JPH07278590A - Detergent composition of controlled transfer of dye - Google Patents
Detergent composition of controlled transfer of dyeInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、洗浄中の布間の転染を
抑制するための組成物及び方法に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to compositions and methods for inhibiting dye transfer between fabrics during washing.
【0002】[0002]
【従来の技術】現代の布の洗濯操作中に生じる最も長く
未解決のままとなっているやっかいな問題の一つは、着
色布によっては、染料が洗濯液に放出されやすいことで
ある。放出された染料は、次に一緒に洗濯している他の
布に移行する。BACKGROUND OF THE INVENTION One of the longest and unsolved complications that arise during modern laundry washing operations is that some dyes are susceptible to release of dyes into the wash liquor. The released dye then transfers to other fabrics that are being laundered together.
【0003】この問題を抑制する一つの方法は、染色布
から洗い落とされた逸散染料が洗浄液中の他の物品に付
着する前にそれらを複合化するか吸着することであろ
う。One way to counteract this problem would be to complex or adsorb the diffused dye washed off the dyed cloth before it adheres to other articles in the wash liquor.
【0004】重合体を洗剤組成物に添加使用して転染を
抑制することが行なわれてきた。The use of polymers in detergent compositions to control dye transfer has been practiced.
【0005】EP−A−0 102 923号は、水性
組成物にカルボキシル含有重合体を添加使用することを
記載している。EP-A-0 102 923 describes the use of carboxyl-containing polymers in aqueous compositions.
【0006】DE−A−2 814 329号は、N−
ビニル−オキサゾリドン重合体を使用することを開示し
ており、FR−A−2 144 721号は、ポリビニ
ルピロリドンとアクリル酸ニトリル又は無水マレイン酸
との共重合体15〜35%を洗剤粉末に添加使用するこ
とを開示している。DE-A-2 814 329 is N-
Disclosed is the use of vinyl-oxazolidone polymers, FR-A-2 144 721 discloses the use of 15-35% of a copolymer of polyvinylpyrrolidone and nitrile acrylate or maleic anhydride added to detergent powder. Is disclosed.
【0007】EP−265 257号は、アルカリ金属
カルボキシ金属カルボキシメチルセルロースと、ビニル
ピロリドン重合体と、ポリカルボキシレート重合体とを
含んでなる洗剤組成物を記載している。EP-265 257 describes a detergent composition which comprises an alkali metal carboxy metal carboxymethyl cellulose, a vinylpyrrolidone polymer and a polycarboxylate polymer.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、このた
びある種のポリスルホキシド重合体は、可溶化又は懸濁
液化染料の移行を無くすのに極めて効果的であることが
判明した。この知見から、優れた転染抑制性を示す組成
物を配合することが可能となった。Surprisingly, it has now been discovered that certain polysulfoxide polymers are extremely effective at eliminating migration of solubilizing or suspending dyes. From this knowledge, it became possible to blend a composition exhibiting an excellent dye transfer inhibiting property.
【0009】本発明の別の態様によれば、着色布が関与
する洗濯操作方法が提供される。According to another aspect of the present invention, there is provided a method of washing operation involving a colored cloth.
【0010】発明の概要 即ち、本発明は、以下の構造式を有する単位を含むポリ
スルホキシド重合体を含んでなる転染抑制組成物に関す
る: (式中、Pは重合性単位であって、S−O基が結合でき
るか、又はS−O基が重合性単位の一部を形成するか、
上記の組み合わせを形成できるものであり、 xは0又は1であり、Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族
炭化水素、芳香族、複素環若しくは脂環基又はそれらの
組み合わせであって、S−O基のイオウが結合できる
か、S−O基のイオウがこれらの基の一部分を形成でき
るものである)。[0010] SUMMARY OF THE INVENTION That is, the present invention relates to a rolling dyeing inhibiting composition comprising a polysulfoxide polymer comprising units having the following structural formula: (In the formula, P is a polymerizable unit and can be bonded to an S-O group, or the S-O group forms a part of the polymerizable unit,
Which can form a combination of the above, x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic hydrocarbon, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or a combination thereof, and sulfur of S-O group can be bonded, or S- It is the sulfur of the O groups that can form part of these groups).
【0011】発明の具体的説明 本発明の組成物は、必須成分として以下の構造式で表さ
れる単位を有するポリスルホキシド重合体を含んでな
る。 (式中、Pは重合性単位であって、S−O基が結合でき
るか、又はS−O基が重合性単位の一部を形成するか、
上記の組み合わせを形成できるものであり、 xは0又は1であり、Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族
炭化水素、芳香族、複素環若しくは脂環基又はそれらの
組み合わせであって、S−O基のイオウが結合できる
か、S−O基のイオウがこれらの基の一部分のものであ
る)。[0011] DETAILED DESCRIPTION The compositions of the present invention invention comprises a polysulfoxide polymer having a unit represented by the following structural formula as an essential component. (In the formula, P is a polymerizable unit and can be bonded to an S-O group, or the S-O group forms a part of the polymerizable unit,
Which can form a combination of the above, x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic hydrocarbon, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or a combination thereof, and sulfur of S-O group can be bonded, or S- The sulfur of the O group is part of these groups).
【0012】S−O基は、以下の一般構造式により表す
ことができる: (式中、R1及びR2は脂肪族基、芳香族、複素環若し
くは脂環基又はそれらの組み合わせであり、x又は/及
びy又は/及びzは0又は1であり、そしてS−O基の
イオウが結合することができるか、S−O基のイオウが
これらの基の一部分を形成できる)。The SO group can be represented by the following general structural formula: (In the formula, R1 and R2 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or an alicyclic group, or a combination thereof, x or / and y or / and z is 0 or 1, and Sulfur can be attached or the sulfur of the SO group can form part of these groups).
【0013】S−O基は、重合性単位(P)の一部分で
あることができるか、重合性主鎖か上記両方の組み合わ
せに結合できる。The S--O group can be part of the polymerizable unit (P), can be attached to the polymerizable backbone or a combination of both.
【0014】S−O基が重合性単位の一部分を形成する
適当なポリスルホキシド類は、Rが脂肪族、芳香族、脂
環又は複素環基から選択されるポリスルホキシド類を含
んでなる。Suitable polysulfoxides in which the S--O group forms part of the polymerizable unit comprise polysulfoxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic groups.
【0015】前記ポリスルホキシド類の種類の一つは、
S−O基のイオウがR−基の一部分を形成するポリスル
ホキシド類群を含む。好ましいポリスルホキシド類は、
Rがチオフェン、チアゾール、及びそれらの誘導体等の
複素環基のものである。One of the types of polysulfoxides is
The sulfur of the S-O group comprises the group of polysulfoxides which form part of the R-group. Preferred polysulfoxides are
R is a heterocyclic group such as thiophene, thiazole, and derivatives thereof.
【0016】別の種類の前記ポリスルホキシド類には、
S−O基のイオウがR−基に結合しているポリスルホキ
シド類群が含まれる。Another class of said polysulfoxides is
Included is the group of polysulfoxides where the sulfur of the S—O group is attached to the R— group.
【0017】他の適当なポリスルホキシド類は、S−O
基が重合性単位に結合しているポリスルホキシド類であ
る。これらのポリスルホキシド類の好ましい種類は、一
般式(I)(式中、Rは芳香族、複素環又は脂環基であ
ってS−O官能基のイオウが前記R基の一部分であるも
のである)で表されるポリスルホキシド類である。Other suitable polysulfoxides are S--O.
These are polysulfoxides in which a group is bonded to a polymerizable unit. Preferred types of these polysulfoxides are those of the general formula (I) (wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the sulfur of the S—O functional group is part of said R group. There are) polysulfoxides.
【0018】これらの種類のポリスルホキシド類として
は、例えばRがチオフェン、チアゾール、及びそれらの
誘導体等の複素環化合物であるポリスルホキシド類があ
る。Examples of these types of polysulfoxides include polysulfoxides in which R is a heterocyclic compound such as thiophene, thiazole, and their derivatives.
【0019】別の好ましい種類のポリスルホキシド類
は、一般式(I)(Rは芳香族、複素環又は脂環基であ
ってS−O官能基のイオウが前記R基に結合しているも
のである)で表されるポリスルホキシド類である。Another preferred class of polysulfoxides are those of the general formula (I) where R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the sulfur of the S--O functional group is bound to said R group. Is a polysulfoxide.
【0020】これらの種類としては、例えばRがフェニ
ル等の芳香族基であることができるポリスルホキシド類
がある。Among these types are polysulfoxides in which R can be an aromatic group such as phenyl.
【0021】形成されるスルホキシド重合体が水溶性で
あり且つ転染抑制性を有する限り、いずれの重合体主鎖
を使用してもよい。適当な重合体主鎖としては、例えば
ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポ
リエーテル類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアク
リレート類及びそれらの混合物がある。Any polymer backbone may be used as long as the sulfoxide polymer formed is water soluble and dye transfer inhibiting. Suitable polymer backbones include, for example, polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.
【0022】本発明のポリスルホキシド重合体は、イオ
ウ:スルホキシド比が典型的には10:1〜1:100
0000である。しかしながら、スルホキシド重合体に
存在するスルホキシド基の量は、適当な共重合又は適当
な程度のS−酸化により変化させることができる。好ま
しくは、イオウ:スルホキシド比は、2:3〜1:10
00000であり、より好ましくは1:4〜1:100
0000であり、最も好ましくは1:7〜1:1000
000である。本発明の重合体は、実際に一方の単量体
型がスルホキシドであり他方の単量体型がスルホキシド
であるかそうでないかのどちらかであるランダム又はブ
ロック共重合体を含む。The polysulfoxide polymers of the present invention typically have a sulfur: sulfoxide ratio of 10: 1 to 1: 100.
It is 0000. However, the amount of sulfoxide groups present in the sulfoxide polymer can be varied by suitable copolymerization or the appropriate degree of S-oxidation. Preferably, the sulfur: sulfoxide ratio is from 2: 3 to 1:10.
00000, and more preferably 1: 4 to 1: 100
0000, and most preferably 1: 7 to 1: 1000
It is 000. The polymers of the present invention actually include random or block copolymers in which one monomer type is a sulfoxide and the other monomer type is either a sulfoxide or not.
【0023】ポリスルホキシド類は、ほとんどいずれの
重合度でも得ることができる。上記物質が所望の水溶性
と染料懸濁力を有していれば、重合度は重要ではない。The polysulfoxides can be obtained at almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical provided that the material has the desired water solubility and dye suspending power.
【0024】典型的には、平均分子量は、500〜10
00,000、好ましくは1,000〜50,000、
より好ましくは2,000〜30,000、最も好まし
くは3,000〜20,000である。[0024] Typically, the average molecular weight is 500 to 10
0,000, preferably 1,000 to 50,000,
It is more preferably 2,000 to 30,000, and most preferably 3,000 to 20,000.
【0025】本発明のポリスルホキシド類は、典型的に
は転染抑制組成物の0.001〜10重量%、より好ま
しくは0.01〜2重量%、最も好ましくは0.05〜
1重量%存在する。The polysulfoxides of the present invention are typically 0.001 to 10% by weight of the dye transfer inhibiting composition, more preferably 0.01 to 2% by weight, most preferably 0.05 to 10% by weight.
1% by weight is present.
【0026】本発明の組成物は、洗濯操作に使用する従
来の洗剤組成物の添加剤として使用するのが都合がよ
い。また、本発明は、洗剤成分を含有し、したがって洗
剤組成物としての役割りを果たす転染抑制組成物をも含
む。The composition of the present invention is conveniently used as an additive to conventional detergent compositions used in laundry operations. The present invention also includes a dye transfer inhibiting composition that contains a detergent component and thus serves as a detergent composition.
【0027】ポリスルホキシド類は、イオウ単量体を重
合して得られた重合体を適当な酸化剤で酸化して製造す
るか、スルホキシド単量体自体を重合してポリスルホキ
シド重合体を製造することができる。洗剤添加物 洗剤組成物には、広範な界面活性剤を使用することがで
きる。典型的なアニオン性、非イオン性、両性及びツイ
ッター(双性)イオンの種類と、これらの界面活性剤の
具体例が、1972年5月23日発行のNorrisに
よる米国特許第3,664,961号に記載されてい
る。The polysulfoxides are produced by polymerizing the sulfur monomer by oxidizing the polymer with an appropriate oxidizing agent, or by polymerizing the sulfoxide monomer itself to produce a polysulfoxide polymer. be able to. A wide range of surfactants can be used in the detergent additive detergent composition. Typical anionic, nonionic, amphoteric and Twitter (zwitterionic) ion types, and specific examples of these surfactants, are given in Norris US Pat. No. 3,664,961 issued May 23, 1972. No.
【0028】ここではアニオン界面活性剤混合物が特に
適当であり、とりわけスルホン酸塩と硫酸塩との重量比
5:1〜1:2、好ましくは3:1〜2:3、より好ま
しくは3:1〜1:1混合物からなる界面活性剤であ
る。好ましいスルホン酸塩類には、アルキル基の炭素数
が9〜15、とりわけ11〜13であるアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類及び脂肪酸がC12〜C18脂肪源、
好ましくはC16〜C1 8脂肪源由来であるα−スルホ
ン化メチル脂肪酸エステル類が含まれる。各例におい
て、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウム
である。好ましい硫酸塩界面活性剤は、アルキル基の炭
素数が12〜18であるアルキル硫酸塩類であって、必
要に応じてアルキル基の炭素数10〜20、好ましくは
10〜16であり平均エトキシル化度が1〜6であるエ
トキシ硫酸塩類との混合物の形態である上記アルキル硫
酸塩類である。ここでの好ましいアルキル硫酸塩類とし
ては、例えば牛脂アルキル硫酸塩、ヤシアルキル硫酸塩
及びC14〜C15アルキル硫酸塩類が挙げられる。こ
こでも各例における陽イオンは、アルカリ金属陽イオ
ン、好ましくはナトリウムである。Mixtures of anionic surfactants are particularly suitable here, especially a weight ratio of sulfonate to sulfate of 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3 :. It is a surfactant consisting of a 1: 1: 1 mixture. Preferred sulfonates are alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group has 9 to 15 carbon atoms, particularly 11 to 13 and fatty acids are C 12 to C 18 fat sources,
Preferably comprised is derived from C 16 -C 1 8 fatty source α- sulfonated methyl fatty acid esters. In each case, the cation is an alkali metal, preferably sodium. A preferred sulfate surfactant is an alkyl sulfate having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and if necessary, an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms and having an average degree of ethoxylation. Wherein the alkyl sulphates are in the form of a mixture with ethoxy sulphates of 1 to 6. Preferable alkyl sulfates here include, for example, beef tallow alkyl sulfate, coconut alkyl sulfate, and C 14 -C 15 alkyl sulfates. Again, the cation in each example is an alkali metal cation, preferably sodium.
【0029】本発明に有用な種類の非イオン界面活性剤
の一つは、酸化エチレンと疎水性成分との縮合物で、平
均HLBが8〜17の範囲、好ましくは9.5〜13.
5の範囲、より好ましくは10〜12.5の範囲である
界面活性剤を提供するものである。疎水性(親油性)成
分は、脂肪族性又は芳香族性であり、いずれかの特定の
疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さを容易
に調整して親水性要素と疎水性要素とのバランスが所望
の程度である水溶性化合物が得られるものでよい。One of the types of nonionic surfactants useful in the present invention is a condensate of ethylene oxide with a hydrophobic component, having an average HLB in the range 8-17, preferably 9.5-13.
It provides a surfactant in the range of 5, more preferably in the range of 10 to 12.5. The hydrophobic (lipophilic) component is aliphatic or aromatic and easily adjusts the length of the polyoxyethylene group condensed with any one of the specific hydrophobic groups so that the hydrophilic element and the hydrophobic element can be adjusted. A water-soluble compound having a desired balance with the above can be obtained.
【0030】この種のとりわけ好ましい非イオン界面活
性剤は、アルコール1モル当たり酸化エチレン3〜8モ
ル含有するC9〜C15第一アルコールエトキシレート
類、特にアルコール1モル当たり酸化エチレン6〜8モ
ル含有するC14〜C15第一アルコール類及びアルコ
ール1モル当たり酸化エチレン3〜5モルを含有するC
12〜C14第一アルコール類である。Particularly preferred nonionic surfactants of this type are C 9 to C 15 primary alcohol ethoxylates containing 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, especially 6 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. C containing C 14 -C 15 primary alcohols and alcohol per mole of ethylene oxide 3-5 moles containing
A 12 -C 14 primary alcohols.
【0031】別の種類の非イオン界面活性剤は、下記の
一般式で表されるアルキルポリグルコシド化合物を含ん
でなる: RO(CnH2nO)tZx (式中、Zはグルコース由来成分であり;Rは炭素数が
12〜18である飽和疎水性アルキル基であり;tが0
〜10でありnが2又は3であり;xが1.3〜4であ
る)。これらの化合物は、未反応脂肪アルコールが10
%未満であり、短鎖アルキルポリグルコシド類が50%
未満である。この種の化合物及び洗剤におけるこれらの
化合物の使用法が、EP−B 0 070 077号,
0 075996号及び0 094 118号に開示さ
れている。[0031] Another class of nonionic surfactants comprises alkyl polyglucoside compounds represented by the following general formula: RO (C n H 2n O ) in t Z x (wherein, Z is derived from glucose R is a saturated hydrophobic alkyl group having 12 to 18 carbon atoms; and t is 0.
-10 and n is 2 or 3; x is 1.3-4). These compounds have 10 unreacted fatty alcohols.
%, Short chain alkyl polyglucosides 50%
Is less than. Compounds of this kind and the use of these compounds in detergents are described in EP-B 0 070 077,
No. 0 075996 and 0 094 118.
【0032】また、非イオン界面活性剤としては、以下
の式で表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
も適当である: (式中、R1はHであるか、R1はC1〜4ヒドロカル
ビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル
又はそれらの混合物であり、R2はC5〜31ヒドロカ
ルビルであり、Zは線状ポリヒドロキシヒドロカルビル
鎖であって少なくとも3個のヒドロキシルが上記鎖又は
そのアルコキシル化誘導体に直接接続したものであ
る)。好ましくは、R1はメチルであり、R2はヤシア
ルキル又はそれらの混合物等の直鎖C11〜15アルキ
ル又はアルケニル鎖であり、Zは還元性アミノ化反応に
おけるグルコース、フルクトース、マルトース、ラクト
ース等の還元糖由来のものである。Also suitable as nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amide surfactants of the formula: Where R 1 is H, R 1 is C 1-4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R 2 is C 5-31 hydrocarbyl and Z is A linear polyhydroxyhydrocarbyl chain in which at least 3 hydroxyls are directly connected to the chain or an alkoxylated derivative thereof). Preferably, R 1 is methyl, R 2 is a straight chain C 11-15 alkyl or alkenyl chain such as coconut alkyl or mixtures thereof, Z is glucose, fructose, maltose, lactose, etc. in the reductive amination reaction. It is derived from reducing sugar.
【0033】本発明による組成物は、さらにビルダー系
を含有してもよい。アルミノ珪酸塩物質、珪酸塩類、ポ
リカルボン酸塩類及び脂肪酸類、エチレンジアミン四酢
酸塩等の物質、アミノポリホスホン酸類、特にエチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリ
アミンペンタメチレンホスホン酸等の金属イオン封鎖剤
を含むいずれの通常のビルダー系も本発明に使用するの
に適当である。環境上の理由から明かにあまり好ましく
はないが、りん酸塩ビルダーも本発明に使用することが
できる。The composition according to the invention may additionally contain a builder system. Aluminosilicate substances, silicates, polycarboxylic acid salts and fatty acids, substances such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonic acids, especially sequestering agents such as ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid The conventional builder systems of are also suitable for use in the present invention. Although clearly less preferred for environmental reasons, phosphate builders can also be used in the present invention.
【0034】適当なビルダーは、無機イオン交換物質、
一般的に無機水和アルミノ珪酸塩物質、より詳細には水
和ゼオライトA、X、B又はHS等の水和合成ゼオライ
トであることができる。Suitable builders are inorganic ion exchange materials,
It can generally be an inorganic hydrated aluminosilicate material, more particularly a hydrated synthetic zeolite such as hydrated zeolite A, X, B or HS.
【0035】別の適当な無機ビルダー物質は、層状珪酸
塩、例えばSKS−6(ヘキスト)である。SKS−6
は、珪酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる結晶
性層状珪酸塩である。Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, eg SKS-6 (Hoechst). SKS-6
Is a crystalline layered silicate composed of sodium silicate (Na 2 Si 2 O 5 ).
【0036】本発明で使用するのに適当なポリカルボン
酸塩ビルダーには、クエン酸、好ましくは水溶性塩の形
態のクエン酸、式R−CH(COOH)CH2(COO
H)(式中、RはC10〜20アルキル又はアルケニ
ル、好ましくはC12〜16であるか、Rはヒドロキシ
ル、スルホスルホキシル又はスルホン置換基で置換され
ていてもよい)で表されるコハク酸の誘導体が含まれ
る。具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリ
スチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニ
ル、コハク酸2−テトラデセニルが挙げられる。コハク
酸塩ビルダーは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
及びアルカノールアンモニウム塩をはじめとする水溶性
塩の形態で使用するのが好ましい。Suitable polycarboxylate builders for use in the present invention include citric acid, preferably citric acid in the form of a water soluble salt, of the formula R--CH (COOH) CH 2 (COO
H) of succinic acid represented by the formula: wherein R is C10-20 alkyl or alkenyl, preferably C12-16, or R may be substituted with hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents. Derivatives are included. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate, and 2-tetradecenyl succinate. The succinate builder is preferably used in the form of water soluble salts including sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.
【0037】他の適当なポリカルボン酸塩類は、オキソ
ジコハク酸塩類並びに米国特許第4,663,071号
に記載されている等のタートレートモノコハク酸とター
トレートジコハク酸との混合物である。Other suitable polycarboxylic acid salts are oxodisuccinic acid salts and mixtures of tartrate monosuccinic acid and tartrate disuccinic acid such as those described in US Pat. No. 4,663,071.
【0038】とりわけ、本発明で意図するものが液状の
場合には、本発明で使用するのに適当な脂肪酸ビルダー
は、飽和又は不飽和C10〜18脂肪酸類だけでなく、
対応の石鹸も適当である。好ましい飽和脂肪酸類は、ア
ルキル鎖の炭素数が12〜16のものである。好ましい
不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。Fatty acid builders suitable for use in the present invention are not only saturated or unsaturated C10-18 fatty acids, especially when those contemplated by this invention are liquid,
Corresponding soap is also suitable. Preferred saturated fatty acids have an alkyl chain having 12 to 16 carbon atoms. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid.
【0039】粒状組成物に使用するのに適当な好ましい
ビルダー系には、ゼオライトA等の水不溶性アルミノ珪
酸塩ビルダーとクエン酸等の水溶性カルボキシレートキ
レート化剤との混合物が含まれる。A preferred builder system suitable for use in the particulate composition comprises a mixture of a water insoluble aluminosilicate builder such as Zeolite A and a water soluble carboxylate chelating agent such as citric acid.
【0040】本発明の目的である粒状組成物に使用する
ビルダー系の一部分を形成することができる他のビルダ
ー物質には、アルカリ金属炭酸塩類、重炭酸塩類、珪酸
塩類等の無機物質並びに有機ホスホン酸塩類、アミノポ
リアルキレンホスホン酸塩類及びアミノポリカルボン酸
塩類等の有機物質が含まれる。Other builder substances that can form part of the builder system used in the granular composition object of the present invention include inorganic substances such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and organic phosphones. Organic substances such as acid salts, aminopolyalkylenephosphonates and aminopolycarboxylic acid salts are included.
【0041】他の適当な水溶性有機塩は、単独若しくは
共重合酸類又はそれらの塩類であって、ポリカルボン酸
が二個以下の炭素原子により互いに分離されている少な
くとも2個のカルボキシル基を含んでなるものである。Other suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or their salts, wherein the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms. It consists of
【0042】この種の重合体は、GB−A−1,59
6,756号に開示されている。このような塩として
は、例えば分子量2000〜5000のポリアクリル酸
塩類及びそれらと無水マレイン酸との共重合体である。
上記共重合体は、分子量20,000〜70,000、
とりわけ約40,000である。A polymer of this type is GB-A-1,59
No. 6,756. Examples of such salts include polyacrylic acid salts having a molecular weight of 2000 to 5000 and copolymers thereof with maleic anhydride.
The copolymer has a molecular weight of 20,000 to 70,000,
Especially about 40,000.
【0043】洗浄ビルダー塩は、通常組成物の10〜8
0重量%、好ましくは20〜70重量%、最も通常30
〜60重量%の量で含有される。The cleaning builder salt is usually 10-8 of the composition.
0% by weight, preferably 20-70% by weight, most usually 30
-60% by weight.
【0044】洗剤組成物に使用される他の成分として、
漂白剤、漂白安定剤又は漂白活性剤、汚垢懸濁剤、汚垢
放出剤、光学増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇抑制剤、着色
剤及び香料等を用いることができる。Other ingredients used in detergent compositions include:
Bleaching agents, bleaching stabilizers or bleaching activators, dirt suspending agents, dirt releasing agents, optical brighteners, abrasives, bactericides, antifog agents, coloring agents and perfumes can be used.
【0045】別の任意成分は、シリコーン類が例示され
る起泡抑制剤及びシリカ−シリコーン混合物である。シ
リコーン類は、一般的にアルキル化ポリシロキサン物質
が代表として挙げられ、一方、シリカは、通常シリカア
エロゲル及びキセロゲルが例示される微細状並びに種々
の種類の疎水性シリカ類が使用される。これらの物質
は、起泡抑制剤を水溶性又は水分散姓の実質的に非界面
活性洗剤不浸透キャリヤーに有利に放出的に含有せしめ
る粒状物として含有せしめることができる。また、起泡
抑制剤は、液状キャリヤーに溶解及び分散し、一種以上
の他の成分に噴霧することにより適用できる。Another optional ingredient is a suds suppressor, exemplified by silicones, and silica-silicone mixtures. The silicones are generally represented by alkylated polysiloxane materials, while silica is usually used in the form of fine particles such as silica aerogel and xerogel and various kinds of hydrophobic silicas. These materials may include the foam control agent as a particulate material that is advantageously releasably incorporated into a water-soluble or water-dispersible substantially non-surfactant detergent impermeable carrier. The foam control agent can also be applied by dissolving and dispersing in a liquid carrier and spraying on one or more other components.
【0046】上記したように、有用なシリコーン起泡抑
制剤は、上記した種類のアルキル化シロキサンと固体シ
リカとの混合物を含んでなることができる。このような
混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に固着させる
ことにより調製される。好ましいシリコーン起泡抑制剤
は、粒度が10mμ〜20mμであり比表面積が50m
2/gを超える疎水性シラン化(最も好ましくはトリメ
チルシラン化)シリカと分子量が約500〜約200,
000であるジメチルシリコーン油とのシリコーン:シ
ラン化シリカ重量比約1:1〜約1:2均質混合物が代
表例として挙げられる。As noted above, useful silicone suds suppressors may comprise a mixture of alkylated siloxanes of the type described above and solid silica. Such a mixture is prepared by sticking silicone to the surface of solid silica. A preferable silicone foaming inhibitor has a particle size of 10 mμ to 20 mμ and a specific surface area of 50 m.
A hydrophobic silanized (most preferably trimethylsilanized) silica having a molecular weight of about 500 to about 200,
A typical example is a homogeneous mixture of silicone: silanized silica in a weight ratio of about 1: 1 to about 1: 2 with a dimethyl silicone oil of 000.
【0047】好ましいシリコーン起泡抑制剤が、Bar
tollota等による米国特許第3,933,672
号に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は、1
977年4月28日公開のドイツ特許出願DTOS2,
646,126号に記載されている自己乳化シリコーン
起泡抑制剤である。このような化合物の一例として、D
ow Corning社から市販されているシロキサン
−グリコール共重合体であるDC−544があげられ
る。とりわけ好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油と2
−アルキル−アルカノール類との混合物を含んでなる起
泡抑制剤系である。2−アルキル−アルカノール類とし
ては、商品名Isofol12Rとして市販されている
2−ブチル−オクタノールが適当である。このような起
泡抑制剤系は、1992年11月10日出願の同時係属
ヨーロッパ特許出願N92870174.7号に記載さ
れている。The preferred silicone suds suppressor is Bar
U.S. Pat. No. 3,933,672 by Tollota et al.
No. Other particularly useful suds suppressors are 1
German patent application DTOS2, published on April 28, 977
The self-emulsifying silicone suds suppressor described in No. 646,126. As an example of such a compound, D
DC-544, a siloxane-glycol copolymer commercially available from ow Corning. Particularly preferred suds suppressors are silicone oil and 2
A foam control system comprising a mixture with alkyl-alkanols. As the 2-alkyl-alkanols, 2-butyl-octanol commercially available under the trade name Isofol 12R is suitable. Such suds suppressor systems are described in co-pending European patent application N9288704.7, filed Nov. 10, 1992.
【0048】とりわけ好ましいシリコーン起泡抑制剤
が、同時係属ヨーロッパ特許出願N92201649.
8号に記載されている。Particularly preferred silicone suds suppressors are co-pending European patent application N92201649.
No. 8.
【0049】前記組成物は、シリコーン/シリカ混合物
をAerosil(商標)等のフュームド非孔質シリカ
と組み合わせて含んでなることができる。The composition may comprise a silicone / silica mixture in combination with fumed non-porous silica such as Aerosil ™.
【0050】上記の起泡抑制剤は、通常組成物の0.0
01〜2重量%、好ましくは0.01〜1重量%のレベ
ルで用いられる。起泡調整剤は別個の粒子として含有さ
せるのが好ましく、これにより、C20〜C24脂肪酸
類、マイクロクリスタリンワックス類並びに酸化エチレ
ンと酸化プロピレンとの高分子量共重合体(他の場合に
はマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう)等
の他の起泡抑制物質を包含できるようになる。このよう
な起泡調整粒状物を形成する手法は、上記したBart
olotta等による米国特許第3,933,672号
に開示されている。The above-mentioned suds suppressor is usually used in a composition of 0.0
It is used at a level of 01 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight. The foam control agent is preferably included as separate particles, whereby C20-C24 fatty acids, microcrystalline waxes and high molecular weight copolymers of ethylene oxide and propylene oxide (otherwise a matrix dispersion). Other foam control substances, such as that which would adversely affect sex). The method for forming such a foam-adjusting granular material is based on the above-mentioned Bart.
It is disclosed in U.S. Pat. No. 3,933,672 by Olotta et al.
【0051】含有させることのできる他の洗剤成分に
は、例えばタンパク質系、炭水化物系又はトリグリセリ
ド系しみの除去及び逸散染料の移行防止を含む多種多様
な目的で洗剤配合物に含有させることのできる洗浄性酵
素がある。含有される酵素には、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ及びペルオキシダーゼだけ
でなくそれらの混合物も含まれる。他の種類の酵素も含
有させてもよい。これらの酵素は、植物、動物、バクテ
リア、カビ及び酵母起源等のいずれか適当な起源のもの
でよい。しかしながら、それらの選択は、pH活性及び
/又は安定性最適条件、熱安定性、安定性と活性洗浄
剤、ビルダー等との関係等のいくつかの要因により支配
される。この点において、バクテリアアミラーゼ及びプ
ロテアーゼ並びにカビセルラーゼ等のバクテリア又はカ
ビ酵素が好ましい。Other detergent ingredients that can be included can be included in the detergent formulation for a wide variety of purposes including, for example, removal of protein-based, carbohydrate-based or triglyceride-based stains and prevention of escape dye migration. There are detersive enzymes. Enzymes included include proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases as well as mixtures thereof. Other types of enzymes may also be included. These enzymes may be of any suitable origin such as plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. However, their selection is governed by several factors such as pH activity and / or stability optima, thermal stability, stability and relationship to active detergents, builders and the like. In this respect, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylase and protease and mold cellulase are preferred.
【0052】酵素は、通常組成物1g当たり活性酵素重
量約5mg以下、より典型的には約0.05mg〜約3
mgとするに十分なレベルで含有される。The enzyme is usually present in an amount of about 5 mg or less of active enzyme per gram of composition, more typically about 0.05 mg to about 3
It is contained at a level sufficient to reach mg.
【0053】適当なプロテアーゼの例には、枯草菌
(B.subtilis)及びバシラス・リシェニフォ
ルミス(B.licheniforms)の特定の菌株
から得られるサブチリシンである。タンパク質系のしみ
を除去するのに適当な市販のタンパク質分解酵素には、
Novo Industries A/S(デンマー
ク)から商品名Alcalase、Savinase及
びEsperaseとして販売されているもの、Int
ernational Bio−Synthetic
s,Inc.社(オランダ)からMaxataseの商
品名で販売されているもの、Genencor社からF
N−baseの商品名で販売されているもの並びにMK
C社からOptimase及びOpticleanの商
品名で販売されているものが含まれる。Examples of suitable proteases are subtilisins obtained from certain strains of B. subtilis and B. licheniforms. Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing protein system stains include
Int sold under the trade names Alcalase, Savinase and Esperase from Novo Industries A / S (Denmark), Int
international Bio-Synthetic
s, Inc. Marketed under the Maxatase brand name by The Netherlands (Netherlands), F from Genencor
Those sold under the N-base trade name and MK
Included are those sold by Company C under the trade names of Optimase and Optilean.
【0054】とりわけ液状洗剤組成物用タンパク質分解
酵素の範疇にあるもので重要なものは、本明細書でプロ
テアーゼA及びプロテアーゼBと称する酵素である。プ
ロテアーゼAとその製造方法が、1985年1月9日公
開のヨーロッパ特許出願第130,756号に記載され
ている(ここに記載されている内容は、引用することに
より本明細書の開示の一部とされる)。プロテアーゼB
は、そのアミノ酸配列の位置217にチロシンの代わり
にロイシンを有する点でプロテアーゼAとは異なるタン
パク質分解酵素である。プロテアーゼBは、1987年
4月28日出願のヨーロッパ特許出願第8730376
1.8号に記載されている(ここに記載されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)。プロテアーゼBの製造方法は、1985年1月9
日公開のBott等によるヨーロッパ特許出願第13
0,756号にも開示されている(ここに記載されてい
る内容は、引用することにより本明細書の開示の一部と
される)。Particularly important in the category of proteolytic enzymes for liquid detergent compositions are the enzymes referred to herein as Protease A and Protease B. Protease A and its method of manufacture are described in European Patent Application No. 130,756 published Jan. 9, 1985 (the contents of which are incorporated herein by reference). Part and). Protease B
Is a proteolytic enzyme that differs from Protease A in that it has a leucine instead of a tyrosine at position 217 in its amino acid sequence. Protease B is described in European Patent Application No. 8730376 filed April 28, 1987.
1.8 (the contents of which are hereby incorporated by reference). The method for producing Protease B is described in January 9, 1985.
European patent application No. 13 published by Bott et al.
No. 0,756 (the contents of which are incorporated herein by reference).
【0055】アミラーゼには、例えば英国特許明細書第
1,296,839号(Novo)により詳細に記載さ
れているバシラス・リシェニフォルミスの特定の菌株か
ら得られた−アミラーゼが含まれる(ここに記載されて
いる内容は、引用することにより本明細書の開示の一部
とされる)。デンプン分解タンパク質には、例えばRa
pidase、Maxamyl(Internatio
nal Bio−Synthetics,Inc.社
製)及びTermamyl(Novo Industr
ies社製)が含まれる。Amylases include -amylases obtained from specific strains of Bacillus licheniformis, for example as described in more detail in British Patent Specification No. 1,296,839 (Novo) (here The contents described in the above are incorporated by reference into the disclosure of the present specification). Examples of starch degrading proteins include Ra
pidase, Maxamyl (Internatio
nal Bio-Synthetics, Inc. Manufactured by the company) and Termamyl (Novo Industr
ies).
【0056】本発明で使用できるセルラーゼには、バク
テリアセルラーゼとカビセルラーゼの両方が含まれる。
好ましくは、前記セルラーゼは、最適pH5〜9.5で
ある。適当なセルラーゼが、1984年3月6日発行の
Barbesgoard等による米国特許第4,43
5,307号に開示されている(ここに記載されている
内容は、引用することにより本明細書の開示の一部とさ
れる)。この特許は、フミコーラ・インソレンス(Hu
micola insolens)から産生したカビセ
ルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、GB−
A−2.075.028号;GB−A−2.095.2
75号及びDE−OS−2.247.832号にも開示
されている。Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial celluloses and mold cellulases.
Preferably, the cellulase has an optimum pH of 5 to 9.5. A suitable cellulase is disclosed in US Pat. No. 4,43,43, by Barbesguard et al., Issued Mar. 6, 1984.
No. 5,307 (the contents of which are incorporated herein by reference). This patent is for Humicola Insolens (Hu
(Micola insolens). A suitable cellulase is GB-
A-2.075.028; GB-A-2.095.2
No. 75 and DE-OS-2.2247.832.
【0057】このようなセルラーゼとしては、例えばH
umicola insolensの菌株(Humic
ola grisea var. thermoide
a)、特にHumicola株DSM1800により産
生されるセルラーゼ、Bacillus Nのカビ又は
Aeromonas属に属するセルラーゼ212産生カ
ビにより産生されるセルラーゼ並びに海洋軟体類の肝す
い臓から抽出されたセルラーゼ(Dolabella
Auricula Solander)が挙げられる。Examples of such cellulase include H
Strains of umicola insolens (Humic
ola grisea var. thermodeide
a), especially cellulases produced by Humicola strain DSM1800, cellulases produced by molds of Bacillus N or cellulases 212 producing mold belonging to the genus Aeromonas, and cellulases extracted from hepatopancreas of marine molluscs (Dolabella)
Auricula Solander).
【0058】他の適当なセルラーゼは、分子量約50K
Da、等電点5.5であり、アミノ酸415個を含有す
るHumicola insulens由来のものであ
る。このようなセルラーゼは、1993年3月19日出
願の同時係属ヨーロッパ特許出願第93200811.
3号に記載されている。Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50K.
Da, has an isoelectric point of 5.5, and is derived from Humicola insulins containing 415 amino acids. Such cellulases are described in co-pending European Patent Application No. 932000811.
No. 3 is described.
【0059】とりわけ適当なセルラーゼは、色を保護す
る利点を有するセルラーゼである。このようなセルラー
ゼの例は、1991年11月6日出願(Novo)のヨ
ーロッパ特許出願第91202879.2号に記載され
ているセルラーゼ、Carezymeである。Particularly suitable cellulases are cellulases which have the advantage of color protection. An example of such a cellulase is Carezyme, a cellulase described in European Patent Application No. 91202879.2, filed Nov. 6, 1991 (Novo).
【0060】洗剤に使用するのに適当なリパーゼ酵素に
は、英国特許第1,372,034号に開示されている
Pseudomonas stutzeri ATCC
19.154等のPseudomonas属の微生物に
より産生されるものが含まれる(ここに開示されている
内容は、引用することにより本明細書の開示内容の一部
とされる)。適当なリパーゼには、微生物Pseudo
monas fluorescent IAM1057
により産生されるリパーゼの抗体と陽性免疫交差反応を
示すものが含まれる。このリパーゼとその精製方法が、
1978年2月24日公開の特開昭第53−20487
号に記載されている。このリパーゼは、日本国名古屋に
あるAmano Pharmaceutical C
o.,Ltd.,からLipase P「Amano」
(以下、「Amano−P」と称する)の商品名で入手
できる。このような本発明のリパーゼは、Ouchte
rlony(Acta.Med.Scan.133、第
76〜79頁(1950)に準じた標準的で周知の免疫
拡散法を用いて、Amano−P抗体と陽性免疫交差反
応を示さなければならない。これらのリパーゼとそれら
のAmano−Pとの免疫交差反応法は、1987年1
1月17日発行のThom等による米国特許第4,70
7,291号にも開示されている(ここに開示されてい
る内容は、引用することにより本明細書の開示の一部と
される)。これらの典型例は、Amano−Pリパー
ゼ、lipase ex Pseudomonas f
ragiFERM P 1339(商品名「Amano
−B」で入手できる)、lipase ex Pseu
domonas nitroreducens va
r.lipolyticum FERM P 1338
(Amano−CES)、lipase ex Chr
omobacter viscosum、例えばChr
omobacter viscosum var.li
polyticumNRRLB 3673(日本国タガ
タにある東洋醸造(株)から市販されている);さらに
U.S.Biochemical Corp.社(米
国)製及びDisoynth Co.社(オランダ)製
Chromobacter viscosum lip
ase並びにlipase ex Pseudomon
as gladioliである。Suitable lipase enzymes for use in detergents include Pseudomonas stutzeri ATCC disclosed in British Patent 1,372,034.
Those which are produced by microorganisms of the genus Pseudomonas such as 19.154 (the contents of which are disclosed herein are incorporated by reference in their entirety). Suitable lipases include the microorganism Pseudo.
monas fluorescent IAM1057
Those which show a positive immune cross-reactivity with the antibody of lipase produced by. This lipase and its purification method
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 53-20487, published on February 24, 1978.
No. This lipase is an Amano Pharmaceutical C located in Nagoya, Japan.
o. , Ltd. , From Lipase P "Amano"
(Hereinafter, referred to as "Amano-P"). Such a lipase of the present invention is Ouchte.
Positive immunological cross-reactivity with the Amano-P antibody must be demonstrated using the standard and well-known immunodiffusion method according to rlony (Acta. Med. Scan. 133, pp. 76-79 (1950). The immunological cross-reaction method between lipases and their Amano-P was described in 1987, 1
US Pat. No. 4,70 by Thom et al., Issued January 17,
No. 7,291 (the contents of which are disclosed herein are incorporated by reference in their entirety). Typical examples of these are Amano-P lipase, lipase ex Pseudomonas f
ragiFERM P 1339 (trade name "Amano
-B "), lipase ex Pseu
domonas nitroreducens va
r. lipolyticum FERM P 1338
(Amano-CES), lipase ex Chr
omobacterium viscosum, eg Chr
omobacterium viscosum var. li
polyticum NRRLB 3673 (commercially available from Toyo Brewing Co., Ltd., Tagata, Japan); S. Biochemical Corp. Co., Ltd. (USA) and Disoyth Co. Company (Netherlands) Chromobacter viscosum lip
case and lipase ex Pseudomon
as gladioli.
【0061】とりわけ適当なリパーゼは、MlLipa
se(Ibis)及びLipolase(Novo)等
のリパーゼである。Particularly suitable lipases are Ml Lipa
These are lipases such as se (Ibis) and Lipolase (Novo).
【0062】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば
ペルカーボネート、ペルボーレート、ペルサルフェー
ト、過酸化水素等と組み合わせて使用される。ペルオキ
シダーゼ酵素は、「溶液漂白」に、即ち、洗浄操作中に
基質から除去された染顔料が洗浄液中の他の基質に移行
するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ
酵素は、当該技術分野において公知であり、例えばワサ
ビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ並びにクロ
ロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼ等のハロペルオキシ
ダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物
は、例えば、O.Kirk(Novo Industr
ies A/Sに譲渡)による1989年10月19日
公開のPCT国際出願WO89/099813号及び1
991年11月6日出願のヨーロッパ特許出願第912
02882.6号に開示されている。広範な酵素物質と
それらを合成洗剤粒に含有させる手段が、McCart
y等による1971年1月5日発行の米国特許第3,5
53,139号(ここに開示されている内容は、引用す
ることにより本明細書の開示の一部とされる)にも開示
されている。さらに、酵素は、1978年7月18日発
行のPlace等による米国特許第4,101,457
号及び1985年3月26日発行のHughesによる
米国特許第4,507,219号に開示されている(こ
れら両方に開示されている内容は、引用することにより
本明細書の開示の一部とされる)。液状洗剤配合物に有
用な酵素物質とそれらを上記配合物に含有させる方法
が、1981年4月14日発行のHora等による米国
特許第4,261,868号に開示されている(ここに
開示されている内容は、引用することにより本明細書の
開示の一部とされる)。The peroxidase enzyme is used in combination with an oxygen source such as percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide and the like. The peroxidase enzyme is used for "solution bleaching", ie to prevent the transfer of dyes and pigments removed from the substrate during the washing operation to other substrates in the wash liquor. Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidases such as chloro- and bromo-peroxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are disclosed, for example, in O.I. Kirk (Novo Industr
PCT International Application Nos. WO 89/099813 and 1 published October 19, 1989 (assigned to ies A / S)
European Patent Application No. 912 filed on November 6, 991
No. 02882.6. A wide range of enzyme substances and means for incorporating them into detergent granules have been described by McCart.
U.S. Pat. No. 3,5 issued Jan. 5, 1971 by Y. et al.
53,139 (the disclosure of which is incorporated herein by reference). In addition, the enzyme is described in US Pat. No. 4,101,457 by Place et al., Issued July 18, 1978.
And U.S. Pat. No. 4,507,219 by Hughes, issued Mar. 26, 1985, the disclosures of both of which are incorporated by reference in their entireties. Be done). Enzymatic materials useful in liquid detergent formulations and methods of incorporating them into the above formulations are disclosed in US Pat. No. 4,261,868 to Hora et al., Issued Apr. 14, 1981 (disclosed herein). The contents of the disclosure are incorporated herein by reference.
【0063】粒状洗剤の場合、酵素を、好ましくは酵素
に対して不活性な添加剤でコーティングするかプリルし
て粉塵の発生を最小限に抑えるか保存安定性を向上させ
る。これを達成するための手法は当該技術分野において
周知である。液状配合物において、酵素安定化系を利用
するのが好ましい。水性洗剤組成物用酵素安定化法は、
当該技術分野において周知である。例えば、水溶液中に
おける酵素安定化の一つの手法には、酢酸カルシウム、
ギ酸カルシウム及びプロピオン酸カルシウム等の源から
の遊離カルシウムイオンを使用することが含まれる。カ
ルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸
塩と組み合わせて使用することができる。これについて
は、例えば1982年3月9日発行のLetton等に
よる米国特許第4,318,818号を参照されたい
(ここに開示されている内容を、引用することにより本
明細書の開示の一部とする)。また、グリセロールやソ
ルビトールのようなポリオール類を使用することも提案
された。アルコキシアルコール類、ジアルキルグリコエ
ーテル類、多価アルコール類と多価官能脂肪族アミン類
(例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジ−イソプロパノールアミン等)との混合物並びに
ホウ酸又はアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化法は、さ
らにHorn等による1981年4月14日発行の米国
特許第4,261,868号、Gedge等による19
71年8月17日発行の米国特許第3,600,319
号(これら両方に開示されている内容を、引用すること
により本明細書の開示の一部とする)並びにVeneg
asによる1986年10月29日公開のヨーロッパ特
許出願公開第0 199 405号、出願第86200
586.5号に開示及び例示されている。非ホウ酸及び
ホウ酸塩安定化剤が好ましい。酵素安定化系は、例えば
米国特許第4,261,868号、第3,600,31
9号及び第3,519,570号にも記載されている。In the case of granular detergents, the enzyme is preferably coated or prilled with an additive which is inert to the enzyme to minimize dust formation or improve storage stability. Techniques for achieving this are well known in the art. In liquid formulations, it is preferred to utilize an enzyme stabilizing system. Enzyme stabilization method for aqueous detergent composition,
Are well known in the art. For example, one method of enzyme stabilization in aqueous solution is calcium acetate,
Included is the use of free calcium ions from sources such as calcium formate and calcium propionate. Calcium ions can be used in combination with short chain carboxylates, preferably formates. See, for example, US Pat. No. 4,318,818 by Letton et al., Issued Mar. 9, 1982 (the disclosure of which is incorporated herein by reference). Part). It has also been proposed to use polyols such as glycerol and sorbitol. Alkoxy alcohols, dialkyl glycoethers, mixtures of polyhydric alcohols and polyfunctional aliphatic amines (eg, diethanolamine, triethanolamine, di-isopropanolamine, etc.) and boric acid or alkali metal borates. The enzyme stabilization method is further described by Horn et al., US Pat. No. 4,261,868 issued Apr. 14, 1981, Gedge et al.
U.S. Pat. No. 3,600,319 issued Aug. 17, 1972
No. (the contents of both of which are incorporated herein by reference) and Veneg
European Patent Application Publication No. 0 199 405, Application No. 86200, published October 29, 1986 by as.
Disclosed and exemplified in 586.5. Non-boric acid and borate stabilizers are preferred. Enzyme stabilization systems are described, for example, in US Pat.
No. 9 and No. 3,519,570.
【0064】添加することのできる他の適当な洗剤成分
は、1992年1月31日出願の同時係属ヨーロッパ特
許出願N92870018.6号に記載されている酵素
酸化スカベンジャーである。このような酵素酸化スカベ
ンジャーとしては、例えばエトキシル化テトラエチレン
ポリアミン類がある。Other suitable detergent ingredients which can be added are the enzymatic oxidation scavengers described in co-pending European patent application N9288708.6 filed 31 January 1992. Examples of such enzymatic oxidation scavengers include ethoxylated tetraethylene polyamines.
【0065】とりわけ好ましい洗剤成分は、色を保護す
る利点も得られる技術と組み合わせたものである。これ
らの技術の例としては、セルラーゼ及び/又はペルオキ
シダーゼ類及び/又は色保持回復用金属触媒がある。Particularly preferred detergent ingredients are those combined with techniques which also provide the benefit of color protection. Examples of these techniques are cellulases and / or peroxidases and / or metal catalysts for color retention restoration.
【0066】本発明による洗剤組成物は、液状、ペース
ト状又は粒状でよい。また、本発明による粒状組成物
は、「コンパクト形」、即ち、通常の粒状洗剤よりも比
較的高い密度、即ち、550〜950g/リットルでも
よい。このような場合、本発明の粒状洗剤組成物は、通
常の粒状洗剤と比較して「無機充填剤塩」の量が低く;
典型的な充填剤塩は、サルフェート及びクロリドのアル
カリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり;
「コンパクト」洗剤は、典型的には充填剤塩を10%以
下含んでなる。本発明による液状組成物も、「コンパク
ト形」でもよく、このような場合、本発明の液状洗剤組
成物は、通常の液状洗剤と比較して水の量が少ない。The detergent composition according to the invention may be liquid, pasty or granular. The granular composition according to the invention may also be in a "compact form", i.e. a relatively higher density than conventional granular detergents, i.e. 550-950 g / l. In such cases, the granular detergent composition of the present invention will have a lower amount of "inorganic filler salt" as compared to conventional granular detergents;
Typical filler salts are alkaline earth metal salts of sulphates and chlorides, typically sodium sulphate;
"Compact" detergents typically comprise up to 10% filler salt. The liquid composition according to the present invention may also be in a "compact form", in which case the liquid detergent composition of the present invention will have a lower amount of water as compared to conventional liquid detergents.
【0067】また、本発明は、着色布を含む布洗濯操作
中に可溶化・懸濁化染料が一つの布から別の布へ転染す
るのを抑制する方法に関する。The present invention also relates to a method of inhibiting the transfer of solubilizing and suspending dyes from one fabric to another during laundry washing operations involving colored fabrics.
【0068】この方法は、布を上記したような洗濯液に
接触させることを含んでなる。The method comprises contacting the fabric with a wash liquor as described above.
【0069】本発明の方法は、洗浄工程中に実施するの
が都合がよい。洗浄工程は、5〜75℃で実施するのが
好ましく、とりわけ20〜60℃で実施するのが好まし
いが、重合体は95℃以下で有効である。処理液のpH
は、7〜11が好ましく、とりわけ7.5〜10.5が
好ましい。The method of the present invention is conveniently carried out during the washing step. The washing step is preferably carried out at 5 to 75 ° C, particularly preferably at 20 to 60 ° C, but the polymer is effective at 95 ° C or lower. PH of treatment liquid
Is preferably 7 to 11, and particularly preferably 7.5 to 10.5.
【0070】本発明の製造方法及び組成物は、洗濯操作
中添加剤として使用することもできる。The process and compositions according to the invention can also be used as additives during laundry operations.
【0071】[0071]
【実施例】以下、実施例により本発明の組成物を説明す
るが、これらの実施例は必ずしも本発明の範囲を限定し
たり定義することを意味せず、本発明の範囲は、後記の
請求の範囲により定められる。実施例I (A/B/C/D) 以下の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を調製す
る: A B C D 線状アルキルベンゼン スルホン酸塩 18 − 6 − C12−C15アルキル 硫酸塩 − 16.0 − − C12−C15アルキル エトキシル化硫酸塩 − 11.0 4.0 25.0 C12−C14N− メチルグルカミド − 7.0 9.0 9.0 C12−C14脂肪アルコール エトキシレート 12.0 5.0 6.0 6.0 C12−C16脂肪酸 9.0 6.8 14.0 14.0 脂肪酸 10 10 10 10 オレイン酸 4 4 4 4 クエン酸 1 1 1 1 ジエチレントリアミンペンタ メチレンホスホン酸 0.2 0 1.5 1 プロパンジオール 1.5 1.5 1.5 1.5 エタノール 10 10 10 10 エトキシル化テトラ エチレンペンタミン 0.7 0.7 0.7 0.7 サームアミル 0.13 0.13 0.13 0.13 ケアザイム 0.014 0.014 0.014 0.014 FN−ベース 1.8 1.8 1.8 1.8 リポラーゼ 0.14 0.14 0.14 0.1 エンドグルカナーゼA 0.53 0.53 0.53 0.53 起泡抑制剤 (ISOFOL(商標)) 2.5 2.5 2.5 2.5 ポリスルホキシド 0.3 0.3 0.3 0.3 少量成分 組成物を100とするに必要な量実施例II (A/B/C/D) 下記の配合により本発明のコンパクト粒状洗剤組成物を
調製する。 洗剤組成物総量に対する重量% A B C D ポリヒドロキシ 脂肪酸アミド 10 − − − アルキルアルコキシル化 硫酸塩 − 9 9 9 アルキル硫酸塩 4.80 4.80 4.80 4.80 C14−15アルコール 7倍エトキシル化物 4.00 4.00 4.00 4.00 牛脂アルコール 11倍エトキシル化物 1.8 1.80 1.8 1.8 分散剤 0.07 0.07 0.07 0.07 シリコーン液状物 0.80 0.80 0.80 0.80 クエン酸三ナトリウム 14.00 14.00 14.00 14.00 クエン酸 3.00 3.00 3.00 3.00 ゼオライト 25.00 20.00 20.00 32.50 マレイン酸/アクリル酸 共重合体 5.00 5.00 5.00 5.00 ケアザイム T−グラニュレート 0.2 0.5 0.15 0.3 アルカラーゼ T−グラニュレート 0.60 0.60 0.20 0.50 リポラーゼ T−グラニュレート 0.20 0.10 0.25 0.40 タームアミル T−グラニュレート 0.3 0.3 0.3 0.3 珪酸ナトリウム 2.00 2.00 2.00 2.00 硫酸ナトリウム 3.50 3.50 3.50 3.50 ペルカーボネート − − 20 − 過ホウ酸塩 15 15 − − TAED − 5 5 − カプセル化香料 0.2 − − − 香料 0.3 0.2 0.3 0.2 ポリスルホキシド 0.3 0.3 0.3 0.3 少量成分 組成物を100とするに必要な量EXAMPLES Hereinafter, the composition of the present invention will be described by way of examples, but these examples do not necessarily mean to limit or define the scope of the present invention, and the scope of the present invention is defined by the following claims. It is determined by the range of. EXAMPLE I (A / B / C / D) Liquid detergent compositions of the present invention having the following composition is prepared: A B C D Linear alkylbenzene sulfonate 18 - 6 - C 12 -C 15 alkyl sulfate - 16.0 - - C 12 -C 15 alkyl ethoxylated sulfate - 11.0 4.0 25.0 C 12 -C 14 N- methyl glucamide - 7.0 9.0 9.0 C 12 -C 14 fatty alcohol ethoxylate 12.0 5.0 6.0 6.0 C 12 -C 16 fatty acid 9.0 6.8 14.0 14.0 fatty acid 10 10 10 10 oleic acid 4 4 4 4 4 citric acid 11 1 1 1 Diethylenetriamine penta methylenephosphonic acid 0.2 0 1.5 1 Propanediol 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Ethanol 10 10 10 10 10 Ethoxylated tetrae Lenpentamine 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 Someamyl 0.13 0.13 0.13 0.13 Carezyme 0.014 0.014 0.014 0.014 FN-base 1.8 1.8 1. 8 1.8 Lipolase 0.14 0.14 0.14 0.1 Endoglucanase A 0.53 0.53 0.53 0.53 Foam Inhibitor (ISOFOL ™) 2.5 2.5 2.5 5 2.5 Polysulfoxide 0.3 0.3 0.3 0.3 Minor amount Amount necessary to make composition 100 Example II (A / B / C / D) Compact of the present invention with the following formulation A granular detergent composition is prepared. Wt% A B C D polyhydroxy fatty acid amides 10 to the detergent composition the total amount - - - alkyl alkoxylated sulfate - 9 9 9 alkyl sulfate 4.80 4.80 4.80 4.80 C 14 - 15 7 times alcohol Ethoxylate 4.00 4.00 4.00 4.00 Tallow alcohol 11-fold ethoxylate 1.8 1.80 1.8 1.8 Dispersant 0.07 0.07 0.07 0.07 Silicone liquid 0 .80 0.80 0.80 0.80 Trisodium citrate 14.00 14.00 14.00 14.00 Citric acid 3.00 3.00 3.00 3.00 Zeolite 25.00 20.00 20. 00 32.50 Maleic acid / acrylic acid copolymer 5.00 5.00 5.00 5.00 Carezyme T-granulate 0.2 .5 0.15 0.3 Alcalase T-granulate 0.60 0.60 0.20 0.50 Lipolase T-granulate 0.20 0.10 0.25 0.40 Termamyl T-granulate 0.3 0.3 0.3 0.3 Sodium silicate 2.00 2.00 2.00 2.00 Sodium sulphate 3.50 3.50 3.50 3.50 Percarbonate--20-Perborate 15 15- -TAED-55-Encapsulated fragrance 0.2 --- Perfume 0.3 0.2 0.3 0.2 Polysulfoxide 0.3 0.3 0.3 0.3 Minor component The composition is 100. Amount needed for
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン‐ポル、ブティック ベルギー国アーネージュ、リュ、エミー ル、ラバール、32 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Jean-Pol, boutique Aenege, Belgium, Ryu, Emile, Laval, 32
Claims (14)
ルホキシド重合体を含んでなる転染抑制組成物: (式中、Pは重合性単位であって、S−O基が結合でき
るか、又はS−O基が該重合性単位の一部を形成するも
のであり、 xは0又は1であり、 Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族炭化水素、芳香族、複
素環若しくは脂環基であって、S−O基のイオウが結合
できるか、S−O基のイオウがこれらの基の一部分のも
のである)。1. A dye transfer inhibiting composition comprising a polysulfoxide polymer containing a unit represented by the following structural formula: (In the formula, P is a polymerizable unit, and an S—O group can be bonded thereto, or the S—O group forms a part of the polymerizable unit, x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic hydrocarbon, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, and the sulfur of the S—O group can be bonded or the sulfur of the S—O group can be bonded. Is part of these groups).
あり、Rは芳香族又は複素環基から選択される、請求項
1に記載の転染抑制組成物。2. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein P is a polymerizable unit to which an S—O group is bonded, and R is selected from an aromatic or heterocyclic group.
する、請求項2に記載の転染抑制組成物。3. The dye transfer inhibiting composition according to claim 2, wherein the sulfur of the S—O group forms part of the R— group.
択される、請求項3に記載の転染抑制組成物。4. The dye transfer inhibiting composition according to claim 3, wherein the R-group is selected from thiophene and thiazole.
る、請求項1又は2に記載の転染抑制組成物。5. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1 or 2, wherein sulfur of SO group is bonded to R group.
する重合性単位であり、Rは芳香族又は複素環基から選
択される、請求項1に記載の転染抑制組成物。6. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein P is a polymerizable unit in which the S—O group forms a part of the polymerizable unit, and R is selected from an aromatic or heterocyclic group. .
する、請求項6に記載の転染抑制組成物。7. The dye transfer inhibiting composition according to claim 6, wherein the sulfur of the S—O group forms part of the R— group.
択される、請求項7に記載の転染抑制組成物。8. The dye transfer inhibiting composition according to claim 7, wherein the R-group is selected from thiophene and thiazole.
のである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の転染抑
制組成物。9. The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the polymer main chain is derived from a polyvinyl polymer group.
1000000、好ましくは1:4〜1:100000
0、最も好ましくは1:7〜1:1000000であ
る、請求項1〜9のいずれか1項に記載の転染抑制組成
物。10. A sulfur: sulfoxide ratio of 2: 3 to 1: 1.
1,000,000, preferably 1: 4 to 1: 100,000
The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 9, which is 0, most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000.
00〜1000,000の範囲、好ましくは1,000
〜50,000の範囲、より好ましくは2,000〜3
0,000の範囲、最も好ましくは3,000〜20,
000の範囲である、請求項1〜10のいずれか1項に
記載の転染抑制組成物。11. The average molecular weight of the polysulfoxide is 5
In the range of 00 to 1,000,000, preferably 1,000
To 50,000, more preferably 2,000 to 3
In the range of 10,000, most preferably 3,000 to 20,
The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition is in the range of 000.
0.001〜10重量%のレベルで存在する、請求項1
〜11のいずれか1項に記載の転染抑制組成物。12. The polysulfoxide is present at a level of 0.001 to 10% by weight of the composition.
11. The dye transfer inhibiting composition according to any one of 1 to 11.
る、請求項1〜12のいずれかに記載の転染抑制組成
物。13. The dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 12, which is a non-dusting particulate or liquid detergent additive.
転染抑制組成物と、さらに界面活性剤、ビルダー、酵素
及び他の通常の洗剤成分を含んでなる洗剤組成物。14. A detergent composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to any one of claims 1 to 13 and a surfactant, a builder, an enzyme and other usual detergent components.
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