JPH0770383A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性およ
び耐衝撃性、靱性にも優れたポリプロピレンを主成分と
する組成物の提供。 【構成】 ポリプロピレンとゴム成分とを含有し、下記
の条件を満たす。 (i) メルトフローレート（ＡＳＴＭ準拠、以下同じ）
が、１０ｇ／10分以上、(ii) 曲げ弾性率が、２０００
０Kg／cm² 以上、(iii) アイゾット衝撃強度が、２０kg
・cm／cm以上、(iv)熱変形温度が、１３５℃以上、(v)
その射出成形物において、ポリプロピレンの微結晶の大
きさ（広角Ｘ線回折法およびＸ線小角散乱法）は、ｃ軸
方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎ
ｍ、ｂ軸方向に５ｎｍ以上、ゴム成分は、射出方向およ
び射出方向に直角な方向では、上記のポリプロピレン微
結晶の周りに連続相として繰り返して存在するととも
に、このゴム連続相の平均厚みは０．５ｎｍ〜３ｎｍ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、剛性、耐熱性に優れると
ともに耐衝撃性および靱性にも優れたポリプロピレン組
成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、剛性、
耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃性には
劣るという問題点があった。

【０００３】このため従来、ポリプロピレンの耐衝撃性
を向上させる方法が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤を配合する方法が知られている。このようなゴム
状物質としては、一般的に非晶性あるいは低結晶性のエ
チレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、ポリ
イソブチレン、ポリブタジエンなどが用いられている。

【０００４】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要があるが、ゴム
状物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝
撃性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度
が大きく低下してしまうという問題点があった。

【０００５】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている（特開昭
６０−５８４５９号公報、特開昭６０−６０１５４号公
報、特開昭６１−２３３０４８号公報、特開昭６１−３
６３４８号公報、特開昭６２−２３５３５０号公報、特
開昭６３−１２２７５１号公報、特開昭６３−１５０３
４３号公報、特開平１−１４９８４５号公報、特開平１
−２０４９４７号公報、特開平１−２７１４５０号公報
等参照）。

【０００６】しかしながら多量のゴム状物質を含有する
ポリプロピレン組成物は、無機充填剤の配合による剛性
の向上には限界があって、高剛性が要求される用途には
利用することが困難であるという問題点があった。

【０００７】このため剛性、耐熱性に優れるとともに耐
衝撃性および靱性にも優れたポリプロピレン組成物の出
現が望まれている。本発明者は、このようなポリプロピ
レン組成物について研究したところ、剛性、耐熱性に優
れるとともに耐衝撃性にも優れたポリプロピレン組成物
を得るには、一般的に知られているようなタイプのポリ
プロピレンとゴム状物質とのポリマーアロイではなく、
ゴム状物質（ゴム成分）をマトリックスとし、ポリプロ
ピレン（結晶成分）を分散相とし、ポリプロピレンの微
結晶がａ軸、ｂ軸およびｃ軸方向で特定の大きさを有
し、かつポリプロピレン微結晶の周りに存在するゴム成
分が特定の平均厚みを有する連続相であればよいことを
見出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、剛性、耐熱性に優れるととも
に耐衝撃性および耐衝撃性、靱性にも優れたポリプロピ
レンを主成分とする組成物を提供することを目的として
いる。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
ポリプロピレンとゴム成分とを含有しており、下記のよ
うな条件を満たすことを特徴としている。

【００１０】(i) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定
されるメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１
６kg荷重下）が、１０ｇ／10分以上であり、(ii) ＡＳ
ＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定される曲げ弾性率（Ｆ
Ｍ）が、２００００Kg／cm² 以上であり、(iii) ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６に準拠して測定されるアイゾット衝撃強度
（ＩＺ）が、２０kg・cm／cm以上であり、(iv)ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠して測定される熱変形温度（ＨＤＴ）
が、１３５℃以上であり、(v) その射出成形物におい
て、広角Ｘ線回折法およびＸ線小角散乱法により測定さ
れるポリプロピレンの微結晶の大きさは、ｃ軸方向に５
ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ｂ軸方
向に５ｎｍ以上であり、かつ(vi) その射出成形物にお
いて、ゴム成分は、射出方向および射出方向に直角な方
向では、上記のポリプロピレン微結晶の周りに連続相と
して繰り返して存在するとともに、このゴム連続相の平
均厚みは０．５ｎｍ〜３ｎｍである。

【００１１】上記のようなポリプロピレン組成物として
は、たとえば （Ａ）(1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定される
メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６kg荷
重）が、１０〜６０ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン
可溶成分を３〜１３重量％の量で含有し、(3) ポリプロ
ピレン成分は、ＭＦＲが２０〜８０ｇ／10分であり、¹³
Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクテ
ィシティ（Ｉ₅）が０．９７以上であり、(4) 常温n-デ
カン可溶成分は、極限粘度［η］が４〜１２dl／ｇであ
り、エチレンから誘導される構成単位を３０〜６０モル
％の量で含有するプロピレンブロック共重合体６０〜８
０重量％と、 （Ｂ）(1) エチレンから誘導される構成単位が６０〜９
０モル％であり、(2) デカリン極限粘度［η］が１．５
〜３．５dl／ｇであり、(3) ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−５０℃以下であるか、あるいはＤＳＣ法により主ピー
クとして測定される融点が９０℃以下であり、(4) Ｘ線
回折法によって測定される結晶化度が２０％未満である
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１５〜２５
重量％と、 （Ｃ）無機充填剤５〜１５重量％とからなる組成物が挙
げられる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリプロピレ
ン組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリ
プロピレン組成物は、ポリプロピレンとゴム成分とを含
有しており、下記のような条件を満たしている。

【００１３】(i) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定
されるメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１
６kg荷重下）が、１０ｇ／10分以上、好ましくは１０〜
５０ｇ／10分である。

【００１４】(ii) ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定
される曲げ弾性率（ＦＭ）が、２００００Kg／cm² 以
上、好ましくは２００００〜２５０００Kg／cm² であ
る。 (iii) ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定されるアイゾ
ット衝撃強度（ＩＺ）が、２０kg・cm／cm以上、好まし
くは２５〜６０kg・cm／cm、さらに好ましくは３０〜６
０kg・cm／cmである。

【００１５】(iv)ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、荷重
４．６Kg／cm² の条件下で測定される熱変形温度（ＨＤ
Ｔ）が、１３５℃以上である。本発明に係るポリプロピ
レン組成物は、ポリプロピレンとゴム成分とを含有して
いるが、このポリプロピレン組成物から形成される射出
成形物では、ゴム成分（マトリックス）中にポリプロピ
レンがａ軸方向、ｂ軸方向およびｃ軸方向に特定の大き
さを有する微細な結晶として分散した構造を有してい
る。このようなポリプロピレン組成物から形成される射
出成形品は、後述するようにして、Ｘ線回折法、Ｘ線小
角散乱法および電子顕微鏡により解析されるが、具体的
に、下記のような特性を有している。

【００１６】(v) Ｘ線回折法およびＸ線小角散乱法によ
り、求められるポリプロピレンの微結晶は、ｃ軸方向に
５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ｂ軸
方向に５ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍ、さ
らに好ましくは５ｎｍ〜３０ｎｍの大きさを有してい
る。

【００１７】(vi) この射出成形物においては、ゴム成
分は、射出方向および射出方向に直角な方向では、上記
のポリプロピレン微結晶の周りに連続相として存在して
いるとともに、このゴムの連続相の平均厚みは０．５ｎ
ｍ〜３ｎｍである。

【００１８】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物から形成される射出成形物では、このようにポリプ
ロピレン微結晶とゴム成分とが特定の構造を有してお
り、剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性および靱性
にも優れている。

【００１９】なお従来公知のポリプロピレンとエチレン
・プロピレンランダム共重合体とを含むポリプロピレン
組成物から形成される射出成形物では、本発明で特定さ
れるような特性を有しておらす、ポリプロピレンの非晶
成分の一部がゴム成分中に混和することにより、ゴム成
分がこのポリプロピレンの非晶成分に拘束された構造を
有している。このようなポリプロピレン組成物では、耐
衝撃性改良効果が充分ではなく、前述したように従来は
耐衝撃性を改良させるためにはポリプロピレン組成物中
に多量のゴム成分（エチレン・プロピレンランダム共重
合体など）を含有させる必要があった。

【００２０】本発明において、上記のようなポリプロピ
レンの微結晶の大きさは、以下のようなＸ線回折法（理
学電機（株）製 ＲＵ−２００Ａ型Ｘ線回折装置を用い
て測定）によって測定することができる。なお以下にお
いて、Ｘ線の波長は、１．５４１８Åで計算される。

【００２１】ポリプロピレン微結晶の大きさの測定 ポリプロピレン微結晶のｂ軸方向およびａ軸方向の結晶
の大きさは、広角Ｘ線回折強度から求められる。

【００２２】ポリプロピレン微結晶の大きさは、ポリプ
ロピレン結晶の（０４０）面、（１１０）面に基づくピ
ークの半価幅からシェラーの式を用いて算出する。 (1) ｂ軸方向の結晶の大きさは、（０４０）面の半価幅
より求められる。

【００２３】(2) ａ軸方向の結晶の大きさは、（１１
０）面の半価幅からシェラーの式を用いて計算した値
に、単位格子のａ−ｂ面の対角線の長さ２１．９９Åと
ｂ軸長の長さ２０．９６Åとの比を乗じた値として求め
られる。

【００２４】(3) ｃ軸方向の結晶の大きさは、Ｘ線回折
法により測定される結晶化度（Ｘ％）と、Ｘ線小角散乱
強度により測定されるホモポリプロピレンの長周期
（Å）とを乗じたもの（長周期Å×Ｘ％）として求めら
れる。

【００２５】このホモポリプロピレンの長周期は、ホモ
ポリプロピレンのＸ線小角散乱強度を測定し、ピークを
示す散乱角度から、Bragg の式に従って計算される。ゴム相の厚みの測定 ゴム相の厚みは、Ｘ線小角散乱強度のピークを示す散乱
角度から、Bragg の式に従って測定される下記のような
２つの長周期の差として求められる。

【００２６】プロピレンブロック共重合体、エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体および無機充填剤か
らなる組成物について測定される長周期。 ホモポリプロピレン（このホモポリプロピレンのＭＦ
Ｒ値は、上記組成物中のプロピレンブロック共重合体
のポリプロピレン成分のＭＦＲ値と等しい）および無機
充填剤（無機充填剤の種類と量とは上記の組成物と同
じである）からなる組成物について測定される長周期。

【００２７】ゴム連続相の判定 試料切片をルテニウム酸で染色するとゴム成分は染色さ
れるので、これを１５万倍の電子顕微鏡で観察すると、
結晶（非染色部）−ゴム（染色部）−結晶（非染色部）
の繰り返しが見られる。この写真からゴム連続相である
か否かの判定をすることができる。

【００２８】次に、上記のような特定の条件を満たす本
発明に係るポリプロピレン組成物の一例を以下に説明す
る。上記のような本発明に係るポリプロピレン組成物
は、その組成は限定されるものではないが、たとえば後
述するような（Ａ）プロピレンブロック共重合体と、
（Ｂ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体と、
（Ｃ）微粉末タルクとから形成されることが好ましい。

【００２９】このような各成分について具体的に説明す
る。（Ａ）プロピレンブロッ ク共重合体 本発明では、ポリプロピレンとしては、特定のプロピレ
ンブロック共重合体が好ましく用いられる。この（Ａ）
プロピレンブロック共重合体は、高結晶性のホモポリプ
ロピレン成分と、常温（２３℃）n-デカン可溶成分であ
るエチレン・プロピレン共重合ゴム成分とからなること
が好ましく、下記のような条件を満たしていることが望
ましい。

【００３０】(1) プロピレンブロック共重合体（Ａ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２．
１６kg荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が、１０〜６０ｇ／10分、好ましくは１５〜４０ｇ
／10分であることが望ましい。

【００３１】上記のようなＭＦＲ値のプロピレンブロッ
ク共重合体（Ａ）を含むポリプロピレン組成物は、流動
性に優れ、大型成形品の成形も容易である。なおＭＦＲ
が１０ｇ／10分未満であるプロピレンブロック共重合体
を含むポリプロピレン組成物は、流動性が低く、成形性
に劣り、大型品の成形ができないことがあり、一方ＭＦ
Ｒが６０ｇ／10分を超えるプロピレンブロック共重合体
を含むポリプロピレン組成物は衝撃強度（ＩＺ）に劣る
傾向にある。

【００３２】(2) プロピレンブロック共重合体（Ａ）
は、２３℃n-デカン可溶成分を３〜１３重量％、好まし
くは４〜１０重量％の量で含有していることが望まし
い。上記のような量でゴム成分（２３℃n-デカン可溶成
分）を含有しているプロピレンブロック共重合体（Ａ）
を含むポリプロピレン組成物は、曲げ弾性率に優れると
ともに衝撃強度、低温靱性にも優れる。なおゴム成分量
が上記の量よりも多いプロピレンブロック共重合体を含
むポリプロピレン組成物は、剛性に劣ることがあり、一
方ゴム成分が上記の量よりも少なすぎるプロピレンブロ
ック共重合体を含むポリプロピレン組成物は、衝撃強
度、低温靱性に劣ることがある。

【００３３】(3) プロピレンブロック共重合体（Ａ）の
ポリプロピレン成分は、メルトフローレート（ＭＦＲ）
が、２０〜２００ｇ／10分、好ましくは２０〜８０ｇ／
10分、より好ましくは２０〜６０ｇ／10分であることが
望ましい。

【００３４】またこのポリプロピレン成分は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクティシテ
ィＩ₅ が、０．９７以上、好ましくは０．９８以上であ
ることが望ましい。

【００３５】ポリプロピレン成分のＭＦＲが２０ｇ／10
分未満であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプ
ロピレン組成物は、流動性が低く、成形性に劣り、大型
品の成形ができないことがあり、一方ポリプロピレン成
分のＭＦＲが２００ｇ／10分を超えるプロピレンブロッ
ク共重合体を含むポリプロピレン組成物は衝撃強度（Ｉ
Ｚ）に劣ることがある。

【００３６】ポリプロピレン成分のＩ₅ が０．９７未満
であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプロピレ
ン組成物は剛性に劣る傾向にある。 (4) プロピレンブロック共重合体（Ａ）の２３℃n-デカ
ン可溶成分は、１３５℃デカリン中で測定される極限粘
度［η］が４〜１２dl／ｇ、好ましくは５〜８dl／ｇで
あることが望ましい。

【００３７】またこの２３℃n-デカン可溶成分は、エチ
レンから誘導される構成単位を３０〜６０モル％、好ま
しくは３５〜４５モル％の量で含有していることが望ま
しい。

【００３８】２３℃n-デカン可溶成分中のエチレンから
誘導される構成単位が３０モル％未満であるかまたは６
０モル％を超えているプロピレンブロック共重合体を含
むポリプロピレン組成物は、衝撃強度（ＩＺ）に劣るこ
とがある。

【００３９】本発明で用いられる（Ａ）プロピレンブロ
ック共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を、
該共重合体中に、２〜９モル％、好ましくは２〜８モル
％の量で含有していることが望ましい。

【００４０】エチレンから誘導される構成単位が２モル
％未満であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプ
ロピレン組成物は、衝撃強度（ＩＺ）に劣ることがあ
り、該構成単位が９モル％を超えているプロピレンブロ
ック共重合体を含むポリプロピレン組成物は剛性に劣る
ことがある。

【００４１】なお上記のような２３℃n-デカン可溶成分
は、試料（プロピレンブロック共重合体）５ｇを、沸騰
n-デカン２００cc中に５時間浸漬して溶解した後、室温
まで冷却して、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで
濾過した後、乾燥して測定した固相重量から逆算される
値である。

【００４２】またエチレンから誘導される構成単位の含
有量は、プロピレンブロック共重合体またはn-デカン可
溶成分を、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によって
それぞれ測定することにより求められる。

【００４３】ペンタッドアイソタクティシティＩ₅ は、
エイ・ザムベル（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolec
ules 6、925(1973) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック
分率であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタク
ティック結合したプロピレンモノマー単位の分率であ
る。

【００４４】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、ジクナル検出限界を０．００１まで向上させて測定
することができる。

【００４５】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）におけるエチレン／プロピレン共重合成分
（２３℃n-デカン可溶成分）は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の重合性モ
ノマーから誘導される構成単位を含有していてもよい。

【００４６】このような他の重合性モノマーとしては、
具体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘ
キサドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフ
ィン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、
ビニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルな
どのビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機
酸またはその誘導体などが挙げられる。

【００４７】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。

【００４８】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体（Ａ）は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、ポリプ
ロピレン組成物の結晶化速度が大きくなるため好まし
い。

【００４９】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性チーグラー・ナッタ触
媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要
に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造
することができる。

【００５０】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ² ／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ² ／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００５１】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００５２】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。

【００５３】このような触媒は、さらに共粉砕等の手法
により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィ
ンが前重合されていてもよい。（Ｂ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体 本発明で用いられる（Ｂ）エチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、エチレンから誘導される構成単位
を、６０〜９０モル％、好ましくは７５〜８５モル％の
量で含有している。

【００５４】エチレンと共重合されるα−オレフィンと
しては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙げられる。

【００５５】これらのうち、1-ブテンが好ましい。これ
らのα−オレフィンは、２以上の組合わせであってもよ
い。またエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
は、エチレンとα−オレフィン以外から誘導される構成
単位を含有していてもよく、たとえばジエンから誘導さ
れる構成単位などを必要に応じて含有していてもよい。

【００５６】なおエチレンから誘導される構成単位が９
０モル％以上であるエチレン系ランダム共重合体を含む
ポリプロピレン組成物は、耐衝撃性に劣ることがあり、
一方該構成単位が６０モル％未満を超えるエチレン系ラ
ンダム共重合体を含むポリプロピレン組成物は、剛性に
劣ることがある。

【００５７】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｂ）は、下記のような物性を有
していることが望ましい。 (2) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］
が、１．５〜３．５dl／ｇ、好ましくは２．０〜３．０
dl／ｇであることが望ましい。

【００５８】極限粘度［η］が１．５dl／ｇ未満である
エチレン・αーオレフィンランダム共重合体を含むポリ
プロピレン組成物はＩＺ衝撃強度に劣ることがあり、一
方極限粘度［η］が３．５dl／ｇを超えるエチレン・α
ーオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン組
成物は流動性が低く成形性に劣ることがある。

【００５９】(3) ガラス転移温度が、−５０℃以下、好
ましくは−５５℃以下であるか、あるいはＤＳＣ法によ
り主ピークとして測定される融点が、９０℃以下、好ま
しくは８０℃以下、特に好ましくは７０℃以下であるこ
とが望ましい。

【００６０】ガラス転移温度が−５０℃を超えるかまた
は融点が９０℃を超えるエチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体を含むポリプロピレン組成物はＩＺ衝撃強
度に劣ることがある。

【００６１】(4) Ｘ線回折法によって測定される結晶化
度が、２０％以下、好ましくは１０％以下であることが
望ましい。結晶化度が２０％を超えるエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン組成物
はＩＺ衝撃強度に劣ることがある。

【００６２】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｂ）は、ポリプロピレンとの相溶性に
優れ、この共重合体（Ｂ）とポリプロピレンとからは、
剛性に優れるとともに耐衝撃性に優れ、しかも流動性に
も優れた組成物を形成する。またこのようなポリプロピ
レン組成物からは、外観に優れた射出成形品を形成する
ことができる。

【００６３】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｂ）は、バナジウム系触媒またはメタ
ロセン系触媒を用いて製造することができる。（Ｃ）微粉末タルク 本発明で用いられる（Ｃ）微粉末タルクとしては、ポリ
オレフィンなどの改質材として用いられている従来公知
のものが用いられる。

【００６４】本発明では、この微粉末タルク（Ｃ）とし
て、平均粒径が０．５〜２０μｍであり、縦横と厚さの
比（アスペクト比）が２倍以上、好ましくは１０倍以上
である微粉末タルクが好ましい。またこの微粉末タルク
（Ｃ）は、粒径５μｍ以上の粒子の含有率が５重量％以
下であることが望ましい。

【００６５】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような（Ａ）プロピレンブロック共重合体を、６０
〜８０重量％、好ましくは６２〜７２重量％の量で、
（Ｂ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、
１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２３重量％の量
で、（Ｃ）無機充填剤を、５〜１５重量％、好ましくは
１０〜１５重量％の量で含有していることが望ましい。

【００６６】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような各成分から従来公知の樹脂組成物を調製する
方法によって得ることができ、具体的に、各成分を同時
に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型
ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー
などに装入して、混練した後、単軸押出機、多軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練する
ことによって得られる。

【００６７】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使
用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリ
プロピレン組成物を得ることができて好ましい。

【００６８】上記に本発明に係るポリプロピレン組成物
の一例を示したが、本発明に係るポリプロピレン組成物
は、前述したような特定の条件を満たすものであればこ
の例に限定されるものではない。

【００６９】本発明に係るポリプロピレン組成物は、さ
らに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、芳
香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル
塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、微粉末
タルク以外の無機充填材、有機充填材、他の重合体たと
えばポリエチレン（ＰＥ）、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体（ＥＰＲ）などを含有していてもよい。

【００７０】

【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性および靱性など
の諸物性が、従来公知のポリプロピレン組成物に比べて
格段に優れている。

【００７１】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物から形成される射出成形体は、広範な用途に利用す
ることができ、特にバンパーなどの自動車用内外装材用
途に好適に用いられる。

【００７２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。

【００７３】なお下記実施例において、各物性は以下の
ようにして測定した。 (1) ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定し
た。 条件：２３０℃、２．１６kg (2) 曲げ弾性率（ＦＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し
て測定した。

【００７４】試験片 12.7mm（幅）× 6.4mm（厚さ）
× 127mm（長さ） スパン間 １００mm 曲げ速度 ２mm／分 (3) アイゾット衝撃強度（ＩＺ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６
に準拠して測定した。

【００７５】温度 ２３℃ 試験片 12.7mm（幅）× 6.4mm（厚さ）× 64mm （長
さ） ノッチは機械加工 (4) 熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。

【００７６】荷重４．６kg／cm² (5) ポリプロピレン微結晶のａ軸方向、ｂ軸方向および
ｃ軸方向の大きさは、上述のようにして求めた。

【００７７】(6) ゴム連続相は、上述のようにして電子
顕微鏡法によりを判定した。 (7) ポリプロピレン組成物から形成される射出成形体に
おけるゴム相の厚みは、上述のようにして求めた。

【００７８】なおＸ線回折の測定は、理学電機（株）製
ＲＵ−２００Ａ型Ｘ線回折装置を用いて行った。また
以下の実施例および比較例において、ポリプロピレン組
成物を調製する際に用いた各成分は、以下のとおりであ
る。 （Ａ）ポリプロピレン ブロックＰＰ１：プロピレンブロック共重合体 (1) ＭＦＲ；２０ｇ／10分 (2) 常温n-デカン可溶成分；５重量％ (3) ポリプロピレン成分のＭＦＲ；２８ｇ／10分、 (4) Ｉ₅ ；０．９８ (5) 常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］；５．５dl
／ｇ (6) エチレンから誘導される構成単位；４０モル％ ホモＰＰ ： ホモポリプロピレン ＭＦＲ；２０ｇ／10分 Ｉ₅ ；０．９８ （Ｂ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体 ＥＢＲ−１ ：エチレン／1-ブテンランダム共重合体 エチレンから誘導される構成単位；８１モル％ 極限粘度［η］；２．５dl／ｇ ガラス転移温度（Ｔｇ）；−６４℃ 結晶化度；５％ （Ｃ）タルク ：平均粒径；２．５μｍ 粒径５μｍ以上の粒子の含有率；３重量％

【００７９】

【実施例１〜２】表１に示す各成分をドライブレンド
し、２軸押出機を用いて２００℃で混練してポリプロピ
レン組成物を得た。

【００８０】得られた各ポリプロピレン組成物から、射
出成形機により、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の
条件下、ＡＳＴＭ試験片を成形し、各試験片について上
記のような物性を測定した。

【００８１】結果を表１に示す。実施例１で得られた射
出成形物では、ポリプロピレンの微結晶の大きさは、ｃ
軸方向に９．８ｎｍ、ａ軸方向に１７ｎｍ、ｂ軸方向に
１８ｎｍであり、射出方向および射出方向と直角方向で
は、この微結晶の周りに、ゴムの連続相が存在し、ゴム
相の平均厚み１．２２ｎｍである構造を繰り返す相構造
を持っていた。

【００８２】

【比較例１〜２】実施例１において、表１に示すような
ポリプロピレン組成物に代えた以外は、実施例１と同様
にしてＡＳＴＭ試験片を成形し、各試験片の物性を測定
した。

【００８３】結果を表１に示す。

【００８４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋 本 幹 夫 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 守 屋 悟 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記のような条件を満たすことを特徴とす
   るポリプロピレンとゴム成分とを含有するポリプロピレ
   ン組成物； (i) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
   フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６kg荷重下）
   が、１０ｇ／10分以上であり、 (ii) ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定される曲げ弾
   性率（ＦＭ）が、２００００Kg／cm² 以上であり、 (iii) ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定されるアイゾ
   ット衝撃強度（ＩＺ）が、２０kg・cm／cm以上であり、 (iv)ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定される熱変形温
   度（ＨＤＴ）が、１３５℃以上であり、 (v) その射出成形物において、広角Ｘ線回折法およびＸ
   線小角散乱法により測定されるポリプロピレンの微結晶
   の大きさは、 ｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎｍ〜２０
   ｎｍ、ｂ軸方向に５ｎｍ以上であり、かつ (vi) その射出成形物において、ゴム成分は、射出方向
   および射出方向に直角な方向では、上記のポリプロピレ
   ン微結晶の周りに連続相として存在しているとともに、
   このゴム連続相の平均厚みが０．５ｎｍ〜３ｎｍであ
   る。
2. 【請求項２】ポリプロピレン組成物は、 （Ａ）(1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定される
   メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６kg荷
   重）が、１０〜６０ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン
   可溶成分を３〜１３重量％の量で含有し、(3) ポリプロ
   ピレン成分は、ＭＦＲが２０〜８０ｇ／10分であり、¹³
   Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクテ
   ィシティ（Ｉ₅）が０．９７以上であり、(4) 常温n-デ
   カン可溶成分は、極限粘度［η］が４〜１２dl／ｇであ
   り、エチレンから誘導される構成単位を３０〜６０モル
   ％の量で含有するプロピレンブロック共重合体６０〜８
   ５重量％と、 （Ｂ）(1) エチレンから誘導される構成単位が６０〜９
   ０モル％であり、(2) デカリン極限粘度［η］が１．５
   〜３．５dl／ｇであり、(3) ガラス転移温度（Ｔｇ）が
   −５０℃以下であるか、あるいはＤＳＣ法により主ピー
   クとして測定される融点が９０℃以下であり、(4) Ｘ線
   回折法によって測定される結晶化度が２０％未満である
   エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１５〜２５
   重量％と、 （Ｃ）無機充填剤５〜１５重量％とからなることを特徴
   とする請求項１に記載の組成物。