JPH0784574B2 - Paint composition - Google Patents
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- JPH0784574B2 JPH0784574B2 JP61092966A JP9296686A JPH0784574B2 JP H0784574 B2 JPH0784574 B2 JP H0784574B2 JP 61092966 A JP61092966 A JP 61092966A JP 9296686 A JP9296686 A JP 9296686A JP H0784574 B2 JPH0784574 B2 JP H0784574B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化剤としてウレタンプレポリマーを用いた塗
料組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application] The present invention relates to a coating composition using a urethane prepolymer as a curing agent.
従来、ウレタン塗料としては活性水素を有する化合物、
通常はポリヒドロキシ化合物とポリイソシアナートとの
反応生成物であって、ポリイソシアナートのイソシアナ
ート基の２個以上が未反応で残存しているウレタンプレ
ポリマーにアミン系触媒やポリオールを混合して硬化さ
せる二液反応型のものが提供されている。Conventionally, as urethane paints, compounds containing active hydrogen,
Usually, a reaction product of a polyhydroxy compound and polyisocyanate, in which two or more of the isocyanate groups of the polyisocyanate remain unreacted, and an amine catalyst or polyol is mixed with the urethane prepolymer. A two-part reaction type which cures is provided.
しかしながら上記二液反応型ウレタン塗料は耐侯性に劣
り、しかもガラスや陶磁器等の無機材料に対する密着性
も充分でない。However, the above-mentioned two-component reaction type urethane paint is inferior in weather resistance, and moreover, the adhesiveness to inorganic materials such as glass and ceramics is not sufficient.
本発明は上記従来の問題点を解決する手段として、イソ
シアナート基と反応可能な官能基を有するポリマーと、
ウレタンプレポリマーとからなり、該ウレタンプレポリ
マーは一分子内に加水分解可能なシリル基と活性水素含
有基とを有する化合物Ａと、一分子内に３個以上のイソ
シアナート基を有する化合物Ｂとの反応生成物であっ
て、一分子内に化合物Ｂに由来するイソシアナート基の
２個以上が未反応で残存している塗料組成物を提供する
ものである。The present invention, as a means for solving the above conventional problems, a polymer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group,
The urethane prepolymer comprises a compound A having a hydrolyzable silyl group and an active hydrogen-containing group in one molecule, and a compound B having three or more isocyanate groups in one molecule. The present invention provides a coating composition in which two or more isocyanate groups derived from compound B remain unreacted in one molecule.
本発明のウレタンプレポリマーに用いる化合物Ａは一分
子内に加水分解可能なシリル基と、活性水素含有基とを
有するものであり、加水分解可能なシリル基としてはア
ルコキシシリル基、ハロゲン化シリル基等が例示され
る。The compound A used for the urethane prepolymer of the present invention has a hydrolyzable silyl group and an active hydrogen-containing group in one molecule, and the hydrolyzable silyl group is an alkoxysilyl group or a halogenated silyl group. Etc. are illustrated.
アルコキシシリル基は下記の構造式を有する。The alkoxysilyl group has the following structural formula.
−Si−（OR）ｎ 式中Ｒはアルキル基であり加水分解容易な点で炭素数１
〜４程度の低級アルキル基が望ましい。式中ｎは１〜３
の整数である。-Si- (OR) n In the formula, R is an alkyl group and has a carbon number of 1 because it is easily hydrolyzed.
A lower alkyl group of about 4 is desirable. Where n is 1 to 3
Is an integer.
ハロゲン化シリル基は下記の構造式を有する。The silyl halide group has the following structural formula.
−Si−Xn 式中Ｘはハロゲン元素、即ちCl,Br,IおよびＦである。In the formula --Si--X n , X is a halogen element, that is, Cl, Br, I and F.
上記加水分解可能なシリル基はアルカリにより加水分解
されてシラノール基になる。The hydrolyzable silyl group is hydrolyzed by alkali to become a silanol group.
また活性水素含有基にはカルボキシル基、水酸基、アミ
ノ基、酸アミド基等の活性水素を含む官能基の他にグリ
シジル基のような活性水素を潜在的に含む官能基も包含
される。The active hydrogen-containing group also includes a functional group containing an active hydrogen such as a glycidyl group in addition to a functional group containing an active hydrogen such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group and an acid amide group.
上記化合物Ａを例示すれば、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリメトキジシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシ
ドキシシラン、あるいはアリルアルコール、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等の二重結合を有す
るヒドロキシ化合物にトリメトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、メチルジエトキシシラン、トリエトキシ
シラン、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシ
ラン、トリクロルシラン、等のトリアルコキシシランま
たはトリハロシラン等のシラン化合物を付加させた化合
物である。Taking the above compound A as an example, N-β (aminoethyl) γ
-Aminopropyltrimethoxydisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane,
N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ- Aminosilane such as aminopropyltriethoxysilane and γ-aminopropylmethyldiethoxysilane,
Glycidoxysilanes such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, or allyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2 −
Trimethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, triethoxysilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, trichlorosilane, and other trialkoxysilanes or trihalosilanes can be added to hydroxy compounds having a double bond such as hydroxypropylmethacrylate. And the like are silane compounds added thereto.
上記例示は本発明を限定するものではない。The above examples do not limit the present invention.
本発明のウレタンプレポリマーに用いる化合物Ｂは一分
子内に３個以上のイソシアナート基を有するものであ
り、該化合物Ｂを例示すればパラフェニレンジイソシア
ナート、２−クロロ−1,4−フェニルイソシアナート、
2,4−トルエンジイソシアナート、2,6−トルエンジイソ
シアナート、1,4−ナフタレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、4,4′−ジフェニルジイ
ソシアナート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニルジイソシア
ナート、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアナート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジフェニ
ルジイソシアナート、１−クロロ−2,4−フェニレンジ
イソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、2,2′,5,5′−テトラ
メチル−4,4′−ビフェニレンジイソシアナート、ω・
ω′・ｍ−キシリレンジイソシアナート等のジイソシア
ナート相互のビュレット結合による三量体、あるいは上
記ジイソシアナートのグリセリン、エリスリット、ペン
チット等の三価以上の多価アルコール付加物等である。The compound B used in the urethane prepolymer of the present invention has three or more isocyanate groups in one molecule. For example, the compound B is paraphenylene diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl. Isocyanate,
2,4-Toluene diisocyanate, 2,6-Toluene diisocyanate, 1,4-Naphthalene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 4,4'-Diphenyl diisocyanate, 4,4'-Diphenylmethane di Isocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenyldiisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diphenyl Diisocyanate, 1-chloro-2,4-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p
-Phenylene diisocyanate, 2,2 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, ω
It is a trimer formed by burette-bonding of diisocyanates such as ω'.m-xylylene diisocyanate, or a trihydric or higher polyhydric alcohol adduct such as glycerin, erythritol or pencit of the above diisocyanate.
上記例示は本発明を限定するものではない。The above examples do not limit the present invention.
上記化合物Ａと化合物Ｂとを反応させて化合物Ｂのイソ
シアナート基の２個以上が未反応で残存しているウレタ
ンプレポリマーを生成するには化合物B2モルに対して化
合物Ａを１モル以下混合し、室温あるいは80℃以下程度
の加熱によって反応せしめる。上記反応は無溶媒、ある
いはトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セ
ロソルブアセテート、ｎ−ブチルセロソルブ、ｎ−ヘキ
サン、ミネラルスピリット、ミネラルターペン等の活性
水素を有しない溶媒中で反応せしめる。このようにし
て、得られた本発明のウレタンプレポリマーは一分子内
に２個以上のイソシアナート基を有する。To produce a urethane prepolymer in which two or more of the isocyanate groups of the compound B remain unreacted by reacting the compound A with the compound B, 1 mole or less of the compound A is mixed with 2 moles of the compound B. Then, the reaction is carried out by heating at room temperature or below 80 ° C. The above reaction is carried out without solvent or in a solvent having no active hydrogen such as toluene, xylene, ethyl acetate, n-butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellosolve acetate, n-butyl cellosolve, n-hexane, mineral spirits and mineral terpenes. To react. Thus, the obtained urethane prepolymer of the present invention has two or more isocyanate groups in one molecule.
本発明において使用されるイソシアナート基と反応可能
な官能基を有するポリマーとしては、例えばポリエステ
ル、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポ
リ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオー
ル、アクリルポリオール、水酸基含有スチレンブタジエ
ンゴム、水酸基含有アクリロニトリルブタジエンゴム、
ヒマシ油誘導体、トール油誘導体等のポリヒドロキシ化
合物、カルボキシル基含有アクリル樹脂、カルボキシル
基含有スチレンブタジエンゴム、カルボキシル基含有ア
クリロニトリルブタジエンゴム等のカルボキシル含有ポ
リマー、グリシジル基含有ポリマー、アミノ基含有ポリ
マー、第３級アミン含有ポリマー等の活性水素を顕在的
もしくは潜在的に有する官能基を有するポリマーがあ
る。Examples of the polymer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group used in the present invention include polyester, poly (oxypropylene ether) polyol, poly (oxyethylene-propylene ether) polyol, acrylic polyol, hydroxyl group-containing styrene butadiene rubber. , Hydroxyl group-containing acrylonitrile butadiene rubber,
Polyhydroxy compounds such as castor oil derivative, tall oil derivative, carboxyl group-containing acrylic resin, carboxyl group-containing styrene butadiene rubber, carboxyl group-containing acrylonitrile butadiene rubber and other carboxyl-containing polymer, glycidyl group-containing polymer, amino group-containing polymer, 3rd There are polymers that have functional groups that have active or latent hydrogen radicals, such as polymers containing primary amines.
本発明の塗料組成物においては上記ポリマーと上記ウレ
タンプレポリマーとが組合せられ、上記塗料組成物は塗
布直前に混合され、常温でも速やかに硬化して塗膜を形
成する。所望なれば上記混合物には更にアミン等の触媒
が添加されてもよい。In the coating composition of the present invention, the above polymer and the urethane prepolymer are combined, the above coating composition is mixed immediately before coating, and is rapidly cured at room temperature to form a coating film. If desired, further catalysts such as amines may be added to the above mixture.
本発明の作用は下記の通りである。 The operation of the present invention is as follows.
本発明のウレタンプレポリマーと活性水素を有する官能
基を有するポリマーを混合した塗料組成物を塗膜にする
と、該ウレタンプレポリマーには一分子内に化合物Ｂに
由来するイソシアナート基が２個以上未反応で残存して
いるので、該イソシアナート基とポリマーの官能基との
反応により架橋が生成し、該塗膜は常温でも速やかに硬
化する。塗膜形成過程においてはウレタンプレポリマー
に由来する加水分解可能なシリル基は該シリル基の特性
である界面移行性により塗膜界面（表裏面）に配向さ
れ、環境に存在する水分によって該シリル基は加水分解
されてシラノール基となり、更に該シラノール基相互が
縮合してシロキサン結合を生成する。更に塗膜裏面、即
ち基材との接触面においては基材がシラノール基を含む
ガラスのような無機質であった場合には塗膜のシラノー
ル基が基材のシラノール基と水素結合および／またはシ
ロキサン結合を形成する。When a coating composition obtained by mixing the urethane prepolymer of the present invention and a polymer having a functional group having active hydrogen is formed into a coating film, the urethane prepolymer has two or more isocyanate groups derived from the compound B in one molecule. Since it remains unreacted, crosslinking occurs due to the reaction between the isocyanate group and the functional group of the polymer, and the coating film is rapidly cured even at room temperature. In the coating film formation process, the hydrolyzable silyl group derived from the urethane prepolymer is oriented to the coating film interface (front and back) due to the interfacial migration property which is a characteristic of the silyl group, and the silyl group is caused by moisture existing in the environment. Is hydrolyzed to a silanol group, and the silanol groups are condensed with each other to form a siloxane bond. Furthermore, on the back surface of the coating film, that is, on the contact surface with the substrate, when the substrate is an inorganic substance such as glass containing silanol groups, the silanol groups of the coating film are hydrogen-bonded to the silanol groups of the substrate and / or siloxane. Form a bond.
したがって本発明においては塗膜はシロキサン結合が生
成するに先立ってウレタンプレポリマーのイソシアナー
ト基とポリマーの活性水素を有する官能基との反応によ
って硬化するから、硬化速度が常温でも極めて早く初期
の塗膜強度や耐溶剤性等の塗膜物性は良好であり、そし
て塗膜表面にはシロキサン結合が存在するから塗膜の紫
外線劣化が防止され長期にわたって良好な光沢を維持す
る。また基材が無機質の場合は塗膜と基材との間に化学
結合が生ずるから塗膜の接着性は極めて優れたものとな
る。Therefore, in the present invention, the coating film is cured by the reaction between the isocyanate group of the urethane prepolymer and the functional group having active hydrogen of the polymer before the formation of the siloxane bond. The physical properties of the coating film such as film strength and solvent resistance are good, and the presence of siloxane bonds on the surface of the coating film prevents the coating film from being deteriorated by ultraviolet rays and maintains good gloss over a long period of time. Further, when the base material is inorganic, a chemical bond is generated between the coating film and the base material, so that the adhesiveness of the coating film becomes extremely excellent.
実施例１ 化合物Ａとして下記の構造を有するγ−アミノプロピル
トリエトキシシランを用いる。Example 1 As compound A, γ-aminopropyltriethoxysilane having the following structure is used.
H2NCH2CH2CH2−Si（OC2H5）３ 化合物Ｂとして下記の構造を有するヘキサメチレンジイ
ソシアナートのビュレット結合による三量体を用いる。As the H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 —Si (OC 2 H 5 ) 3 compound B, a trimer of hexamethylene diisocyanate having the following structure by a buret bond is used.
化合物Ａと化合物Ｂとを1:1モル比に混合して撹拌機、
温度計、コンデンサーを付したフラスコ内で70℃、30分
反応させて下記の構造A,Bの混合物であるウレタンプレ
ポリマー（１）を得た。 Compound A and Compound B are mixed in a 1: 1 molar ratio and a stirrer is used.
Reaction was carried out in a flask equipped with a thermometer and a condenser at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a urethane prepolymer (1) which was a mixture of the following structures A and B.
該ウレタンプレポリマー（１）の残存イソシアナート基
をジブチルアミン法により定量したところ11.8重量％で
あった。 The residual isocyanate group of the urethane prepolymer (1) was determined by the dibutylamine method to be 11.8% by weight.
実施例２ 化合物Ａとして下記の構造を有するγ−アミノグリシド
キシプロピルトリメトキシシランを用いる。Example 2 As compound A, γ-aminoglycidoxypropyltrimethoxysilane having the following structure is used.
化合物Ｂとして下記の構造を有する4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアナートのグリセリン付加物を用いる。 As the compound B, a glycerin adduct of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate having the following structure is used.
化合物Ａと化合物Ｂとを1:1モル比に混合して実施例１
と同様なフラスコ内で75℃、40分反応させて下記の構造
A,Bの混合物であるウレタンプレポリマー（２）を得
た。 Example 1 was prepared by mixing Compound A and Compound B in a molar ratio of 1: 1.
The following structure was obtained by reacting for 40 minutes at 75 ° C in a flask similar to
A urethane prepolymer (2), which is a mixture of A and B, was obtained.
該ウレタンプレポリマー（２）の残存イソシアナート基
をジブチルアミン法により定量したところ7.7重量％で
あった。 The residual isocyanate group of the urethane prepolymer (2) was determined by the dibutylamine method to be 7.7% by weight.
実施例３ 化合物Ａとして下記の構造を有するジメチルジクロルシ
ランの２−ヒドロキシエチルメタクリレート付加物を用
いる。Example 3 As compound A, a 2-hydroxyethyl methacrylate adduct of dimethyldichlorosilane having the following structure is used.
化合物Ｂとして下記の構造を有する2,6−トリレンジイ
ソシアナートのビュレット結合による三量体を用いる。 As the compound B, a trimer with a buret bond of 2,6-tolylene diisocyanate having the following structure is used.
化合物Ａと化合物Ｂとを1:1モル比に混合して実施例１
と同様なフラスコ内で70℃、30分反応させて下記の構造
A,Bの混合物であるウレタンプレポリマー（３）を得
た。 Example 1 was prepared by mixing Compound A and Compound B in a molar ratio of 1: 1.
The following structure was obtained by reacting at 70 ° C for 30 minutes in a flask similar to
A urethane prepolymer (3), which is a mixture of A and B, was obtained.
該ウレタンプレポリマー（３）の残存イソシアナート基
をジブチルアミン法により定量したところ10.8重量％で
あった。 The residual isocyanate group of the urethane prepolymer (3) was determined by the dibutylamine method to be 10.8% by weight.
実施例４ 下記処方を撹拌機、温度計、コンデンサーを付したフラ
スコに入れ75℃で15時間撹拌して40重量％のアクリルポ
リオールを得る。Example 4 The following formulation was placed in a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser and stirred at 75 ° C. for 15 hours to obtain 40% by weight of acrylic polyol.
メチルメタクリレート 200重量部 ｎ−ブチルアクリレート 160 〃 ２−ヒドロキシエチルアクリレート 40 〃 ベンゾイルパーオキシド ２ 〃 トルエン 600 〃 実施例５ ウレタンプレポリマー（１）100重量部と数平均重合度3
000のポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール100
重量部とを混合して得られた組成物の塗膜を所定の基板
上に４ミルのドクターブレードにより形成し110℃、２
時間のキュアーを行ない試料１を作成した。Methyl methacrylate 200 parts by weight n-butyl acrylate 160 〃 2-hydroxyethyl acrylate 40 〃 Benzoyl peroxide 2 〃 Toluene 600 〃 Example 5 Urethane prepolymer (1) 100 parts by weight and number average degree of polymerization 3
000 poly (oxypropylene ether) polyols 100
A coating film of the composition obtained by mixing with 100 parts by weight is formed on a predetermined substrate with a 4 mil doctor blade,
Sample 1 was prepared by performing time curing.
実施例６ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（２）を用い実施例５と同様にして試料２を作成し
た。Example 6 A sample 2 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the urethane prepolymer (1) was replaced with the urethane prepolymer (2).
実施例７ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（３）を用い実施例５と同様にして試料３を作成し
た。Example 7 A sample 3 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the urethane prepolymer (3) was used instead of the urethane prepolymer (1).
実施例８ ウレタンプレポリマー（１）40重量部と実施例４で作成
したアクリルポリオール100重量部とを混合し実施例５
と同様にして試料４を作成した。Example 8 Example 5 was prepared by mixing 40 parts by weight of the urethane prepolymer (1) with 100 parts by weight of the acrylic polyol prepared in Example 4.
Sample 4 was prepared in the same manner as in.
実施例９ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（２）を用い実施例８と同様にして試料５を作成し
た。Example 9 Sample 5 was prepared in the same manner as in Example 8 except that the urethane prepolymer (2) was used instead of the urethane prepolymer (1).
実施例10 ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（３）を用い実施例８と同様にして試料６を作成し
た。Example 10 A sample 6 was prepared in the same manner as in Example 8 except that the urethane prepolymer (3) was used instead of the urethane prepolymer (1).
比較例１ 分子量1000のポリエステル１モルにヘキサメチレンジイ
ソシアナート2.2モルとを混合して実施例１と同様なフ
ラスコ内で75℃、40分反応させてウレタンプレポリマー
（４）を得た。該ウレタンプレポリマー（４）の残存イ
ソシアナート基をジブチルアミン法により定量したとこ
ろ6.5重量％であった。Comparative Example 1 1 mol of a polyester having a molecular weight of 1000 was mixed with 2.2 mol of hexamethylene diisocyanate and reacted in the same flask as in Example 1 at 75 ° C. for 40 minutes to obtain a urethane prepolymer (4). The residual isocyanate group of the urethane prepolymer (4) was determined by the dibutylamine method to be 6.5% by weight.
比較例２ 分子量1000のポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオ
ール１モルに2,4−トルエンジイソシアナート2,2モルを
混合して比較例１と同様にしてウレタンプレポリマー
（５）を作成した。該ウレタンプレポリマー（５）の残
存イソシアナート基は6.6重量％であった。Comparative Example 2 A urethane prepolymer (5) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 by mixing 1 mol of a poly (oxypropylene ether) polyol having a molecular weight of 1000 with 2.2 mol of 2,4-toluene diisocyanate. The residual isocyanate group of the urethane prepolymer (5) was 6.6% by weight.
比較例３ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（４）を用い実施例５と同様にして試料７を作成し
た。Comparative Example 3 A sample 7 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the urethane prepolymer (4) was used instead of the urethane prepolymer (1).
比較例４ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（５）を用い実施例５と同様にして試料８を作成し
た。Comparative Example 4 Sample 8 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the urethane prepolymer (5) was used instead of the urethane prepolymer (1).
比較例５ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（４）を用い実施例８と同様にして試料９を作成し
た。Comparative Example 5 A sample 9 was prepared in the same manner as in Example 8 except that the urethane prepolymer (4) was used instead of the urethane prepolymer (1).
比較例６ ウレタンプレポリマー（１）に代えてウレタンプレポリ
マー（５）を用い実施例８と同様にして試料10を作成し
た。Comparative Example 6 A sample 10 was prepared in the same manner as in Example 8 except that the urethane prepolymer (5) was used instead of the urethane prepolymer (1).
上記実施例５〜10、比較例３〜６により作成した試料１
〜10の塗膜性能を第１表に示す。Sample 1 prepared by the above Examples 5-10 and Comparative Examples 3-6
The coating performances of ~ 10 are shown in Table 1.
密着性1:熱硬化アクリル樹脂塗料を0.8mm厚の軟鋼板に
４ミル厚で塗布し150℃、30分間焼付けた塗装板を基材
として用い塗膜を1mm間隔で縦横10本のクロスカットを
行ない、セロテープによる剥離試験を行なった。 Adhesion 1: A thermosetting acrylic resin paint was applied to a 0.8 mm thick mild steel plate at a thickness of 4 mils and baked at 150 ° C for 30 minutes. Using a coated plate as a base material, the coating film is cross-cut at 1 mm intervals in 10 rows and 10 columns. Then, a peeling test with a cellophane tape was performed.
密着性2:基材としてガラス板を用いる。Adhesion 2: A glass plate is used as a base material.
可撓性：基材として0.5mm厚のブリキ板を用い所定の径
のマンドレル試験を行なう。Flexibility: Using a 0.5 mm thick tin plate as a base material, perform a mandrel test of a predetermined diameter.
耐侯性：基材としてガラス板を用いウェザオメーターに
より1500時間の耐侯性試験を行なう。Weather resistance: A glass plate is used as a substrate and a weather resistance test is performed for 1,500 hours using a weatherometer.
耐ガソリン性：基材としてガラス板を用いガソリンに２
時間浸漬した。Gasoline resistance: 2 for gasoline using glass plate as base material
Soak for hours.
耐薬品性：基材としてガラス板を用い0.5NHCl水溶液に
５時間浸漬した。Chemical resistance: A glass plate was used as a substrate and immersed in a 0.5N HCl aqueous solution for 5 hours.
評価方法 密着性○：全く剥離せず □:10％剥離 △:20％剥離 ×:30％以上剥離 可撓性○：径1mmで亀裂を生じない。Evaluation method Adhesion ◯: No peeling at all □: 10% peeling Δ: 20% peeling ×: 30% or more peeling Flexibility ○: No crack is generated at a diameter of 1 mm.
□：径1mmで亀裂を生ずるが径2mmでは亀裂を生じ
ない。□: A crack occurs at a diameter of 1 mm, but no crack occurs at a diameter of 2 mm.
△：径2mmでは亀裂を生ずるが径3mmでは亀裂を生
じない。Δ: A crack is generated when the diameter is 2 mm, but is not generated when the diameter is 3 mm.
×：径3mmで亀裂を生ずる。 X: A crack is generated at a diameter of 3 mm.
耐侯性○：黄変しない。Weather resistance ○: Does not yellow.
□：殆ど黄変しない。 □: Almost no yellowing.
△：若干の黄変。 Δ: Some yellowing.
×：顕著な黄変。 X: Remarkable yellowing.
耐ガソリン性○：変化なし □：若干膨潤 △：膨潤 ×：膨潤一部溶解 耐薬品性○：変化なし □：若干のふくれ △：ふくれ ×：剥離 第１表によれば比較試料7,8,9,10はガラス板に対する密
着性に劣りかつ耐侯性、耐薬品性にも劣るが、本発明の
試料１〜６はガラス板に対する密着性が良好でありかつ
耐侯性、耐薬品性に優れ、しかも耐ガソリン性にも優れ
ているので円滑な硬化が行なわれていることが分る。Gasoline resistance ○: No change □: Swelling slightly: △: Swelling ×: Swelling partially dissolved Chemical resistance ○: No change □: Slight blistering △: Blistering ×: Peeling According to Table 1, comparative samples 7,8, Although 9 and 10 are inferior in adhesion to a glass plate and are also inferior in weather resistance and chemical resistance, Samples 1 to 6 of the present invention have good adhesion to a glass plate and are excellent in weather resistance and chemical resistance, Moreover, since it has excellent gasoline resistance, it can be seen that smooth curing is performed.
Claims (1)
するポリマーと、ウレタンプレポリマーとからなり、該
ウレタンプレポリマーは一分子内に加水分解可能なシリ
ル基と活性水素含有基とを有する化合物Ａと、一分子内
に３個以上のイソシアナート基を有する化合物Ｂとの反
応生成物であって、一分子内に化合物Ｂに由来するイソ
シアナート基の２個以上が未反応で残存していることを
特徴とする塗料組成物1. A compound comprising a polymer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group and a urethane prepolymer, the urethane prepolymer having a hydrolyzable silyl group and an active hydrogen-containing group in one molecule. A reaction product of A and a compound B having three or more isocyanate groups in one molecule, wherein two or more of the isocyanate groups derived from the compound B remain unreacted in one molecule. Coating composition characterized by being
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| JP61092966A JPH0784574B2 (en) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | Paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61092966A JPH0784574B2 (en) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | Paint composition |
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| JP61092966A Expired - Fee Related JPH0784574B2 (en) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | Paint composition |
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