９ミリモル／kg；カルボキシル末端
基含量：48ミリモル／kg；VESTAMID L 2140-HUELS AG：
登録商標） ＰＡ２：ポリアミド12（ηrel：2.1；ポリアミド100重
量部に対する軟化剤含量：Ｎ-ｎ-ブチルベンゼンスルホ
ンアミド15重量部；アミノ末端基含量：９ミリモル／k
g；カルボキシル末端基含量：48ミリモル／kg；VESTAMI
D L 2124-HUELS AG：登録商標） ＰＡ３：ポリアミド12（ηrel：2.1；軟化剤含量：０；
アミノ末端基含量；50ミリモル／kg；カルボキシル末端
基含量：８ミリモル／kg） ＰＡ４：ポリアミド12（ηrel：2.1；ポリアミド100重
量部に対する軟化剤含量：Ｎ-ｎ-ブチルベンゼンスルホ
ンアミド15重量部；アミノ末端基含量；50ミリモル／k
g；カルボキシル末端基含量：８ミリモル／kg） Ｂ.成分II. Ｂ１：ポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：165cm／
ｇ；ＮＣＯ含量＝０；VESTODUR 3000-HUELS AG：登録
商標） Ｂ２：下記から成る混合物 ａ.ポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：115cm／ｇ；VE
STODUR 1000-HUELS AG：登録商標）98重量％及び ｂ.b.1イソホロンジイソシアネート２モル及びジエチレ
ングリコール１モルから製造した化合物50重量％（その
際、結合は各々ウレタン結合を介して行われ、残留した
ＮＣＯ-基はカプロラクタムでブロックされている）及
びb.2イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート5
0重量％から成る混合物（VESTANAT T 1890-HUELS A
G：登録商標）２重量％ 成分II.中のＮＣＯ-基濃度：0.08重量％ Ｂ３：下記から成る混合物 ａ.ポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：115cm／ｇ；VE
STODUR 1000-HUELS AG：登録商標）96重量％及び ｂ.b.1イソホロンジイソシアネート２モル及びジエチレ
ングリコール１モルから製造した化合物50重量％（その
際、化合は各々ウレタン結合を介して行われ、残留した
ＮＣＯ-基はカプロラクタムでブロックされている）及
びb.2イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート5
0重量％から成る混合物（VESTANAT T 1890-HUELS A
G：登録商標）４重量％ 成分II.中のＮＣＯ-基濃度：0.16重量％ Ｂ４：下記から成る混合物 ａ.ポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：115cm／ｇ；VE
STODUR 1000-HUELS AG：登録商標）97重量％及び ｂ.b.1カプロラクタムでブロックされた、イソホロンジ
イソシアネート40重量％及びb.2.イソホロンジイソシア
ネートのイソシアヌレート60重量％から成る混合物（そ
の際、残留したＮＣＯ-基はカプロラクタムでブロック
されている）３重量％ 成分II.中のＮＣＯ-基濃度：0.18重量％ Ｃ.成分III.（成分I.参照） Ｄ.成分IV. Ｄ１：下記から成る混合物 ａ.ポリアミド12（rel：2.1；軟化剤含量：０；アミノ
末端基含量：９ミリモル／kg；カルボキシル末端基含
量：48ミリモル／kg；VESTAMID L 2140-HUELS AG：登録
商標）70重量％及び ｂ.下記基礎成分から成る重合体（メルトフロインデッ
クス：0.4ｇ／10分）30重量％
【００７７】
【化６】
【００７８】Ｄ２：下記から成る混合物 ａ.ポリアミド12（ηrel：2.1；軟化剤含量：０；アミ
ノ末端基含量：９ミリモル ／kg；カルボキシル末端基
含量：48ミリモル／kg；VESTAMID L 2140-HUELS AG）
50重量％及び ｂ.下記基礎成分から成る重合体（メルトフロインデッ
クス：0.4ｇ／10分）50重量％
【００７９】
【化７】
【００８０】Ｅ.成分Ｖ. ＰＶＤＦ１：ポリ弗化ビニリデン（メルトフローインデ
ックス：13ｇ／10分、DYFLOR LE-HUELS AG：登録商
標） ＰＶＤＦ２：ポリ弗化ビニリデン（メルトフローインデ
ックス：8.5ｇ／10分；PVDF100重量部に対して市販の伝
導性カーボンブラック６重量部；DYFLOR EE-HUELS A
G：登録商標） Ｆ.多層管の製造 管は、五層型を有する実験室押出装置で製造する。シリ
ンダー温度は230℃（PA 1、PA 2、PA 3、PA 4）、250℃
（PVDF 1、PVDF 2、B 1、B 2、B 3、B 4）、260℃（D
1、D 2）であった。
【００８１】五層管の層厚は外から中へ、0.65mm；0.08
mm；0.10mm；0.07mm；0.10mmである。
【００８２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローラント ファイナウアー ドイツ連邦共和国 マール フレーミング シュトラーセ 34 (72)発明者 ハンス−ディーター ヘルマン ドイツ連邦共和国 マール ポメルンシュ トラーセ ９ (72)発明者 ハンス リース ドイツ連邦共和国 マール ベゴーニエン シュトラーセ ９ (56)参考文献 特開 昭60−257245（ＪＰ，Ａ)

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも、 I.ポリアミドを基礎とする成形材料から成る外層、 II.ａ.直鎖の晶状ポリエステル95〜99重量％及び ｂ.イソシアネート基少なくとも２個を有する化合物１
    〜５重量％から成る混合物（その際、成分II.ｂ.のイソ
    シアネート基はII.ａ.及びII.ｂ.から成る混合物中に0.
    03〜0.3重量％の濃度で含有される）を基礎とする成形
    材料から成る、外層と隣接する中間層、 III.ポリアミドを基礎とする成形材料から成る中間層、 IV.a.ポリアミド50〜90重量％及び b.ポリ（アルキル）アクリル酸エステル10〜50重量％か
    ら成る混合物を基礎とする成形材料から成る、内層と隣
    接する中間層、 V.ポリ弗化ビニリデンを基礎とする成形材料から成る内
    層から成り、各々隣接する層が相互に強固に結合してい
    ることを特徴とする、多層プラスチック管。
  2. 【請求項２】 層I.又はIII.に含有されるポリアミドに
    おいて、存在する全ての末端基の少なくとも50重量％が
    アミノ末端基である、請求項１に記載の多層プラスチッ
    ク管。
  3. 【請求項３】 II.による中間層が、 ａ.直鎖の晶状ポリエステル96〜98重量％及び ｂ.イソシアネート基少なくとも２個を有する化合物２
    〜４重量％から成る混合物を基礎とする成形材料を含有
    する、請求項１及び２のいずれか１項に記載の多層プラ
    スチック管。
  4. 【請求項４】 成分II.b.のイソシアネート基がII.ａ.
    及びII.ｂ.から成る混合物中に0.04〜0.2重量％の濃度
    で含有されている、請求項１から３までのいずれか１項
    に記載の多層プラスチック管。
  5. 【請求項５】 成分II.ｂ.が、２個のイソシアネート基
    及び２個より多いイソシアネート基を有する化合物から
    成る混合物を含有する、請求項１から４までのいずれか
    １項に記載の多層プラスチック管。
  6. 【請求項６】 成分II.ｂ.がイソホロジイソシアネート
    又はそれからそれ自体又はジオールとの反応により誘導
    された化合物を含有する、請求項１から５のいずれか１
    項に記載の多層プラスチック管。
  7. 【請求項７】 成分II.ｂ.がイソホロンジイソシアネー
    トから誘導されたイソシアヌレートを含有する、請求項
    １から６までのいずれか１項に記載の多層プラスチック
    管。
  8. 【請求項８】 成分II.ｂ.に含有される化合物がラクタ
    ムによりブロックされたイソシアネート基を有する、請
    求項１から７のいずれか１項に記載の多層プラスチック
    管。
  9. 【請求項９】 IV.による中間層が、 ａ.ポリアミド60〜80重量％及び ｂ.ポリ（アルキル）アクリル酸エステル20〜40重量％
    から成る混合物を基礎とする成形材料を含有する、請求
    項１から８までのいずれか１項に記載の多層プラスチッ
    ク管。
  10. 【請求項１０】 成分IV.ｂ．がメタクリル酸メチル、
    スチレン及び無水マレイン酸から成る共重合体である、
    請求項１から９までのいずれか１項に記載の多層プラス
    チック管。
  11. 【請求項１１】 成分IV.ｂ.が下記基礎成分： 【化１】 ［式中、アルキル＝メチル、エチル、プロピル、ブチ
    ル、ヘキシルを表わし、Ｒ1からＲ5＝-Ｈ、-（ＣnＨ
    2n+1）、ｎ＝１〜６を表わし、置換基は同一又は異なる
    ものであってよい］を有する、請求項１から９までのい
    ずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  12. 【請求項１２】 成分IV.ｂ.が下記基礎成分： 【化２】 ［式中、アルキル＝メチル、エチル、プロピル、ブチ
    ル、ヘキシルを表わし、Ｒ1からＲ5＝-Ｈ、-（ＣnＨ
    2n+1）、ｎ＝１〜６を表わし、置換基は同一又は異なる
    ものであってよい］を有する、請求項１から９までのい
    ずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  13. 【請求項１３】 アルキル並びにＲ1からＲ5がメチル基
    を表わす、請求項１１及び１２のいずれか１項にに記載
    の多層プラスチック管。
  14. 【請求項１４】 V.による内層が、メルトフローインデ
    ックス＜17ｇ／10分を有するポリ弗化ビニリデンを基礎
    とする成形材料を含有する、請求項１から１３のいずれ
    か１項に記載の多層プラスチック管。
  15. 【請求項１５】 V.による内層が、メルトフローインデ
    ックス２〜13ｇ／10分を有するポリ弗化ビニリデンを基
    礎とする成形材料を含有する、請求項１から１４のいず
    れか１項に記載の多層プラスチック管。
  16. 【請求項１６】 V.による内層が、ポリ弗化ビニリデン
    共重合体を基礎とする成形材料を含有する、請求項１か
    ら１５のいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  17. 【請求項１７】 V.による内層が、電導性に調整されて
    おり、表面抵抗＜１０9Ωを有する、請求項１から１６
    のいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  18. 【請求項１８】 請求項１から１７のいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管を使用する、（石油）化学物質
    輸送のための輸送管の製法。
  19. 【請求項１９】 請求項１から１７のいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管を、ブレーキ-、冷却-及び圧媒
    液体並びに燃料を通すための自動車部品に使用する、注
    入管の製法。
  20. 【請求項２０】 請求項１から１７のいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管を使用する、中空体の製法。
  21. 【請求項２１】 請求項１から１７のいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管を使用する、自動車部品の注入
    はめ管又はタンク容器の製法。
JP6007640A 1993-10-25 1994-01-27 多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法 Expired - Lifetime JPH0790628B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2711665B1 (fr) * 1993-10-25 1995-12-08 Atochem Elf Sa Liant d'adhésion du PVDF, son application comme matériau barrière et matériaux obtenus à partir de celui-ci.
DE4410148A1 (de) * 1994-03-24 1995-09-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
US6040025A (en) * 1994-04-28 2000-03-21 Elf Atochem S.A. Adhesion binder containing glutarimide moieties
DE4428414A1 (de) * 1994-08-11 1996-02-15 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung
WO1996005965A1 (en) * 1994-08-19 1996-02-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-layer compositions having a fluoropolymer layer
US5658670A (en) * 1994-08-19 1997-08-19 Minnesota Mining And Manufactury Company Multi-layer compositions having a fluoropolymer layer
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht
DE19507026A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE19519481A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften
DE19635487A1 (de) * 1995-09-05 1997-03-13 Phoenix Ag Sicherheitsschlauch
US6263920B1 (en) * 1996-01-29 2001-07-24 Hybritech Polymers Multi-layer assembly for fluid and vapor handling and containment systems
US5855977A (en) * 1996-08-26 1999-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-layer compositions comprising a fluoropolymer
DE19641946A1 (de) * 1996-10-11 1998-04-16 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit segmentierter Sperrschicht
FR2759018B1 (fr) * 1997-02-05 1999-05-14 Hutchinson Produit composite thermoplastique-elastomere, tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation
US5898810A (en) * 1997-04-04 1999-04-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Illumination waveguide and method for producing same
DE19715120A1 (de) * 1997-04-11 1998-10-15 Basf Ag Thermoplastische Formkörper mit Segmenten unterschiedlicher Steifigkeit
US6180197B1 (en) 1998-02-13 2001-01-30 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide/polyketone alloy
US6257281B1 (en) 1998-02-13 2001-07-10 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide alloy
DE19838709A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-02 Degussa Mehrschichtverbund mit Barrierewirkung
US6240970B1 (en) 1999-04-01 2001-06-05 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Tubing for handling hydrocarbon materials and having an outer jacket layer adhered thereto
US6276400B1 (en) 1999-06-08 2001-08-21 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Corrosion resistant powder coated metal tube and process for making the same
JP4955169B2 (ja) † 1999-09-30 2012-06-20 旭硝子株式会社 燃料用のホース
US6670004B1 (en) 2000-08-02 2003-12-30 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Laminated nylon air brake tubing
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
TW592960B (en) * 2001-01-22 2004-06-21 Atofina Thermoforming multilayer film for protecting substrates, and objects obtained
EP1383650B1 (en) 2001-03-26 2006-08-16 Parker Hannifin Corporation Tubular polymeric composites for tubing and hose constructions
BE1014146A3 (fr) * 2001-04-27 2003-05-06 Solvay Sociutu Anonyme Tube protege en matiere plastique et procede de fabrication dudit tube.
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
US20030145896A1 (en) * 2002-02-06 2003-08-07 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Coiled laminated air brake tubing
US20040058111A1 (en) * 2002-09-23 2004-03-25 Saint-Gobain Performance Plastics Corp. Compounded nylon 6, nylon 12 material for air brake systems
US20040096615A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corp. Hose comprising modified nylon 6,12 material
JP2004239429A (ja) * 2003-01-16 2004-08-26 Tokai Rubber Ind Ltd 自動車用燃料系ホース
US6742952B1 (en) 2003-02-28 2004-06-01 Bic Corporation Transparent or translucent tubular structure
EP1559537B2 (de) * 2004-01-29 2022-12-07 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit Barriereeigenschaften
US20050268501A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Janet Feinstein Activity scheduling device
DE102004048777A1 (de) 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
FR2876771B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
FR2876769B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
FR2876767B1 (fr) 2004-10-19 2007-02-02 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
US20070261752A1 (en) * 2006-04-13 2007-11-15 Stant Manufacturing Inc. Multiple-layer fluid fuel apparatus
DE102006041138A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids
US20100176067A1 (en) * 2008-10-31 2010-07-15 Boyd Joel E Photocatalytic reactor and process for photocatalysis
FR3046827B1 (fr) * 2016-01-15 2018-05-25 Arkema France Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation
FR3046826B1 (fr) 2016-01-15 2018-05-25 Arkema France Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902202A (en) * 1987-07-29 1990-02-20 Hydreco, Inc. Variable discharge gear pump with energy recovery
DE4112662A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4112668A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische mehrschichtverbunde
US5441782A (en) * 1991-07-16 1995-08-15 Central Glass Company, Limited Plastic laminate having polyamide resin surface layer and fluororesin surface layer
DE4137431A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
JPH085167B2 (ja) * 1992-01-06 1996-01-24 パイロット インダストリーズ、インコーポレイテッド フルオロポリマー複合材料製チューブおよびその製造方法
DE4214383C2 (de) * 1992-04-30 1996-08-14 Inventa Ag Koextrudiertes Mehrschicht-Polymer-Rohr
DE4215609A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE4215608A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr

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Publication number Publication date
US5474822A (en) 1995-12-12
CA2114503A1 (en) 1995-04-26
JPH07117189A (ja) 1995-05-09
DE4336289A1 (de) 1995-04-27
EP0650004A1 (de) 1995-04-26
BR9400380A (pt) 1995-06-20

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