[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JPH07284651A - 四価金属酸化物のオルガノゾル及びその炭化水素化合物用添加剤としての使用 - Google Patents

四価金属酸化物のオルガノゾル及びその炭化水素化合物用添加剤としての使用

Info

Publication number
JPH07284651A
JPH07284651A JP7053706A JP5370695A JPH07284651A JP H07284651 A JPH07284651 A JP H07284651A JP 7053706 A JP7053706 A JP 7053706A JP 5370695 A JP5370695 A JP 5370695A JP H07284651 A JPH07284651 A JP H07284651A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sol
acid
cerium
less
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7053706A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3554064B2 (ja
Inventor
Thierry Chopin
ティエリ・ショパン
Pierre Macaudiere
ピエール・マコーディエール
Olivier Touret
オリビエ・トゥーレ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9401854A external-priority patent/FR2716388B1/fr
Priority claimed from FR9412945A external-priority patent/FR2726199A1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH07284651A publication Critical patent/JPH07284651A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3554064B2 publication Critical patent/JP3554064B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0004—Preparation of sols
    • B01J13/0026—Preparation of sols containing a liquid organic phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0004—Preparation of sols
    • B01J13/0047—Preparation of sols containing a metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/12—Inorganic compounds
    • C10L1/1233—Inorganic compounds oxygen containing compounds, e.g. oxides, hydroxides, acids and salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1822—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
    • C10L1/1824—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/1886—Carboxylic acids; metal salts thereof naphthenic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/189—Carboxylic acids; metal salts thereof having at least one carboxyl group bound to an aromatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/201—Organic compounds containing halogen aliphatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/202—Organic compounds containing halogen aromatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C10L1/2437—Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2608—Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2633—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
    • C10L1/2641—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) oxygen bonds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2666—Organic compounds containing phosphorus macromolecular compounds
    • C10L1/2683—Organic compounds containing phosphorus macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非常に濃厚であり且つ非常に安定な四価金属
酸化物ゾル、特に四価希土類金属酸化物のゾルを提供す
ること。 【構成】 本発明の主題は、四価金属酸化物の粒子、両
親媒性酸系及び希釈剤を含有するゾルにある。このゾル
は、両親媒性酸系が、１１〜５０個の炭素原子を有する
酸であって且つ酸性水素を有する原子に対してα、β、
γ又はδ位置に少なくとも１個の枝分かれを有するもの
を少なくとも１種含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、新規の四価金属酸化
物ゾル、特に新規のセリウムゾルに関する。より特定的
には、この発明は、高い安定性及び調節された粒子寸法
を有するオルガノゾルに関する。また、この発明は、こ
れらのゾルの使用方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】過去２０年間行なわれた研究の間に、マ
イクロメートル規模の寸法の粒子又はミクロン規模より
小さい寸法の粒子の有機媒体中のコロイド懸濁液が開発
されてきており、これらのコロイド懸濁液の特性は溶液
の特性と同様である。これらのコロイド懸濁液は一般的
に、その分野の専門家には「ゾル」という用語で呼ばれ
ている。しかしながら、これらのゾルが有する特性は、
経時安定性だが粒子寸法が粗い（一般的にマイクロメー
トル程度の動的直径及び高粘度を有する）か、又は、粒
子寸法は微細だがしかし安定性が低く、半減期がせいぜ
い１〜２か月であり且つ比較的低濃度であるか、のいず
れかであり、本出願人が知る限り、これまでは、これら
についての望ましい特性を同時に得ることはできなかっ
た。
【０００３】しかしながら、ある種の用途のためには、
これらの特性が必須である。より特定的には、以下に説
明する理由のために、内燃エンジン用燃料のための添加
剤としての用途には、高濃度で存在させることができる
こと、並びに小さい粒子寸法及び非常に高い安定性を有
していることが要求される。かかるゾルがこれらのに拘
束従わなければならないの用途の内の１つのいい例は、
ディーゼルエンジン用の添加剤としての用途である。デ
ィーゼルエンジン中でディーゼル油が燃焼した際に、炭
素含有生成物が環境及び健康の両方に対して有害である
と思われる煤（すす）を形成する傾向がある。これらの
炭素含有粒子（以下、「煤」と言う）の排出を低減させ
ることができる技術が、長い間求められてきた。この研
究には、一酸化炭素及び毒性であり且つ突然変異誘発性
であると思われるガス（例えば窒素酸化物）の排出を増
加させない必要性が伴う。
【０００４】これらの炭素含有物質の排出を低減させる
ために、非常に多くの解決策が提唱されている。そし
て、様々な燃料の燃焼によって発生する炭素含有粒子の
全部又は大部分（少なくとも８０質量％）を停止するこ
とができるフィルターを排気管路に備え付ける方向に次
第に注目が向けられるようになってきている。しかしな
がら、この技術にはフィルターの貯蔵容量による制限が
あり、フィルターを空にするか又はフィルター中に含ま
れている煤を燃焼させるかのいずれかが必要である。こ
の操作は再生と称されるが、その提供及び実施には極め
て経費がかかる。最も一般的に提唱されている解決策の
１つは、これらの煤を燃焼させてしまうものであり、こ
の燃焼は、電気的に加熱するか又は点火用化石燃料を用
いるかのいずれかによって、断続的にもたらされる。し
かしながら、この技術には多くの欠点があり、それらの
内の１つは、熱的衝撃がセラミックフィルターの破砕若
しくは亀裂又は金属フィルターの融解をもたらす危険性
があるということである。
【０００５】満足できるであろう解決策は、フィルター
に採集された煤が頻繁に自己発火することを可能にする
触媒を煤中に導入することである。これを行なうために
は、これらの煤が持つ自己発火温度が、エンジンの通常
の操作の間に頻繁に到達するのに充分に低い温度である
ことが必要である。本発明を導いた研究プログラムの過
程で、セリウムは煤の自己発火温度を低下させるための
良好な元素であることが証明された。
【０００６】しかしながら、首尾よく用いるため及び法
的規制条項に対応するためには、添加剤はタンクから必
要な時に導入されなければならず、このタンクは５００
００ｋｍ毎に交換すればよいものでなければならない。
これらの条件下では、添加剤は、非常に濃厚でなければ
ならず、且つ、乗物の運転に関係する撹拌条件及び次の
交換までに数年間の期間があることによって悪影響を受
けないように充分に安定でなければならない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の１つ
の目的は、非常に濃厚であり且つ非常に安定な四価金属
酸化物ゾル、特に四価希土類金属酸化物のゾルを提供す
ることである。この安定性は、ゾルが濃厚な時だけでは
なく、ゾルが希釈されている時にも当てはまらなければ
ならない。
【０００８】本発明の別の目的は、ディーゼル油中に導
入された後及び次いで燃焼させた後に煤の良好な自己発
火を与える反応成分を提供することである。本発明の別
の目的は、セリウム（IV）化合物のコロイド分散液を製
造することができる方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これらの目的及び後に明
らかになるであろう他の目的は、本発明のゾルによって
達成される。本発明のゾルは、四価金属酸化物の粒子、
両親媒性酸系及び希釈剤を含有し、前記粒子が２００ｎ
ｍ以下のｄ90を有すること、並びに前記ゾルが次の特
性：・四価金属酸化物の粒子が微結晶凝集物、有利には
二酸化セリウムの微結晶の凝集物の形にあり、この微結
晶のｄ90、有利には光度計による計数（高分解能透過型
電子鏡検法）によって測定したｄ90が５ｎｍ以下であ
り、凝集物の９０％（質量による）が１〜５、好ましく
は１〜３の微結晶を含有すること；・両親媒性酸系が、
１１〜５０個の炭素原子を有する酸であって且つ酸性水
素を持つ原子に対してα、β、γ又はδ位置に少なくと
も１個の枝分かれを有する前記酸少なくとも１種を含有
すること：の少なくとも１つを有することを特徴とす
る。
【００１０】最も優れたゾルは、前記の条件の一方に対
応し且つもう一方の条件に少なくとも部分的に対応する
ものであるということを、ここではっきりさせておくべ
きである。
【００１１】第一の具体例に相当する実施に従えば、粒
子寸法条件に関しては拘束が大きいが、両親媒性酸に関
しては拘束をより少なくすることができる。
【００１２】本明細書において、粒子寸法特性はしばし
ば、ｄn タイプの表記法（ここで、ｎは１〜９９の数で
ある）で表わす。この表記法は多くの技術分野において
よく知られているが、しかし化学においては少々稀であ
るので、ここでその意味を説明する。この表記法は、粒
子のｎ％（重量又はより正確には質量による。何故なら
ば、重量は物質の量ではなく、力だからである。）のも
のの寸法がある寸法と同等又はそれより小さいというよ
うな表記法である。即ち、『ｄ90が５ｎｍ以下である』
とは、『全粒子の内の９０％（質量による）のものが５
ｎｍ以下の粒子寸法を有する』ということを意味する。
【００１３】これらの拘束がより大きい条件及びそれに
応答する方法を以下に説明する。
【００１４】凝集物の少なくとも５０質量％（統計値）
が単結晶であるのが有利である。即ち、それらが単一の
微結晶のみから成る｛即ち、ゾルをＨＲＴＥＭ（高分解
能透過型電子鏡検法）によって検査した時に、少なくと
も、単一の微結晶のみから成るように見える｝のが有利
である。
【００１５】さらに、技術及び加水分解条件を変えるこ
とによって、微結晶の８０質量％、好ましくは９０質量
％が、２〜５ｎｍ、好ましくは３〜４ｎｍの範囲内から
予め選択される値より小さい寸法のものであるようにす
ることができる。
【００１６】ゾルの両親媒性酸対金属元素のモル比は、
０．５以下であるのが有利であり、０．４以下であるの
がより有利であり、０．３以下であるのが好ましい。こ
の場合、このモル比は官能基のモル比でなければならな
い（即ち、両親媒性酸のモルは、モル数に有効な酸官能
基の数を乗じたものを意味する）。より正確には、酸当
量数は、用いる酸が一官能価である場合には酸の分子数
に対応し、二価酸又は三価酸である場合にはこの数（酸
の分子数）を二倍又は三倍する必要があり、より一般的
には、多価酸の場合には酸官能基の数を乗じる必要があ
る。
【００１７】ゾル中のセリウム（IV）に対する残留セリ
ウム(III) 含有率は、できる限り低く、一般的には１．
５％より低いのが望ましく、１％以下であるのが有利で
あり、０．５％以下であるのが好ましい。
【００１８】ゾルは、含有される二酸化セリウム（その
通常の不純物を含むもの）の含有率が２０〜６０質量％
の範囲、好ましくは３０〜５０質量％の範囲であるよう
な濃度を有するのが有利である。
【００１９】ゾルの粘度は、ゾルの流動時間によって決
定される。この時間は０．５分以下であるのが有利であ
る。
【００２０】セリウム（随意にその不純物を含有するセ
リウム）は本質的に金属酸化物（随意に水和された二酸
化物）の凝集物の形にあり、この酸化物の凝集物は両親
媒性有機酸によって脂肪可溶性にされる。
【００２１】セリウムと共にゾル中に入り込むことがあ
るセリウム中の不純物は、他の希土類金属、アクチニド
類等のような通常セリウムに付随する酸性状の金属陽イ
オンの共加水分解から生じる種である。
【００２２】酸性状の金属陽イオンとは、その水酸化物
が低いｐＨ値（好ましくは４より小さいｐＨ）において
沈殿する金属の陽イオンを意味し、大抵の場合、その金
属元素の最も高い酸化状態に相当する陽イオンを意味す
る。この酸化状態は大抵の場合IVである。酸性陽イオン
としては、鉱物類又は製品再循環物中に通常付随する不
純物を含有するセリウムを挙げることができる。これら
の粗製混合物において、それらが有用であるためには、
セリウム中の不純物の割合は、沈殿性陽イオンの内の多
くとも１／１０、有利には１／２０、好ましくは１／５
０である。これらの限定は方法の限定ではあるが、好ま
しい範囲内で、任意の純度を選択することができる。
【００２３】前述のように、本発明の別の目的は、セリ
ウム（IV）化合物のコロイド分散液を製造することがで
きる方法を提供することである。
【００２４】有機媒体中のセリウム（IV）の化合物及び
随意としての酸性状の金属陽イオンのコロイド分散液の
製造方法がここに見出され、これが本発明の目的の１つ
を構成する。この方法は、 （ａ）セリウム含有水相を加水分解操作に付して二酸化
セリウム（広義）を沈殿させる工程； （ｂ）工程（ａ）で得られた二酸化セリウムの懸濁液
を、同時に又は連続的に、有機酸及び好ましくは有機化
合物又は混合物（これは溶媒としての働きをする）を含
む有機相と接触させる工程；並びに （ｃ）次いで有機相（これがゾルを構成する）を回収す
る工程：を含む。
【００２５】本発明に従う組成物の合成方法について、
以下により詳しく説明する。
【００２６】工程（ａ）と工程（ｂ）との間に、母液か
ら固体粒子を分離し、随意に乾燥（好ましくは噴霧乾燥
によって乾燥）させ、次いで固体粒子を再び水相中でど
ろどろにし（repulper）、次いでこれを工程（ｂ）に付
すことができ、そのようにするのが有利である。再びど
ろどろにする操作は、水相中の二酸化セリウム含有率が
１００〜４００ｇ／リットルの範囲になるように実施す
る。
【００２７】本発明の有利な実施方法によれば、この乾
燥は、噴霧によって、即ちゾルの混合物を熱い雰囲気に
スプレーすることによって実施することができる（スプ
レー乾燥）。噴霧は、任意の周知のスプレー装置によっ
て、例えばシャワーヘッド又はその他のタイプのスプレ
ーノズルを持つスプレー装置によって実施することがで
きる。また、いわゆる回転式噴霧器を用いることもでき
る。本発明の方法において用いることができる様々なス
プレー技術については、特に「スプレードライイング
（Spray Drying）」という標題のマスターズ(Masters)
による基本書｛第２版、１９７６年、英国ロンドンのジ
ョージ・グッドウィン(George Godwin) 発行｝を参照す
ることができる。
【００２８】また、「フラッシュ」反応器（例えば、本
出願人であるローヌ−プーラン・シミ社によって開発さ
れ、フランス国特許第２２５７３２６号、同第２４１９
７５４号及び同第２４３１３２１号の各明細書に記載さ
れたタイプのもの）によって噴霧／乾燥操作を実施する
こともできるということにも注目すべきである。この場
合、処理用ガス（熱いガス）は螺旋動作で駆動され、渦
を巻いた形で流される。乾燥させるべき混合物は、ガス
の螺旋軌道の対称軸に沿った軌道で射出され、これによ
って、ガスの運動量が処理されるべき混合物に完全に伝
わる。従って、ガスは実際、スプレー作用、即ち初期混
合物を微細な液滴に変換する働きと、得られた液滴を乾
燥させる働きとの２つの働きをする。
【００２９】さらに、粒子が反応器内に滞在する時間が
極めて短い（一般的には約０．１秒）ので、特に、熱い
ガスと過度に長時間接触させた場合の結果としての過熱
の危険の可能性が少なくなるという利点がある。この噴
霧処理は、「低温」において熱加水分解されたゾルが安
定なゾルを形成する能力を有意に改善することができ、
ガスの温度が少なくとも２００℃（有効桁数２桁）、好
ましくは２００〜３００℃の範囲である場合でさえ、
「高温」（１５０℃）における熱加水分解によって得ら
れる結果と同様の結果を得ること、従って本発明に従う
ゾルを最適なものにすることを可能にするということ
に、ここで注目すべきである。
【００３０】乾燥雰囲気の温度は広い範囲内で変えるこ
とができ、特に、望まれる平均滞留時間、即ち、噴霧さ
れた生成物をその雰囲気内にどの程度の長さの平均滞留
時間で存在させておくことが望まれるかということに依
存する。一般的に、乾燥条件（温度及び（又は）滞留時
間）は、少なくとも生成物中に含有される残留水が完全
に又は殆ど完全に除去されるように、即ち、全体として
見て生成物について一定重量が得られるまで残留水が除
去されるように決定される。
【００３１】水溶性セリウム化合物としては、特に、セ
リウム（IV）の塩、例えば硝酸第二セリウム及び硝酸第
二セリウムアンモニウムを挙げることができ、これらが
特にこの場合に適している。硝酸第二セリウムを用いる
のが好ましい。セリウム（IV）塩の溶液は、第一セリウ
ムの状態のセリウムを含有していても取り立てて不利な
点はないが、しかしセリウム（IV）を少なくとも８５％
含有しているのが望ましい。硝酸第二セリウム水溶液
は、例えば、硝酸を酸化第二セリウム水和物と反応させ
ることによって得ることができ、この酸化第二セリウム
水和物は通常、第一セリウム塩（例えば炭酸第一セリウ
ム）の溶液とアンモニア水溶液とを過酸化水素の存在下
で反応させることによって調製される。また、フランス
国特許第２５７００８７号明細書に記載されたような硝
酸第一セリウム溶液（この場合、これが選択される出発
物質を構成する）の電解酸化方法に従って得られた硝酸
第二セリウム溶液を用いることもでき、このようにする
のが好ましい。
【００３２】セリウム（IV）塩の水溶液は所定の初期遊
離酸度、例えば０．１〜４Ｎの範囲の規定度を有してい
ることができるということにも、注目すべきである。本
発明に従えば、実際に前記したような所定の遊離酸度を
有するセリウム（IV）塩の初期溶液を用いることもで
き、また、この酸度を抑制するために前もってアンモニ
ア水溶液又はアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）
水酸化物の溶液のような塩基（アンモニア水溶液が好ま
しい）を添加することによって殆ど完全に中和しておい
た溶液を用いることもできる。後者の場合、初期セリウ
ム溶液の中和の程度（ｒ）は、下記の式によって実用的
方法で規定することができる。 ｒ＝（ｎ３−ｎ２）／ｎ１ （ここで、ｎ１は中和後に溶液中に存在するセリウム
（IV）の総モル数を表わし、ｎ２はセリウム（IV）塩水
溶液によって供給された初期遊離酸度を中和するために
実際に必要なＯＨ- イオンのモル数を表わし、ｎ３は塩
基の添加によって供給されたＯＨ- イオンの総モル数を
表わす。）
【００３３】『中和』変法を実施する場合、全ての場合
において、用いられる塩基の量は、水酸化物種Ｃｅ（Ｏ
Ｈ）4 （ｒ＝４）の完全な沈殿を得るのに必要な塩基の
量よりも必ず少なくなければならない。実際上は、中和
度は、１を越えない、好ましくは０．５をも越えない値
に制限される。
【００３４】こうして得られた初期混合物は、次いで本
発明に従う方法の第二工程（工程（ａ））に従って加熱
される。
【００３５】熱処理（ａ）（これは熱加水分解とも称さ
れる）を実施する温度は、８０℃から反応混合物の臨界
温度までの範囲、特に８０〜３５０℃の範囲であること
ができ、９０〜２００℃の範囲であるのが好ましい。こ
の処理は、採用する温度条件に応じて、通常の大気圧又
は加圧下（例えば熱処理の温度に実質的に対応する飽和
蒸気圧下）のいずれかにおいて実施することができる。
【００３６】処理温度を反応混合物の還流温度（常圧に
おける還流温度）より高い温度（即ち、一般的には１０
０℃より高い温度、例えば１２０〜３５０℃の範囲、大
抵の場合１５０〜３５０℃の範囲）から選択する場合
（これが好ましい場合である）には、操作は密閉容器内
で実施される。前記した種類のものを含有する水性混合
物をこの容器（より一般的にはオートクレーブと称され
る密閉容器）内に導入し、この場合、必要な圧力は専
ら、反応混合物を加熱することだけによってもたらされ
る（自原性圧力）。前記の温度条件下で且つ水性媒体中
では、例示として、密閉反応器内の圧力は１バール（１
０5 Ｐａ）より大きい値から２００バール（２×１０7
Ｐａ）までの範囲、好ましくは５バール（５×１０5 Ｐ
ａ）〜１５０バール（１．５×１０7 Ｐａ）の範囲内で
あると特定することができる。もちろん、加熱によって
生じる圧力に加えて、外部からの圧力を用いることも可
能である。
【００３７】加熱は、空気雰囲気下又は不活性ガス（好
ましくは窒素）雰囲気下のいずれかで実施することがで
きる。この処理の期間は臨界的ではなく、広い範囲内、
例えば１〜４８時間の範囲、好ましくは２〜２４時間の
範囲内で変えることができる。同様に、昇温実施速度も
臨界的ではなく、混合物を例えば３０分〜４時間加熱す
ることによって設定反応温度に到達することができる。
これらの値は単なる目安として与えたものである。
【００３８】加熱工程（ａ）の結果として、固体沈殿が
回収される。これは任意の慣用の固体／液体分離技術、
例えば水簸(elutriation) 、ろ過、沈降、水切り又は遠
心分離によってその混合物から分離することができる。
もちろん、前記の加熱／沈殿工程を同一又は異なる方法
で何回も繰り返す（例えば複数の熱処理サイクルを実施
する）こともできるということにも注目すべきである。
【００３９】熱分解用の出発溶液の例としては、次表の
特性に対応するセリウム（IV）溶液、一般的には硝酸塩
溶液を用いることができる。
【００４０】
【表１】
【００４１】本発明の方法の工程（ｂ）の特徴は、第二
セリウム化合物がコロイドの形で存在する水性ゾルから
成る水相から、二酸化セリウムを有機相中に移すことに
よって、オルガノゾルを製造することである。この用語
「オルガノゾル」とは、有機媒体中の（随意に不純物を
含有していてもよい）二酸化セリウム（以下、二酸化セ
リウムを「陽イオンＭn+の化合物」又は単に「Ｍn+化合
物」と言うこともある）の分散液を示す。水性ゾルと
は、水性媒体中の陽イオンＭn+の化合物のコロイド分散
液を示し、これは本発明の方法の基本的な出発物質を構
成する。
【００４２】本発明の方法を満足できる程度に実施する
ためには、出発水性ゾルが次の要件を満たすことが望ま
しい： ・コロイド状酸化物（広義）の形の金属の割合は非常に
高くなければならず、９０％以上であるのが有利であ
り、９５％以上であるのが好ましく、原則的に、できる
限り高くなければならない； ・水性ゾル中のコロイド状酸化物（広義）の濃度は充分
なものでなければならず、０．１〜３モル／リットルの
範囲であるのが好ましい； ・水性ゾルは良好な熱安定性を有していなければなら
ず、６０℃より高い反応温度、大抵の場合８０℃から沸
点（これは圧力に依存する）までの範囲の反応温度にお
いて凝集（flocculation）してはならない。
【００４３】本発明の方法において用いられる液状有機
媒体（溶媒、有機溶媒、有機液体、有機化合物又は混合
物、或いは希釈剤とも言う）は、不活性脂肪族若しくは
環状脂肪族炭化水素又はそれらの混合物、例えばミネラ
ルスピリット若しくはペトロリウムスピリット又はミネ
ラルエーテル若しくは石油エーテル（芳香族化合物を含
有していてもよい）であることができる。その例には、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シク
ロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプタン及び液状
ナフテン類が含まれる。また、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン及びキシレンのような芳香族溶媒も好適で
あり、また、Solvesso｛エクソン(Exxon) 社の登録商標
名｝タイプの石油留分、特にSolvesso 100（メチルエチ
ルベンゼン及びトリメチルベンゼンの混合物を本質的に
含有する）及びSolvesso 150（アルキルベンゼン類、特
にジメチルエチルベンゼン及びテトラメチルベンゼンの
混合物を含有する）も好適である。
【００４４】また、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン
及びクロルトルエンのような塩素化炭化水素、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテルのような脂肪族及び
環状脂肪族エーテル、並びに、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン又は酸化メシチルのような脂肪
族及び環状脂肪族ケトンを用いることもできる。エステ
ルは検討することができるが、しかし加水分解してしま
う危険性があるという欠点を有する。用いることができ
るエステルとしては、本発明において挙げられた酸とＣ
1 〜Ｃ8 アルコールとから得られるもの、特にイソプロ
ピルアルコールのような第二アルコールのパルミチン酸
エステルを挙げることができる。
【００４５】有機液体又は溶媒系は、用いる可溶化用有
機酸、加熱温度及びコロイド分散液又は溶液の最終用途
を考慮に入れて選択される。場合によっては、溶媒の混
合物を用いることが好ましいこともある。もちろん、液
体又は溶媒の量が最終濃度を決定する。後に使用する時
に希釈することができる、より濃厚な分散液を調製する
のが、より経済的であり、より便利である。この理由の
ために、溶媒の量は臨界的ではない。
【００４６】水相から有機相へとコロイドが移るのを促
進し、得られるオルガノゾルの安定性を改善する働きを
する促進剤を有機相に添加するのが有利であることがあ
る。促進剤としては、アルコール官能基を有する化合
物、より特定的には６〜１２個の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝鎖状脂肪族アルコールを用いることができ
る。特定的な例としては、２−エチルヘキサノール、デ
カノール、ドデカノール又はそれらの混合物を挙げるこ
とができる。有機相中の促進剤の割合は臨界的ではな
く、広い範囲内で変えることができる。しかしながら、
一般的には２〜１５重量％の割合が特に好適である。
【００４７】利用できる酸の範囲は非常に広いけれど
も、良好な解離を得るためには、分子中の全炭素数につ
いては、むしろ、拘束がより大きいものとなる。酸の全
炭素数（酸の混合物を用いる場合には平均炭素数）は６
より多いのが有利であり、１０より多いのが好ましく、
また、約６０より少ないのが望ましい。高いセリウム濃
度が望まれるならば、（当量、）できる限り短い酸を選
択するのが望ましい。
【００４８】これらの酸は直鎖状又は分枝鎖状であるこ
とができる。しかしながら、枝分かれは、カルボキシル
官能基から離れているか、それほど数が多くなく且つ異
なる炭素に結合しているかのいずれかであるのが好まし
い。本発明のために用いることができるカルボン酸は、
芳香族、脂肪族又はアリール脂肪族酸であることができ
る。これらはその他の官能基を有していてもよいが、但
し、この官能基は、本発明に従ってセリウム化合物を用
いることが望まれる媒体中で安定であるものとする。
【００４９】ゾルが低温、室温以下、又は実際には０℃
以下においても利用できるためには、酸又は酸の混合物
の融点が５０℃以下、有利には室温以下、好ましくは０
℃以下であるのが好ましい。
【００５０】従って、炭素鎖がケトン官能基を有するカ
ルボン酸、例えばケトン官能基に対してα位置が置換さ
れたピルビン酸類を容易に用いることができる。これら
はまた、α−ハロカルボン酸類又はα−ヒドロキシカル
ボン酸類であることもできる。カルボキシル基に結合し
た鎖は不飽和結合を有していることができる。しかしな
がら、セリウムが二重結合の架橋を触媒するので、多す
ぎる二重結合は避けるようにする。鎖はエーテル又はエ
ステル官能基で中断されていてもよいが、但し、カルボ
キシル基を有する鎖の親油性が過度に悪影響を受けない
ことを条件とする。
【００５１】従って、１０〜約４０個の炭素原子を有す
る脂肪族カルボン酸、脂肪族スルホン酸、脂肪族ホスホ
ン酸、アルキルアリールスルホン酸及びアルキルアリー
ルホスホン酸を用いることができ、これらは天然のもの
であってもよく、合成されたものであってもよい。これ
らは単独で用いることもでき、互いの混合物として用い
ることもできる。
【００５２】模範的な例としては、タル油、椰子油、大
豆油、獣脂油若しくは亜麻仁油の脂肪酸、オレイン酸、
リノール酸、ステアリン酸及びその異性体、酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、２−エチルヘキサン酸、ナフ
テン酸、ヘキサン酸、トルエンスルホン酸、トルエンホ
スホン酸、ラウリルスルホン酸、ラウリルホスホン酸、
パルミチルスルホン酸及びパルミチルホスホン酸を挙げ
ることができる。オレイン酸又はアルキルアリールスル
ホン酸を用いるのが好ましい。
【００５３】酸化物（広義）１モル当たりの酸のモル数
で表わした両親媒性有機酸の使用量は、広い範囲内で変
えることができ、二酸化セリウム１モル当たりに０．１
モル〜１モルの範囲であることができる。この上限は臨
界的な意味を持たず、それより多量の酸を用いることは
必要ではないという程度のものである。この有機酸は、
二酸化セリウム１モル当たりに０．２〜０．８モルの割
合で用いるのが好ましい。
【００５４】有機相中の有機溶媒と有機酸との間の割合
は臨界的ではない。有機溶媒対有機酸の重量比は０．３
〜２．０の範囲で選択するのが好ましい。
【００５５】各種反応成分の導入順序は重要ではない。
水性コロイド分散液、有機酸、有機溶媒及び随意として
の促進剤を同時に混合することができる。また、有機
酸、有機溶媒及び随意としての促進剤を予備混合して有
機相を形成させることもできる。反応混合物の温度は、
６０℃〜１５０℃の範囲で選択するのが好ましい。
【００５６】場合によっては、有機溶媒が揮発性である
ために、その沸点以下の温度に冷却することによってそ
の蒸気を凝縮させるのがよい。この操作は、６０〜１２
０℃の範囲の温度において実施するのが有利であり、９
０〜１１０℃の範囲の温度において実施するのが好まし
い。この加熱している間を通じて反応混合物を撹拌下に
保つ。この加熱期間は１時間未満から約１日であること
ができ、２時間から半日であるのが好ましい。この加熱
期間の終わりに、加熱を停止する。分散液中に金属酸化
物／有機酸錯体を含有する有機相と残留水相との２つの
相が存在することが観察される。次いで有機相と水相と
を慣用の分離技術（例えば沈降、遠心分離等）に従って
分離する。
【００５７】本発明に従えば、金属酸化物の有機コロイ
ド分散液が得られ、このコロイドの寸法は非常に可変的
であることができ、ある種のパラメーター、特に出発原
料の水性コロイド分散液の直径を変えることによって調
節することができ、熱加水分解条件に依存する。
【００５８】ある用途については反応混合物をそのまま
で用いることもできるが、しかし、時には、有機相の１
〜３重量％を占めることがある水を除去することが望ま
しい場合もある。この目的のためには、当業者によく知
られた手段、例えば乾燥剤（疎水性膜フィルターを含
む）に通したり、Ｍn+化合物に対して不活性であり、好
ましくは１００℃より低い沸点を有し且つ水と共沸混合
物を形成する第三の溶媒を添加し、得られた共沸混合物
を蒸留したりといった手段を用いる。本発明にとって好
適な第三溶媒の例としては、ヘキサン若しくはヘプタン
のような脂肪族炭化水素、環状脂肪族若しくは芳香族炭
化水素、又は例えばエタノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルコール等を挙げることが
できる。
【００５９】特にディーゼル油の補助剤としての用途の
ためには、水の含有率は多くとも１％あるのが好まし
く、多くとも０．１％であるのが有利であり、多くとも
１００ｐｐｍであるのが特に好ましい。
【００６０】ここで、第二の具体例、即ち、両親媒性酸
については拘束は大きいが、粒子の基本的本質について
は拘束が少ないものについて検討する。拘束の１つのシ
ステムが別のシステムの様々な拘束によって少なくとも
部分的に補われている場合にはゾルの最良の性能が得ら
れるということを、思い出すべきである。いくつかの拘
束は共通であるので、第一の部分において詳述した説明
は、この第二の部分においては簡単に繰返すだけにとど
める。これらの２つのタイプの拘束に応答するゾルが最
も良い。
【００６１】両親媒性系の酸については、１５〜２５個
の範囲の炭素原子数が好ましい。系が酸の混合物である
場合には炭素数は平均値であるので分数になり、この平
均値に対する拘束は、両親媒性系の構成成分について前
記したものと同じであるのが有利である。最も小さい拘
束は、両親媒性系の酸の炭素数の平均が少なくとも１０
であるということである。より特定的には、両親媒性系
の酸の炭素数の平均は、１１〜２５であるのが有利であ
り、１５〜２５であるのが好ましい。
【００６２】より良好な結果を得るためには、特に鎖長
が短い（炭素数１４個未満）場合及び枝分かれが１つし
かない場合及び特にその枝分かれが酸性水素を持つ原子
に対してγ又はδ位置にある場合には、この枝分かれの
炭素数が少なくとも２、有利には３であることが非常に
望ましい。次の表において、燐酸水素ジ−（２−エチル
ヘキシル）及び２−エチルオクタン酸を例にして位置の
命名を説明する。
【００６３】
【表２】
【００６４】最も長い直鎖部分が少なくとも６個、好ま
しくは８個の炭素原子を有するのが好ましい。また、分
枝鎖状酸の側鎖が少なくとも２個の炭素原子を有するの
が有利であり、少なくとも３個の炭素原子を有するのが
好ましい。
【００６５】酸の内の少なくとも１種のｐＫa が５以下
であるのが有利であり、４．５以下であるのが好まし
い。
【００６６】特に酸がカルボン酸である場合には、両親
媒性酸系は酸の混合物であるのが好ましい。この場合、
枝分かれに関する条件は、両親媒性酸系の構成成分とな
る酸の少なくとも半分、有利には２／３、好ましくは４
／５（モル基準）に当てはまらなければならない。
【００６７】非常に良好な結果を与える酸の例として
は、燐を含有する酸、例えば燐酸、特に燐酸ジエステ
ル、ホスホン酸及びそのモノエステル、並びにホスフィ
ン酸を挙げることができる。
【００６８】良好な結果を与えるカルボン酸の例として
は、イソステアリン酸の名称で知られている酸の混合物
の構成成分である酸を挙げることができる。この酸系
は、イソステアリン酸そのものであるのが有利である。
【００６９】両親媒性酸系の開始融点は、５０℃より低
いのが有利であり、２０℃以下であるのがより有利であ
り、０℃以下であるのが好ましい。
【００７０】良好な安定性及び良好な抽出性のために
は、抽出剤対四価金属（好ましくはセリウム）のモル比
が０．１〜０．６の範囲、好ましくは０．２〜０．４の
範囲であるのが望ましい。粒子の寸法が小さくなれば、
この比は大きくなる。
【００７１】粗大な粒子の存在は、本発明に従うゾルの
長期間安定性に害を及ぼすことが示され、また、より慣
用的な酸から製造されたゾルの長期間安定性にさえ害を
及ぼすことが示されているので、特に安定なゾルを得る
ためには、全四価金属酸化物粒子の内の５％以下、有利
には１％以下、好ましくは０．５％以下（全て質量によ
る）のものが０．１μｍより大きい、有利には０．０５
μｍより大きい、好ましくは０．０２μｍより大きいも
のである｛即ち、０．１μｍより大きい、有利には０．
０５μｍより大きい、好ましくは０．０２μｍより大き
い四価金属酸化物粒子の割合が全四価金属酸化物粒子の
５％以下、有利には１％以下、好ましくは０．５％以下
である、又は全四価金属酸化物粒子の内の９５％以上、
有利には９９％以上、好ましくは９９．５％以上（全て
質量による）のものが０．１μｍ以下、有利には０．０
５μｍ以下、好ましくは０．０２μｍ以下の大きさのも
のである｝ことが好ましい。
【００７２】希釈剤としては、安定なゾルをもたらすも
のであればどのようなものであっても、本発明の範囲内
に用いることができる。
【００７３】本発明に従うゾルは、多くの実施のために
用いることができる。望まれる用途に応じて、以下の技
術的データを考慮に入れて折衷点を選択すべきである。
【００７４】合成及び安定性のためには、非常に無極性
である炭化水素（例えば非環状脂肪族炭化水素）は回避
するのが望ましい。極性官能基を有する希釈剤（例えば
エステル又はエーテル）は良好な結果を与えるが、しか
し、ある種の用途についてはできるだけ避けるべきだろ
う。ある種の希釈剤については、希釈剤を混合すること
によって、例えば極性化合物、一般的には溶媒を添加す
ることによって、その無極性を補って、溶液をもたらす
ことができる。
【００７５】本発明の特に有利な実施に従えば、ゾル
は、ディーゼル油中の希薄ゾルを形成させるために用い
られる。この場合、出発時のゾルは一般的に非常に濃厚
なものであり、これは当業者の自由を制限する。さら
に、ディーゼル油との相溶性の問題及びディーゼル油が
多くの添加剤を含有していることのために、この場合に
は希釈剤は殆ど極性がないことが好ましい。従って、こ
のような用途における希釈剤の構成成分としては、極性
官能基（例えばエステル又はエーテル官能基）を有する
化合物よりも、芳香族又は脂肪族炭化水素或いは極性の
点でそれらと同等の性質を持つ化合物の方が好ましい。
【００７６】希釈剤は、１０５未満、有利には９０未満
のカウリブタノール価（ＡＳＴＭ法Ｄ−II−３３に従っ
て測定）を有するのが好ましい。
【００７７】積込み添加剤としての用途のためには、希
釈剤又は希釈剤混合物の融点が低いのが好ましく、両親
媒性酸系に関して前記した融点に関する拘束に相当する
ものであるのが好ましい。
【００７８】また、これらの希釈剤は、非常に低い水中
での溶解性を有するのが好ましく、この水溶解性は、５
質量％未満であるのが好ましく、１％以下であるのがよ
り好ましく、多くとも０．５質量％であるのがさらによ
り好ましい。相応じて、水の希釈剤中での溶解性は５％
以下であるのが好ましく、１％以下であるのがより好ま
しく、０．５％以下であるのがさらにより好ましい。
【００７９】好ましい希釈剤としては、芳香族炭化水素
化合物及びその混合物、並びに脂肪族炭化水素及び脂肪
族化合物と５０％未満、好ましくは２５％未満、より好
ましくは１％未満の芳香族化合物との混合物を挙げるこ
とができる。
【００８０】四価金属酸化物は、その他の原子価を持つ
金属を、但し比較的低い割合で、含有していてもよい。
一般的に、四価金属粒子中に含有される追加の元素（即
ち不純物）の割合は１０質量％を越えず、より一般的に
は５質量％を越えない。
【００８１】本発明に従うゾルの四価金属含有率は２／
３（質量による）以下であるのが有利であり、３０〜４
０％（質量による）の範囲であるのが好ましい。積込み
ディーゼル用添加剤としての用途のためには、この含有
率は１／６以下にならないのが好ましく、１／５以下に
ならないのがより好ましい。
【００８２】本発明に従うオルガノゾルは一般的に周知
の方法で、四価金属酸化物を含有する水性ゾルを前記希
釈剤及び前記両親媒性酸系の存在下で加熱することによ
って製造される。
【００８３】本発明の特に有利な特徴の１つに従えば、
水性ゾル中、及び最終ゾル中に過度に粗大な粒子が存在
しないように注意すべきである。特に粗大な粒子の除去
は、特に粗大な粒子を選択的に除去することができるも
のであればどんな技術を用いて実施してもよい。この除
去は、水性ゾル、オルガノゾル又はそれらの両方に対し
て行なうことができる。しかしながら、水性ゾルに対し
て分離を少なくとも１回行なうのが好ましい。
【００８４】好ましい技術は遠心分離である。一般的
に、水性ゾルを１０００〜１００００Ｇにおいて１時間
遠心分離することによって、良好な結果が得られる。し
かしながら、５００００Ｇに相当する遠心分離まで可能
である。この限界は技術上だけの限界である。オルガノ
ゾルを形成させる工程（これはしばしば抽出工程と称さ
れる）に先立って遠心分離を行なうことによって、オル
ガノゾルの形成が促進されるということに、注目すべき
である。
【００８５】水性ゾルは、加水分解、好ましくは熱加水
分解によって製造するのが有利である。本発明のために
用いることができる技術の例としては、本出願人による
ヨーロッパ特許公開第９７５６３号明細書に開示された
技術を挙げることができる。また、ヨーロッパ特許公開
第２０６９０７号明細書を挙げることもできる。
【００８６】本発明に従って得られたゾルは非常に高い
セリウム（IV）化合物濃度を有することができ、この濃
度は、ＣｅＯ2 として３．５Ｍ〜４Ｍの範囲であること
ができる。有機相中のセリウムの抽出収率は非常に良好
であり、９０〜９５％に達し得る。
【００８７】準弾性光散乱により、製造条件によって変
化する１００Åより小さい（即ち、通常の装置の検出限
界より小さい）流体力学的直径を有するコロイドが存在
することが確認される。このようにして開発されたオル
ガノゾルは、優れた安定性を有する。数か月後にも、沈
降は何ら観察されない。
【００８８】本発明の好ましい特徴の１つに従えば、ゾ
ルは、含有金属セリウム濃度を３０％に調節した場合
に、２５℃におけるゾルの粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下、
有利には１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・
ｓ以下になるようなものである。この粘度は、低剪断 C
ontraves（商標）を用い、速度勾配を０．０１から１ま
で変えることによって測定することができる。
【００８９】また、ゾルのセリウム源である溶液中の対
イオンは、本発明に従う様々なゾル中に、二酸化セリウ
ム１００ｇ当たりに多くとも０．１当量、有利には多く
とも０．０５当量、好ましくは多くとも０．０３当量の
含有率で存在するだけであるのが好ましい。この拘束
は、微結晶の表面層の５原子分の厚さの層について特に
有効である。
【００９０】こうして得られるオルガノゾルは、希釈し
て１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐｍ
の濃度にすることができる。希釈剤は、内燃エンジン用
の燃料であるのが有利であり、ディーゼルエンジン用の
燃料であるのが好ましい。従って、本発明は、有機相が
本質的にディーゼル油及びその添加剤から成るゾルをも
ターゲットとする。
【００９１】本発明はまた、塗料及びワニス産業におい
て不飽和油の乾燥を促進するための乾燥剤として、並び
に内燃エンジン、オイルバーナー又はジェットエンジン
のような自動車用液体燃料又は動力発生装置用燃料中の
燃焼補助剤としての、本発明に従って製造されるオルガ
ノゾルの使用にも関する。本発明に従うゾルはまた、化
粧品中に用いることもできる。
【００９２】
【実施例】第一の具体例の例 反応成分：特に記載がない限り、例において用いた反応
成分は、次のものである。 ・予備中和してｒ＝＋０．５にした硝酸第二セリウム
（本出願人によるヨーロッパ特許公開第１５３２２７号
を参照） ・オレイン酸抽出剤｛これは、変更なしにオレイン（オ
レイン酸７０％＋リノール酸３０％）に代えることがで
きる｝ ・溶媒、Solvesso 150（これは特定的なものでなく、Is
opar L、ヘキサン又はディーゼル油にさえ代えることが
できる）
【００９３】例の一般的な手順：例の手順は、特に記載
がない限り、次の通りである。第一工程は、寸法（ＴＥ
Ｍ）が３〜５ｎｍであるＣｅＯ2 コロイドの水性ゾルで
ある先駆体を合成することから成る。ｒ＝＋０．５を有
する硝酸第二セリウム溶液をタンタルで被覆されたオー
トクレーブに入れる。使用した溶液の濃度は、ＣｅＯ2
として表わして８０ｇ／リットルである。オートクレー
ブ処理を、１６０℃において４時間（１時間かけて昇
温）行なう。作業中ずっと撹拌を保つ。オートクレーブ
処理の結果として、生成物が沈降する。次いでこれを母
液から分離する（ろ過し、乾燥させる）。それを、次い
で水に再分散させる、これは安定な水性ゾルを得るのを
可能にする。このゾルの濃度は１５０ｇ／リットルであ
る。
【００９４】例１ 反応成分： ・予備中和してｒ＝＋０．５にした、セリウム濃度８０
ｇ／リットルの硝酸第二セリウム、 ・オレイン酸抽出剤。
【００９５】第一工程 ｒ＝＋０．５を有するCERELEC の溶液をタンタルで被覆
されたオートクレーブに入れる。使用した溶液の濃度
は、ＣｅＯ2 として表わして８０ｇ／リットルである。
オートクレーブ処理を、１６０℃において４時間（１時
間かけて昇温）行なう。作業中ずっと撹拌を保つ。得ら
れた溶液を、第４番ガラスフィルターを用いてろ過す
る。生成物を、次いで水に再分散させる、これは、安定
な水性ゾルを得るのを可能にする。このゾルの濃度は１
５０ｇ／リットルだった。
【００９６】製法の第二工程はコロイドを水性相から有
機相に移すことである。定量的に求めた量のＣｅＯ2 水
性ゾルを丸底フラスコに入れ、これに、オレイン酸／セ
リウムのモル比が０．３になり且つSolvesso 150／オレ
イン酸の比が３．７５になるような有機混合物を加え
る。本例においては、これによって、次のものを使用す
ることになった： ・ＣｅＯ2 ２４．８ｇ（即ち、濃度１５０ｇ／リットル
のゾル０．１６５リットル）、 ・オレイン酸１２．２ｇ、 ・Solvesso 150 ４５．７ｇ。 次いで、この混合物を１００℃において還流下で約１０
時間加熱する。冷却した後に、有機相を水性相から分離
し、次いでこれを疎水性フィルターを用いてろ過する。
【００９７】次いで、ゾルの正確な純度を、か焼法によ
って測定する（９５０℃において６時間後の固体含有
率）。このようにして、測定した安定度が４か月より大
きく（サンプルの持続期間）、ＣｅＯ2 濃度が２９．１
％（質量）であり且つコロイド寸法（ＴＥＭによって測
定）が３〜５ｎｍであるゾルが得られた。
【００９８】例２ 用いる手順は例１の手順と同様である。種々の反応成分
の割合を、３〜５ｎｍの範囲の粒子寸法及び次の特性： ・ＣｅＯ2 含有率４７％（質量）、 ・オレイン酸／セリウム比０．２５ を有する安定なゾルが得られるように調節する。
【００９９】例３ この例においては、有機相への移行に関し例１の手順と
同様であるが、水性先駆体の製造工程において例１の手
順と異なる手順を用いる。
【０１００】赤色の硝酸第二セリウムを標準条件下（濃
度８０ｇ／リットル、温度１００℃、ｒ＝０．５）で熱
加水分解する。母液から分離した後に、熱加水分解水和
物を水中で再パルプ化（repulper）し、次いで噴霧｛ビ
ュヒ(buchi) 噴霧器、作用温度２４０℃、出口温度１２
０℃｝によって乾燥させる。
【０１０１】この乾燥工程の後に、生成物は完全に分散
性のままである。これを水性ＣｅＯ2 ゾルを製造するた
めに用い、該水性ＣｅＯ2 ゾルは有機相への移行におい
て先駆体として用いる。この生成物に従って合成された
ゾルは完全に安定性であり、コロイド寸法（ＴＥＭ）は
３〜５ｎｍであり (Figure 3、sample 9238)、そのＣｅ
Ｏ2 含有率は３９％（質量）だった。
【０１０２】オルガノゾルの粘度の評価は、１ミリリッ
トルのProlabo （登録商標）（BlauBrand、Swift preci
sion ）ピペット（精度１ミリリットル±０．００６）
におけるゾル１ミリリットルの流出時間を測定すること
によって行なった。
【０１０３】
【表３】
【０１０４】加水分解温度、オレイン／セリウム比及び
真のＣｅＯ2 レベルは、すべて同時に粘度に影響を与え
る。
【０１０５】第二の具体例の例 概要 有機セリウムゾルの合成を、再分散して水性セリウムゾ
ルを形成することができるセリウム水和物の合成及び次
いでゾルの有機相への移行の２つの工程で行なう。
【０１０６】水性ゾルの合成 これは、アンモニウム水溶液で予備中和して０．５に近
いｒ＝［ＯＨ- ］／［Ｃｅ］比にした酸化セリウム８０
ｇ／リットルを含有する硝酸セリウム（IV）溶液を熱加
水分解することによる慣用の合成に関する。酸化セリウ
ム濃度は８０ｇ／リットルの近辺である。オートクレー
ブ中で１５０℃において４時間熱加水分解した後に、セ
リウム水和物タイプの沈殿がろ過によって回収される。
次いで、水和物を水中に再パルプ化することによって再
懸濁させる。生成物のフラクションがゾル形態で分散さ
れ、残りは適度に安定な懸濁体を形成する。濃度１６０
ｇ／リットルを目標とするのが普通である。溶液のｐＨ
は酸性である（ｐＨ＝１より小さい）。
【０１０７】第二タイプの先駆体もまた用いることがで
きる。ここでもｒ＝０．５に予備中和したセリウム（I
V）溶液を、今回は、１００℃において４時間熱加水分
解する。水和物をろ過した後に、沈殿を再び水で取り出
してゾルを形成させ、これを噴霧（ビュヒ又はＬＥＡ）
によって乾燥させる。乾燥させた水和物を最終的に再溶
解させて、濃度１６０ｇ／リットルの安定なゾルを形成
させる。
【０１０８】ゾルの有機相中への移行 ゾルの有機相中への移行は、有機溶媒に希釈した抽出剤
を使用して得られる。抽出剤対セリウムのモル比は０．
３に設定し、最終の有機相中のセリウムの合計量は、Ｃ
ｅＯ2 として約４０％（即ち、セリウム金属として３
２．５％）とする。上記の水性ゾルを有機相に接触さ
せ、次いでゆっくり撹拌しながら、溶液を漸次１００℃
にする（水の還流）。
【０１０９】合成は、以下に説明する交換及び熟成の２
段階で行なう。 ・交換：有機相は初めは水性ゾルより軽いが、次第に曇
ってくる。交換が極めて迅速に行われるように思われ、
有機相は次第に密度が高くなり、次いで反応器の底に行
く。２相が同様な密度を有する場合には、有意のエマル
ションが形成する。その場合、この現象を制限するため
に、反応器をあまり激しく撹拌しないのが得策である。
交換の終りに、水性相は再び透明になるのに対し、有機
相は曇ったままである。この段階の期間は、先駆体の性
質に応じて２〜４時間の範囲である。
【０１１０】・熟成：交換が完了したら、熟成と称され
る段階を行なう。この間に、有機相は、移行の際に水和
物凝集物に同伴される硝酸塩及び水分子を放出する。有
機相は次第に透明になり、窒素系の蒸気が放出されてい
るのが観察される。最終的に、赤味がかった黒色の、安
定で、完全に透明なオルガノゾルが得られる。熟成段階
の期間は可変的であるが、下記の条件下では６時間より
短くなることはめったにない。
【０１１１】実験室では、疎水性フィルターを用いてろ
過することによってゾルを回収し、次いで、時間が経つ
につれてある種の生成物が僅かに析出してしまう原因と
なる潜在的な凝集物を、遠心分離によって取り除く。
【０１１２】例４：イソステアリン酸による抽出、１５
０℃ゾル水性ゾルの合成 ：硝酸セリウム（IV）溶液（１．４モル
／リットル、遊離酸０．５８モル／リットル、ｄ＝１．
４３３）４１５ミリリットルを、０．６４モル／リット
ルのアンモニア水溶液８３５ミリリットルにより０．５
OH-／Ce／時の速度で中和して、最終的にｒ＝［ＯＨ
- ］／［Ｃｅ］＝０．５に予備中和した８０ｇ／リット
ルのＣｅＯ2 を含有する溶液を得る。
【０１１３】次いで、溶液をオートクレーブに入れ、１
時間かけて温度１５０℃にもたらし、次いで１５０℃に
おいて４時間放置する。冷却した後に、得られた水和物
をろ過し（第４番ガラスフィルター）、酸化物含有率を
９００℃における強熱減量によって求める。水和物形態
の酸化セリウム４０ｇを再び水２５０ミリリットル中に
取り出し、濃度１６０ｇ／リットルを有する水性ゾルを
得る。
【０１１４】オルガノゾルの合成：最終的にＩＳＡ／Ｃ
ｅモル比０．３及び有機相中の最終ＣｅＯ2 濃度４０％
が得られるようにしてゾル１００ｇを形成するために、
イソステアリン酸（ＩＳＡ）１９．９ｇをSolvesso（芳
香族石油留分）４０．１ｇ中に希釈する。有機相と水性
相とを穏やかに撹拌しながら接触させ、次いで混合物を
１５時間還流する（１００〜１０３℃）。有機相を沈降
させて分離した後に、疎水性フィルターを用いてろ過
し、次いで必要に応じて４５００ｒｐｍ（回転／分）に
おいて遠心分離する。得られたゾルは、酸化セリウム濃
度４０質量％を有し、赤味がかった澄んだ黒色を有す
る。それは完全に安定である。
【０１１５】粘度の時間の関数としての変化 粘度を低剪断作用のContraves （商標）により、速度勾
配を０．０１から１に変えて測定する。すべての場合に
おいて、添加剤の粘度は速度勾配に無関係である。測定
は、金属含有率３０％を有する２５℃のゾルにおいて行
なう。このようにして調製したゾルについての時間の関
数としての粘度の変化を、次の表に示す。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】例５（比較）：オレイン酸による抽出、１
５０℃ゾル 調製を例１の通りにして行なうが、有機相としては、オ
レイン酸（ＯＡ、抽出剤）１９．７ｇ及びSolvesso（希
釈剤）４０．３ｇから成るものを用いた。得られたゾル
は、数日間でフラスコの底に僅かな析出物（析出物は特
に酸化セリウムを含有する）が出現したので、安定性に
劣る。
【０１１８】例６：イソステアリン酸による抽出、１０
０℃ゾル水性ゾルの合成 ：硝酸セリウム（IV）溶液（１．４モル
／リットル、遊離酸０．５８モル／リットル、ｄ＝１．
４３３）４１５ミリリットルを、０．６４モル／リット
ルのアンモニア水溶液８３５ミリリットルにより０．５
OH-／Ce／時の速度で中和して、最終的にｒ＝［ＯＨ
- ］／［Ｃｅ］＝０．５に予備中和した８０ｇ／リット
ルのＣｅＯ2 を含有する溶液を得る。それを水中に１５
０ｇ／リットルで再懸濁させ、次いでビュヒ噴霧器（８
００ミリリットル／時、入口温度：２４０℃、出口温
度：１３０℃）を用いて噴霧する。
【０１１９】最終的に、水和物を１６０ｇ／リットルで
溶解した後に、有機相により例１と同じ作業条件下で抽
出する。得られたゾルは、黒色であるが透明でなく、数
時間後に黄色の析出物が現れ、それ程安定ではなかっ
た。オルガノゾルを４５００ｒｐｍにおいて１時間遠心
分離するとゾルは有意に安定になり、数日後にも析出物
が現れなかった。
【０１２０】例７：イソステアリン酸による抽出、遠心
分離した１００℃ゾル 全体としてとらえると、反応を例３と同じようにして行
なうが、合成の際の解離が劣る可能性がある６０ｎｍよ
り大きい粒子を取り除くために、水性ゾルを４５００ｒ
ｐｍにおいて１時間遠心分離する。この場合、抽出した
後に得られたオルガノゾルは、例３のものに比べてはる
かに安定であり、特に、数週間の貯蔵後にも析出が観察
されなかった。粘度の変化は、測定誤差範囲内で、前の
例のものと同じだった。
【０１２１】例８（比較）：２−エチルヘキサン酸によ
る抽出、１５０℃ゾル 調製を例１の通りにして行なうが、抽出は２−エチルヘ
キサン酸１０ｇ及びSolvesso５０ｇを含有する有機相に
よって行なう。２５時間以上抽出した後に、曇った有機
相が得られたが、その安定性は数日を上回らなかった
（フラスコの底に粒子が析出した）。
【０１２２】例９（比較）：３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸による抽出 調製を例１の通りにして行なうが、抽出は３，５，５−
トリメチルヘキサン酸１１ｇ及びSolvesso４９ｇから成
る有機相によって行なう。数時間抽出した後に、黄色の
パテ状物質が丸底フラスコの底に形成される。このタイ
プのカルボン酸基に対してα位置が置換されていない抽
出剤によるゾルの合成は可能でない。
【０１２３】本例は、上記の比較例と比較することによ
り、純粋な酸を使用し、且つ酸性官能基に最も近い枝分
れがメチルであり且つＨ官能基に対してγ位置（前記し
た表を比較）にある場合に、結果は相当に都合の悪いこ
とを示す。
フロントページの続き (72)発明者 オリビエ・トゥーレ フランス国ラ・ロシェル、リュ・ジェネラ ル・ギーヨーマ、20

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 四価金属酸化物の粒子、両親媒性酸系及
    び希釈剤を含有するゾルであって、前記粒子が２００ｎ
    ｍ以下のｄ90を有すること、並びに前記ゾルが次の特
    性： ・四価金属酸化物の粒子が微結晶凝集物、有利には二酸
    化セリウムの微結晶の凝集物の形にあり、この微結晶の
    ｄ90、有利には光度計による計数（高分解能透過型電子
    鏡検法）によって測定したｄ90が５ｎｍ以下であり、凝
    集物の９０質量％が１〜５、好ましくは１〜３の微結晶
    を含有すること； ・両親媒性酸系が、１１〜５０個の炭素原子を有する酸
    であって且つ酸性水素を持つ原子に対してα、β、γ又
    はδ位置に少なくとも１個の枝分かれを有する前記酸少
    なくとも１種を含有すること：の少なくとも１つを有す
    ることを特徴とする、前記ゾル。
  2. 【請求項２】 凝集物の少なくとも５０質量％（統計
    値）が単結晶であることを特徴とする、請求項１記載の
    ゾル。
  3. 【請求項３】 微結晶の８０質量％、好ましくは９０質
    量％が２〜５ｎｍ、好ましくは３〜４ｎｍの範囲内から
    予め選択される値より小さい寸法のものであることを特
    徴とする、請求項１又は２記載のゾル。
  4. 【請求項４】 ゾルの両親媒性酸対金属元素のモル比が
    ０．５以下であることを特徴とする、請求項１〜３のい
    ずれかに記載のゾル。
  5. 【請求項５】 セリウム（IV）に対する残留セリウム(I
    II) 含有率ができる限り低く、一般的には１．５％より
    低く、有利には１％以下、好ましくは０．５％以下であ
    ることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の
    ゾル。
  6. 【請求項６】 含有される二酸化セリウム（その通常の
    不純物を含むもの）の含有率が２０〜６０質量％の範
    囲、好ましくは３０〜５０質量％の範囲であることを特
    徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のゾル。
  7. 【請求項７】 ゾルの粘度が、ゾル１ミリリットルが流
    動するのに０．５分以下を要するような粘度であること
    を特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のゾル。
  8. 【請求項８】 １０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜
    ２００ｐｐｍの濃度を有することを特徴とする、請求項
    １〜５及び７のいずれかに記載のゾル。
  9. 【請求項９】 有機相が本質的にディーゼル油及びその
    添加剤から成ることを特徴とする、請求項１〜８のいず
    れかに記載のゾル。
  10. 【請求項１０】 両親媒性酸系が酸の混合物であること
    を特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のゾル。
  11. 【請求項１１】 両親媒性酸系の酸の平均炭素数が少な
    くとも１０、好ましくは１０〜２５の範囲であることを
    特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載のゾル。
  12. 【請求項１２】 両親媒性酸系の酸の内の少なくとも１
    種が５以下、好ましくは４．５以下の小さいｐＫa を有
    することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記
    載のゾル。
  13. 【請求項１３】 少なくとも１つの枝分かれを有する酸
    の側鎖が少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なく
    とも３個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項
    １〜１２のいずれかに記載のゾル。
  14. 【請求項１４】 両親媒性酸系がイソステアリン酸を含
    有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに
    記載のゾル。
  15. 【請求項１５】 両親媒性酸系が燐酸ジエステルである
    ことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の
    ゾル。
  16. 【請求項１６】 両親媒性酸系の開始融点が５０℃以
    下、有利には２０℃以下、好ましくは０℃以下であるこ
    とを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載のゾ
    ル。
  17. 【請求項１７】 ０．１μｍより大きい、有利には０．
    ０５μｍより大きい、好ましくは０．０２μｍより大き
    い寸法を持つ四価金属酸化物粒子の割合が、全四価金属
    酸化物粒子の５質量％以下、有利には１質量％以下、好
    ましくは０．５質量％以下であることを特徴とする、請
    求項１〜１６のいずれかに記載のゾル。
  18. 【請求項１８】 希釈剤が芳香族炭化水素を５０％以
    下、好ましくは１／５以下の割合で含有することを特徴
    とする、請求項１〜１７のいずれかに記載のゾル。
  19. 【請求項１９】 慣用の燃料に請求項１〜１８のいずれ
    かに記載のゾルを混合することによって得られた、内燃
    エンジン用燃料。
  20. 【請求項２０】 ディーゼルエンジン用のディーゼル油
    中に用いられる、請求項１〜１８のいずれかに記載のゾ
    ルから成る補助剤。
  21. 【請求項２１】 請求項１〜２０のいずれかに記載の有
    機媒体中のセリウム（IV）の化合物及び随意としての酸
    性状の金属陽イオンのコロイド分散液の製造方法であっ
    て、 （ａ）セリウム含有水相を加水分解操作に付して二酸化
    セリウム（広義）を沈殿させる工程； （ｂ）工程（ａ）で得られた二酸化セリウムの懸濁液
    を、同時に又は連続的に、有機酸及び好ましくは溶媒と
    しての働きをする有機化合物又は混合物を含む有機相と
    接触させる工程；並びに （ｃ）次いで有機相を回収する工程：を含むことを特徴
    とする、前記方法。
  22. 【請求項２２】 熱処理（ａ）（熱加水分解）を実施す
    る温度が８０℃から反応混合物の臨界温度までの範囲の
    温度であることを特徴とする、請求項２１記載の方法。
  23. 【請求項２３】 溶媒としての働きをする有機混合物が
    ディーゼル油を含有することを特徴とする、請求項２１
    又は２２記載の方法。
JP05370695A 1994-02-18 1995-02-20 四価金属酸化物のオルガノゾル及びその炭化水素化合物用添加剤としての使用 Expired - Lifetime JP3554064B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9401854A FR2716388B1 (fr) 1994-02-18 1994-02-18 Sol organique de composé cérique et son procédé de synthèse.
FR9412945A FR2726199A1 (fr) 1994-10-28 1994-10-28 Sol organique d'oxyde tetravalent et son utilisation comme additif de composes hydrocarbones
FR94-01854 1994-10-28
FR94-12945 1994-10-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07284651A true JPH07284651A (ja) 1995-10-31
JP3554064B2 JP3554064B2 (ja) 2004-08-11

Family

ID=26230959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP05370695A Expired - Lifetime JP3554064B2 (ja) 1994-02-18 1995-02-20 四価金属酸化物のオルガノゾル及びその炭化水素化合物用添加剤としての使用

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0671205B1 (ja)
JP (1) JP3554064B2 (ja)
KR (1) KR100339291B1 (ja)
CN (1) CN1145523C (ja)
AT (1) ATE192352T1 (ja)
AU (1) AU698799B2 (ja)
BR (1) BR9500667A (ja)
CA (1) CA2142931C (ja)
DE (1) DE69516569T2 (ja)
DK (1) DK0671205T3 (ja)
ES (1) ES2145879T3 (ja)
GR (1) GR3033992T3 (ja)
HU (1) HU217170B (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045015A (ja) * 2004-08-06 2006-02-16 Taki Chem Co Ltd 希土類元素の酸化物ゾルまたは水酸化物ゾル
JP2007154203A (ja) * 2000-06-29 2007-06-21 Neuftec Ltd 燃料添加用タブレット
JP2008144176A (ja) * 2001-12-21 2008-06-26 Rhodia Electronics & Catalysis 鉄粒子の有機コロイド分散体を含む内燃機関用エンジン燃料添加剤、その調製方法及びそれを含む内燃機関用エンジン燃料
JP2010522683A (ja) * 2007-03-28 2010-07-08 インフィニューム インターナショナル リミテッド 酸化鉄のコロイドの製造方法
JP2015513509A (ja) * 2012-02-01 2015-05-14 セリオン エンタープライジズ リミテッド ライアビリティ カンパニー セリウム含有酸化物有機コロイドの急速な生成方法
US9669375B2 (en) 2012-01-30 2017-06-06 Cerion, Llc Method for production of stable cerium oxide organic colloids
KR20180055847A (ko) * 2015-09-23 2018-05-25 로디아 오퍼레이션스 소수성으로 개질된 세륨 옥사이드 입자 및 이의 용도
US10544376B2 (en) 2012-01-30 2020-01-28 Cerion, Llc Rapid method for production of cerium-containing oxide organic colloids

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2741281B1 (fr) * 1995-11-22 1998-02-13 Rhone Poulenc Chimie Sol organique comportant au moins un compose oxygene de terre(s) rare(s), procede de synthese du dit sol et utilisation du dit sol pour la catalyse
FR2768155B1 (fr) * 1997-09-11 2000-03-31 Rhodia Chimie Sa Composition a base d'un sol organique d'oxyde tetravalent, et d'un compose organique d'alcalin ou d'alcalino-terreux, son utilisation comme additif de composes hydrocarbones
FR2780096B1 (fr) 1998-06-22 2000-09-08 Rhodia Chimie Sa Procede de traitement par combustion des particules carbonees dans un circuit d'echappement d'un moteur a combustion interne
FR2789601B1 (fr) 1999-02-17 2001-05-11 Rhodia Chimie Sa Sol organique et compose solide a base d'oxyde de cerium et d'un compose amphiphile et procedes de preparation
FR2797199B1 (fr) * 1999-08-04 2001-10-05 Rhodia Terres Rares Dispersion colloidale organique de particules essentiellement monocristallines d'au moins un compose a base d'au moins une terre rare, son procede de preparation et son utilisation
AU2007203092B2 (en) * 2000-06-29 2010-02-11 Neuftec Limited A fuel additive
FR2836479B1 (fr) * 2002-02-27 2005-09-09 Rhodia Elect & Catalysis Utilisation d'un sol organique de cerium dans les peintures, notamment les lasures ou les vernis
FR2853261B1 (fr) 2003-04-04 2006-06-30 Rhodia Elect & Catalysis Dispersion colloidale d'un compose d'une terre rare comprenant un agent anti-oxydant et son utilisation comme adjuvant de gazole pour moteurs a combustion interne
EP1512736B1 (en) 2003-09-05 2018-05-02 Infineum International Limited Stabilised diesel fuel additive compositions
ES2670344T3 (es) 2003-09-05 2018-05-30 Infineum International Limited Composiciones de aditivo para combustible diésel estabilizado
DE10345945A1 (de) † 2003-10-02 2005-04-21 Bosch Gmbh Robert Abgasstrang und Verfahren zur Regenerierung eines Rußfilters
FR2971016B1 (fr) 2011-02-02 2015-08-07 Filtrauto Dispositif de distribution d'un additif
FR2972766B1 (fr) 2011-03-17 2015-08-07 Rhodia Operations Procede de fonctionnement d'un moteur alimente par un carburant contenant un catalyseur de regeneration d'un filtre a particules
FR2978803B1 (fr) 2011-08-05 2015-04-10 Rhodia Operations Dispositif de distribution d'un additif liquide dans un circuit de circulation de carburant pour un moteur a combustion interne, vehicule comportant un tel dispositif et procede d'utilisation dudit dispositif
FR2985311B1 (fr) 2012-01-04 2015-11-27 Rhodia Operations Procede pour le diagnostic du dysfonctionnement d'un dispositif d'additivation d'un additif dans un carburant pour un vehicule et systeme pour la mise en oeuvre de ce procede
FR3014702B1 (fr) 2013-12-12 2017-04-14 Filtrauto Filtre a carburant et cartouche pour un tel filtre avec reservoir d'additif embarque.
FR3014703B1 (fr) 2013-12-12 2016-07-01 Filtrauto Filtre a carburant avec dispositif de liberation d'additif.
FR3072967A1 (fr) 2017-11-01 2019-05-03 Rhodia Operations Utilisation d'une dispersion colloidale comme additif de regeneration d'un gpf
FR3072968A1 (fr) 2017-11-01 2019-05-03 Rhodia Operations Utilisation d'une dispersion colloidale comme additif de regeneration d'un gpf

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB988330A (en) * 1961-08-10 1965-04-07 Diamond Alkali Co Improvements in or relating to organosols
JPS54500021A (ja) * 1977-11-01 1979-09-06
GB2075478B (en) * 1980-05-09 1983-10-12 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to cerium compounds
US4545923A (en) * 1982-06-11 1985-10-08 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
FR2583761B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation d'une dispersion colloidale d'un compose de cation metallique en milieu organique et les sols obtenus
FR2593195B1 (fr) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient Nouvelles compositions particulaires d'oxyde de terre rare, leur preparation et leur application
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
CN1055475C (zh) * 1992-06-17 2000-08-16 罗纳布郎克化学有限公司 有机铈(ⅳ)化合物及其制备和应用
FR2698346B1 (fr) * 1992-11-25 1995-01-27 Rhone Poulenc Chimie Agrégat de cristallites d'oxyde cérique, procédé d'obtention et son utilisation pour réduire les résidus de combustion.

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007154203A (ja) * 2000-06-29 2007-06-21 Neuftec Ltd 燃料添加用タブレット
JP2008144176A (ja) * 2001-12-21 2008-06-26 Rhodia Electronics & Catalysis 鉄粒子の有機コロイド分散体を含む内燃機関用エンジン燃料添加剤、その調製方法及びそれを含む内燃機関用エンジン燃料
JP2006045015A (ja) * 2004-08-06 2006-02-16 Taki Chem Co Ltd 希土類元素の酸化物ゾルまたは水酸化物ゾル
JP4488831B2 (ja) * 2004-08-06 2010-06-23 多木化学株式会社 希土類元素の酸化物ゾルまたは水酸化物ゾルの製造方法
JP2010522683A (ja) * 2007-03-28 2010-07-08 インフィニューム インターナショナル リミテッド 酸化鉄のコロイドの製造方法
US9669375B2 (en) 2012-01-30 2017-06-06 Cerion, Llc Method for production of stable cerium oxide organic colloids
US10544376B2 (en) 2012-01-30 2020-01-28 Cerion, Llc Rapid method for production of cerium-containing oxide organic colloids
JP2015513509A (ja) * 2012-02-01 2015-05-14 セリオン エンタープライジズ リミテッド ライアビリティ カンパニー セリウム含有酸化物有機コロイドの急速な生成方法
KR20180055847A (ko) * 2015-09-23 2018-05-25 로디아 오퍼레이션스 소수성으로 개질된 세륨 옥사이드 입자 및 이의 용도
JP2018530650A (ja) * 2015-09-23 2018-10-18 ローディア オペレーションズ 疎水的に改質された酸化セリウム粒子およびそれらの使用

Also Published As

Publication number Publication date
KR950032591A (ko) 1995-12-22
EP0671205A3 (fr) 1995-09-20
CN1145523C (zh) 2004-04-14
AU1231795A (en) 1995-08-31
CN1115262A (zh) 1996-01-24
CA2142931A1 (fr) 1995-08-19
GR3033992T3 (en) 2000-11-30
HUT70898A (en) 1995-11-28
EP0671205A2 (fr) 1995-09-13
DK0671205T3 (da) 2000-08-07
AU698799B2 (en) 1998-11-05
ATE192352T1 (de) 2000-05-15
CA2142931C (fr) 1999-12-21
HU217170B (hu) 1999-12-28
DE69516569T2 (de) 2001-01-04
KR100339291B1 (ko) 2002-12-02
ES2145879T3 (es) 2000-07-16
DE69516569D1 (de) 2000-06-08
BR9500667A (pt) 1995-10-24
JP3554064B2 (ja) 2004-08-11
EP0671205B1 (fr) 2000-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3554064B2 (ja) 四価金属酸化物のオルガノゾル及びその炭化水素化合物用添加剤としての使用
KR100396365B1 (ko) 1종이상의산소화희토류화합물을함유하는유기졸,상기졸의합성방법,및촉매반응에대한상기졸의용도
US6210451B1 (en) Colloidal organic sols comprising tetravalent metal oxide/organic acid complexes
RU2242275C2 (ru) Органическая коллоидная дисперсия монокристаллических частиц соединения редкоземельного элемента
KR101605465B1 (ko) 격자 엔지니어링된 이산화세륨 나노입자를 포함하는 연료 첨가제
JP5462627B2 (ja) 二酸化セリウムナノ粒子を製造する方法
US6649156B1 (en) Organic sol and solid compound based on cerium oxide and an amphiphilic compound and method for preparing same
KR100791147B1 (ko) 세륨 및 로듐 및 팔라듐으로부터 선택된 원소를 함유하는유기 콜로이드 분산액 및 내연기관용 디젤 연료에 대한첨가제로서의 그의 용도
KR20010030585A (ko) 4가 금속 산화물의 유기 졸 및 유기 알칼리 토금속 화합물기재의 조성물
FR2716388A1 (fr) Sol organique de composé cérique et son procédé de synthèse.
MXPA00002451A (en) Composition based on an organic sol of tetravalent metal oxide and an organic alkaline-earth compound

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20031202

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040302

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040406

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040506

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term