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JPH07329197A - 乗り物、ハニカム積層構造体、内装品、建築物およびパネル - Google Patents

乗り物、ハニカム積層構造体、内装品、建築物およびパネル

Info

Publication number
JPH07329197A
JPH07329197A JP7088532A JP8853295A JPH07329197A JP H07329197 A JPH07329197 A JP H07329197A JP 7088532 A JP7088532 A JP 7088532A JP 8853295 A JP8853295 A JP 8853295A JP H07329197 A JPH07329197 A JP H07329197A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
fibers
inorganic
ceramic material
reinforced ceramic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7088532A
Other languages
English (en)
Inventor
Shinya Asada
真也 浅田
Hiroyuki Nakamura
裕行 中村
Ieetsu Deireiku
イエーツ ディレイク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nikkiso Co Ltd
Original Assignee
Nikkiso Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikkiso Co Ltd filed Critical Nikkiso Co Ltd
Priority to JP7088532A priority Critical patent/JPH07329197A/ja
Publication of JPH07329197A publication Critical patent/JPH07329197A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 この発明の乗り物および建築物は、無機長繊
維補強セラミック材料特にセラミック長繊維補強セラミ
ック材料で形成された内装品、パネル、ハニカム積層構
造体等で構成される。 【効果】 この発明によると、火災発生箇所から乗員の
いる部屋までの延焼を遅延させ、乗員の脱出に必要な時
間を確保することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は乗り物、建築物、ならび
にこれらに使用される積層構造体、内装品、およびパネ
ルに関する。
【０００２】
【従来の技術】航空機、自動車、および列車などの乗り
物ならびに住宅、倉庫、ビルディング、各種貯留設備等
の建築物における火災から乗員の安全を確保することが
重要である。乗り物の火災として例えば航空機の火災事
故の主たる原因は、エンジンの発火、電気配線の漏電、
着陸時の地面との接触による発火である。自動車の火災
事故の主たる原因は、衝突の衝撃により電気系統のスパ
ークによるガソリンの引火などである。列車の火災の原
因は、架線のスパークによる可燃物への引火などであ
る。建築物における火災としては、台所での出火、リビ
ングルームにおけるストーブからの出火、石油タンクか
らの出火、可燃物貯蔵室における可燃物からの出火など
である。
【０００３】これらの火災事故から人員を保護するため
に、乗り物あるいは建築物を構成する各種材料の難燃化
あるいは不燃化が押し進められている。
【０００４】とは言え、難燃化されたと称される材料あ
るいは不燃化されたと称される材料の多くは、プラスチ
ックを素材にしているので、自己消火性はあっても高温
度では燃焼し、また配合されている難燃材やハロゲンを
含有する樹脂が種々の有毒ガスを発生させる。したがっ
て、従来の難燃化合成樹脂組成物あるいは不燃化合成樹
脂組成物は、難燃化ないし不燃化されたとは言え最終的
には燃焼してしまい、火災を起こすことに変わりはな
い。
【０００５】ここで問題になるのは、最終的に燃焼する
のであれば如何にその素材の燃焼を遅延させ、しかも有
毒ガスの発生のない燃焼を遅延させるかである。
【０００６】たとえば航空機が陸上あるいは海上で火災
事故を起こしたときに、火災発生箇所から乗客のところ
にまで延焼するのに２分間の時間的余裕があれば、乗客
は機外へ脱出することができ、また乗客への被害を最小
にすることができるとされている。
【０００７】米国のFederal Aviation Administration,
Department of Transport Reguration #25.803 には、
客席数が４４以上である航空機は、緊急の場合には９０
秒以内に脱出することができるようにされねばならない
という安全基準が示されている。
【０００８】このように航空機には火災に対する人員た
とえば乗員、乗客の安全基準が非常に厳しく設定されて
いるので、航空機に使用される各種の素材には上記安全
基準を満たすに十分な特性が要求されるのである。
【０００９】このような乗員、乗客に対する安全基準
は、航空機ばかりではなく、車両、自動車、列車等の一
般的な乗り物についても適用されねばならないという考
えは、咋今の安全に対する認識の高まりから自然に導か
れる。したがって、航空機を初めとする各種の乗り物
は、有毒ガスの発生を極力抑制し、しかも燃焼開始を極
力遅延させた素材で構成することが望まれる。
【００１０】航空機を初めとする各種の乗り物には種々
の部位あるいは内壁にパネルが用いられている。このパ
ネルの本来の機能は耐衝撃性および遮音性を有すること
である。航空機などにおけるパネルはさらに断熱材とし
ての機能も要求される。従来のパネルはハニカム、ＦＲ
Ｐ板またはその積層体を使用して構成されている。
【００１１】航空機の客室（通常客室は航空機の胴体部
分に存在する。）の壁はガラス繊維とフェノール樹脂と
からなるハニカム、その室内側表面に設けられたエポキ
シ樹脂の板材、室内側の最外層として設けられた装飾用
プラスチックフィルムなどから形成されている。
【００１２】しかしながら、火災時には、フェノール樹
脂は比較的に燃焼しにくいものの高温度でガスを発生
し、エポキシ樹脂や内装フィルムは燃焼し易いので、耐
火性という点では未だ完全ではなかった。
【００１３】この発明者らはこのような状況下で、燃焼
に際して有毒ガスの発生を極力抑制し、その素材の燃焼
を極力抑制することができる材料で形成された乗り物、
燃焼に際して有毒ガスの発生を極力抑制し、その素材の
燃焼を極力抑制することができ、乗り物の構成材料とし
て好適な積層構造体、燃焼に際して有毒ガスの発生を極
力抑制し、その素材の燃焼を極力抑制することができる
乗り物用あるいは建築物用の内装品、パネルおよび燃焼
に際して有毒ガスの発生を極力抑制し、その素材の燃焼
を極力抑制することができる建築物の開発を目指した。
【００１４】そこで、この発明者は、先ずセラミックス
に着目した。
【００１５】というのは、セラミックスは金属に比べて
軽量である。したがって、軽量化を達成しようとする乗
り物に使用する素材としてセラミックスは金属よりも好
適な材料である。金属は一般に熱伝導性が良好であり、
セラミックスは熱伝導性が低くい。金属は高温では発熱
しつつ酸化されるが、セラミックすではそのようなこと
がない。したがって、火災からの防護という観点からし
てもセラミックスは金属よりも優れた素材である。
【００１６】セラミックスは有機材料または金属材料に
比べて耐熱性、高温強度、耐酸化性、耐摩耗性等が優れ
ているという長所を有する反面、破壊靭性が低いという
欠点を有する。セラミックスの長所を失うことなく、破
壊靭性を改善する、つまり強靭化する方法として、粒子
分散法、ウイスカーまたは短繊維強化法ならびに長繊維
強化法などが検討されている。
【００１７】しかし、粒子分散法およびウイスカー強化
法は、たとえば強靭化を図ることができても、ごく一部
に破壊が起きると一気に全体に及ぶ破壊が進行するとい
う欠点を有している。
【００１８】これに対して、長繊維による強化法は、他
法に比べて破壊靭性の向上効果が大きく、しかも長繊維
強化セラミックスは、荷重を加えても、繊維が荷重を負
担するので、その破壊は一気に進行せず、完全に破壊す
る前に破壊を予知することができる。この破壊予知性は
実用上での大きな利点になる。
【００１９】しかしながら、長繊維による強化法を採用
する場合、空気中で１，２００℃以上、不活性雰囲気中
で１，４００℃以上の温度下においても十分な強度を保
持する長繊維は未だ実用化されていず、したがって、
１，２００℃以下、好ましくは１，０００℃以下で複合
体を製造することのできる方法の開発が望まれている。
【００２０】このように複合体を低温で製造すること
は、当然、大きなコストの低減が期待できる。また、曲
面形状または複雑形状の製品を製造するためには、炭素
繊維／エポキシ複合体などの製造に用いられているよう
に、良好なタック性およびドレープ性を有するプリプレ
グを積層し、成形する方法が望ましい。さらには、工業
的生産のためには、焼成操作は、不活性雰囲気あるいは
真空に置換することなく、空気中のままで実施すること
ができ、しかも成形体をフリースタンディングの状態す
なわち非拘束条件下で焼成することのできる方が、勿
論、有利である。
【００２１】セラミック質マトリックスを直接に繊維間
に形成させることにより繊維強化セラミックスを製造す
る方法として、化学蒸着法および直接金属酸化法が公知
である。これらの方法は、長繊維束ならびにその製品の
みならず、短繊維またはウイスカーの集合体に対して
も、適用することができる。
【００２２】化学蒸着法は、化学蒸着（ＣＶＩ）により
繊維の束やプリフォームの隙間にマトリックスとなるセ
ラミックスを析出し、沈積する方法である（例えば、J.
T.Hoyt et al., SAMPE J. 27 No.2, P11(1991)参
照）。この方法は、比較的に低温例えば１，０００〜
１，２００℃でセラミックマトリックスが形成される利
点はあるものの、その形成に長時間例えば１００時間を
要し、しかもボイドの発生する割合（ボイド率）が高
く、また複雑形状への対応が難しいという問題がある。
【００２３】金属酸化（Directed Metal Oxidation）法
は、強化繊維のプリフォームに溶融金属を接触させ、酸
化、窒化により金属をセラミックスに転換する方法であ
る。この方法は、例えばM. S. Newkirk et al., J. Mat
er. Sci., 1 81(1986)などに記載されている。この方法
は、金属および加熱雰囲気を変えることにより、各種の
セラミックマトリックスを形成することができるという
利点を有するものの、製品には金属が残留し、そのため
に強度が高温で低下する傾向を有する。また、この方法
においても、複雑な形状の製品を製造する上に大きな制
約がある。
【００２４】複合材料の業界で伝統的に採用されている
プリプレグを用い、このプリプレグを積層し、所定形状
に成形して製品形状にした後に、焼成してマトリックス
成分をセラミック体に転換する長繊維強化セラミックス
の製造方法として、スラリー含浸法、ゾル−ゲル法、高
分子熱分解法が公知である。
【００２５】スラリー含浸法は、セラミック微粒子と有
機高分子などのバインダーを含むスラリー液を繊維に含
浸させてプリプレグを作成し、脱バインダーした後に不
活性雰囲気中で熱圧プレスする方法である。この方法は
例えばC. A. Doughan et al., Ceram. Eng. Sci. Pro
c., 10 912(1989)に記載されている。この方法による
と、優れた機械的性質を有する繊維強化セラミックス製
品を製造することができると言う利点はあるが、１，５
００〜１，８００℃と言う高い温度と１００〜３５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 という高い圧力とを必要とし、炭素繊維以外
の強化繊維の劣化を避けることができない。また、脱バ
インダー時に有機物が炭化し、揮発および／または熱収
縮するために、マトリックス性能を低下させ、また亀裂
やボイドを発生すると言う欠点を有する。
【００２６】また、この方法では、安価であり、しかも
低沸点のために除去し易い水が、多くの例で、媒体とし
て用いられているが、水は金属酸化物のようなセラミッ
ク原料に強く吸着する傾向を有し、そのためにこの吸着
水は加熱により容易には除去されないという問題が存在
する。なお、このプリプレグはタック性を有しない。
【００２７】ゾル−ゲル法は、一般には、液体原料であ
る金属アルコキシドを、酸またはアルカリの存在下で、
加水分解および縮合することにより、ゾル状態からゲル
状態に変換し、さらに熱を加えてセラミックスを形成さ
せる方法を言う。この方法では、１，０００℃以下の低
温でもセラミック化することが可能である。
【００２８】しかし、この方法の欠点は、湿潤ゲルを乾
燥ゲルに転換する際の大きな体積収縮および焼成時の収
縮に起因するボイド、亀裂、破壊の発生である。すなわ
ち、その体積収縮は、場合によっては、数十％にも及ぶ
ので、収縮のない繊維との間に亀裂が発生する（特開昭
６３−２８２１３１号公報参照）。
【００２９】高分子熱分解法は、ポリカルボシラン、ポ
リシラザンのような有機金属高分子をマトリックス前駆
体として用い、これを繊維に含浸してプリプレグを作成
し、積層し、硬化した後に焼成してセラミックマトリッ
クスに転換する方法である。この方法は、例えば岡村清
人、日本複合材料学会誌 １１ ９９（１９８５）など
に発表されている。この方法は、１，２００℃以下の温
度でもセラミックスに転換することができると言う利点
を有するものの、熱分解により有機金属高分子をセラミ
ック組成に変える際にやはりかなりの収縮が起こる。ま
た、これらの有機金属高分子は必要なタック性を付与す
ることができず、賦形性に問題がある。
【００３０】上記の３方法を応用した長繊維強化セラミ
ックスの製造例としては、次のような報文および発明が
公開されている。
【００３１】M. Chen らは、主にベーマイト（Boemite
）と０．５μｍ径のアルミナ粉末とからなるゾル液
を、炭素繊維または炭化ケイ素繊維に含浸し、５０℃で
２０時間かけて乾燥し、窒素雰囲気下で１，０００℃に
昇温加熱した後に、冷却し、さらに黒鉛ダイを用いて
１，２００℃ホットプレスすることにより、繊維強化セ
ラミックスを作成した。このようにして得られた複合体
は多孔質で、その原因は加熱時および焼結時の大きな収
縮にあると結論されている（ECCM-3予稿集、ｐ89 20-2
3 March(1989) 参照）。
【００３２】F. I. Hurwitz らは、ポリシルセスキオキ
サンをマトリックス前駆体に用い、炭化ケイ素繊維を強
化繊維として、フィラメントワインディング法でプリプ
レグを作成した。このプリプレグを金属ダイ中に積み重
ね、得られた積層体を７０℃、６８９Ｐａで２時間、さ
らに昇温して１８０℃、１．５時間保持した。この積層
体を、ダイから取り出して、アルゴン気流下で５２５
℃、１，０００℃または１，２００℃まで加熱した。彼
らは、この加熱中の熱収縮率は、ポリビニル（５０）メ
チル（５０）シルセスキオキサンで１９％、ポリフェニ
ル（５０）メチル（５０）シルセスキオキサンで１３％
であり、マトリックス表面および繊維間マトリックス領
域に多数の亀裂の発生を認めている（Ceram. Eng. Sci.
Proc., 10750(1989)参照）。
【００３３】フランク・カング・チらは、有機溶剤中に
溶解した熱硬化性オルガノシリコーン樹脂を高モジュラ
ス繊維に含浸させることによりプリプレグを作成し、こ
のプリプレグを３００℃より高くない温度で部分硬化
（B-Staging ）、硬化、後硬化し、次いで不活性雰囲気
下または真空下で少なくとも１，０００℃の温度で焼成
することを特徴とする繊維強化セラミックスの製造方法
を開示している（特公昭６３−１６３５０号公報参
照）。
【００３４】彼らは、また、有機シルセスキオキサンの
ゾルとコロイド状の金属酸化物あるいはその混合物との
混合物または有機シルセスキオキサンのゾルと金属アル
コキシドあるいはその混合物を高モジュラス繊維に含浸
させることによりプリプレグを作成し、上記と同様な硬
化および焼成操作ならびに加熱雰囲気を用いてこのプリ
プレグから繊維強化セラミックスを製造している（特公
平３−７７１３８号公報参照）。
【００３５】彼らの方法は、一見、炭素繊維／エポキシ
・プリプレグと類似の方法のように見えるが、そのプリ
プレグは、有効なタック性がないので、曲面形状または
複雑形状の製品を製造する際のハンドリングが困難であ
り、また層と層との剥離が起きやすい。また、フローが
大きいので部分硬化しないと取り扱うことができず、そ
のために完全硬化に至るまでには後硬化を含めた三段階
の硬化操作を必要とするので、製造に手間と時間とがか
かるのが欠点である。その上、焼成雰囲気が不活性雰囲
気あるいは真空に限定されることは明らかに製造上の制
約とコストアップとをもたらす。
【００３６】HAN, Jong, Hoon は、タック性およびドレ
ープ性を有するセラミックバインダー組成物を開示して
いる。この組成物は、ポリメチルメタクリレートのよう
な高分子、トリメチロールプロパントリメタクリレート
のような単量体、ジクミルパーオキシドのような過酸化
物およびアセトンのような溶剤よりなる。彼らは、この
バインダー組成物とアルミナのようなセラミック成分と
を混合したスラリー液にアルミナ繊維のような無機繊維
を複合した後に、さらに１４９〜１７０℃で硬化し、こ
れを４８０℃以下の温度で焼成することにより脱バイン
ダーし、さらに５００〜２，５００℃でセラミック成分
を焼結する繊維強化セラミックの製造方法を開示してい
る（ＷＯ９２／２２５０９公報参照）。
【００３７】この方法は、ゴムの加硫または有機高分子
の架橋に業界で慣用的に用いられている架橋剤／共架橋
剤系（松本琢磨、「ゴムと有機過酸化物加硫と共架橋
剤」昭和５２年１０月１０日発行、（株）大成社参照）
を、そのまま、セラミック粒子のバインダーとして用い
たものである。この方法は、セラミック前駆体系バイン
ダーと異なり、タック性およびドレープ性を有するので
賦形性は良好であると期待されている。しかし、このバ
インダーはその全てが有機物で構成されている点では、
従来のスラリー含浸法の高分子バインダーと変わりがな
い。したがって、熱分解により脱バインダーした後は、
セラミック粒子間の接合力は急激に低下し、従来のスラ
リー含浸法に用いられている高温高圧焼結法を用いない
限り、良好な機械的強度を有する繊維強化セラミックス
を得ることは困難である。
【００３８】以上に説明したように、従来の強化セラミ
ック成形体の製造法には、次のような問題点がある。
【００３９】すなわち、（１）焼結するのに高温を要す
る、（２）製造するのに長時間を要する、（３）常圧か
つフリースタンディングでの焼成が困難である、（４）
複雑な形状の製品を製造するのが困難である、（５）高
価な不活性ガスの使用を必須条件とする、（６）セラミ
ック化するための加熱中にマトリックス物質の収縮が大
きく、また強化繊維とマトリックス物質の加熱時の寸法
変化の差が大きいために、焼成体に多数の亀裂が発生す
る。
【００４０】このような問題点は、いずれも工業生産時
ならびに製品の実用化に対して不利な点ばかりであり、
これらがセラミック複合材料の普及を妨げてきた主な原
因となっている。
【００４１】この発明の目的は、上記問題点を解消した
セラミック複合材料を使用し、しかも燃焼に際して有毒
ガスの発生を極力抑制し、その素材の燃焼を極力抑制す
ることができる材料で形成された乗り物を提供すること
にある。この発明の目的は、上記問題点を解消したセラ
ミック複合材料を使用し、しかも燃焼に際して有毒ガス
の発生を極力抑制し、その素材の燃焼を極力抑制するこ
とができ、乗り物および建築物の構成材料として好適な
積層構造体を提供することにある。この発明の目的は、
上記問題点を解消したセラミック複合材料を使用し、し
かも燃焼に際して有毒ガスの発生を極力抑制し、その素
材の燃焼を極力抑制することができる内装品およびパネ
ルを提供することにある。この発明の目的は、燃焼に際
して有毒ガスの発生を極力抑制し、その素材の燃焼を極
力抑制することができる材料を使用して建築可能な建築
物を提供することにある。
【００４２】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、この発明者らが鋭意検討し、乗り物の内壁および床
材の少なくともいずれかに無機長繊維補強セラミック材
料を使用することに着目した。前記無機長繊維補強セラ
ミック材料の一例として、後述するBLACKGLAS（商品
名）およびこの発明者らが開発したセラミック材料を挙
げることができる。
【００４３】この発明者らの開発に係る前記セラミック
材料は、特定のマトリックス組成物を無機繊維のトウま
たは無機繊維の製品に含浸あるいは加熱浸透させること
により得られるプリプレグを使用して製造される。この
プリプレグは、エポキシ樹脂複合体用のプリプレグと同
等のタック性、ドレープ性および長時間のアウトタイム
という利点を有する。ここで、マトリックス組成物とし
て、この発明における（Ａ）〜（Ｅ）成分および必要に
応じて含められる溶剤や添加剤を含有する組成物を挙げ
ることができる。
【００４４】前記プリプレグは、これを用いて複雑な形
状の積層体を製造することができ、さらにエポキシ樹脂
複合体用のプリプレグとほぼ同じ条件で加熱加圧成形す
ることにより、マトリックス組成物に強固な架橋構造を
付与し、しかも繊維とマトリックスとの間の接合性が良
好な繊維強化硬化体に転換することができる。この硬化
体は、現在広く用いられている繊維強化エポキシ樹脂複
合材料よりも耐熱性が高く、それ自体、実用性を有して
いる。この硬化体から、工業的実施が非常に容易な空気
中での非拘束条件下での常圧焼成によっても繊維強化セ
ラミック焼成体を製造することが可能であり、この際、
焼成時の収縮は殆どなく、形状の変化が起こらない。こ
こで言う、非拘束条件下での加熱とは、硬化体を、金型
で固定するとか、プレスで押圧するとかなどの変形防止
の対策を講ずることなしに、フリースタンディングの状
態で加熱焼成することを意味する。
【００４５】この焼成体は、さらに前記マトリックス組
成物を構成する成分の少なくとも一種を含有する液を含
浸し、再焼成することにより、焼成時に発生したボイド
を埋めて強度をさらに向上させることができる。このよ
うにして各種の形状を有する繊維強化セラミック焼成体
製品を容易に製造することができ、本製品は、航空機お
よび宇宙往還機の耐熱構造部材および遮熱部材、ジェッ
トエンジン、ロケットエンジン、ガスタービンエンジン
などの耐熱部材および遮熱部材、タービン翼、宇宙機
器、ヒーターまたはバーナー用部材、成形用治具、工具
類、あるいは、炉壁、炉芯管保護管、炉内容器などの高
温炉部材などに使用することができる。
【００４６】この発明の目的は上述した知見に基づいて
完成された。
【００４７】すなわち、請求項１に記載の発明は、内壁
材を備えた乗り物において、内壁材および床材の少なく
ともいずれかが、無機長繊維補強セラミック材料を使用
してなることを特徴とする乗り物であり、請求項２に記
載の発明は、前記無機長繊維補強セラミック材料が、セ
ラミック長繊維と、金属酸化物と、有機重合体および／
または有機重合体となるモノマーおよびその硬化剤とか
らなるプリプレグを成形し、硬化してなる前記請求項１
に記載の乗り物であり、請求項３に記載の発明は、前記
無機長繊維補強セラミック材料が、以下の（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分
を含有するマトリックス組成物の液またはシート状物を
無機繊維のトウまたは無機繊維の製品に含浸あるいは加
熱浸透してなるプリプレグを成形し、硬化した後に焼成
してなる前記請求項１または２に記載の乗り物であり、 （Ａ）成分；平均粒径１μｍ以下の金属酸化物の微粉
末、 （Ｂ）成分；二重鎖構造を有する可溶性シロキサン重合
体、 （Ｃ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
個分子中に有する３官能性シラン化合物、 （Ｄ）成分；有機過酸化物、 （Ｅ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２
個分子中に有するラジカル重合可能な単量体 請求項４に記載の発明は、マトリックス組成物中の前記
（Ａ）成分の配合量が３５０〜７５０重量部、（Ｂ）成
分の配合量が８０〜１７０重量部、（Ｃ）成分の配合量
が２５〜１２５重量部、（Ｄ）成分の配合量が１〜４重
量部および（Ｅ）成分の配合量が２５〜１２５重量部で
ある前記請求項３に記載の乗り物であり、請求項５に記
載の発明は、前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、また
は酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む酸化
物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリシル
セスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−（メ
タ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランであ
り、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るための
温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記（Ｅ）
成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレートおよび
／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレートで
あり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊維、シ
リカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび／また
はシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物系無機
繊維よりなる群から選択される少なくとも一種である前
記請求項３または４に記載の乗り物であり、請求項６に
記載の発明は、前記無機長繊維補強セラミック材料は、
その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項１〜
５のいずれかに記載の乗り物であり、請求項７に記載の
発明は、前記乗り物が航空機である前記請求項１〜６の
いずれかに記載の乗り物であり、請求項８に記載の発明
は、ハニカムの両面または片面に、無機長繊維補強セラ
ミック材料が積層されてなるハニカム積層構造体であ
り、請求項９に記載の発明は、前記無機長繊維補強セラ
ミック材料が、前記請求項２または前記請求項３に記載
のプリプレグを成形し、硬化してなる前記請求項７に記
載のハニカム積層構造体であり、請求項１０に記載の発
明は、前記無機長繊維補強セラミック材料が、前記請求
項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求項４に記載の
含有割合で含有してなるマトリックス組成物の液または
シート状物を無機繊維のトウまたは無機繊維の製品に含
浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを成形し、硬化
してなる前記請求項９に記載のハニカム積層構造体であ
り、請求項１１に記載の発明は、前記（Ａ）成分がシリ
カ、アルミナ、または酸化チタンより選択される少なく
とも一種を含む酸化物または複合酸化物であり、前記
（Ｂ）成分がポリシルセスキオキサン類であり、前記
（Ｃ）成分が、γ−（メタ）アクリロキシアルキルトリ
アルコキシシランであり、前記（Ｄ）成分が、１０時間
の半減期を得るための温度が１１０℃以上である過酸化
物であり、前記（Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートおよび／または多価アルコールのトリ
（メタ）アクリレートであり、前記無機繊維が、ガラス
繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならび
にアルミナおよび／またはシリカを主成分とする各種繊
維よりなる酸化物系無機繊維よりなる群から選択される
少なくとも一種である前記請求項９または１０に記載の
ハニカム積層構造体であり、請求項１２に記載の発明
は、前記無機長繊維補強セラミック材料は、その表面が
釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項９〜１１のいず
れかに記載のハニカム積層構造体であり、請求項１３に
記載の発明は、無機長繊維補強セラミック材料を有して
なることを特徴とする内装品であり、請求項１４に記載
の発明は、前記無機長繊維補強セラミック材料が、前記
請求項２または前記請求項３に記載のプリプレグを成形
し、硬化してなる前記請求項１３に記載の内装品であ
り、請求項１５に記載の発明は、前記無機長繊維補強セ
ラミック材料が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分
を、前記請求項４に記載の含有割合で含有してなるマト
リックス組成物の液またはシート状物を無機繊維のトウ
または無機繊維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなる
プリプレグを成形し、硬化してなる前記請求項１４に記
載の内装品であり、請求項１６に記載の発明は、前記
（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、または酸化チタンより
選択される少なくとも一種を含む酸化物または複合酸化
物であり、前記（Ｂ）成分がポリシルセスキオキサン類
であり、前記（Ｃ）成分が、γ−（メタ）アクリロキシ
アルキルトリアルコキシシランであり、前記（Ｄ）成分
が、１０時間の半減期を得るための温度が１１０℃以上
である過酸化物であり、前記（Ｅ）成分が多価アルコー
ルのジ（メタ）アクリレートおよび／または多価アルコ
ールのトリ（メタ）アクリレートであり、前記無機繊維
が、ガラス繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、チラノ繊
維、ならびにアルミナおよび／またはシリカを主成分と
する各種繊維よりなる酸化物系無機繊維よりなる群から
選択される少なくとも一種である前記請求項１３または
１４に記載の内装品であり、請求項１７に記載の発明
は、前記無機長繊維補強セラミック材料は、その表面が
釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項１３〜１６のい
ずれかに記載の内装品であり、請求項１８に記載の発明
は、無機長繊維補強セラミック材料を有してなることを
特徴とするパネルであり、請求項１９に記載の発明は、
前記無機長繊維補強セラミック材料が、前記請求項２ま
たは前記請求項３に記載のプリプレグを成形し、硬化し
てなる前記請求項１８に記載のパネルであり、請求項２
０に記載の発明は、前記無機長繊維補強セラミック材料
が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求
項４に記載の含有割合で含有してなるマトリックス組成
物の液またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊
維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを
成形し、硬化してなる前記請求項１９に記載のパネルで
あり、請求項２１に記載の発明は、前記（Ａ）成分がシ
リカ、アルミナ、または酸化チタンより選択される少な
くとも一種を含む酸化物または複合酸化物であり、前記
（Ｂ）成分がポリシルセスキオキサン類であり、前記
（Ｃ）成分が、γ−（メタ）アクリロキシアルキルトリ
アルコキシシランであり、前記（Ｄ）成分が、１０時間
の半減期を得るための温度が１１０℃以上である過酸化
物であり、前記（Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートおよび／または多価アルコールのトリ
（メタ）アクリレートであり、前記無機繊維が、ガラス
繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならび
にアルミナおよび／またはシリカを主成分とする各種繊
維よりなる酸化物系無機繊維よりなる群から選択される
少なくとも一種である前記請求項１９または２０に記載
のパネルであり、請求項２２に記載の発明は、前記無機
長繊維補強セラミック材料は、その表面が釉薬焼成物が
被覆されてなる前記請求項１８〜２１のいずれかに記載
のパネルであり、請求項２３に記載の発明は、内壁材を
備えた建築物において、内壁材が、無機長繊維補強セラ
ミック材料を使用してなることを特徴とする建築物。
【００４８】請求項２４に記載の発明は、前記無機長繊
維補強セラミック材料が、前記請求項２または前記請求
項３に記載のプリプレグを成形し、硬化してなる前記請
求項２４に記載の建築物であり、請求項２５に記載の発
明は、前記無機長繊維補強セラミック材料が、前記請求
項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求項４に記載の
含有割合で含有してなるマトリックス組成物の液または
シート状物を無機繊維のトウまたは無機繊維の製品に含
浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを成形し、硬化
してなる前記請求項２４に記載の建築物であり、請求項
２６に記載の発明は、前記（Ａ）成分がシリカ、アルミ
ナ、または酸化チタンより選択される少なくとも一種を
含む酸化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分が
ポリシルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、
γ−（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシラ
ンであり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得る
ための温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
（Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
ある前記請求項２４または２５に記載の内装品であり、
請求項２７に記載の発明は、前記無機長繊維補強セラミ
ック材料は、その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前
記請求項２２〜２６のいずれかに記載の建築物である。
【００４９】以下、この発明について詳細に説明する。
【００５０】−乗り物− この発明の乗り物は、無機長繊維補強セラミック材料た
とえばセラミック長繊維補強セラミック材料を使用して
なる内壁材を少なくとも有する。
【００５１】この発明における乗り物としては、乗員が
乗り組み、その乗員を火災から保護する必要のある乗り
物一般を指称するのであり、具体例として、旅客機、貨
物飛行機、輸送機、小型飛行機、ヘリオプター、水陸両
用艇、および戦闘機等の航空機、スペースシャトル、有
人ロケットおよび宇宙船などの宇宙空間飛行機、電車、
および汽車などの鉄道車両、バス、トラック、乗用車、
および特殊車両などの自動車、客船、貨物船、タンカ
ー、遊覧船、水中翼船、潜水艦、潜水艇等の船舶艦艇等
を挙げることができる。
【００５２】乗り物における内壁材は、乗員を火災から
防護する必要のある壁材であれば特に制限がなく、たと
えば、乗員を取り囲む空間を形成する構造材、火災の発
生する可能性のある空間と乗員の存在する空間とを隔絶
する構造材、および火災から乗員を防護するために火災
発生の可能性がある空間を取り囲む構造材等を挙げるこ
とができる。
【００５３】乗員を取り囲む空間としては、たとえば、
旅客機の客室、乗務員デッキ、トイレ、コックピット、
調理室（ギャレー）等が挙げられ、火災の発生する可能
性のある空間として貨物室等を挙げることができる。
【００５４】この内壁材としては、たとえば乗員の存在
する空間、あるいは火災の発生する可能性のある空間の
壁体、天井、収納用開閉扉、出入り扉、床材等を構成す
る構造材を挙げることができる。なお、床材や扉は一般
的には壁体とは称されないかも知れないが、この明細書
においては、この発明における内壁材は床材や扉を構成
する構造材を含む広い概念で把握される。
【００５５】図１にこの内壁材が使用される態様が示さ
れる。この内壁材は、たとえば旅客機１における客室２
の内壁３、客室２と貨物室４とを隔絶する床材５、客室
２の天井材６等に使用される。
【００５６】この内壁材は、板状、湾曲板状、筒状など
の所定の形状に成型された無機長繊維補強セラミック材
料を有する構造材であって、壁本体、床本体、天井本体
などの表面に、接着剤、ネジ留め、釘留めなどの適宜の
固定手段で、固定されることのできる部材を包含する。
【００５７】−建築物− この発明の建築物は、無機長繊維補強セラミック材料特
にセラミック長繊維補強セラミック材料を使用した内壁
材（この用語は床材を含む意味で使用される。）を備え
る。
【００５８】図７に示されるように、建築物２８は、垂
直に立設する壁体２９、壁体２９間に架け渡されてなる
床材３０、壁体２９の上端部で架け渡された梁材３１の
下面に装着された天井材３２、前記壁体２９の上端およ
びその他で支持される斜向材３３に装着された屋根材３
４を有する。前記壁体２９、床材３０、天井材３２、屋
根材３４を無機長繊維補強セラミック材料特にセラミッ
ク長繊維補強セラミック材料で形成することができ、ま
た上述したハニカム積層構造体で形成することができ
る。
【００５９】−内装品− この発明の内装品は、無機長繊維補強セラミック材料を
使用してなる。
【００６０】この発明の内装品としては、乗員等の人員
の存在する空間を形成する壁材および天井材の外に、乗
員等の人員の存在する空間内に存在する各種の内装品た
とえば壁の内張り材、床の上張り材、天井の内張り材、
手荷物収納棚、各種計器盤面、椅子、机、窓枠体、扉枠
体、壁面表面材、天井表面材、床表面材、柱、リブ、ダ
ッシュボード、ケーブル収納管、各種部材の固定基板な
どを挙げることができる。要するに、この発明の内装品
は、人員が存在し、あるいは居住し、あるいは活動する
空間に存在する素材、および人員の存在する空間に火災
が延焼するのを有効に防止するために人員の存在の有無
にかかわらず火災を防止する必要のある空間に存在する
素材を包含する。
【００６１】前記内装品は、その表面が無機長繊維補強
セラミック材料で形成されてなる構造を有していても良
い。好ましい構造としては、その両面が無機長繊維補強
セラミック材料で形成され、内部が難燃化樹脂もしくは
難燃化樹脂組成物および／または不燃化樹脂もしくは不
燃化樹脂組成物のシート、フィルム、板、発泡体で形成
されてなる。
【００６２】内装品の形態について特に制限がなく。そ
の内装品が本来有する形状に応じた形態を有するように
無機長繊維補強セラミック材料の形態が決定されること
ができる。
【００６３】内装品に好適な構造体の例を図面に示す。
【００６４】図２に示すように、この積層構造体７は、
耐熱性樹脂組成物で形成されたシート８の両面に難燃性
樹脂シート９が積層され、その難燃性樹脂シート９に接
着剤１０を介して無機長繊維補強セラミック材料層１１
が形成されてなる。
【００６５】この難燃性樹脂組成物は、たとえば無機繊
維と耐熱性樹脂とを配合してなる。前記無機繊維として
は、ガラス繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、チラノ繊
維あるいはアルミナおよび／またはシリカを主成分とす
る各種繊維よりなる酸化物系無機繊維などを、また場合
により炭素繊維も使用することができる。
【００６６】この難燃性樹脂組成物に使用される耐熱性
樹脂としては、フェノール樹脂、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、全芳香族
ポリエステル、非晶性ポリアリーレート、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリイミド、エポキシ樹脂などを挙げ
ることができる。好ましい耐熱性樹脂としては、フェノ
ール樹脂およびポリフェニレンスルフィドなどのスーパ
ーエンジニアリングプラスチックなどである。
【００６７】この難燃性樹脂組成物に使用される難燃性
樹脂としてはハロゲン原子を含有する熱可塑性樹脂を挙
げることができ、好適な具体例としては、ポリビニルフ
ルオライド、ポリフッ化エチレンプロピレンコポリマ
ー、ポリフッ化ビニリデン等を挙げることができる。
【００６８】無機長繊維補強セラミック材料については
後述する。
【００６９】接着剤としては構造接着剤と称される通常
の接着剤たとえばエポキシ系接着剤、シアノアクリレー
ト系接着剤等を使用することができる。この積層構造体
を形成するのに好適な接着剤としてはエポキシ接着剤等
を挙げることができる。
【００７０】耐熱性樹脂組成物で形成されたシート、難
燃性樹脂シート、およびして無機長繊維補強セラミック
材料の厚みは、この積層構造体をどのような内壁材、内
装品に使用するかに応じて適宜に決定することができ
る。
【００７１】この積層構造体においては、その無機長繊
維補強セラミック材料の表面に釉薬の焼結物が被覆形成
されているのが好ましい。釉薬の焼結物が無機長繊維補
強セラミック材料の表面に被覆形成されていると、この
積層構造体をガス不透過性にすることができる。したが
って、釉薬の焼結物を表面に有するこの積層構造体で内
壁材または内装品が形成されていると、火災発生の際の
有毒ガスがこの積層構造体を透過せず、乗員の安全を図
ることができる。特に、この釉薬の焼結物で被覆された
この積層構造体で、乗員の存在する空間を囲繞しておく
と、火災発生の際の有毒ガスが前記空間内に侵入するの
を防止し、あるいは有毒ガスの侵入を遅延させることが
できる。
【００７２】釉薬としては、たとえば「ポリシラザン」
（商品名）として商業的に容易に入手することのできる
ペルヒドロポリシラザン、「コスモコート」（商品名）
等を挙げることができる。
【００７３】−ハニカム積層構造体− この発明のハニカム積層構造体は、この発明の内装品お
よびパネルに使用されることができる。
【００７４】前記ハニカム積層構造体としては、ハニカ
ム積層構造体の両面または片面に無機長繊維補強セラミ
ック材料が積層された構造を有する限り、種々の構造を
取り得る。
【００７５】このハニカム積層構造体の好ましい一態様
を図３に示す。図３に示すようにこのハニカム積層構造
体１２は、ハニカム１３の両面に、難燃性樹脂組成物で
形成されたシート１４が積層され、そのシートの表面に
難燃性樹脂シート１５が積層され、その難燃性樹脂シー
ト１５の表面に接着剤１６を介して無機長繊維補強セラ
ミック材料１７が積層されてなる。
【００７６】ハニカムは、ハニカムコアを有する限りそ
の材質に特に制限がない。ハニカムとして、たとえばア
ルミニウム、アルミニウム合金、およびステンレスなど
の金属で形成された金属ハニカムを使用した構造体、難
燃性樹脂あるいはエンジニアリングプラスチックなどの
樹脂で形成された非金属ハニカムを使用した構造体を挙
げることができる。
【００７７】ハニカム積層構造体の難燃性を一層向上さ
せるのであれば、ハニカムを金属ハニカムで形成するが
好ましく、軽量化および高剛性化を図るのであれば、ハ
ニカムをアルミニウムハニカムで形成するのが好まし
い。場合によってはセラミックス、無機長繊維補強セラ
ミック材料でハニカム積層構造体を形成しても良い。
【００７８】このハニカム積層構造体は、ハニカムと無
機長繊維補強セラミック材料とを組み合わせると、軽量
性、強度および衝撃吸収性を保持することのできる外
に、火災発生箇所からの延焼を防止し、このハニカム積
層構造体自体の燃焼を遅延させることができる。
【００７９】この難燃性樹脂組成物は、たとえば無機繊
維と耐熱性樹脂とを配合して調製することができる。前
記無機繊維としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、シリ
カ繊維、チラノ繊維あるいはアルミナおよび／またはシ
リカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物系無機繊維
などを、また場合により炭素繊維をも使用することがで
きる。
【００８０】この難燃性樹脂組成物に使用される耐熱性
樹脂としては、フェノール樹脂、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、全芳香族
ポリエステル、非晶性ポリアリーレート、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリイミド、エポキシ樹脂などを挙げ
ることができる。好ましい耐熱性樹脂としては、フェノ
ール樹脂およびポリフェニレンスルフィドなどのスーパ
ーエンジニアリングプラスチックなどである。
【００８１】この難燃性樹脂組成物に使用される難燃性
樹脂あるいは難燃性樹脂シートに使用される難燃性樹脂
としてはハロゲン原子を含有する熱可塑性樹脂を挙げる
ことができ、好適な具体例としては、ポリビニルフルオ
ライド、ポリフッ化エチレンプロピレンコポリマー、ポ
リフッ化ビニリデン等を挙げることができる。
【００８２】無機長繊維補強セラミック材料については
後述する。
【００８３】接着剤としては構造接着剤と称される通常
の接着剤たとえばエポキシ系接着剤およびシアノアクリ
レート系接着剤等を使用することができる。
【００８４】ハニカム、耐熱性樹脂組成物で形成された
シート、難燃性樹脂シート、およびして無機長繊維補強
セラミック材料の厚みは、このハニカム積層構造体をど
のような内壁材、内装品に使用するかに応じて適宜に決
定することができる。
【００８５】このハニカム積層構造体においては、その
無機長繊維補強セラミック材料の表面に釉薬の焼結物が
被覆形成されているのが好ましい。釉薬の焼結物が無機
長繊維補強セラミック材料の表面に被覆形成されている
と、このハニカム積層構造体をガス不透過性にすること
ができる。したがって、釉薬の焼結物を表面に有するこ
のハニカム積層構造体で内壁材または内装品が形成され
ていると、火災発生の際の有毒ガスがこのハニカム積層
構造体を透過せず、乗員の安全を図ることができる。特
に、この釉薬の焼結物で被覆されたこのハニカム積層構
造体で、乗員の存在する空間を囲繞しておくと、火災発
生の際の有毒ガスが前記空間内に侵入するのを防止し、
あるいは有毒ガスの侵入を遅延させることができる。
【００８６】ハニカム積層構造体の他の態様を図面に示
す。図４に示されるハニカム積層構造体１８は、ハニカ
ム１９の両面に、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂をガ
ラス繊維製シートたとえばガラス繊維の織物、編物、不
織布等のシートに含浸してなるシート２０が積層され、
その一方のそのシート２０の表面に無機長繊維補強セラ
ミック材料２１が積層され、その無機長繊維補強セラミ
ック材料２１の表面に、外観の向上を目的として種々の
模様を印刷し、あるいは着色してなる化粧シート２２が
積層され、その化粧シート２２の表面に透明保護シート
２３が積層されてなる。なお、透明保護シート２３が室
内側に向くようにこのハニカム積層構造体が使用される
ことができる。
【００８７】この図４に示されるハニカム積層構造体
は、たとえば図５に示されるような航空機の扉の内壁材
として使用されることができる。なお、この図５に示さ
れる扉２４は航空機内への出入り口に装着される扉であ
る。
【００８８】この図４に示されるハニカム積層構造体
は、たとえば図６に示されるように、航空機内に装備さ
れる手荷物収納棚の開閉蓋に使用されることができる。
図６に示されるように、航空機内の手荷物収容棚２５
は、棚本体２６を覆蓋し、開閉可能に形成されてなる開
閉蓋２７を有する。
【００８９】これらのハニカム積層構造体は、上述した
外にこの発明の内壁材あるいは内装品に使用されること
ができる。ハニカム積層構造体は、その強度の故に床材
に好適である。また、ハニカム積層構造体、内壁材ある
いは内装品においては、無機長繊維補強セラミック材料
は、火災等の熱源の存在する空間側の表面に積層されて
なる。
【００９０】−パネル− この発明のパネルは、無機長繊維補強セラミック材料を
用いて形成される。この発明のパネルは、乗り物および
建築物を構成する構造材、内装品に使用されることがで
きる。この発明のパネルは前記ハニカム積層構造体を所
定の構造に適合するように湾曲面に形成し、あるいは板
状に形成して使用される。特に航空機の胴体外表面ある
いは室内側内壁体としてこのパネルを好適に使用するこ
とができる。航空機の胴体形成にこのパネルを使用する
場合、胴体を形成するために組み上げられた断面Ｈ型の
フレームに、フレームの溝内にこのパネルの端部を挿入
するようにして、このパネルを装着し、あるいは取り付
けられる。航空機は客室内を気密に保持しなければなら
ないから、パネルと外装材例えばアルミニウム板あるい
はアルミナ板との間で気密化処理が施される。
【００９１】このパネルが航空機の客室側に装着されて
いると、しかも無機繊維補強セラミック材料特にセラミ
ック長繊維補強セラミック材料が客室側に向いている
と、このパネルに有機質材料が使用されていることによ
り、火災時にこの有機質材料から煙、ガスなどが発生し
ても、この無機長繊維補強セラミック材料特にセラミッ
ク長繊維補強セラミック材料が、客室内に前記煙、ガス
等が漏出するのを有効に防止することができる。
【００９２】建築物のパネルとしては図８に示されるよ
うに、天井パネル３５、壁面パネル３６、床面パネル３
７、基礎床面パネル３８、ドアパネル３９等を挙げるこ
とができる。この他建築物に使用されるパネルとして、
台所における耐火壁面パネル、防火壁パネル等を挙げる
ことができる。
【００９３】これらパネルは、前記無機長繊維補強セラ
ミック材料特にセラミック長繊維補強セラミック材料で
形成することができ、また上述したハニカム積層構造体
で形成することができる。
【００９４】−無機長繊維補強セラミック材料− この発明における無機長繊維補強セラミック材料として
は、(1) 無機長繊維と金属酸化物と有機重合体および／
または有機重合体となるモノマーおよびその硬化剤と溶
剤とからなるプリプレグを成形硬化した後に焼成してな
るセラミック材料（無機繊維としてセラミック繊維を用
いたときには、これをセラミック長繊維補強セラミック
材料と称することがある。）、および(2) 高屈折率のシ
リコン系ガラスであるシリコンカルボキシド（ＳｉＣx
Ｏy ）と熱硬化性重合体のプレカーサ（モノマーまたは
低重合体）を含み、成形（コーティング、紡糸、プリプ
レグのレイアップ等）し、焼成することによりシリコン
カーバイドと原子分散された炭素とからなるセラミック
複合材料を挙げることができる。
【００９５】前記セラミック複合材料としては、「BLAC
KGLAS 」（商品名、Allied-SignalInc 製）を挙げるこ
とができる。
【００９６】セラミック長繊維補強セラミック材料であ
る前記セラミック材料は、以下に説明するように、プリ
プレグを成形し、硬化した後に焼成することにより、製
造することができる。
【００９７】前記プリプレグの製造に使用されるマトリ
ックス組成物は、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含有する。
【００９８】（Ａ）成分；平均粒径１μｍ以下の金属酸
化物の微粉末、 （Ｂ）成分；二重鎖構造を有する可溶性シロキサン重合
体、 （Ｃ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
個分子中に有する３官能性シラン化合物、 （Ｄ）成分；有機過酸化物、 （Ｅ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２
個分子中に有するラジカル重合可能な単量体。
【００９９】前記（Ａ）成分である金属酸化物として、
たとえばシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化リチウ
ム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、三酸化ホウ素、ジルコニア、部分安定化ジルコ
ニア、五酸化バナジウム、酸化バリウム、イットリアお
よびフェライトなどの単一酸化物、ならびに、ムライ
ト、ステアタイト、フォルステライト、コージュエライ
ト、チタン酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン
酸ストロンチウム、チタン酸カリウムおよびチタン酸ジ
ルコン酸鉛などの複合酸化物を挙げることができる。こ
れらは、その一種を単独で使用することもできるし、ま
たその二種以上を併用することもできる。
【０１００】これら金属酸化物の中でも好ましいのは、
アルミナ、シリカまたは酸化チタンより選択される少な
くとも一種を含む酸化物またはこれらから構成される複
合酸化物である。
【０１０１】好適な金属酸化物は、その平均粒径が１μ
ｍ以下、特に０．５μｍ以下である。このような微細な
粒径を有する金属酸化物の微粉末は、主に（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分および（Ｅ）成分により形成される三次元網
目構造中に、（Ｂ）成分によって稠密に接合された状態
で包含され、それ故に焼結が容易になる。なお、平均粒
径が１μｍを超える金属酸化物粒子を用いた場合に、良
好な強度を有するセラミック長繊維補強セラミック材料
を得ることができないことがある。
【０１０２】大気中に保存されていた金属酸化物の微粉
末は、少なくともその表面の一部に水酸基が存在するの
で、後述する接合効果に有効に機能する。これに対し、
金属の窒化物、金属の炭化物などの微粉末は、その表面
の一部に水酸基を十分に有していないので、この発明の
目的を必ずしも十分には達成することができない。ま
た、前記金属酸化物の微粉末のみでセラミック体を製造
しようとすると、高温および高圧の焼結操作が必要にな
り、この発明の効果を奏することができず、したがって
この発明の目的を達成することができない。
【０１０３】（Ｂ）成分である二重鎖構造を有する可溶
性シロキサン重合体は、ホモポリマーであってもコポリ
マーであっても良い。この（Ｂ）成分は、前記金属酸化
物のバインダーとして作用する。
【０１０４】一般に二重鎖構造を有する所謂ラダー型の
有機高分子は、線状の有機高分子に比べて耐熱性に優
れ、剛直で熱収縮が小さいとされている。しかしなが
ら、有機高分子は、たとえラダー型であっても、５００
℃以上の加熱時には熱分解し、あるいは収縮し、しかも
大量のガスを発生するから、このようなラダー型の有機
高分子をバインダーとして使用してプリプレグ焼成体を
製造しても、そのプリプレグ焼成体には多くの亀裂と気
泡が発生する。
【０１０５】この発明者らは、金属酸化物の微粉末のバ
インダーについて種々検討した結果、二重鎖構造を有す
るシロキサンホモポリマーあるいはシロキサンコポリマ
ーは、二次転移点（ガラス転移点）が高く、金属酸化物
に対する良好な接合効果を有し、しかも熱分解後にはそ
の大部分がセラミック組成に転換するので、この発明に
おける金属酸化物微粒子のバインダーとして最適である
ことを認めた。なお、この発明における二重鎖構造を有
する可溶性シロキサン重合体はオリゴマーと称されるも
のを含む。
【０１０６】二重鎖構造を有するシロキサン重合体を調
製するための原料としては、化学式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）3
（式中、Ｒはメチル基、エチル基などのアルキル基、
Ｒ’はアルキル基、フェニル基、ビニル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、メタクリロイル基などの脂
肪族、脂環族または芳香族の置換基を表す。）で示され
るトリアルコキシシランが挙げられる。
【０１０７】このトリアルコキシシランとして、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロ
ピルトリメトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランなどを挙げることができる。
【０１０８】（Ｂ）成分である二重鎖構造を有する可溶
性シロキサン重合体は、たとえばJ.F.Brown et at., J.
Polymer Sci., Part C No.1 p.83 (1963)に記載されて
いる公知の方法により、一種または二種以上のトリアル
コキシシランを酸触媒を用いて加水分解し、縮合するこ
とにより調製することができる。これらはポリシルセス
キオサンとも呼ばれ、一般的には以下の化学式で示され
る。
【０１０９】
【化１】
【０１１０】ただし、Ｒ1 は水素原子または前記化学式
Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）3 中のＲを表し、Ｒ2 およびＲ3 は前
記化学式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）3 中のＲ’を表す。
【０１１１】ポリシルセスキオキサンとしては、たとえ
ば、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリフェニルシル
セスキオキサン、ポリビニルメチルシルセスキオキサ
ン、ポリフェニルメチルシルセスキオキサン、ポリフェ
ニルプロピルシルセスキオキサン、ポリメチル−ｎ−ヘ
キシルシルセスキオキサン、ポリフェニルメタクリロキ
シプロピルシルセスキオキサンなどを挙げることができ
る。
【０１１２】これらの中でも好ましいのは、ポリフェニ
ルシルセスキオキサン、ポリフェニルメチルシルセスキ
オキサン、ポリフェニルエチルシルセスキオキサンであ
る。共重合体である場合、フェニル基とメチル基または
エチル基とのモル比（フェニル基／メチル基またはエチ
ル基）が２／１〜１／２であるのが好ましい。これら
は、加熱時の熱収縮率が小さく、しかも製造が容易であ
るからである。
【０１１３】バインダーとして好ましい前記シロキサン
重合体の分子量は特に限定されるものではないが、通常
１，０００以上であるのが好ましく、特に１，５００以
上であるのが好ましい。
【０１１４】たとえばポリフェニルシルセスキオキサン
は、溶媒に可溶性であり、その溶液から強靭なフィルム
を形成することができ、またガラス転移点Ｔｇが３００
〜４００℃と高く、そのために硬化時および焼成時の熱
変形を最小限に抑制することができる。さらにこのポリ
マーは、９００℃に加熱しても主鎖の切断が起こらず、
高収率でたとえば非晶質のシリコーンオキシカーバイド
（Ｓｉ−Ｃ−Ｏ）のようなセラミック構造に転換する。
【０１１５】これに対し、有機高分子をバインダーに用
いる場合、常圧での焼成過程で有機高分子が熱分解し、
金属酸化物同士の接合力が失われ、亀裂を発生させる。
【０１１６】上記の説明から明らかなように、この発明
における二重鎖構造を有する可溶性シロキサン重合体
は、バインダーとして使用すると、高温まで加熱しても
収縮が小さく、またそれ自体がセラミック化するので、
成形体の収縮は小さくなる。したがって、この二重鎖構
造を有する可溶性シロキサン重合体は、特に常圧下かつ
非拘束条件下での焼成操作に有利である。ここで、常圧
とは、特に意図的に加圧または減圧の操作を加えない場
合を含む。
【０１１７】この発明において、前記二重鎖構造を有す
る可溶性シロキサン重合体のなかで特に有利であるの
は、分子末端にシラノール基またはアルコキシ基を有す
るものである。分子末端にシラノール基またはアルコキ
シ基を有する可溶性シロキサン重合体は、表面の少なく
とも一部に水酸基を有する（Ａ）成分すなわち金属酸化
物の微粒子と可溶性シロキサン重合体と、相互に親和性
を有し、容易に相互分散する。また、加熱時に反応して
相互に結合し、焼成時には一体となってセラミック化す
る。
【０１１８】もっとも、熱安定性の高い二重鎖構造を有
する可溶性シロキサン重合体であっても、１，０００℃
付近の高温度に加熱すると、約１０％に近い収縮を示
し、焼成体に寸法変化を起こすと共に亀裂やボイドの発
生する恐れがあり、したがって（Ｂ）成分を用いるだけ
ではこの発明の目的を達成することができない。
【０１１９】この発明者らは、１，２００℃までの焼成
時に、常圧下かつ非拘束条件下であっても、成形体に変
形を起こさせないようにするためには、プリプレグ硬化
体に予め強固な三次元網目構造を形成させておくことが
有効であることを認めた。
【０１２０】三次元網目構造を形成させるために必要な
のが、（Ｃ）成分であるところの、エチレン性不飽和二
重結合を少なくとも１個分子中に有する３官能性シラン
化合物、（Ｄ）成分である有機過酸化物および（Ｅ）成
分であるところの、エチレン性不飽和二重結合を少なく
とも２個分子中に有するラジカル重合可能な単量体であ
る。
【０１２１】従来技術において既に説明したように、ゴ
ムまたは高分子と架橋剤（過酸化物）および共架橋剤
（反応性単量体）との組み合わせによる架橋系は既に公
知であるが、この発明で用いるような（Ｃ）成分である
ところの、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個
分子中に有する３官能性シラン化合物、（Ｄ）成分であ
る有機過酸化物および（Ｅ）成分であるところの、エチ
レン性不飽和二重結合を少なくとも２個分子中に有する
ラジカル重合可能な単量体との組み合わせによる架橋系
は知られていない。
【０１２２】シランカップリング剤は、分子中に無機物
質と化学結合する反応基たとえばメトキシ基などおよび
樹脂などの有機物質と化学結合する反応基たとえばビニ
ル基、アミノ基などを有する化合物であり、無機物質と
樹脂などの有機物質との接着性を向上させ、複合体の強
度を増加させるために広く使用されている。シランカッ
プリング剤は、通常、予め無機物質の表面に処理する方
法と樹脂に混合する方法とのいずれかあるいはその両者
に、用いられている。
【０１２３】この発明では、セラミックスまたはセラミ
ック前駆体成分である（Ａ）成分および（Ｂ）成分なら
びに有機物である（Ｅ）成分との相互の親和性を高め、
マトリックス中に強固な網目構造の生成を容易ならしめ
ると共にマトリックス物質と無機繊維との間の接合性を
高める作用ならびに効果を必要とする。
【０１２４】かかる作用ないし効果を達成するために
は、公知のシランカップリング剤の全ては使用すること
ができない。この発明におけるセラミック長繊維補強セ
ラミック材料としてのセラミック材料では、（Ｃ）成分
としてエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個分子
中に有する３官能性シラン化合物が使用される。この
（Ｃ）成分は（Ｂ）成分である二重鎖構造を有する可溶
性シロキサン重合体の分子末端および金属酸化物の微粒
子と容易に結合する。これらの結合は、加熱時に水酸基
の脱水縮合により生成する。また、この（Ｃ）成分であ
る３官能性シラン化合物は、無機繊維の表面水酸基とも
容易に反応するので、マトリックス組成物と無機繊維と
の接合性を高めることができる。したがって、この点で
は、窒化物系の無機繊維や炭化物系の無機繊維よりも、
酸化物系の無機繊維が好ましい。さらにこの（Ｃ）成分
に含まれるエチレン性不飽和二重結合は（Ｄ）成分であ
るラジカル触媒と反応して網目構造に組み込まれる。
【０１２５】このエチレン性不飽和二重結合を少なくと
も１個分子中に有する３官能性シラン化合物として、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリエトキシシランなどを挙げること
ができる。これらの中でも、γ−メタクリロキシアルキ
ルトリアルコキシシランが好ましく、特にγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【０１２６】セラミック長繊維補強セラミック材料の前
駆体である硬化体に網目構造を形成するには、架橋剤が
必要である。この発明においては（Ｄ）成分である有機
過酸化物が架橋剤として有効である。
【０１２７】セラミック長繊維補強セラミック材料を得
るために、有機過酸化物を有効に作用させるには、硬化
前の作業中に分解してラジカルを発生させるものは好ま
しくなく、したがって、１０時間の半減期を得るための
温度が１１０℃以上である有機過酸化物が好ましい。
【０１２８】このような有機過酸化物としては、ジクミ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）オクタンなどを挙げることができる。
【０１２９】セラミック長繊維補強セラミック材料を得
るためのマトリックス組成物は、（Ｄ）成分として架橋
剤である前記有機過酸化物に加えて、（Ｅ）成分として
エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２個、好ましく
は３個有するラジカル重合可能な単量体を含有する。こ
の（Ｅ）成分は、共架橋剤として、硬化により、更に強
固な三次元網目構造の形成に寄与する。この（Ｅ）成分
を含有するマトリックス組成物は、金属酸化物の微粒子
を包含し、しかも加熱により変形しない有効かつ十分な
鎖長を有する網目構造に変化する。
【０１３０】前記（Ｅ）成分としては、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジイタコ
ネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、エ
チレングリコールジクロトネート、エチレングリコール
ジマレエート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
などを挙げることができる。なお、上記例示において、
（メタ）アクリレートなる表現は、アクリレートとメタ
クリレートとの両者を示すものである。
【０１３１】これらの中でも、ラジカル重合性に優れ、
有効な鎖長を与え、しかも後述するようなプリプレグに
優れたタック性を与えるという点で、多価アルコールの
ジ（メタ）アクリレートおよび／または多価アルコール
のトリ（メタ）アクリレートたとえばトリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１３２】上述したところのマトリックス組成物を構
成する各成分は、有機溶媒中に溶解または分散される。
【０１３３】溶剤は、各構成成分の種類とそれらの混合
割合によって適宜にその種類を選択してよい。この発明
に好適に使用される溶媒は、アルコール、芳香族炭化水
素、アルカン、ケトン、ニトリル、エステルおよびグリ
コールエステルなどから選択される。溶剤は、硬化前に
完全に除去されるのが好ましく、したがって、低沸点の
アセトンのような溶剤が好ましいが、必ずしもこれに限
定されるものではない。なお、溶媒はこれらの一種を単
独で使用することもできるし、またその二種以上を併用
することもできる。
【０１３４】セラミック長繊維補強セラミック材料を得
るためには、前記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分が、焼成後の
セラミックスマトリックス体に緻密な組織を与えるよう
に、できるだけ均一に、前記溶剤中に溶解または分散し
ていることが望ましい。そのためには、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分それぞれを撹
拌しながら溶剤中に溶解し、得られた溶液に（Ａ）成分
を添加し、各成分が均一に分散するまで撹拌を継続する
手法を採用しても良いが、また、（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分の全てを同時に溶剤に添加し、十分に撹拌をする手法
を採用してもこの良好なセラミック長繊維セラミック材
料を得ることができる。また、公知の界面活性剤のよう
な分散安定化剤を微量添加しても良い。さらに、このマ
トリックス組成物の性状を損なわない限り、公知の添加
剤を付加することを妨げない。
【０１３５】マトリックス組成物中の各成分の割合は、
各成分の種類とこれと複合してなるプリプレグ硬化体あ
るいはプリプレグ焼成体の性能に依存して適宜に選択さ
れる。多くの場合、マトリックス組成物は、以下のよう
な成分割合を有する。
【０１３６】すなわち、（Ａ）成分の配合量が３５０〜
７５０重量部、好ましくは４５０〜６５０重量部、
（Ｂ）成分の配合量が８０〜１７０重量部、好ましくは
１００〜１５０重量部、（Ｃ）成分の配合量が２５〜１
２５重量部、好ましくは５０〜１００重量部、（Ｄ）成
分の配合量が１〜４重量部、好ましくは１．５〜３重量
部および（Ｅ）成分の配合量が２５〜１２５重量部、好
ましくは５０〜１００重量部である。
【０１３７】プリプレグのタック性は、他の成分と相俟
って（Ｅ）成分の量により調整される。したがって、前
記（Ｅ）成分の役割は網目構造の形成に止まらず、この
発明の重要な効果であるタック性の形成に重要な役割を
果たす。
【０１３８】セラミック長繊維補強セラミック材料を得
るためのマトリックス組成物は、後述するように、溶剤
を有するまま使用されるし、また、溶剤を除去してシー
ト状物にして使用される。
【０１３９】セラミック長繊維補強セラミック材料を得
るためのプリプレグは前記マトリックス組成物の液また
はシート状物を、無機繊維のトウまたはその製品に含浸
あるいは加熱浸透することにより製造することができ
る。また、セラミック長繊維補強セラミック材料を得る
ためのプリプレグは、前記マトリックス組成物と１ｃｍ
以上のカット繊維とを混合して得ることもできる。な
お、所定形状のセラミック長繊維補強セラミック材料
は、プリプレグのシートを成形し、あるいは前記マトリ
ックス組成物と１ｃｍ以上のカット繊維との混合物から
直接に成形しても得ることができる。
【０１４０】前記無機繊維としては、不活性雰囲気ある
いは空気などの酸化性雰囲気のいずれかにおいて、少な
くとも５００℃以下、好ましくは１，０００℃以下、さ
らに好ましくは１，２００℃以下に加熱しても、実用に
耐える強度を保持するものが好ましい。このような条件
を満たすものとして、窒化物系の無機繊維、炭化物系の
無機繊維、酸化物系の無機繊維および炭素繊維を挙げる
ことができる。これらの無機繊維は、この発明で要求さ
れる十分の耐熱性と強化効果とを有する。
【０１４１】好ましい無機繊維としては、ガラス繊維、
アルミナ繊維、シリカ繊維、チラノ繊維（Ｓｉ−Ｔｉ−
Ｃ−Ｏ）、ならびにアルミナおよび／またはシリカを主
成分とする各種繊維よりなる酸化物系無機繊維を挙げる
ことができる。ガラス繊維は、高温で強度低下が起きる
が、室温強度が他の酸化物系無機繊維より高いので、６
００℃付近の温度でも、この発明の目的を達成するのに
十分な強度を有するセラミック長繊維補強セラミック材
料を得ることができる。無機繊維として炭素繊維も使用
することができるのであるが、炭素繊維は空気の存在下
での耐熱性が９００℃以上、繊維によっては８００℃以
上では余り優れていないので、炭素繊維の外周面を空気
の拡散が起こりにくい材料たとえばガラスなどで被覆し
ておくのが好ましい。また、焼成をしないで使用する
か、あるいは焼成温度を低めにするのが好ましい。さも
なければ、炭素繊維よりもセラミック長繊維の方が優れ
ている。
【０１４２】無機繊維は、市販品を使用する場合には、
付着しているサイジング剤を除去してから使用すること
が好ましい。
【０１４３】無機繊維は、通常はフィラメントが使用さ
れるのであるが、１ｃｍ以上の長いものであればステー
プルでも良い。
【０１４４】繊維強化セラミックスの特徴は、破壊過程
が繊維とマトリックスの界面との摩擦力により制御され
ながら、しかも繊維が荷重を負担することにある。した
がって、繊維強化セラミックスの場合、繊維強化プラス
チックスや繊維強化金属と異なり、繊維とマトリックス
との界面との結合力が強過ぎず、繊維の引き抜き（Ｐｕ
ｌｌ−ｏｕｔ）を保証し得る程度に制御されていること
が特に重要とされている（新原浩一、NIKKEI MECHANIC
AL 1989 12．11 ｐ114 参照）。このことは、プリプ
レグおよびプリプレグ硬化体では繊維とマトリックス組
成物とが十分に接合していることが望まれるとしても、
プリプレグ焼成体では繊維とマトリックスとがむしろ弱
く結合していることが好ましいことを示している。
【０１４５】このような界面を作ることができる繊維表
面コーティング剤として、炭素と窒化ホウ素とが知られ
ている。空気中では、炭素は約４５０℃以上、また窒化
ホウ素は約９００℃以上で酸化され、そのために繊維と
マトリックスとの間に弱い界面を与えるとされている。
この発明で使用される無機繊維に対しても、予めかかる
公知の繊維表面コーティングを施すことは、プリプレグ
焼成体のさらなる機械的性質の向上のために有効であ
る。
【０１４６】無機繊維は、トウ引き揃え物として、ある
いは編物、織物の形態として使用される。
【０１４７】無機長繊維補強セラミック材料たとえばセ
ラミック長繊維補強セラミック材料を得るためのプリプ
レグは、従来のエポキシ樹脂プリプレグの製造に採用さ
れている溶剤法（別に湿式法とも称されている。）、ホ
ットメルト法（別に乾式法と称されている。）と類似の
手法を用いて、製造することができる。
【０１４８】溶剤法に準じた方法では、マトリックス組
成物の液に、無機繊維のトウまたはその製品を浸漬し、
余分の液を絞り出した後に、熱風を吹き付けるか、ある
いは乾燥機中を通過させて溶剤を除去することにより、
プリプレグが得られる。
【０１４９】また、ホットメルト法では、マトリックス
組成物の液から所定の坪量を有するシート状物（この用
語は、概念としてフィルム状物を含む。）を形成し、無
機繊維のトウまたは無機繊維の製品の片面または両面に
前記シート状物を重ね合わせ、あるいは前記シート状物
と無機繊維のトウまたは無機繊維の製品とを交互に重ね
合わせ、これを通常１２０℃以下の温度に加熱すること
によりシート状物の粘度を低下させながら、無機繊維間
にマトリックス組成物を浸透させることにより、プリプ
レグが得られる。
【０１５０】このようにして得られたプリプレグは、積
層形成に十分なタック性とドレープ性と作業上十分なア
ウトタイム性とを有してる。
【０１５１】このプリプレグは、柔軟であり、かつ接着
性を有する。したがって、各種の複雑な形状ないし構造
の型にも十分に追従することができる。さらに、他の材
料と一体化される場合においても、相手材料に耐熱性が
あれば、プリプレグの段階で一体化し、その後に焼成す
ることにより、高温時にガスや煙の発生原因となる接着
剤を使用することなくパネル等の内装品もしくはその表
面材に成形することができる。
【０１５２】したがって、この無機長繊維補強セラミッ
ク材料特にセラミック長繊維補強セラミック材料とハニ
カムとを積層してなるパネルが良好な内壁材、ハニカム
構造体および内装品として好適である。
【０１５３】このようにして製造されたプリプレグは、
公知の積層法あるいはフィラメントワインディング法な
どの方法を用いて、乗り物の内壁材、内装材に必要な所
定の形状に賦形された後に、加熱加圧処理すなわち硬化
処理が加えられる。この発明で特筆するべきことは、一
段硬化で硬化反応が十分に完結するので、二段硬化（予
備硬化を含む。）や三段硬化（予備硬化と後硬化とを含
む。）を必要としないことである。もっとも、場合によ
ってはこれら予備硬化および後硬化を行っても差し支え
はない。
【０１５４】好ましい硬化処理条件としては、加熱温度
として１２０〜２５０℃、圧力として２〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、処理時間として１０〜６０分を指摘することがで
きる。
【０１５５】硬化操作は、真空バッグ後にオートクレー
ブ中であるいはホットプレスを用いて行われる。
【０１５６】前者は、複雑かつ大型の製品を製造するこ
とができるので、工業的生産に有利である。
【０１５７】得られるプリプレグ硬化体は、収縮および
表面亀裂が観察されず、また重量減少もほとんどないも
のである。具体的には、この硬化体は、たとえば２５〜
５０ｋｇ／ｍｍ2 程度の曲げ強さを有すると共に、空気
中かつ常圧下で１，０００℃まで加熱してもほとんど収
縮しない。
【０１５８】このようにこのプリプレグ硬化体がほとん
ど熱収縮を起こさない理由は、硬化によって生成した強
固な三次元網目構造の中に金属酸化物の微粒子が高密度
かつ十分な接触状態を保持して充填され、しかも無機繊
維とマトリックスとが良好な接合状態を保ち、剥離や分
離を生じないからであると考えられる。
【０１５９】得られたプリプレグ硬化体は、必要によ
り、５００〜１，２００℃、好ましくは６００〜１，０
００℃の間の温度にまで加熱することにより、無機繊維
で強化された焼成体に転換される。加熱温度としては、
１，２００℃を越える温度であっても良いのであるが、
あまり高い温度に加熱すると無機繊維の強度が低下する
ことがあるので好ましくないことがある。また、昇温初
期の５００℃まで、特に１００〜４５０℃の温度範囲で
は昇温速度を５℃／分以下、好ましくは２℃／分以下に
して加熱することにより、変形や亀裂の発生を有効に防
止することができる。このような加熱条件下では、この
プリプレグ硬化体は常圧下かつ非拘束条件下で加熱する
ことが可能である。このようにして、所定の温度にまで
加熱されたプリプレグ硬化体は、その温度で好ましくは
１０分以上保持された後に、常法に従って冷却される。
【０１６０】加熱雰囲気は、酸化性雰囲気たとえば空気
および不活性ガス雰囲気のいずれでも良い。しかしなが
ら、不活性雰囲気中で得られたプリプレグ焼成体は、熱
分解により放出されることなくマトリックス中に残留し
た炭素分が存在し、黒色を呈する。このプリプレグ焼成
体は、空気中で再焼成することにより、炭素分が放出さ
れ、白色になる。したがって、この不活性雰囲気中でプ
リプレグ焼成体をそのまま高温の大気中で使用すると残
留炭素分が酸化されてガス体として放出されることにな
る。また、不活性雰囲気中でのプリプレグ焼成体は、空
気中でのプリプレグ焼成体より強度が低い傾向がある。
これらの点から見て、不活性雰囲気下焼成は、実施する
ことは可能であるが、空気中焼成に比べて、工程数およ
び性能の点から必ずしも有利であるとは言えない。
【０１６１】この発明の重要な効果の一つは、空気中
で、常圧下で、しかも非拘束条件下で変形なしに焼成操
作を実施することのできることである。これによって、
複雑な形状を有する大型セラミック部品を容易に製造す
ることができるようになる。
【０１６２】この効果を達成するためには、マトリック
ス組成物の成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の５成分の全
てが必須であり、一成分でも欠けてはこの発明の目的を
達成することができないのである。この発明におけるセ
ラミック長繊維補強セラミックであるプリプレグ焼成体
は、そのままで十分に実用に供することができるが、次
に示す緻密化処理によりさらに性能を向上させることが
できる。
【０１６３】プリプレグ硬化体には、その構成成分の混
合割合にもよるが、有機分が１０〜１５％の割合で含ま
れている。この一部はセラミック組成物中に取り込まれ
るものの、残りは焼成中にガス体として放出され、その
ため焼成体に微細なボイドが生成する。この微細なボイ
ドは、マトリックス組成物を構成する（Ａ）成分〜
（Ｅ）成分を含有する液あるいは少なくとも（Ｂ）成分
を含有する液にプリプレグ焼成体を浸漬し、５００〜
１，２００℃、好ましくは６００〜１，２００℃の間の
温度で再焼成することにより、充填されることができ
る。この緻密化処理は繰り返し実施しても良い。この発
明においては、このような緻密化処理をしたプリプレグ
焼成体も無機長繊維補強セラミック材料たとえばセラミ
ック長繊維補強セラミック材料として好適に使用するこ
とができる。
【０１６４】このようにして得られた無機長繊維補強セ
ラミック材料たとえばセラミック長繊維補強セラミック
材料を他の材料に積層する場合には、その積層に耐熱性
無機接着剤を使用するのが好ましい。この耐熱性無機接
着剤を使用することは、前記ハニカム積層構造体、内装
品、内壁材の形成においても当てはまる。なお、無機長
繊維補強セラミック材料たとえばセラミック長繊維補強
セラミック材料を他の材料に積層する場合に、その積層
に有機系接着剤を使用するとき、エポキシ系接着剤を使
用するよりも、フェノール樹脂などのフェノール系接着
剤、特にビニル変性フェノール樹脂を含有するフェノー
ル系接着剤を使用するのが好ましい。このようなフェノ
ール系接着剤は、燃焼時の発熱性、発煙性などが小さく
て好ましい。
【０１６５】以上のようにして得られたプリグレグ焼成
体を初めとする無機長繊維補強セラミック材料を使用し
た積層構造体およびハニカム積層構造体、内装品、およ
びパナルは良好な耐熱性を有すると共に難燃性を有し、
火災事故から人身を保護する素材として好適である。
【０１６６】−火災に対する評価方法− 乗り物の中でも航空機に使用される内壁材および内装品
に無機長繊維補強セラミック材料特にセラミック長繊維
補強セラミック材料を適用すると、航空機用素材に要求
される火災防護のための要求値を満たすことができる。
【０１６７】この要求値は、FAA Regulation 14 CFR C
h.1(1-1-93 版） Section 25.853,Part 1に記載された
試験法により評価される基準である。
【０１６８】前記試験法における要求値とは、(1) 垂直
火炎テストにおいて自己消火性を有すること、(2) 平均
燃焼長さ(Average Burn Length) は６インチを越えない
こと、(3) 火炎源を除去した後の平均燃焼時間が１５秒
を越えないこと、(4) 試料からの滴り(Dripping)が落下
した後において平均３秒以上炎を出さないこと、であ
る。
【０１６９】この試験法の内容は以下の通りである。
【０１７０】(a) 試験雰囲気 温度；７０±５。Ｆ 湿度；５０±５％ＲＨ (b) 試験実行条件 前記温度および湿度になって平衡状態なった後、あるい
はそれから２４時間が経過した後に燃焼試験を行う。試
料は前記平衡状態下に放置しておく。
【０１７１】(c) 試料形状 製品から平板部分を切り出す。同形状のサンプルを作成
する。サンドイッチパネルのときには、その構造のまま
で試験する。試料の厚みは製品の最小厚みを超えないこ
ととする。
【０１７２】(d) 試料の固定 金属フレームで試料の四隅を固定する。炎に晒される試
料面は、少なくとも２インチ（幅）×１２インチ（長
さ）とする。後述の４５度燃焼テストのときの、炎に晒
される試料面は、８インチ（幅）×８（長さ）とする。
【０１７３】(e) 試料数 ３個以上の試料数とする。３個以上の試料についての試
験結果の平均値をもって試験結果とする。
【０１７４】(f) 火炎源 ブンゼンバーナーまたはTirrill バーナーを使用する。
バーナーの内径は３／８インチとする。炎の高さは１．
５インチとする。炎温度として、炎の中心温度を１５５
０。Ｆとする。温度は熱伝対あるいは高温計により測定
すること。
【０１７５】(g) 試験内容 (g-1) 垂直試験 垂直に立設した試料のその垂直面に、水平にしたバーナ
ーの炎を吹きつける。バーナーの先端部と試料の垂直面
との距離を３／４インチとする。試験時間を６０秒とす
る。
【０１７６】(g-2) 水平試験 水平に保持された試料の水平下面に、バーナーの炎を吹
きつける。バーナーの先端と試料の水平下面との距離を
３／４インチとする。試験時間を１５秒とする。
【０１７７】(g-3) ４５度試験 ４５度に傾斜した試料の傾斜下面に、バーナーの炎を吹
きつける。炎の１／３が試料に当たっていること。試験
時間を３０秒とする。
【０１７８】
【実施例】
（例１−−マトリックス組成物Ｉの調製）セラミックボ
ールを入れたボールミルに、アルミナ粉末（平均粒径；
０．４μｍ）４００重量部、酸化チタン粉末（平均粒径
０．４μｍ）２００重量部、ポリフェニルメチルシルセ
スキオキサン（分子量２，３００、フェニル／メチル比
＝６／４）１２５重量部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン４０重量部、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート２５量部、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３
２重量部およびアセトン２５０重量部を入れ、ボールミ
ルを１時間回転させることにより混合し、均一に溶解、
分散した液状のマトリックス組成物Ｉを得た。
【０１７９】（例２−−マトリックス組成物IIの調製）
撹拌機を備えたガラス製円筒容器内に、ポリフェニルエ
チルシルセスキオキサン（分子量１，７００、フェニル
／エチル比＝５／５）１２５重量部、γ−メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン１００重量部、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート３０重量部、ジクミル
パーオキサイド１．３重量部およびアセトン２５０重量
部を入れ、均一溶液が形成されるまで撹拌した。この溶
液にアルミナ粉末（平均粒径０．４μｍ）３００重量
部、シリカ粉末（平均粒径０．０２μｍ）２００重量部
を撹拌しながら加え、超音波振動を与えることにより良
く分散させてマトリックス組成物IIを調製した。
【０１８０】（例３−−マトリックス組成物III の調
製）前記例Ｉの方法で調製したマトリックス組成物をゆ
っくり撹拌することにより、マトリックス組成物中のア
セトンを、溶液粘度が３００ポイズになるまで、蒸発さ
せた。その結果、良好なフィルム形成能を有する濃厚な
マトリックス組成物III が得られた。
【０１８１】（例４−−プリプレグの製造Ｉ）例１で調
製したマトリックス組成物Ｉに、アルミナ繊維（アルミ
ナ８５重量％、シリカ１５重量％）の織物（アルテック
スクロス、ＳＶ−６００−８Ｈ、住友化学工業株式会社
製）を浸漬した後に、スクイズロールを用いて余分のマ
トリックスを取り除き、８０℃の温風循環乾燥機に５分
間入れてアセトンを蒸発させ、マトリックス組成物含有
率６０重量％の無機繊維強化プリプレグを製造した。
【０１８２】このプリプレグのタック性、ドレープ性お
よびアウトタイムを従来のエポキシプリプレグと類似の
方法により評価し、その結果を表１に示した。表１に示
すように、良好な結果が得られた。
【０１８３】
【表１】
【０１８４】（例５−−プリプレグの製造II）前記例３
で調製したマトリックス組成物III からフィルムコータ
により厚さ０．１５ｍｍのフィルムを作成した。このフ
ィルムを例４で用いたのと同じアルミナ繊維の織物の両
面に貼附し、温度１２０℃のホットロールを通して含浸
させ、マトリックス組成物含有率５０％のプリプレグを
作成した。このプリプレグを前記例４に示した評価方法
で合格するタック性、ドレープ性およびアウトタイムを
有することが確認された。
【０１８５】（例６−−プリプレグの製造III ）予め脱
脂されたアルミナ繊維（アルミナ８５重量％、シリカ１
５重量％）のトウ（アルテックスＳＶ−１０−１Ｋ、住
友化学工業株式会社製）を例１で調製した液状のマトリ
ックス組成物Ｉに浸漬することによりトウに前記組成物
Ｉを含浸させ、ノズルで絞り、フィラメントワインダー
で離型紙を巻き付けた直径３０ｃｍのドラム上に１．５
ｍｍのピッチでトウを巻き付けた後、切断してドラムか
ら取り外した。これを８０℃の温風循環式乾燥機に５分
間入れてアセトンを蒸発させ、マトリックス組成物含有
率５０％の１方向プリプレグを製造した。このプリプレ
グも例４に示した評価方法で合格するタック性、ドレー
プ性およびアウトタイムを有することが確認された。
【０１８６】（例７−−プリプレグ硬化体の製造Ｉ）例
６で製造したプリプレグを０°方向に９層積層したもの
を常法により真空バッグし、オートクレーブに入れ、圧
力７ｋｇ／ｃｍ2 、昇温速度２．５℃／分で２２０℃ま
で昇温し、３０分間保持した後に、４．５℃／分で降温
して厚さ３ｍｍのプリプレグ硬化体の板を製造した。こ
のプリプレグ硬化体から幅４ｍｍ、長さ３６ｍｍの試験
片を切り出し、ＪＩＳ Ｒ １６０１に準じて、以下の
例においても同様の曲げ試験を行ったところ、５７．７
ｋｇ／ｍｍ2 の曲げ強さであった。なお、この例以下に
示される測定値は５個のサンプルの平均値である。
【０１８７】（例８−−プリプレグ硬化体の製造II）例
４で製造したプリプレグを０°、９０°の方向に４層積
層し、ホットプレスで２００℃、１５分間、３．５ｋｇ
／ｃｍ2 の条件下で、厚さ２ｍｍのプリプレグ硬化体を
製造した。得られたプリプレグ硬化体は、良好な機械的
強度を有し、収縮および表面亀裂の発生が観察されず、
また重量減少は０．７％であった。このプリプレグ硬化
体の曲げ強さを前記例７と同様にして測定したところ、
２８．０ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【０１８８】（例９−−プリプレグ硬化体の製造III ）
例５で製造したプリプレグを０°、９０°の方向に４層
積層し、ホットプレスで１５０℃、１５分間、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ2 の条件下で、厚さ２ｍｍのプリプレグ硬化体
を製造した。得られたプリプレグ硬化体は、良好な機械
的強度を有し、収縮および表面亀裂の発生が観察され
ず、また重量減少は０．６％であった。このプリプレグ
硬化体の曲げ強さを前記例７と同様にして測定したとこ
ろ、３２．３ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【０１８９】（例１０−−プリプレグ硬化体の焼成Ｉ）
前記例７で製造したプリプレグ硬化体を常圧下で空気中
にて昇温速度１℃／分で５００℃まで加熱し、その後に
１，０００℃まで２℃／分で加熱し、その温度で１時間
保持することにより焼成してアルミナ繊維強化セラミッ
ク積層板（プリプレグ焼成体）を製造した。
【０１９０】プリプレグ硬化体と得られたプリプレグ焼
成体との間の寸法変化がほとんど認められなかった。重
量は焼成前と比較して７．３％減少した。
【０１９１】−−高温強度試験−− この積層板について、８００℃および１，０００℃で高
温曲げ試験を行った結果を表２に示した。曲げ試験はＪ
ＩＳ Ｒ １６０４に準じて行った。表２に示すよう
に、温度が高くなる程強度が上昇する傾向が認められ
た。これは、温度上昇によって繊維とマトリックスとの
間の接合性が低下し、繊維のプルアウト効果が増加する
ことおよび／またはマトリックスの伸度が上昇すること
に起因するものと推定される。
【０１９２】
【表２】
【０１９３】−−熱サイクル試験−− この積層板について、室温と１，０００℃との間で熱サ
イクルを５、１０、１５、２０回と変えたときの各サイ
クルでの室温曲げ強さを測定し、表３に示す結果を得
た。表３に示すように、室温−１０００℃間の熱サイク
ルでは強度の低下が認められなかった。
【０１９４】
【表３】
【０１９５】（例１１−−プリプレグ硬化体の焼成II）
例９で製造したプリプレグ硬化体を空気中にて常圧下で
昇温速度１．５℃／分で８００℃まで昇温し、その温度
で１時間保持して焼成することにより、アルミナ繊維強
化セラミック積層板（プリプレグ焼成体）を製造した。
プリプレグ硬化体とプリプレグ焼成体との間の寸法収縮
率は長さ方向で０．０３％、厚み方向で０．８％であっ
た。
【０１９６】この積層板につき例１０に示した方法で高
温強度試験および熱サイクル試験を行ったところ、表４
および表５に示されるように、表２および表３に示され
たのと同様の傾向が認められた。
【０１９７】
【表４】
【０１９８】
【表５】
【０１９９】（例１２−−緻密化処理Ｉ）撹拌機を備え
たガラス製円筒容器中に、ポリフェニルメチルシルセス
キオキサン（分子量１，７００、フェニル／メチル比＝
５／５）１２５重量部、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン１００重量部、ジクミルパーオキサイ
ド１．３重量部およびＮ−ビニルピロリドン３００重量
部を入れ、均一な溶液が形成されるまで撹拌した。
【０２００】ガラス製円筒容器に入れた前記溶液中に例
１１のアルミナ繊維強化セラミック積層板を浸漬した
後、気泡が発生しなくなるまで減圧下に保持した。次い
で、減圧を解放して積層板を取り出し、表面に付着した
溶液を除去し、８０℃の乾燥機中でアセトンを完全に蒸
発させた。この含浸積層板を電気炉に入れ、空気中で昇
温速度１℃／分で８００℃まで昇温し、１時間保持し
て、緻密化セラミック積層板を製造した。この試料を第
１回含浸試料とし、同様の含浸、乾燥、焼成操作を２
回、３回と繰り返した。これらを第２回含浸試料、第３
回含浸試料とした。各含浸試料の曲げ試験結果を表６に
示した。含浸回数と共に積層板の曲げ強さが向上したこ
とが分かる。
【０２０１】
【表６】
【０２０２】（例１３−−緻密化処理II）真空槽内に例
１１のアルミナ繊維強化セラミック積層板を入れ、内部
を真空にした後に、８０℃に予熱したメチルフェニルビ
ニルハイドロジェンポリシロキサン（Ｈ６２Ｃ、Wacker
-Chemie GmbH製）を注入し、１晩放置した。次いで、真
空槽内を大気圧に開放してから積層板を取り出し、表面
に付着した溶液を除去した。次いで、この含浸された積
層板を電気炉に入れ、空気中で昇温速度１．５℃／分で
８００℃まで昇温し、その温度で１時間保持した。緻密
化前後の積層板の機械的性質は例１７、表１１に記載さ
れる。
【０２０３】（例１４−−緻密化処理III ）真空槽内に
例１０のアルミナ繊維強化セラミック積層板を入れ、例
１３と同様の方法で緻密化セラミック積層板を製造し
た。
【０２０４】この試料を第１回含浸試料とし、同様の操
作を２回繰り返したものを第２回含浸試料とした。各含
浸試料の曲げ試験結果を表７に示した。
【０２０５】
【表７】
【０２０６】（例１５−−無機繊維がガラス繊維の例）
セラミックボールを入れたボールミルにアルミナ粉末
（平均粒径；０．４μｍ）４００重量部、酸化チタン粉
末（平均粒径；０．４μｍ）２００重量部、ポリフェニ
ルシルセスキオキサン（分子量；１，７００）１２５重
量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
５０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート
５０重量部、ジクミルパーオキサイド２重量部およびメ
タノール２５０重量部を入れ、ボールミルを１時間回転
して混合し、均一に溶解、分散したマトリックス溶液を
得た。
【０２０７】このマトリックス溶液に、ガラス繊維の織
物（６７８１ＨＴ−３８、ヘクセル社製）を浸した後、
スクイズロールを用いて余分のマトリックス溶液を取り
除き、８０℃の温風循環式乾燥機に入れて乾燥し、マト
リックス組成物の含有率が６５重量％のプリプレグを作
成した。
【０２０８】このプリプレグも例４に示した評価方法で
合格するタック性、ドレープ性、およびアウトタイム性
を有することが確認された。
【０２０９】このプリプレグを０°、９０°の方向に８
層積層したものを常法により真空バッグし、オートクレ
ーブに入れ、圧力５ｋｇ／ｃｍ2 、昇温速度２．５℃／
分で１５０℃まで昇温し、１５分保持した後に、４．５
℃／分で降温して厚さ３ｍｍのプリプレグ硬化体の板を
作成した。
【０２１０】得られたプリプレグ硬化体は収縮および表
面亀裂の発生が観察されず、また重量減は１．１％であ
った。
【０２１１】このプリプレグ硬化体を空気中にて常圧下
で昇温速度１．５℃／分で４００、５００、６００、７
００℃の各温度まで昇温し、その温度で１時間保持し
た。
【０２１２】重量減少率は、熱分析装置ＴＧ／ＤＴＡ３
０（セイコー電子工業株式会社製）を用いて空気気流
下、昇温速度１．５℃／分で測定した。この場合、４０
０、５００、６００、８００℃の各温度までの昇温試験
を行なった。重量減少率と焼成積層板（プリプレグ焼成
体）の曲げ強さの値は表８に示した。なお、重量減少率
は硬化積層板からの値で示した。
【０２１３】
【表８】
【０２１４】重量減少率は温度が高いほど大きくなる
が、６００℃で一定値に達した。また、焼成後の試験片
の色は５００℃での１時間処理ではまだ着色していた
が、６００℃以上では白色になった。
【０２１５】これらの結果は、５００℃以下ではマトリ
ックス中の有機分またはその分解物が残存しているが、
６００℃以上ではこれらが完全に放出され、セラミック
組成に転換していることを、示している。６００℃以上
の焼成品の曲げ強さは５００℃以下の焼成品のそれより
小さいが、これは、有機分の放出により欠陥が発生した
ためと考えられる。なお、有機分の放出およびプレセラ
ミック成分のセラミック組成への転換には、６００℃で
は１０分以上の熱処理時間で十分である。また、本結果
は、より低い温度で長時間熱処理したとしても、少なく
とも５００℃の焼成温度を必要とすることを示唆してい
る。
【０２１６】ガラス繊維は、アルミナ繊維のようなセラ
ミック繊維と比べて、温度上昇に伴う強度低下は大きい
が、その室温強度がセラミック繊維のそれより大幅に高
いので、６００℃でも実用に耐える強度（例えば、引張
強さ：約２００ｋｇ／ｍｍ2）を保持している［Ｓ−ガ
ラス繊維（オーエンスコーニングファイバーグラス社
製）またはＴ−ガラス繊維（日東紡績株式会社製）の場
合］。したがって、本発明におけるプレセラミック成分
すなわち（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が６００℃、短時
間の熱処理でもセラミックス化できることは、耐熱性は
セラミック繊維よりも低いが安価であるガラス繊維の使
用が可能であることを示してる。
【０２１７】（例１６−−焼成雰囲気の影響）例４で製
造したプリプレグを４層積層し、例９の条件でホットプ
レスし、タテ１６０ｍｍ、ヨコ１６０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
の硬化積層板を製造した後、この板を二つに分離した。
一つは空気中にて昇温速度１℃／分で８００℃まで昇温
し、その温度で１時間保持した。また、他の一つは窒素
中にて同じ条件で焼成した。いずれも常圧下での緻密化
処理は例１３と同じ方法で１回実施した。
【０２１８】焼成および緻密化処理による重量変化（硬
化体の重量を１００とする）、緻密化処理体の曲げ試験
結果（例７記載の方法による）を表９に示した。
【０２１９】
【表９】
【０２２０】重量変化が窒素中での焼成の方が空気中で
の焼成より小さいのは、マトリックス成分に含まれる有
機分が炭素化したためである。これは、黒色を呈する窒
素中での焼成品をさらに空気中で８００℃で１時間かけ
て焼成すると、空気中での焼成品と同じ白色に変化する
ことから確かめられた。
【０２２１】また、窒素中での焼成品は、空気中での焼
成と比べて、強度が低く、弾性率が高いという結果が得
られた。これは空気中での焼成の方が窒素中での焼成よ
り伸度が大きいことを意味し、したがって前者の方が後
者より粘り強いことを示している。
【０２２２】（例１７、比較例１〜３−−マトリックス
成分の影響Ｉ）マトリックス組成物の調整は、表１０に
示したマトリックス成分と混合割合を用いて、例１に記
載の方法で行った。また、プリプレグおよび硬化積層体
（プリプレグ硬化体）の製造は、それぞれ、例４および
例８に記載の方法で行った。表１０に示した例１７と比
較例１については、各硬化積層板を空気中にて昇温速度
１．５℃／分で８００℃まで昇温し、その温度で１時間
保持し、焼成積層板を作成した。緻密化処理は例１３の
方法で実施した。
【０２２３】
【表１０】
【０２２４】同一方法、同一条件での比較では、次の結
果が得られた。
【０２２５】比較例３：（Ｂ）成分のみを含浸したプリ
プレグは、タック性がほとんどなく、しかも他の例と比
べて繊維がよじれてカットが困難であった。また、プリ
プレグを積層してホットプレスを用いて硬化する際に、
温度を上げると、マトリックス（および繊維）のフロー
が大きすぎ、型からはみ出し、良好な積層板の製造が不
可能であった。したがって、次工程の焼成操作は実施で
きなかった。
【０２２６】比較例２：（Ａ）成分および（Ｂ）成分を
含浸したプリプレグは、やはりタック性が不良であった
が、カットは容易に行なうことができた。しかし、積
層、ホットプレス後の硬化体は層と層とがはがれ、一体
化した積層板を得ることができなかった。したがって、
次工程の焼成操作は実施できなかった。
【０２２７】比較例１および例１７：比較例１では、プ
リプレグは、そのタック性が不良で、取り扱いが困難で
あったが、容易にカットでき、しかも硬化操作は良好に
実施でき、一体化した硬化積層板を得ることができた。
また、例１７では、タック性、カット性、硬化操作のい
ずれもが優れており、良好な硬化積層板を得ることがで
きた。
【０２２８】これらの２種の硬化積層板について、例１
１および例１３に記載の方法で、焼成および緻密化処理
を行なった。測定は、焼成時収縮率および硬化品、焼成
品および緻密化品の曲げ強さ、曲げ弾性率および硬さに
関して実施した。硬さはビッカース硬度計ＡＶＫ−ＣＴ
（（株）明石製作所製）を使用して測定した。結果は表
１１に示される。
【０２２９】
【表１１】
【０２３０】焼成時収縮率は例１７の方が比較例１より
若干大きい。これは前者に含まれている有機物である
（Ｅ）成分が焼成時に放出される影響によるものと思わ
れる。しかし、両例とも収縮率は極めて小さい値であ
り、したがって焼成による寸法変化はほとんどないと結
論できる。
【０２３１】両例で明瞭な差が現れるのは積層板の機械
的性質である。硬化、焼成および緻密化のいずれの段階
においても、各積層板の曲げ強さ、曲げ弾性率およびビ
ッカース硬さは例１７の方が比較例１より明らかに大き
い値を示し、これは例１７で作った硬化体の優れた機械
的性質が焼成後および緻密化後にも維持されることを意
味する。特に、例１７の方が比較例１より緻密化処理の
方が強度上昇効果が高いことが認められた。すなわち、
曲げ強さは、前者では５０％程度向上するのに対し、後
者では２０％程度に留まっている。この理由は、明確で
はないが、前者で得られた焼成品は閉孔率より開孔率が
高いのに対し、後者のそれは開孔率より閉孔率の方が高
いことによるものと推定される。
【０２３２】以上の結果は、例１７の方法を用いて複雑
な形状の硬化体を作った場合、プリプレグは良好なタッ
ク性を有するので取り扱いが容易であり、また、強くし
て硬いので、非拘束下で焼成操作を加えても、形くずれ
が起きず、すなわち自己形状保持性を有効に保持してい
て、しかも寸法変化がほとんどなく、つまり型崩れもな
く、そのためしばしばセラミック焼成中にマトリックス
の収縮により生起する亀裂（クラック）の発生を最小限
に押えることができ、その結果良好な機械的性質をもつ
長繊維強化セラミック製品を製造できることを示してい
る。すなわち、（Ｅ）成分の添加は、各段階の積層体に
優れた機械的性質を与え、しかも緻密化処理による強度
向上を容易にするのみならず、プリプレグに良好なタッ
ク性とドレープ性とを与え、それにより賦形性を向上さ
せるため、結果として製品に良好な機械的性質を与える
役割も果たす。
【０２３３】（比較例４−−マトリックス成分の影響I
I）プリプレグ、プリプレグ硬化体およびプリプレグ焼
成体の製造は例１７記載の方法で行った。ただし、例１
７のマトリックス成分のうち、（Ａ）成分であるアルミ
ナおよび酸化チタンの代わりにムライトを使用した。ム
ライト（３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ）の混合割合はアル
ミナおよび酸化チタンの総量と同じにした。ムライトと
しては、平均粒径１．２μｍ（本願発明で規定する範囲
外である。）の粉末を用いた。その他の成分と混合割合
は例１７と同じである。
【０２３４】例１７に記載のマトリックス組成物を用い
た場合、積層プリプレグをホットプレスした際、厚さ
１．８ｍｍになったのに対し、（Ａ）成分をムライト粉
末に変えると、同一条件のホットプレスでも、マトリッ
クスのフローが認められず、厚さは３．１ｍｍに止まっ
た。また。焼成積層板から試験片を切り出す際、ほとん
ど破損してしまい、切り出しに成功した試験片でも、曲
げ強さは１．１ｋｇ／ｍｍ2 、曲げ弾性率は１３７０ｋ
ｇ／ｍｍ2 と低い値を示した。この理由は酸化物組成よ
りはむしろ粒径が大きいことに帰せられる。本結果は、
粒径が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の金属酸
化物微粒子が使用されるべきであることを示す。
【０２３５】（例１８−−マトリックス成分の影響III
）プリプレグ、プリプレグ硬化体、プリプレグ焼成
体、および緻密化処理体の製造は例１７に記載の方法で
行った。ただし、例１７のマトリックス成分のうち、
（Ｅ）成分であるトリメチロールプロパントリメタクリ
レートの代わりにエチレングリコールジメタクリレート
を同量使用した。緻密化処理後の積層板の曲げ強さは２
０．２ｋｇ／ｍｍ2 、曲げ弾性率は５９８０ｋｇ／ｍｍ
2 であった。これらの値は、例１７で得られた値と同水
準であり、後者の化合物も十分使用可能であることを示
す。ただし、前者の化合物と比べて後者のそれは、実用
上問題はないものの、タック性が多少小さいことが認め
られた。
【０２３６】（比較例５，６−−高分子バインダーとの
比較）従来のスラリー法では、高分子系のバインダーが
よく使用されている。そこで、高分子としてポリウレタ
ンを用い、これに（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を組み合
わせて、この効果を調べた（比較例５）。なお、高分子
の代わりに（Ｃ）成分を用い、これに（Ｄ）成分および
（Ｅ）成分を組み合わせた系についても試験をした（比
較例６）。
【０２３７】マトリックス組成物の調製は、例１に記載
の方法で行った。表１２にマトリックス成分の混合割合
を示した。
【０２３８】
【表１２】
【０２３９】上記マトリックス液と例４に記載のアルミ
ナ繊維の織物とを用いて例４に記載の方法にしたがっ
て、プリプレグを製造した。マトリックス（固形分）の
含有率は６０重量％であった。このプリプレグを０度、
９０度の方向にそれぞれ４枚積層し、ホットプレスで１
５０℃、１５分間、３．５ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で、成
形、硬化した。その後に、空気中にて常圧下で昇温速度
１．５℃／分で８００℃まで加熱し、その温度で１時間
保持した。
【０２４０】比較例５のマトリックス組成物を用いた場
合には、マトリックスのフローはまったくなかったが、
ある程度のタック性を示し、成形は可能であった。しか
し、これを焼成すると、得られた焼成物では、層の剥離
は起きないが、固さがなく、屈曲性に富むソフトなもの
しか得られず、またマトリックスがわずかの力で崩れ落
ち、脱落した。これは、有機系バインダーを用いると、
常圧、低温焼成では、これらの熱分解放出後は、セラミ
ック粒子を結合する力がなくなることによるものと思わ
れる。このような有機系バインダーを用いた場合、この
発明で用いる常圧低温焼成は不適当であり、従来のスラ
リー法で用いられているように、高圧高温焼結操作が必
要であることを示している。
【０２４１】比較例６でも、やはりマトリックスのフロ
ーはまったくなかったが、成形、硬化は可能であった。
しかし、これを焼成すると４層が剥離してしまった。こ
れは接合力（バインディング力）の不足を示すものであ
り、したがって、この結果は、この発明の目的と効果と
を達成するためには、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の５成分が必須成分
であることを示している。
【０２４２】（実施例１）図２に示す構造において、ガ
ラス繊維にフェノール樹脂を含浸してなるシートの両面
にポリビニルフルオライド製シートを積層し、更にエポ
キシ接着剤を介して、前記例１２の緻密化セラミック積
層体からなるセラミック長繊維補強セラミック材料層を
積層してなる積層構造体を採用した。
【０２４３】この積層構造体につき、FAA Regulation 1
4 CFR Ch.1(1-1-93 版） Section 25.853,Part 1の燃焼
試験を行った。垂直試験、水平試験、４５度試験のいず
れにおいても、試料の燃焼、発煙等が一切認められなか
った。
【０２４４】（比較例１）図２に示される積層構造体に
おいて、セラミック長繊維補強セラミック材料およびエ
ポキシ接着剤を設けていないことの外は同様の構造を有
する積層構造体につき、前記実施例１におけるのと同様
の燃焼試験を行った。
【０２４５】燃焼試験の結果として、ポリビニルフルオ
ライド製シートが燃焼して発煙し、ガラス繊維にフェノ
ール樹脂を含浸してなるシートがその裏側まで炭化し
た。
【０２４６】（実施例２）図３に示す構造において、ア
ルミハニカムの両面に、ガラス繊維にフェノール樹脂を
含浸してなるシートを張り合わせ、そのシートの両面に
ポリビニルフルオライド製シートを積層し、更にエポキ
シ接着剤を介して前記例１２の緻密化セラミック積層体
からなるセラミック長繊維補強セラミック材料層を積層
してなる積層構造体を採用した。
【０２４７】この積層構造体につき、FAA Regulation 1
4 CFR Ch.1(1-1-93 版） Section 25.853,Part 1の燃焼
試験を行った。垂直試験、水平試験、４５度試験のいず
れにおいても、試料の燃焼、発煙等が一切認められなか
った。
【０２４８】（比較例２）図３に示される積層構造体に
おいて、セラミック長繊維補強セラミック材料およびエ
ポキシ接着剤を設けていないことの外は同様の構造を有
する積層構造体につき、前記実施例１におけるのと同様
の燃焼試験を行った。
【０２４９】燃焼試験の結果として、ポリビニルフルオ
ライド製シートが燃焼して発煙し、ガラス繊維にフェノ
ール樹脂を含浸してなるシートがその裏側まで炭化し
た。
【０２５０】（煙、ガスの分析）ガラス繊維（１８１ス
タイル）にフェノール樹脂を含浸してなるプリプレグ
（三菱化学株式会社ＭＸＢ６８２０／７７８１）をＪＩ
Ｓ Ｋ７２１７にしたがって発煙した煙を分析したとこ
ろ、煙中に二酸化炭素が１０７５ｍｇ／ｇ、一酸化炭素
が２５．５ｍｇ／ｇ、エチレンが４１．４ｍｇ／ｇ、そ
の他が３．４ｍｇ／ｇが含まれていた。またこのプリプ
レグをＡＳＴＭ Ｆ８１４−８４６にしたがって煙の密
度を測定したところ、１２４．００であった。
【０２５１】ガラス繊維（１８１スタイル）に前記例２
のセラミックマトリクスを含浸してなるプリプレグを硬
化してなるプリプレグ硬化体（硬化条件；１５０℃、３
ｋｇ／ｃｍ2 、１５分の硬化時間）をＪＩＳ Ｋ７２１
７にしたがって発煙した煙を分析したところ、煙中に二
酸化炭素が２５１．５ｍｇ／ｇ、一酸化炭素が４．８ｍ
ｇ／ｇ、エチレンが４．３ｍｇ／ｇ、その他が１．７ｍ
ｇ／ｇが含まれていた。またこのプリプレグ硬化体をＡ
ＳＴＭ Ｆ８１４−８４６にしたがって煙の密度を測定
したところ、１７．３であった。
【０２５２】ガラス繊維（１８１スタイル）に前記例２
のセラミックマトリクスを含浸してなるプリプレグを硬
化してなるプリプレグ硬化体（硬化条件；１５０℃、３
ｋｇ／ｃｍ2 、１５分の硬化時間）を更に空気中で６０
０℃で２時間焼成してなる物をＪＩＳ Ｋ７２１７にし
たがって発煙した煙を分析したところ、煙中に二酸化炭
素が０．１ｍｇ／ｇ以下、一酸化炭素が１ｍｇ／ｇ以
下、エチレンが１ｍｇ／ｇ以下、その他が０．７ｍｇ／
ｇ以下が含まれていた。またこのプリプレグ硬化体の焼
成物をＡＳＴＭ Ｆ８１４−８４６にしたがって煙の密
度を測定したところ、０．１７であった
【０２５３】
【発明の効果】この発明によると、セラミック長繊維補
強セラミック材料を使用した内壁材、床材を使用するの
で、火災事故から乗員を保護する乗り物および建築物を
提供することができる。
【０２５４】この発明によると、セラミック長繊維補強
セラミック材料を使用することにより、火災事故から人
員を保護することのできる乗り物および建築物とするの
に好適なハニカム積層構造物、あるいは内装品を提供す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は航空機の内部を示す縦断面説明図であ
る。
【図２】図２はこの発明の一実施例である積層構造体を
示す断面図である。
【図３】図３はこの発明の一実施例であるハニカム積層
構造体を示す断面図である。
【図４】図４はこの発明の他の実施例であるハニカム積
層構造体を示す断面図である。
【図５】図５はこの発明の更に他の実施例であるハニカ
ム積層構造体を示す断面図である。
【図６】図６はこの発明の実施例であるハニカム積層構
造体を使用して形成されてなる手荷物収容棚を示す一部
断面斜視説明図である。
【図７】図７はこの発明の実施例である建築物の概略を
示す説明図である。
【図８】図８はこの発明の実施例である建築物の内装品
を示す概略斜視説明図である。
【符号の説明】
１・・・旅客機、２・・・客室２、３・・・内壁、４・
・・貨物室、５・・・床材、６・・・天井材、７・・・
積層構造体、８・・・耐熱性樹脂組成物で形成されたシ
ート８、９・・・難燃性樹脂シート、１０・・・接着
剤、１１・・・セラミック長繊維補強セラミック材料
層、１２・・・ハニカム積層構造体、１３・・・ハニカ
ム、１４・・・難燃性樹脂組成物で形成されたシート、
１５・・・難燃性樹脂シート、１６・・・接着剤、１７
・・・セラミック長繊維補強セラミック材料、１８・・
・ハニカム積層構造体、１９・・・ハニカム、２０・・
・シート、２１・・・セラミック長繊維補強セラミック
材料、２２・・・化粧シート、２３・・・透明保護シー
ト、２４・・・航空機、２５・・・手荷物収容棚、２６
・・・棚本体、２７・・・開閉蓋、２８・・・建築物、
２９・・・壁体、３０・・・床材、３１・・・梁材、３
２・・・天井材、３３・・・斜向材、３４・・・屋根
材、３５・・・天井パネル、３６・・・壁面パネル、３
７・・・床面パネル、３８・・・基礎床面パネル、３９
・・・ドアパネル。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３】
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正内容】
【図４】
【手続補正４】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図５
【補正方法】変更
【補正内容】
【図５】
【手続補正５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図６
【補正方法】変更
【補正内容】
【図６】
【手続補正６】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７
【補正方法】変更
【補正内容】
【図７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 5/02 Ｂ 9349−4Ｆ Ｂ６０Ｒ 13/02 Ｚ Ｂ６４Ｃ 1/00 Ｂ Ｂ６４Ｄ 11/02 8816−3Ｄ C7 Ｃ０８Ｊ 5/06 ＣＦＨ Ｅ０４Ｃ 2/36 Ｇ Ｅ０４Ｆ 13/08 Ａ 9127−2Ｅ // Ｂ２９Ｋ 83:00 105:08 505:00 505:02 Ｂ２９Ｌ 31:30 Ｃ０８Ｌ 83:00

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 内壁材を備えた乗り物において、内壁材
    および床材の少なくともいずれかが、無機長繊維補強セ
    ラミック材料を使用してなることを特徴とする乗り物。
  2. 【請求項２】 前記無機長繊維補強セラミック材料が、
    セラミック長繊維と、金属酸化物と、有機重合体および
    ／または有機重合体となるモノマーおよびその硬化剤と
    からなるプリプレグを成形し、硬化してなる前記請求項
    １に記載の乗り物。
  3. 【請求項３】 前記無機長繊維補強セラミック材料が、
    以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成
    分および（Ｅ）成分を含有するマトリックス組成物の液
    またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊維の製
    品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを成形
    し、硬化してなる前記請求項１または２に記載の乗り
    物。 （Ａ）成分；平均粒径１μｍ以下の金属酸化物の微粉
    末、 （Ｂ）成分；二重鎖構造を有する可溶性シロキサン重合
    体、 （Ｃ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
    個分子中に有する３官能性シラン化合物、 （Ｄ）成分；有機過酸化物、 （Ｅ）成分；エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２
    個分子中に有するラジカル重合可能な単量体
  4. 【請求項４】 マトリックス組成物中の前記（Ａ）成分
    の配合量が３５０〜７５０重量部、（Ｂ）成分の配合量
    が８０〜１７０重量部、（Ｃ）成分の配合量が２５〜１
    ２５重量部、（Ｄ）成分の配合量が１〜４重量部および
    （Ｅ）成分の配合量が２５〜１２５重量部である前記請
    求項３に記載の乗り物。
  5. 【請求項５】 前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、ま
    たは酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む酸
    化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリシ
    ルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−
    （メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランで
    あり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るため
    の温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
    （Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
    および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
    ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
    維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
    ／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
    系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
    ある前記請求項３または４に記載の乗り物。
  6. 【請求項６】 前記無機長繊維補強セラミック材料は、
    その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項１〜
    ５のいずれかに記載の乗り物。
  7. 【請求項７】 前記乗り物が航空機である前記請求項１
    〜６のいずれかに記載の乗り物。
  8. 【請求項８】 ハニカムの両面または片面に、無機長繊
    維補強セラミック材料が積層されてなるハニカム積層構
    造体。
  9. 【請求項９】 前記無機長繊維補強セラミック材料が、
    前記請求項２または前記請求項３に記載のプリプレグを
    成形し、硬化した後に焼成してなる前記請求項７に記載
    のハニカム積層構造体。
  10. 【請求項１０】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
    （Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求
    項４に記載の含有割合で含有してなるマトリックス組成
    物の液またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊
    維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを
    成形し、硬化してなる前記請求項９に記載のハニカム積
    層構造体。
  11. 【請求項１１】 前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、
    または酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む
    酸化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリ
    シルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−
    （メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランで
    あり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るため
    の温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
    （Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
    および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
    ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
    維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
    ／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
    系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
    ある前記請求項９または１０に記載のハニカム積層構造
    体。
  12. 【請求項１２】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    は、その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項
    ９〜１１のいずれかに記載のハニカム積層構造体。
  13. 【請求項１３】 無機長繊維補強セラミック材料を有し
    てなることを特徴とする内装品。
  14. 【請求項１４】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項２または前記請求項３に記載のプリプレ
    グを成形し、硬化してなる前記請求項１３に記載の内装
    品。
  15. 【請求項１５】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
    （Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求
    項４に記載の含有割合で含有してなるマトリックス組成
    物の液またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊
    維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを
    成形し、硬化してなる前記請求項１４に記載の内装品。
  16. 【請求項１６】 前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、
    または酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む
    酸化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリ
    シルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−
    （メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランで
    あり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るため
    の温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
    （Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
    および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
    ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
    維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
    ／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
    系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
    ある前記請求項１４または１５に記載の内装品。
  17. 【請求項１７】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    は、その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項
    １３〜１６のいずれかに記載の内装品。
  18. 【請求項１８】 無機長繊維補強セラミック材料を有し
    てなることを特徴とするパネル。
  19. 【請求項１９】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項２または前記請求項３に記載のプリプレ
    グを成形し、硬化してなる前記請求項１８に記載のパネ
    ル。
  20. 【請求項２０】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
    （Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求
    項４に記載の含有割合で含有してなるマトリックス組成
    物の液またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊
    維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを
    成形し、硬化してなる前記請求項１９に記載のパネル。
  21. 【請求項２１】 前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、
    または酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む
    酸化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリ
    シルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−
    （メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランで
    あり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るため
    の温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
    （Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
    および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
    ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
    維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
    ／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
    系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
    ある前記請求項１９または２０に記載のパネル。
  22. 【請求項２２】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    は、その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項
    １８〜２１のいずれかに記載のパネル。
  23. 【請求項２３】 内壁材を備えた建築物において、内壁
    材が、無機長繊維補強セラミック材料を使用してなるこ
    とを特徴とする建築物。
  24. 【請求項２４】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項２または前記請求項３に記載のプリプレ
    グを成形し、硬化してなる前記請求項２４に記載の建築
    物。
  25. 【請求項２５】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    が、前記請求項３に記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
    （Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を、前記請求
    項４に記載の含有割合で含有してなるマトリックス組成
    物の液またはシート状物を無機繊維のトウまたは無機繊
    維の製品に含浸あるいは加熱浸透してなるプリプレグを
    成形し、硬化した後に焼成してなる前記請求項２４に記
    載の建築物。
  26. 【請求項２６】 前記（Ａ）成分がシリカ、アルミナ、
    または酸化チタンより選択される少なくとも一種を含む
    酸化物または複合酸化物であり、前記（Ｂ）成分がポリ
    シルセスキオキサン類であり、前記（Ｃ）成分が、γ−
    （メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシシランで
    あり、前記（Ｄ）成分が、１０時間の半減期を得るため
    の温度が１１０℃以上である過酸化物であり、前記
    （Ｅ）成分が多価アルコールのジ（メタ）アクリレート
    および／または多価アルコールのトリ（メタ）アクリレ
    ートであり、前記無機繊維が、ガラス繊維、アルミナ繊
    維、シリカ繊維、チラノ繊維、ならびにアルミナおよび
    ／またはシリカを主成分とする各種繊維よりなる酸化物
    系無機繊維よりなる群から選択される少なくとも一種で
    ある前記請求項２４または２５に記載の内装品。
  27. 【請求項２７】 前記無機長繊維補強セラミック材料
    は、その表面が釉薬焼成物が被覆されてなる前記請求項
    ２２〜２６のいずれかに記載の建築物。
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