JPH0754211A - 高強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 直径（Ｄ）が０．０５ｍｍ以上、平均複屈折
（Δｎ）が２５×１０^-3以上、表層部複屈折（ΔｎS ）
が２７×１０^-3未満、前記平均複屈折と前記表層部複屈
折との差（Δｎ−ΔｎS ）が１０×１０^-3以上、表面最
大最小粗度が４００ｎｍ以下、表面二乗平均粗度が６０
ｎｍ以下、かつ引張強度（ＴＴ）および結節強度（Ｋ
Ｔ）が下記式（Ｉ）および（II）を満足する特性を有す
ることを特徴とする高強度ポリフッ化ビニリデンモノフ
ィラメント。ＴＴ≧−２．０×Ｄ＋５．７・・・
（Ｉ）、ＫＴ≧−３．４×Ｄ＋４．８・・・（II）。こ
のモノフィラメントは、フッ化ビニリデン系重合体を溶
融紡出し、２０℃以下の不活性液体中で冷却固化する。 【効果】 引張強度、結節強度、耐摩耗性、衝撃結節強
度などに優れているので、釣糸、漁網用糸、およびのり
網用糸などの水産用資材として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業用の利用分野】本発明は、高引張強度、高結節強
度のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントに関するも
のである。詳しくは、主として釣糸に適した高引張強度
および高結節強度を有するとともに、優れた均一性、高
衝撃強力および高耐摩耗性を兼備したポリフッ化ビニリ
デンモノフィラメント、およびその製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフッ化ビニリデンモノフィラメント
は、強靱性、耐衝撃性、透明性および耐光性などに優
れ、しかも高比重で水中に沈みやすく、屈折率が水に近
く、水中における光の表面反射が極めて少なく見えにく
いという特性を有し手いることから、特に釣糸や漁網用
として優れた性質を有している。

【０００３】しかし、これら釣糸や漁網用の用途におい
ては、常に品質斑がなく、より細く、より強いこと、更
には耐摩耗性が良好であり、且つ耐衝撃性も優れるとい
う特性が要求されている。

【０００４】従来のポリフッ化ビニリデンモノフィラメ
ントとしては、例えば特公昭５８−３９９２２号公報お
よび特公平３−５０００１号公報に記載されているもの
が代表的である。

【０００５】すなわち、特公昭５８−３９９２２号公報
に記載されたポリフッ化ビニリデンモノフィラメント
は、固有粘度指数（ηｉｎｈ）が１．３以上のポリマ
と、１．２以下のポリマとをブレンド紡糸し、２段延伸
する方法により得られたものである。

【０００６】また、特公平３−５０００１号公報に記載
されたポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは、フッ
化ビニリデン系樹脂からなる熱可塑性樹脂モノフィラメ
ントの延伸糸を、表面構成樹脂の低温側の融点以上且つ
主たる融点より３０℃を上回らない温度の液体中、また
は２００〜５００℃程度の不活性気体中で、１．０〜
２．０倍の延伸倍率で０．１〜８秒間短時間緊張熱処理
する方法により得られたものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公昭５８−３９９２２号公報および特公平３−５０００
１号公報に記載の技術は、ポリフッ化ビニリデンモノフ
ィラメント自体の強度を向上させる方法として相当に優
れた技術であるにも係わらず、そこで得られるモノフィ
ラメントの強度は、特に釣糸の分野においては、いまだ
に不十分なものであった。

【０００８】つまり、ポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントは、一般のナイロンモノフィラメントに比べて強
度が低いため、更に高強度を有するポリフッ化ビニリデ
ンモノフィラメントの実現が要求されているばかりか、
単に強度のみを向上させるのではなく、釣糸として有用
な他の諸特性をも併せて改善向上する必要性がしきりに
望まれていたのである。

【０００９】本発明は、上述した従来のポリフッ化ビニ
リデンモノフィラメントが有する問題点を解決するため
に検討した結果、達成されたものである。

【００１０】したがって、本発明の目的は、高引張強
度、高結節強度を有すると共に、衝撃強度を大幅に改良
し、耐久性にも優れたポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントおよびその製造方法を提供することにあり、更に
詳しくは、モノフィラメントの表面に極めて滑らかで、
均一的な形態を有し、釣糸として有用な諸特性を大幅に
改良したポリフッ化ビニリデンモノフィラメントおよび
その製造方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の高強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントは、フッ化ビニリデン構成単位が８０重量％以上
を占め、かつ、固有粘度指数（ηｉｎｈ）が０．８以上
であるフッ化ビニリデン系重合体からなるポリフッ化ビ
ニリデンモノフィラメントであって、該モノフィラメン
トの直径（Ｄ）が０．０５ｍｍ以上、平均複屈折（Δ
ｎ）が２５×１０^-3以上、表層部複屈折（ΔｎS ）が２
７×１０^-3未満、前記平均複屈折と前記表層部複屈折と
の差（Δｎ−ΔｎS ）が１０×１０^-3以上、表面最大最
小粗度が４００ｎｍ以下、表面二乗平均粗度が６０ｎｍ
以下、かつ、引張強度（ＴＴ）および結節強度（ＫＴ）
が下記式（Ｉ）および（II）を満足する特性を有するこ
とを特徴とする。

【００１２】 ＴＴ≧−２．０・Ｄ＋５．７ ・・・ （Ｉ） ＫＴ≧−３．４・Ｄ＋４．８ ・・・ （II） （但し、Ｄは前記した直径である）。

【００１３】また、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントの製造方法は、フッ化ビニリデン構成単位
が８０重量％以上を占め、かつ、固有粘度指数（ηｉｎ
ｈ）が０．８以上であるフッ化ビニリデン系重合体を溶
融紡出し、２０℃以下の不活性液体中で冷却固化した
後、１５０℃以上に加熱された水蒸気中で、延伸後の平
均複屈折（Δｎ）が２５×１０^-3以上となる延伸倍率で
延伸し、次いで５００〜１０００℃の不活性気体中で、
０．０２〜０．２秒の高温短時間熱処理を、１．０〜
１．２倍に延伸しつつ行うことを特徴とする。

【００１４】本発明で用いるポリフッ化ビニリデンは、
ポリフッ化ビニリデンホモポリマに限らず、分子鎖の繰
り返し構造単位の８０重量％以上がフッ化ビニリデンか
らなり、共重合成分を２０重量％以下の範囲で含有する
ものであってもよい。

【００１５】上記共重合成分としては、例えばテトラフ
ロロエチレン、トリフロロモノクロロエチレン、および
ヘキサフロロプロピレンなどが挙げられる。ここで、共
重合成分を２０重量％より多く含有した場合は、結晶性
が低下しすぎ、高強度モノフィラメントが得られないこ
とがあるため不適当である。

【００１６】本発明で用いるポリフッ化ビニリデンは、
ジメチルホルムアミドの０．４ｇ／ｃｃ溶液で測定した
固有粘度指数（ηｉｎｈ）が、０．８以上、特に１．０
以上のものが好ましい。

【００１７】ポリフッ化ビニリデンの固有粘度指数（η
ｉｎｈ）が、０．８未満の場合には、高倍率延伸したと
しても高強度のモノフィラメントをなすことが困難であ
り、また高倍率延伸時に糸切れが生じやすく、品質面に
おいても問題が生じやすく、釣糸に適する高強度のモノ
フィラメントが得られないため好ましくない。

【００１８】一方、前記固有粘度指数（ηｉｎｈ）が
２．０を越える高粘度の場合は、紡糸時における吐出斑
が生じやすいばかりか、モノフィラメントの長さ方向の
品質斑が生じやすくなるため好ましくない。

【００１９】したがって、前記ポリフッ化ビニリデン
は、ジメチルホルムアミドの０．４ｇ／ｃｃ溶液で測定
した固有粘度指数（ηｉｎｈ）が、１．０〜２．０の範
囲、とくに１．１〜１．６の範囲であることが好まし
い。

【００２０】本発明で用いるポリフッ化ビニリデンに
は、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加剤を、本発
明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。

【００２１】本発明のポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントとは、直径（Ｄ）が０．０５ｍｍ以上のモノフィ
ラメントである。モノフィラメントの直径が０．０５ｍ
ｍ以下と細い場合は、剛性が不足するため、通常はその
まま単独で釣糸や漁網糸として用いることができない。

【００２２】次に、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントの繊維構造的特徴は、平均複屈折（Δｎ）
が２５×１０^-3以上、（好ましくは３０×１０^-3以上）
と高いこと、表層部複屈折（ΔｎS ）が、２７×１０^-3
未満（好ましくは２５×１０^-3未満）と低いこと、平均
複屈折（Δｎ）が表層部の複屈折（ΔｎS ）よりも１０
×１０^-3以上（好ましくは１３×１０^-3以上）高いこ
と、表面粗度が最大最小粗度４００ｎｍ以下（好ましく
は３００ｎｍ以下）であること、さらに二乗平均粗度が
６０ｎｍ以下（好ましくは５０ｎｍ以下）である表面を
形成し、非常に滑らかであることである。とくに、平均
複屈折（Δｎ）が２５×１０^-3未満では、本発明の目的
とする高強度のモノフィラメントを得ることができな
い。

【００２３】本発明でいうモノフィラメントの表層部と
は、表面から直径の１／１０以下の厚さ部分を言う。

【００２４】複屈折の低い、言い換えれば低配向度の表
層部分が、表面から直径の１／１０以上に厚いと、例え
ば直径が０．２１ｍｍ（１．５号）の場合で引張強度
５．５ｇ／ｄ以上のような高強度を達成することは難し
く好ましくない。

【００２５】また、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントにおいて、内層部の複屈折が高いことは、
分子鎖が繊維軸方向によく配向していることを示し、高
い引張強度の発現に寄与している。

【００２６】一方、低い複屈折の表層部は、柔軟な層が
形成されていることを意味し、内層部の高い引張強度を
発現する構造を保護している。

【００２７】さらに、本発明のポリフッ化ビニリデンモ
ノフィラメントは、表面形態が滑らかで、繊維軸方向の
凸凹溝がなく、均一表面になっているため、クラックを
生じることがなく、その結果高い結節強度の発現に寄与
している。

【００２８】上記ポリマ特性および繊維構造的特徴を同
時に有する本発明のポリフッ化ビニリデンモノフィラメ
ントは、高い引張強度と結節強度、および優れた耐衝撃
性および耐摩耗性を有している。そして引張強度、結節
強度、および耐衝撃性は、いずれもモノフィラメントの
直径によって変化し、直径が大きいほど低下するが、本
発明ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントにおいて
は、直径の増大に伴う強度低下および耐衝撃性の割合が
低いことも特徴の一つである。

【００２９】すなわち、モノフィラメントの直径（Ｄ）
と引張強度（ＴＴ）および結節強度（ＫＴ）の関係は下
記（Ｉ）および（II）の通りである。

【００３０】ＴＴ≧−２．０Ｄ＋５．７・・・ （Ｉ） ＫＴ≧−３．４Ｄ＋４．８・・・ （II）

【００３１】例えば、モノフィラメントの直径が、０．
２１ｍｍ（１．５号）のとき、引張強度：５．８ｇ／
ｄ、結節強度：４．６ｇ／ｄ、衝撃強度：５．５ｇ／
ｄ、衝撃結節：３．７ｇ／ｄであり、モノフィラメント
の直径が、０．３７ｍｍ（５号）のとき、引張強度：
５．２ｇ／ｄ、結節強度：３．８ｇ／ｄ、衝撃強度：
４．９ｇ／ｄ、衝撃結節：３．２ｇ／ｄの優れた諸特性
が得られる。

【００３２】このように、引張強度と結節強度が同時に
高いことは、例えば釣糸として用いた場合に、どのよう
な結び方をしても高強度であるという特性を保持するた
めに重要である。すなわち、比較的小さい曲げ歪を受け
る場合は引張強度に近く、大きな曲げ歪を受ける場合は
結節強度でほぼ代表されるからである。

【００３３】また、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントは、耐摩耗性も優れており、例えばサンド
ペーパー法によって評価すると、本発明のモノフィラメ
ントは、従来のものに比べ２．５倍以上の耐切断摩耗回
数を示す。このように耐摩耗性などに優れた耐久性は、
本発明のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントが特異
な繊維構造を有することによるものである。

【００３４】本発明のポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントの他の特徴は、引張剛性が高い一方、曲げに対し
て柔軟なことである。このことは例えば釣糸として用い
た時、「アタリ」を感知し易い特徴を有すると同時に、
リールなどに巻ぐせがつきにくいという相反する特性を
も同時に満足する点できわめて有利である。

【００３５】また、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントは、断面が２層構造を形成しているにもか
かわらず、透明性に優れていることもさらに一つの特徴
である。

【００３６】上記したように、釣糸や漁網用糸として有
用な特徴を有する本発明のポリフッ化ビニリデンモノフ
ィラメントは、以下の方法によって製造すればよい。以
下にその製造法を具体的条件も混じえて説明する。

【００３７】まず、フッ化ビニリデン構成単位が８０重
量％以上で、固有粘度指数（ηｉｎｈ）が０．８以上の
ポリフッ化ビニリデン重合体チップを、溶融紡糸機に供
給し、２５０〜２８０℃のような高温で溶解して紡糸口
金から紡出し、紡出モノフィラメントを得る。

【００３８】前記紡糸口金から紡出された紡出モノフィ
ラメントは、紡糸口金の直下に設けられた加熱雰囲気
（例えば、温度１５０〜３００℃に加熱された窒素ガス
または過熱水蒸気などの不活性ガスで充満された雰囲気
長２０〜３００ｍｍ）中を通過した後、直ちに温度２０
℃以下の低温不活性液体中、すなわち冷却液の中を通し
て急冷固化されて未延伸モノフィラメントとなす。

【００３９】前記冷却液としては、水、グリセリンおよ
びポリエチレングリコールなどのポリフッ化ビニリデン
に不活性な液体が用いられる。冷却されたモノフィラメ
ントは、温水または水洗浴を通過させるなどの通常の方
法によって、モノフィラメントの表面に付着した冷却媒
体を除去した後、延伸ゾーンに送られる。

【００４０】延伸ゾーンとしては、１Ｋｇ／ｃｍ² Ｇ以
上、１５０℃以上のような条件に加熱された過加熱水蒸
気が供給されている圧力室を用いればよく、この圧力室
内にモノフィラメントを走行させ、得られるポリフッ化
ビニリデンモノフィラメントの平均複屈折（Δｎ）が２
５×１０^-3以上、好ましくは３０×１０^-3以上になるよ
うな倍率で延伸が行なわれる。

【００４１】圧力室は、モノフィラメントが入る入口
と、出る出口をスリット部で構成されたシール機構でシ
ールし、蒸気の漏洩を極力防ぎ、蒸気圧が保持されるよ
うになっている。

【００４２】延伸方法は、１段延伸法でも２段延伸法で
もよいが、前記した平均複屈折（Δｎ）が２５×１０^-3
以上となる延伸条件を採用しなければならない。

【００４３】２段延伸法の場合には、１段目の蒸気延伸
を全延伸倍率の５０％以上で行ない、非接触ヒーターを
設けて２段目の延伸を行ない、平均複屈折（Δｎ）が２
５×１０^-3以上のモノフィラメントとすればよい。

【００４４】次いで、得られた平均複屈折（Δｎ）が２
５×１０^-3以上のモノフィラメントを、連続的に高温の
不活性気体中を通過させ、高温短時間熱処理を行なう。

【００４５】高温短時間熱処理をする前に、５０℃以上
ポリマの融点以下の液体または不活性気体を用いて、１
〜３０秒間、３〜１５％の弛緩熱処理を行なってもよ
い。この弛緩熱処理のために用いられる液体としては、
グリセリン、シリコンオイル、ポリエチレングリコー
ル、水などの不活性液体、および蒸気、加熱空気などの
不活性気体が用いられるが、これら例示されたものに限
るものではない。

【００４６】また、高温短時間熱処理をする前に、モノ
フィラメントに対し、膨潤剤を付着させてもよい。この
場合に使用する膨潤剤としては、ジメチルスルフォキシ
ド、アセトン、シクロヘキサノン、ジメチルフォルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチル−２ピロリド
ン、およびヘキサメチルフォスフォルアミドなどが挙げ
られる。膨潤剤を付着する方法としては、モノフィラメ
ントを膨潤剤に一定時間浸漬する方法、オイリングロー
ラーで付着する方法、およびモノフィラメントに膨潤剤
を一定量供給するガイドを通過させる方法などが挙げら
れるが、本発明の方法はこれらに限定されるものではな
い。

【００４７】本発明の特徴とする高温短時間熱処理は、
平均複屈折（Δｎ）が２５×１０^-3以上のモノフィラメ
ントを、高温の不活性気体中に通過させることにより行
なわれる。ここで用いる不活性気体の温度は、モノフィ
ラメントの融点より遥かに高く、５００〜１０００℃、
好ましくは６００〜８００℃の範囲とする必要がある。
そして、高温短時間熱処理は、上記の温度範囲のもと、
１．０〜１．２倍の延伸倍率で、０．０２〜０．２秒間
の時間からなる条件で行なわれる。

【００４８】上記の高温短時間熱処理条件を満足するこ
とによって、モノフィラメント表層部分のみを一旦溶融
し、モノフィラメントの表層部の配向を十分に緩和する
ことができる。このようにモノフィラメントの表層部の
配向を緩和することによって、モノフィラメント自体が
柔軟になり、結節強度が向上するのである。

【００４９】上記の高温短時間熱処理は、モノフィラメ
ントの直径が大きいほど、配向緩和層を厚くする必要が
あり、処理時間を長くするか、処理温度を高くする必要
がある。また、処理時間が長すぎたり、処理温度を高く
しすぎると、配向緩和層が厚くなりすぎ、引張強度およ
び結節強度が著しく低下する傾向となるため好ましくな
い。

【００５０】上記高温短時間熱処理条件を十分満足して
いる場合は、得られるモノフィラメントの表層に適当な
厚みの配向緩和層が形成され、引張強度を高い値に維持
したまま、結節強度を著しく向上することができる。

【００５１】次に、本発明に係わるポリフッ化ビニリデ
ンモノフィラメントおよびその製造方法について、実施
例に基づいて説明するが、実施例で得られたポリフッ化
ビニリデンモノフィラメントの物性は、以下の測定法に
よって測定した値である。

【００５２】（Ａ）固有粘度指数ηｉｎｈ：試料をジメ
チルホルムアミドに０．４ｇ／ｃｃの濃度で溶解し、オ
ストワルド粘度計を用いて３０℃で測定した。

【００５３】（Ｂ）平均複屈折（＝ｎ）：日本光学工業
（株）製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用い、白色光を光源とし
て通常のベレックコンペンセータ法により求めた。

【００５４】（Ｃ）表層部の複屈折（ΔｎS ）：ベッケ
法により、測定温度２０℃〜２１℃で、繊維表面におい
て、繊維軸に垂直な方向の屈折率ｎ1 と、繊維に平行な
方向の屈折率ｎ2 を測定し、それらの差ΔｎS ＝ｎ2 −
ｎ1 をもって定義される。

【００５５】（Ｄ）引張強度、結節強度：ＪＩＳ−Ｌ１
０１７の定義によった。試料をかせ状にとり、２０℃、
６５％ＲＨの温湿度調節室で２４時間放置後、（株）オ
リエンテック社製“テンシロン”ＵＴＭ−４−１００型
引張試験機を用い、試長：２５０ｍｍ、引張速度：３０
０ｍｍ／分の条件で測定した。

【００５６】（Ｅ）耐摩耗性：１／２０×Ｄ（繊度）の
荷重をかけたモノフィラメントを、サンドペーパー＃３
２０で被覆した外径５０ｍｍφのステンレス棒が、１８
０回／分で回転している上に置き、更にトラバース速度
７０ｍｍ／分（トラバース幅３５ｍｍ）の条件で、モノ
フィラメントを移動させて切断に至るまでの回転数とし
た。

【００５７】（Ｆ）衝撃結節強度：島津製振子型衝撃試
験機により、試料長：２５０ｍｍにひとえ結びをしてセ
ットし、振子アーム長：２８１．７ｍｍ、振子荷重：
３．７２９Ｋｇ、持上げ角度：９０度、引張速度：１．
５ｍ／ｓｅｃの条件でモノフィラメントに衝撃を与え、
切断時の強力を繊度で除した値を衝撃結節強度とした。
なおモノフィラメント切断強力は、ミネベア製ＤＳＡ６
−１１型自動平衡式動歪測定器と、横河北辰電気製フォ
トコーダー（２９３２型）から切断した瞬時の強力を記
録させて読取った。 （Ｇ）繊維表面粗度：Ｄｉｇｉｔ
ａｌＩｎｓｔｒｍｅｎｔｓ社のＮａｎｏＳｃｏｐｅ原子
間力顕微鏡を使用し、走査範囲：４０μｍ、走査速度：
０．３５ＨＺ、室温大気中の条件で測定した。

【００５８】

【実施例】

［実施例１］固有粘度指数が１．２のポリフッ化ビニリ
デンホモポリマチップを、紡糸機に供給して、２６０℃
で溶融し、孔径１．５ｍｍφの口金を使用し、口金直下
に温度：２００℃、長さ：１５０ｍｍの加熱筒を通して
紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリコール浴中で
冷却して未延伸モノフィラメントを得た。

【００５９】ここで得られた未延伸モノフィラメントの
平均複屈折（Δｎ）は、１．５×１０^-3であった。

【００６０】次に、この未延伸モノフィラメントを、圧
力：２Ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温度：１７０℃に加熱した過加
熱水蒸気中で５．８倍に延伸し、１段延伸糸を得た。

【００６１】引続き、１段延伸糸を、６９０℃の不活性
気体中で、１．０２倍に延伸しながら０．０５秒の高温
短時間熱処理を行ない、直径０．２４ｍｍのポリフッ化
ビニリデンモノフィラメントを得た。

【００６２】得られたポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントの平均複屈折（Δｎ）は３７．２×１０^-3であ
り、表層部の複屈折（ΔｎS ）は１５．８×１０^-3であ
った。また引張強度は５．９ｇ／ｄ、結節強度は４．７
ｇ／ｄであった。

【００６３】さらに、耐摩耗性は１７９回、衝撃結節強
度は３．９ｇ／ｄ、表面粗さは最大最小粗度２５０ｎｍ
であり、また二乗平均粗度は４５ｎｍであった。

【００６４】［実施例２］実施例１と同様にして得られ
た未延伸モノフィラメントを、圧力：２Ｋｇ／ｃｍ
² Ｇ、温度１７０℃に加熱した過加熱水蒸気中で、４．
５倍に延伸し、引続いて温度１７０℃の非接触ヒーター
で１．２８倍に延伸することにより、２段延伸糸を得
た。

【００６５】引続き、上記の２段延伸糸を、６９０℃の
不活性気体中で、１．０２倍に延伸しながら、０．０５
秒の高温短時間熱処理を行ない、直径０．２３ｍｍのポ
リフッ化ビニリデンモノフィラメントを得た。

【００６６】得られたポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントの平均複屈折（Δｎ）は３７．０×１０^-3、表層
部の複屈折（ΔｎS ）は１６．０×１０^-3であった。ま
た、引張強度は５．７ｇ／ｄ、結節強度は４．７ｇ／ｄ
であった。

【００６７】さらに、耐摩耗性は１８０回、衝撃結節強
度は３．８ｇ／ｄ、表面粗さは最大最小粗度２４５ｎｍ
であり、また二乗平均粗度４２ｎｍであった。

【００６８】［実施例３〜５および比較例１〜１１］実
施例１および実施例２と同様のプロセスで製糸し、ポリ
マ特性、製糸条件などを、表１および表２の通り変化さ
せて製糸することにより得られたモノフィラメントの物
性を、表３および表４に示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】なお、図１は、本発明に係るモノフィラメ
ントと、比較のモノフィラメントについて、直径と引張
強度の関係を示したものである。

【００７４】図２は、本発明に係るモノフィラメント
と、比較のモノフィラメントについて、直径と結節強度
の関係を示したものである。

【００７５】図１および図２において、本発明のモノフ
ィラメントを○、比較のモノフィラメントを●で示し
た。なお、図１内の線Ｔは本発明に係る式ＴＴ≧−２．
０Ｄ＋５．７におけるＴＴ＝−２．０Ｄ＋５．７を示
し、図２内の線Ｋは本発明に係る式ＫＴ≧−３．４Ｄ＋
４．８におけるＫＴ＝−３．４Ｄ＋４．８を示したもの
である。

【００７６】上記の結果から明らかなように、本発明で
特定したポリマ特性および製糸条件を満足している実施
例１〜５は、何れも本発明の構造パラメーターを満足
し、その結果モノフィラメントは、優れた引張強度、結
節強度、摩耗性、および衝撃結節強度を有し、繊維表面
が非常に滑らかであることから水切り性も良く、釣糸と
しての優れた操作性を有している。

【００７７】一方、表２の結果からは、比較例１〜１１
は、本発明のモノフィラメント物性の一部または全部を
満足していないことがわかる。

【００７８】例えば、構造物性値の点から見ると、比較
例１と２は、高温短時間熱処理がされていなく、結節強
度が低い。

【００７９】比較例３は、固有粘度指数が低く、引張強
度および結節強度が低い。

【００８０】比較例４は、ポリマ共重合比率が大きすぎ
て引張強度および結節強度が低い。比較例５は、高温短
時間熱処理条件の温度が低く、本発明モノフィラメント
が得られず結節強度が低い。

【００８１】比較例６、８および９は、それぞれ高温短
時間熱処理工程の温度が高すぎるため、また処理時間が
長すぎるため、また倍率が低すぎるため、溶断してサン
プリングできない。

【００８２】比較例７は、高温短時間熱処理工程の処理
時間が短かすぎて、処理が不十分であることから結節強
度が低い。

【００８３】比較例１０は、高温短時間熱処理工程の倍
率が高く、処理が不十分であることから、結節強度が低
い。

【００８４】比較例１１は、高温短時間熱処理する前の
モノフィラメントの物性が低いため、高温短時間熱処理
を行なっても、本発明の特性を有するモノフィラメント
が得られず、特に引張強度および結節強度が低い。

【００８５】

【発明の効果】本発明のポリフッ化ビニリデンモノフィ
ラメントは、引張強度、結節強度、耐摩耗性、衝撃結節
強度などに優れているので、釣糸、漁網用糸、およびの
り網用糸などの水産用資材として好適である。特に上記
優れた機械的特性および透明性、柔軟性、繊維表面の平
滑性などの特性によって、水切れ性が向上し、漁獲性、
操作性、および耐久性などの優れた製品を提供すること
ができる。

【００８６】また、本発明の高温短時間熱処理を特徴と
するポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの製造方法
によれば、上記すぐれた諸特性を有するポリフッ化ビニ
リデンモノフィラメントを効率的に製造することができ
る。

【００８７】なお、本発明のポリフッ化ビニリデンモノ
フィラメントは、その優れた特徴を生かして、水産用資
材以外の用途、例えばゴムベルトの補強・スリング、ロ
ープなどの運搬用資材、フェンス・落石防止などの土木
資材などの用途に有効に使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例（比較も含む）で得られたポリフッ化ビ
ニリデンモノフィラメントの直径（ｍｍ）と引張強度
（ｇ／ｄ）との関係を示したグラフである。

【図２】実施例（比較も含む）で得られたポリフッ化ビ
ニリデンモノフィラメントの直径（ｍｍ）と結節強度
（ｇ／ｄ）との関係を示したグラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ化ビニリデン構成単位が８０重量
   ％以上を占め、かつ、固有粘度指数（ηｉｎｈ）が０．
   ８以上であるフッ化ビニリデン系重合体からなるポリフ
   ッ化ビニリデンモノフィラメントであって、該モノフィ
   ラメントは、直径（Ｄ）が０．０５ｍｍ以上、平均複屈
   折（Δｎ）が２５×１０^-3以上、表層部複屈折（ΔｎS
   ）が２７×１０^-3未満、前記平均複屈折と前記表層部
   複屈折との差（Δｎ−ΔｎS ）が１０×１０^-3以上、表
   面最大最小粗度が４００ｎｍ以下、表面二乗平均粗度が
   ６０ｎｍ以下、かつ、引張強度（ＴＴ）および結節強度
   （ＫＴ）が下記式（Ｉ）および（II）を満足する特性を
   有することを特徴とする高強度ポリフッ化ビニリデンモ
   ノフィラメント。 ＴＴ≧−２．０×Ｄ＋５．７ ・・・ （Ｉ） ＫＴ≧−３．４×Ｄ＋４．８ ・・・ （II） （但し、Ｄは前記した直径である）
2. 【請求項２】 フッ化ビニリデン構成単位が８０重量
   ％以上を占め、かつ、固有粘度指数（ηｉｎｈ）が０．
   ８以上であるフッ化ビニリデン系重合体を溶融紡出し、
   ２０℃以下の不活性液体中で冷却固化した後、１５０℃
   以上に加熱された水蒸気中で、延伸後の平均複屈折（Δ
   ｎ）が２５×１０^-3以上となる延伸倍率で延伸し、次い
   で５００〜１０００℃の不活性気体中で、０．０２〜
   ０．２秒の高温短時間熱処理を、１．０〜１．２倍に延
   伸しつつ行うことを特徴とする高強度ポリフッ化ビニリ
   デンモノフィラメントの製造法。