JPH0753428A - ４，４’’’ −ジヒドロキシクオーターフェニル又はその誘導体の製造方法 - Google Patents
４，４’’’ −ジヒドロキシクオーターフェニル又はその誘導体の製造方法Info
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- JPH0753428A JPH0753428A JP5219266A JP21926693A JPH0753428A JP H0753428 A JPH0753428 A JP H0753428A JP 5219266 A JP5219266 A JP 5219266A JP 21926693 A JP21926693 A JP 21926693A JP H0753428 A JPH0753428 A JP H0753428A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ４−ヒドロキシ−４’−ハロゲノビフェニル
又はその誘導体を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の化合物の水溶液中で、パラジウム触媒の存在下、還元
剤としてヒドロキシルアミン又はその塩を用いて、脱ハ
ロゲン化二量化して一般式（１）の４，４''' −ジヒド
ロキシクオーターフェニル又はその誘導体を製造する。 〔Ｒは水素原子、アルキル基又はアシル基を示す。〕 【効果】 種々の工業薬品、医薬、農薬等の中間体、特
に液晶化合物の原料、高耐熱性、耐油性、耐薬品性の液
晶ポリマーの原料として有用な目的物を、工業的有利に
製造し得る。
又はその誘導体を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の化合物の水溶液中で、パラジウム触媒の存在下、還元
剤としてヒドロキシルアミン又はその塩を用いて、脱ハ
ロゲン化二量化して一般式（１）の４，４''' −ジヒド
ロキシクオーターフェニル又はその誘導体を製造する。 〔Ｒは水素原子、アルキル基又はアシル基を示す。〕 【効果】 種々の工業薬品、医薬、農薬等の中間体、特
に液晶化合物の原料、高耐熱性、耐油性、耐薬品性の液
晶ポリマーの原料として有用な目的物を、工業的有利に
製造し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式（１）
【０００２】
【化３】 〔一般式（１）で、Ｒは水素原子、アルキル基又はアシ
ル基を示す。〕で表される４，４''' −ジヒドロキシク
オーターフェニル又はその誘導体の製造方法に関する。
ル基を示す。〕で表される４，４''' −ジヒドロキシク
オーターフェニル又はその誘導体の製造方法に関する。
【０００３】一般式（１）で表される化合物は各種工業
原料、特に液晶表示用の液晶化合物や耐熱性、耐油性、
耐薬品性高分子化合物、合成ゴム改質剤等の原料として
その有用性が大きく期待されている。
原料、特に液晶表示用の液晶化合物や耐熱性、耐油性、
耐薬品性高分子化合物、合成ゴム改質剤等の原料として
その有用性が大きく期待されている。
【０００４】
【従来の技術】従来、一般式（１）で表される化合物の
製造方法としては、次ぎの方法が提案されている。
製造方法としては、次ぎの方法が提案されている。
【０００５】（１）４’−ヨード−４−メトキシビフェ
ニルを多量の銅合金の共存下に窒素雰囲気中で２８０℃
に加熱し、脱ヨード化二量化する方法。
ニルを多量の銅合金の共存下に窒素雰囲気中で２８０℃
に加熱し、脱ヨード化二量化する方法。
【０００６】（２）４’−ブロモ−４−メトキシビフェ
ニルをエーテル溶媒中でマグネシウム及び臭化エチルと
反応させたのち、塩化銅を加えて加熱し、二量体化する
方法〔上記の（１）及び（２）の方法は例えばＪ．Ｃ．
Ｓ．，１９４０，ｐｐ．１３７９〜１３８２に開示され
ている。〕。
ニルをエーテル溶媒中でマグネシウム及び臭化エチルと
反応させたのち、塩化銅を加えて加熱し、二量体化する
方法〔上記の（１）及び（２）の方法は例えばＪ．Ｃ．
Ｓ．，１９４０，ｐｐ．１３７９〜１３８２に開示され
ている。〕。
【０００７】しかしながら、いずれも多量の銅合金粉や
マグネシウム金属粉を必要とし、また反応条件が苛酷で
あったり、安全上、衛生上或いは公害防止上の問題が多
く、しかも目的物の収率も満足できるものではない。
マグネシウム金属粉を必要とし、また反応条件が苛酷で
あったり、安全上、衛生上或いは公害防止上の問題が多
く、しかも目的物の収率も満足できるものではない。
【０００８】（３）なお４−ブロモビフェニルを３２％
水酸化ナトリウム水溶液中でギ酸ナトリウム、パラジウ
ム／活性炭触媒及び界面活性剤の共存下で二量化させる
方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊｎｌｙ，１９７８，ｐ．
５３８，Ｔａｂｌｅ）が開示されているが、これは核置
換基を有しないｐ−クオーターフェニルの製造方法であ
って、４−位及び４''' −位に置換基を有する本発明の
目的物とは異なり、またその収率も４８％と満足すべき
ものではない。
水酸化ナトリウム水溶液中でギ酸ナトリウム、パラジウ
ム／活性炭触媒及び界面活性剤の共存下で二量化させる
方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊｎｌｙ，１９７８，ｐ．
５３８，Ｔａｂｌｅ）が開示されているが、これは核置
換基を有しないｐ−クオーターフェニルの製造方法であ
って、４−位及び４''' −位に置換基を有する本発明の
目的物とは異なり、またその収率も４８％と満足すべき
ものではない。
【０００９】（４）また、４−ブロモビフェニルを、１
０％水酸化ナトリウム水溶液中でパラジウム／活性炭触
媒及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドの
共存下、一酸化炭素加圧下で二量体化させる方法（ＥＰ
０２０６５４３，ｃｏｌｕｍｎ１４，Ｅｘａｍｐｌｅ１
５）が開示されているが、これも前記と同じく核置換基
を有しないｐ−クオーターフェニルの製造方法であり、
転化率は１０％と極めて低い。
０％水酸化ナトリウム水溶液中でパラジウム／活性炭触
媒及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドの
共存下、一酸化炭素加圧下で二量体化させる方法（ＥＰ
０２０６５４３，ｃｏｌｕｍｎ１４，Ｅｘａｍｐｌｅ１
５）が開示されているが、これも前記と同じく核置換基
を有しないｐ−クオーターフェニルの製造方法であり、
転化率は１０％と極めて低い。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は、従来技術
のかかる問題点を解決すべく種々検討を重ねた結果、先
に４’−ブロモ−４−ヒドロキシビフェニル又はその誘
導体を、パラジウム触媒とアルカリ金属水酸化物の共存
下、低級脂肪族アルコール溶媒中で脱ハロゲン化二量化
する方法を開発した（特開平４−１２８２４８号公
報）。
のかかる問題点を解決すべく種々検討を重ねた結果、先
に４’−ブロモ−４−ヒドロキシビフェニル又はその誘
導体を、パラジウム触媒とアルカリ金属水酸化物の共存
下、低級脂肪族アルコール溶媒中で脱ハロゲン化二量化
する方法を開発した（特開平４−１２８２４８号公
報）。
【００１１】しかしながら、本発明者らは該開発方法で
も目的物の収率の点でなお十分とは言い難く、さらに鋭
意検討を加えた結果、本発明に到達した。
も目的物の収率の点でなお十分とは言い難く、さらに鋭
意検討を加えた結果、本発明に到達した。
【００１２】すなわち、特殊な薬品類や装置、操作を必
要とせず、安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問
題がなく、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る方
法を開発した。
要とせず、安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問
題がなく、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る方
法を開発した。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、一般式
（２）
（２）
【００１４】
【化４】 〔一般式（２）で、Ｒは水素原子、アルキル基又はアシ
ル基を、Ｘはハロゲン原子を、それぞれ示す。〕で表さ
れる４−ヒドロキシ−４’−ハロゲノビフェニル又はそ
の誘導体を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩或いは重炭酸塩の１種又は２種以上の水溶
液中で、パラジウム触媒の存在下、還元剤としてヒドロ
キシルアミン又はその塩を使用して、脱ハロゲン化二量
化して、一般式（１）
ル基を、Ｘはハロゲン原子を、それぞれ示す。〕で表さ
れる４−ヒドロキシ−４’−ハロゲノビフェニル又はそ
の誘導体を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩或いは重炭酸塩の１種又は２種以上の水溶
液中で、パラジウム触媒の存在下、還元剤としてヒドロ
キシルアミン又はその塩を使用して、脱ハロゲン化二量
化して、一般式（１）
【００１５】
【化５】 〔一般式（１）で、Ｒは一般式（２）における定義に同
じ。〕で表される４，４''' −ジヒドロキシクオーター
フェニル又はその誘導体の製造方法が提供される。
じ。〕で表される４，４''' −ジヒドロキシクオーター
フェニル又はその誘導体の製造方法が提供される。
【００１６】本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１７】一般式（２）で表される化合物の具体例と
しては、４−ヒドロキシ−４’−ヨードビフェニル、４
−ヒドロキシ−４’−クロロビフェニル、４−ヒドロキ
シ−４’−ブロモビフェニル及びこれらの４−ヒドロキ
シル基のアセトキシル化、ベンゾイルオキシ化、メチル
エーテル化誘導体等が挙げられる。工業的には二量化生
成物のその後の使用目的によって選択されるが、一般的
にはその製造時における安全、衛生上の問題や収率、品
質などの点及び本発明方法における後処理の問題等か
ら、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル又は４−
アセトキシ−４’−ブロモビフェニルが好ましい。
しては、４−ヒドロキシ−４’−ヨードビフェニル、４
−ヒドロキシ−４’−クロロビフェニル、４−ヒドロキ
シ−４’−ブロモビフェニル及びこれらの４−ヒドロキ
シル基のアセトキシル化、ベンゾイルオキシ化、メチル
エーテル化誘導体等が挙げられる。工業的には二量化生
成物のその後の使用目的によって選択されるが、一般的
にはその製造時における安全、衛生上の問題や収率、品
質などの点及び本発明方法における後処理の問題等か
ら、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル又は４−
アセトキシ−４’−ブロモビフェニルが好ましい。
【００１８】アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩或いは重炭酸塩としては、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛又はバリウム
等の水酸化物、炭酸塩或いは重炭酸塩が例示されるが、
好ましいのは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであ
る。これらの水溶液の濃度は１〜５０％（重量基準、以
下特に記載しない限り同じ）、好ましくは５〜２０％で
使用される。
化物、炭酸塩或いは重炭酸塩としては、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛又はバリウム
等の水酸化物、炭酸塩或いは重炭酸塩が例示されるが、
好ましいのは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであ
る。これらの水溶液の濃度は１〜５０％（重量基準、以
下特に記載しない限り同じ）、好ましくは５〜２０％で
使用される。
【００１９】パラジウム触媒は、公知の方法により金属
パラジウムを活性炭、シリカ、アルミナ、シリカ−アル
ミナ、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸スト
オンチウム、硫酸バリウム等に担持させたものが使用さ
れ、特に活性炭に担持させたものが好適である。パラジ
ウムの担体に対する担持量は０．１〜２０％、好ましく
は０．５〜１０％である。その使用量は一般式（２）で
表される化合物１モルに対してパラジウム金属原子換算
で０．０１〜１００ミリモル、好ましくは１〜５０ミリ
モル相当量である。触媒は反応終了後分離回収して、二
量化反応に反復使用可能であるが、触媒活性が低下した
場合には、常法により触媒（担体共に）を焼成、還元賦
活すればほとんど初使用時の活性に復活することができ
る。従って触媒は取り扱い損失を極力防止すればコスト
的には大きな負担とはならない。
パラジウムを活性炭、シリカ、アルミナ、シリカ−アル
ミナ、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸スト
オンチウム、硫酸バリウム等に担持させたものが使用さ
れ、特に活性炭に担持させたものが好適である。パラジ
ウムの担体に対する担持量は０．１〜２０％、好ましく
は０．５〜１０％である。その使用量は一般式（２）で
表される化合物１モルに対してパラジウム金属原子換算
で０．０１〜１００ミリモル、好ましくは１〜５０ミリ
モル相当量である。触媒は反応終了後分離回収して、二
量化反応に反復使用可能であるが、触媒活性が低下した
場合には、常法により触媒（担体共に）を焼成、還元賦
活すればほとんど初使用時の活性に復活することができ
る。従って触媒は取り扱い損失を極力防止すればコスト
的には大きな負担とはならない。
【００２０】還元剤としては、ヒドロキシルアミン、そ
の硫酸塩又は塩酸塩が使用される。その使用量は一般式
（２）で表される化合物の５〜８０％、好ましくは１５
〜３０％である。実際上は硫酸ヒドロキシルアミン又は
塩酸ヒドロキシルアミンを５〜３５％、好ましくは１０
〜３０％水溶液として使用するが便利である。
の硫酸塩又は塩酸塩が使用される。その使用量は一般式
（２）で表される化合物の５〜８０％、好ましくは１５
〜３０％である。実際上は硫酸ヒドロキシルアミン又は
塩酸ヒドロキシルアミンを５〜３５％、好ましくは１０
〜３０％水溶液として使用するが便利である。
【００２１】反応温度、時間は上記各種反応条件によっ
て適当に選択されるが、通常反応温度は５０〜２００
℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、反応時間は０．
５〜１２時間、通常１〜５時間である。
て適当に選択されるが、通常反応温度は５０〜２００
℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、反応時間は０．
５〜１２時間、通常１〜５時間である。
【００２２】反応は反応温度により常圧又は加圧下で行
なうことができる。反応雰囲気は空気中でも、不活性ガ
ス雰囲気中でも行なえる。
なうことができる。反応雰囲気は空気中でも、不活性ガ
ス雰囲気中でも行なえる。
【００２３】反応終了後、室温で反応混合物を濾過して
目的物及び触媒の混合物を濾取し、非プロトン性極性溶
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド又は１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等を加えて必要ならば加熱し、目的物を溶解
して触媒を分離回収する。目的物の極性溶媒溶液は希硫
酸、希塩酸或いは酢酸等を加えて中和して目的物を析出
せしめ、濾取する。又は反応混合物に前記のごとき酸を
加えて中和し目的物と触媒との混合物を分離回収し、分
離混合物に前記のごとき極性溶媒を加えて加熱し、目的
物を溶解し触媒を分離回収し、濾液から中和や濃縮冷却
等通常の操作により目的物を収得する。目的物を回収し
た母液からはさらに溶存する目的物や反応原料、或いは
反応原料が脱ハロゲン化した４−ヒドロキシビフェニル
又はその誘導体が回収される。
目的物及び触媒の混合物を濾取し、非プロトン性極性溶
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド又は１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等を加えて必要ならば加熱し、目的物を溶解
して触媒を分離回収する。目的物の極性溶媒溶液は希硫
酸、希塩酸或いは酢酸等を加えて中和して目的物を析出
せしめ、濾取する。又は反応混合物に前記のごとき酸を
加えて中和し目的物と触媒との混合物を分離回収し、分
離混合物に前記のごとき極性溶媒を加えて加熱し、目的
物を溶解し触媒を分離回収し、濾液から中和や濃縮冷却
等通常の操作により目的物を収得する。目的物を回収し
た母液からはさらに溶存する目的物や反応原料、或いは
反応原料が脱ハロゲン化した４−ヒドロキシビフェニル
又はその誘導体が回収される。
【００２４】このようにして得られた目的物は必要に応
じ再結晶等により精製される。
じ再結晶等により精製される。
【００２５】なお一般式（２）において、Ｒがアシル基
の場合は、反応に使用するアルカリ剤や反応温度等によ
り、二量化反応とともに脱アシル化反応も起こる場合が
ある。特にＲがアセチル基の場合は通常脱アセチル化反
応を併発して、反応終了混合物中の一般式（１）で表さ
れる化合物はジヒドロキシ体として得られる。従って一
般式（１）で表される化合物の用途目的によっては、ア
シル基の加水分解も同時に起きることは却って有利な場
合もある。
の場合は、反応に使用するアルカリ剤や反応温度等によ
り、二量化反応とともに脱アシル化反応も起こる場合が
ある。特にＲがアセチル基の場合は通常脱アセチル化反
応を併発して、反応終了混合物中の一般式（１）で表さ
れる化合物はジヒドロキシ体として得られる。従って一
般式（１）で表される化合物の用途目的によっては、ア
シル基の加水分解も同時に起きることは却って有利な場
合もある。
【００２６】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。
【００２７】（実施例１）１，０００ｍｌ容反応フラス
コに、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル６２．
５ｇｒ（０．２５モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶
液４００ｇｒを仕込み、撹拌下９０〜９５℃に昇温し
た。同温度に１時間保った後８０℃付近に冷却し、５％
パラジウム／カーボン触媒０．６ｇｒを添加し、再び昇
温し９０〜９５℃に保ちながら、滴加ロートから硫酸ヒ
ドロキシルアミン２０．５ｇｒ（０．１２５モル）を水
６２．５ｇｒに溶解した溶液を、３時間で滴加した。滴
加終了後同温度で２時間熟成反応を行なった。
コに、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル６２．
５ｇｒ（０．２５モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶
液４００ｇｒを仕込み、撹拌下９０〜９５℃に昇温し
た。同温度に１時間保った後８０℃付近に冷却し、５％
パラジウム／カーボン触媒０．６ｇｒを添加し、再び昇
温し９０〜９５℃に保ちながら、滴加ロートから硫酸ヒ
ドロキシルアミン２０．５ｇｒ（０．１２５モル）を水
６２．５ｇｒに溶解した溶液を、３時間で滴加した。滴
加終了後同温度で２時間熟成反応を行なった。
【００２８】反応終了後、内容物からサンプルを採り高
速液体クロマトグラフィー（ＨＬＣ）で分析したとこ
ろ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニルの転化率
は９６．５％で、４，４''' −ジヒドロキシクオーター
フェニルへの選択率は８７．５％であった。反応混合物
を室温まで冷却後固形物を濾取し、２，０００ｍｌ容反
応フラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
２，０００ｇｒを加えて撹拌下加熱し、１時間後熱濾過
した。濾液を室温に冷却し、希硫酸を加えて中和し、析
出物を濾別し、メタノール洗浄、乾燥して４，４''' −
ジヒドロキシクオーターフェニルの白色結晶性粉末３
４．５ｇｒを得た。収率 ８２％。 融点 ４２０℃。
純度 ９９．５％（ＨＬＣ）。
速液体クロマトグラフィー（ＨＬＣ）で分析したとこ
ろ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニルの転化率
は９６．５％で、４，４''' −ジヒドロキシクオーター
フェニルへの選択率は８７．５％であった。反応混合物
を室温まで冷却後固形物を濾取し、２，０００ｍｌ容反
応フラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
２，０００ｇｒを加えて撹拌下加熱し、１時間後熱濾過
した。濾液を室温に冷却し、希硫酸を加えて中和し、析
出物を濾別し、メタノール洗浄、乾燥して４，４''' −
ジヒドロキシクオーターフェニルの白色結晶性粉末３
４．５ｇｒを得た。収率 ８２％。 融点 ４２０℃。
純度 ９９．５％（ＨＬＣ）。
【００２９】（実施例２）実施例１における４−ヒドロ
キシ−４’−ブロモビフェニル６２．５ｇｒの代わり
に、４−アセトキシ−４’−ブロモビフェニル７２．５
ｇｒ（０．２５モル）、５％水酸化ナトリウム水溶液８
００ｇｒ、５％パラジウム／カーボン触媒０．７ｇｒ及
び硫酸ヒドロキシルアミン２０．５ｇｒ（０．１２５モ
ル）を水６２ｇｒに溶解した溶液を使用して実施例１と
同様に操作し、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬ
Ｃ分析を行なったところ、４−アセトキシ−４’−ブロ
モビフェニルの転化率は９７．４％で、４，４''' −ジ
ヒドロキシクオーターフェニルへの選択率は９１．６％
であった。
キシ−４’−ブロモビフェニル６２．５ｇｒの代わり
に、４−アセトキシ−４’−ブロモビフェニル７２．５
ｇｒ（０．２５モル）、５％水酸化ナトリウム水溶液８
００ｇｒ、５％パラジウム／カーボン触媒０．７ｇｒ及
び硫酸ヒドロキシルアミン２０．５ｇｒ（０．１２５モ
ル）を水６２ｇｒに溶解した溶液を使用して実施例１と
同様に操作し、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬ
Ｃ分析を行なったところ、４−アセトキシ−４’−ブロ
モビフェニルの転化率は９７．４％で、４，４''' −ジ
ヒドロキシクオーターフェニルへの選択率は９１．６％
であった。
【００３０】（実施例３）実施例１における還元剤硫酸
ヒドロキシルアミン２０．５ｇｒの代わりに、塩酸ヒド
ロキシルアミン１７．５ｇｒ（０．２５モル）を水５２
ｇｒに溶解した溶液を使用した以外は実施例１と同様に
操作して、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬＣ分
析を行なったところ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビ
フェニルの転化率は９７．５％で、４，４''' −ジヒド
ロキシクオーターフェニルへの転化率は８６．７％であ
った。
ヒドロキシルアミン２０．５ｇｒの代わりに、塩酸ヒド
ロキシルアミン１７．５ｇｒ（０．２５モル）を水５２
ｇｒに溶解した溶液を使用した以外は実施例１と同様に
操作して、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬＣ分
析を行なったところ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビ
フェニルの転化率は９７．５％で、４，４''' −ジヒド
ロキシクオーターフェニルへの転化率は８６．７％であ
った。
【００３１】（実施例４）実施例１における４−ヒドロ
キシ−４’−ブロモビフェニル６２．５ｇｒの代わり
に、４−メトキシ−４’−ブロモビフェニル６５．６ｇ
ｒ（０．２５モル）を使用した以外は、実施例１と同様
に操作して、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬＣ
分析を行なったところ、４−メトキシ−４’−ブロモビ
フェニルの転化率は９５．５％で、４，４''' −ジメト
キシクオーターフェニルへの選択率は８８．５％であっ
た。
キシ−４’−ブロモビフェニル６２．５ｇｒの代わり
に、４−メトキシ−４’−ブロモビフェニル６５．６ｇ
ｒ（０．２５モル）を使用した以外は、実施例１と同様
に操作して、反応終了後反応混合物のサンプルのＨＬＣ
分析を行なったところ、４−メトキシ−４’−ブロモビ
フェニルの転化率は９５．５％で、４，４''' −ジメト
キシクオーターフェニルへの選択率は８８．５％であっ
た。
【００３２】（比較例）１，０００ｍｌ容反応フラスコ
に、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル６２．５
ｇｒ（０．２５モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３００ｇｒ、メタノール１００ｇｒ及び５％パラジウム
／カーボン触媒４．５ｇｒを仕込み、撹拌下約８５℃で
５時間反応させた。反応終了後反応混合物のＨＬＣ分析
を行なったところ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフ
ェニルの転化率は８７．０％で、４，４''' −ジヒドロ
キシクオーターフェニルへの選択率は５８．８％であっ
た。
に、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフェニル６２．５
ｇｒ（０．２５モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３００ｇｒ、メタノール１００ｇｒ及び５％パラジウム
／カーボン触媒４．５ｇｒを仕込み、撹拌下約８５℃で
５時間反応させた。反応終了後反応混合物のＨＬＣ分析
を行なったところ、４−ヒドロキシ−４’−ブロモビフ
ェニルの転化率は８７．０％で、４，４''' −ジヒドロ
キシクオーターフェニルへの選択率は５８．８％であっ
た。
【００３３】
【発明の効果】本発明方法により、各種の工業薬品、医
薬、農薬等の中間体、特に液晶化合物の原料、高耐熱
性、耐油性、耐薬品性の液晶ポリマーの原料として有用
な４，４''' −ジヒドロキシクオーターフェニル又はそ
の誘導体を、特殊な薬品類、装置、操作等を必要とせ
ず、安全、衛生及び公害防止からも問題が少なく、かつ
高品質、高収率で製造し得る。
薬、農薬等の中間体、特に液晶化合物の原料、高耐熱
性、耐油性、耐薬品性の液晶ポリマーの原料として有用
な４，４''' −ジヒドロキシクオーターフェニル又はそ
の誘導体を、特殊な薬品類、装置、操作等を必要とせ
ず、安全、衛生及び公害防止からも問題が少なく、かつ
高品質、高収率で製造し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/293 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（２） 【化１】 〔一般式（２）で、Ｒは水素原子、アルキル基又はアシ
ル基を、Ｘはハロゲン原子をそれぞれ示す。〕で表され
る４−ヒドロキシ−４’−ハロゲノビフェニル又はその
誘導体を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩或いは重炭酸塩の１種又は２種以上の水溶液
中で、パラジウム触媒の存在下、還元剤としてヒドロキ
シルアミン又はその塩を使用して、脱ハロゲン化二量化
することを特徴とする、一般式（１） 【化２】 〔一般式（１）で、Ｒは一般式（２）における定義に同
じ。〕で表される４，４''' −ジヒドロキシクオーター
フェニル又はその誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 ヒドロキシルアミン又はその塩を水溶液
として滴加しながら、脱ハロゲン化二量化を行なう、請
求項１記載の４，４''' −ジヒドロキシクオーターフェ
ニル又はその誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21926693A JP3273671B2 (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | ４，４’’’ −ジヒドロキシクオーターフェニル又はその誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21926693A JP3273671B2 (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | ４，４’’’ −ジヒドロキシクオーターフェニル又はその誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753428A true JPH0753428A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3273671B2 JP3273671B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=16732839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21926693A Expired - Fee Related JP3273671B2 (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | ４，４’’’ −ジヒドロキシクオーターフェニル又はその誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3273671B2 (ja) |
-
1993
- 1993-08-12 JP JP21926693A patent/JP3273671B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3273671B2 (ja) | 2002-04-08 |
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