JPH07265867A - Method for measuring and controlling chlorine dioxide concentration in seawater and device therefor - Google Patents
Method for measuring and controlling chlorine dioxide concentration in seawater and device thereforInfo
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- JPH07265867A JPH07265867A JP8266794A JP8266794A JPH07265867A JP H07265867 A JPH07265867 A JP H07265867A JP 8266794 A JP8266794 A JP 8266794A JP 8266794 A JP8266794 A JP 8266794A JP H07265867 A JPH07265867 A JP H07265867A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、海水を取水してこれ
を利用した後再び海に排水するような海水利用システ
ム、例えば発電所の二次冷却水として海水を利用するよ
うなシステム、において利用されるものであり、冷却用
海水中のムラサキ貝等の有害生物の殺傷のために該海水
中に注入した二酸化塩素の濃度を測定し制御するための
方法及び装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a seawater utilization system that takes in seawater, uses it, and then drains it back to the sea, for example, a system that utilizes seawater as secondary cooling water for a power plant. The present invention relates to a method and an apparatus for measuring and controlling the concentration of chlorine dioxide injected into seawater for killing pests such as mussels in the seawater for cooling.
【0002】[0002]
【従来の技術】発電所等のプラントの二次冷却水として
海水を利用する場合、海水の取水から排水に至る設備の
水路においてムラサキ貝等が繁殖し付着すると冷却能力
が著しく低下するので好ましくない。現状ではムラサキ
貝の付着を防止するための有効な対応策はとられてい
ず、せいぜい設備の稼働を休止して人力で付着した貝を
取り除く作業を行うしかないのが実状である。しかし、
それでは、取り除き作業に要するコストがかかり、ま
た、設備の稼働を休止しなければならないという欠点も
あった。2. Description of the Related Art When seawater is used as secondary cooling water for plants such as power plants, it is not preferable because mussels and the like breed and adhere to the waterways of equipment from the intake of seawater to drainage, which significantly reduces the cooling capacity. . At present, no effective countermeasures have been taken to prevent the adhesion of mussels, and at the very least it is necessary to stop the operation of the equipment and manually remove the adhered shells. But,
Then, the cost required for the removal work is high, and the operation of the equipment must be stopped.
【0003】一方、淡水を工業用二次冷却水として利用
する場合においても、同様のムラサキ貝等の付着の問題
が生ずるが、これに対する対応策として、低公害な二酸
化塩素の消毒・殺菌作用を利用することが最近では行わ
れている。二酸化塩素はダイオキシンやトリハロメタン
のような有害な物質を発生しないので、塩素の代替化学
品として最近注目されているものである。二酸化塩素が
低公害薬品であるとはいえ、環境に悪影響を与えないよ
うにするために、使用済み排水液中における二酸化塩素
の濃度を基準以下に管理する必要がある。そのために、
使用済み排水液中における二酸化塩素の濃度を適切に測
定する必要があるが、従来より、淡水中の二酸化塩素の
濃度は電位差方式によって測定することが知られてい
る。On the other hand, when fresh water is used as secondary cooling water for industrial use, a similar problem of adhesion of mussels and the like arises, but as a countermeasure against this, disinfection / sterilization action of chlorine dioxide with low pollution is performed. It has been used recently. Since chlorine dioxide does not generate harmful substances such as dioxins and trihalomethanes, it has recently been attracting attention as an alternative chemical to chlorine. Although chlorine dioxide is a low-pollution chemical, it is necessary to control the concentration of chlorine dioxide in used wastewater below the standard in order to prevent adverse effects on the environment. for that reason,
Although it is necessary to properly measure the concentration of chlorine dioxide in the used wastewater, it has been conventionally known that the concentration of chlorine dioxide in fresh water is measured by a potentiometric method.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られた
電位差方式による二酸化塩素濃度測定技術は、海水中に
は元々ナトリウムを含むが故に、海水中における二酸化
塩素濃度測定には適用することができなかった。従っ
て、現状では、海水中における二酸化塩素濃度測定技術
として有効な技術が存在していないために、二酸化塩素
が海水中のムラサキ貝等の生物の殺傷に適していること
が判っていても、海水利用システムにおける生物殺傷薬
剤として二酸化塩素を使用することができなかった。However, the conventionally known potentiometric chlorine dioxide concentration measurement technique is applicable to chlorine dioxide concentration measurement in seawater because seawater originally contains sodium. There wasn't. Therefore, even though it is known that chlorine dioxide is suitable for killing organisms such as mussels in seawater because there is currently no effective technique for measuring chlorine dioxide concentration in seawater, Chlorine dioxide could not be used as a biocidal agent in utilization systems.
【0005】この発明は上述の点に鑑みてなされたもの
で、海水中の二酸化塩素の濃度を測定できるようにする
ことを目的とするものである。更には、それによって、
海水利用システムにおける生物殺傷薬剤として低公害の
二酸化塩素を使用することができるようにすることを目
的とする。また、さらには、利用済みの海水中における
二酸化塩素の濃度を環境に悪影響を与えない程度に制御
することもできるようにすることを目的とする。The present invention has been made in view of the above points, and it is an object of the present invention to make it possible to measure the concentration of chlorine dioxide in seawater. Furthermore,
The aim is to enable the use of low-pollution chlorine dioxide as a biocidal agent in seawater utilization systems. Further, another object of the present invention is to make it possible to control the concentration of chlorine dioxide in the used seawater so as not to adversely affect the environment.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明に係る海水中に
おける二酸化塩素濃度測定方法は、検査対象たる海水を
サンプリングする第1のステップと、サンプリングされ
た海水を分光測光し、二酸化塩素に対応する所定の波長
の測光データに基づき二酸化塩素の濃度を測定する第2
のステップとを具えたことを特徴とするものである。The method for measuring the concentration of chlorine dioxide in seawater according to the present invention corresponds to chlorine dioxide in the first step of sampling the seawater to be inspected and spectrophotometrically measuring the sampled seawater. The second to measure the concentration of chlorine dioxide based on the photometric data of a predetermined wavelength
It is characterized by including steps and.
【0007】この発明に係る海水中における二酸化塩素
濃度制御方法は、海水を取水するステップと、取水した
海水に二酸化塩素を注入するステップと、二酸化塩素入
りの前記海水を利用するステップと、利用済みの海水を
排水するステップと、前記利用済みの海水を分光測光
し、二酸化塩素に対応する所定の波長の測光データに基
づき二酸化塩素の濃度を測定するステップと、測定した
二酸化塩素の濃度が所定基準値を越えている場合、前記
利用済みの海水に対して中和剤を注入して二酸化塩素の
濃度を薄め、その後、前記排水を行うようにするステッ
プとを具えたことを特徴とするものである。The chlorine dioxide concentration control method in seawater according to the present invention comprises the steps of taking in seawater, injecting chlorine dioxide into the taken seawater, using the seawater containing chlorine dioxide, and The step of draining the seawater, the step of spectrophotometrically measuring the used seawater, and the step of measuring the concentration of chlorine dioxide based on the photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide; If the value exceeds the value, a step of injecting a neutralizing agent into the used seawater to dilute the concentration of chlorine dioxide, and then performing the drainage is provided. is there.
【0008】この発明に係る海水中における二酸化塩素
濃度測定装置は、検査対象たる海水を汲み上げて配管に
導く手段と、前記配管の流路の途中に設けられた透明セ
ル部を含み、該透明セル部を通る海水サンプル液を分光
測光し、二酸化塩素に対応する所定の波長の測光データ
に基づき該サンプル液中の二酸化塩素の濃度を測定する
分光測光手段とを具えたことを特徴とするものである。The chlorine dioxide concentration measuring apparatus in seawater according to the present invention includes means for pumping up seawater to be inspected and guiding it to a pipe, and a transparent cell portion provided in the middle of the flow path of the pipe, the transparent cell Spectrophotometrically measuring the concentration of chlorine dioxide in the sample liquid based on the photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide is there.
【0009】この発明に係る海水中における二酸化塩素
濃度制御装置は、海水を取水し、取水した海水に二酸化
塩素を注入し、二酸化塩素入りの海水を利用し、利用済
みの海水を排水する海水利用システムにおいて、前記利
用済みの海水を汲み上げて配管に導く手段と、前記配管
の流路の途中に設けられた透明セル部を含み、該透明セ
ル部を通る海水サンプル液を分光測光し、二酸化塩素に
対応する所定の波長の測光データから該サンプル液中の
二酸化塩素の濃度を測定する分光光度測定手段と、測定
した二酸化塩素の濃度が所定基準値を越えている場合、
前記利用済みの海水中の二酸化塩素の濃度を薄める処理
を行う制御手段とを具えたことを特徴とするものであ
る。A chlorine dioxide concentration control device in seawater according to the present invention uses seawater which takes in seawater, injects chlorine dioxide into the taken seawater, uses seawater containing chlorine dioxide, and drains used seawater. In the system, a means for pumping the used seawater and guiding it to a pipe, and a transparent cell part provided in the middle of the flow path of the pipe, spectrophotometrically measuring the seawater sample liquid passing through the transparent cell part, and chlorine dioxide When the spectrophotometric measuring means for measuring the concentration of chlorine dioxide in the sample solution from the photometric data of a predetermined wavelength corresponding to, and the measured concentration of chlorine dioxide exceeds a predetermined reference value,
And a control means for performing a treatment for diluting the concentration of chlorine dioxide in the used seawater.
【0010】[0010]
【作用】二酸化塩素の水溶液は所定の光学的特性を有し
ていることが知られている。この点に着目して、この発
明では、検査対象たる海水サンプル液を分光光度計(す
なわち分光測光装置)によって分光測光することによ
り、二酸化塩素に対応する所定の波長の測光データに基
づき該海水サンプル液中の二酸化塩素の濃度を測定する
ようにしたことを特徴としている。従って、海水中の二
酸化塩素の濃度の測定が可能になったことにより、低公
害薬剤である二酸化塩素を海水利用システムにおけるム
ラサキ貝等の生物殺傷薬剤として使用してすることがで
きるようになり、水路における貝の付着を未然に防止
し、また、付着した貝の取り除き手間等の問題も解決す
ることができる。さらには、利用済みの海水中における
二酸化塩素の濃度を環境に悪影響を与えない程度に低レ
ベルに制御することもできるようになり、利用済みの海
水を海中に排水する場合に海洋生物に悪影響を与えない
ように適切に制御することができる。It is known that an aqueous solution of chlorine dioxide has predetermined optical characteristics. Focusing on this point, in the present invention, the seawater sample solution to be inspected is spectrophotometrically measured by a spectrophotometer (that is, a spectrophotometer) to obtain the seawater sample based on photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide. The feature is that the concentration of chlorine dioxide in the liquid is measured. Therefore, since it is possible to measure the concentration of chlorine dioxide in seawater, it becomes possible to use chlorine dioxide, which is a low-pollution agent, as a biological killing agent such as mussels in a seawater utilization system, It is possible to prevent shellfish from adhering to the waterway and solve problems such as time and effort for removing the shellfish that has adhered. Furthermore, it will also be possible to control the concentration of chlorine dioxide in used seawater to a low level that does not adversely affect the environment, which will adversely affect marine life when draining used seawater into the sea. It can be properly controlled not to give.
【0011】ところで、二酸化塩素の水溶液を攪拌して
空気を混入するとその光学的特性が変化する(色のレベ
ルが低下する若しくは色が消える)。従って、海水利用
システムの水路を通る途中で適宜攪拌された場合、二酸
化塩素の濃度にかかわらずサンプル液の色が薄くなって
しまうことが起こる可能性がある。もっとも、二酸化塩
素は海水中のバクテリア等と化合して化学分解し比較的
早く消滅しやすいものであり、その場合は、二酸化塩素
の濃度が薄まるにつれてサンプル液の色も薄くなる。こ
のように、サンプル液の色が薄まる若しくは消える理由
は、どちらの場合もあり得るが、一般的には後者のよう
に比較的分解が速いことによる場合が多いと考えられ
る。しかし、前者のように、二酸化塩素の濃度があるに
もかかわらずサンプル液の色が薄くなってしまうことが
起こりうるので、この点を考慮して万全を期す対策を講
ずることが望ましい。By the way, when an aqueous solution of chlorine dioxide is stirred and air is mixed, its optical characteristics change (the color level is lowered or the color disappears). Therefore, if the water is appropriately agitated while passing through the water channel of the seawater utilization system, the color of the sample liquid may become light regardless of the concentration of chlorine dioxide. However, chlorine dioxide is likely to be chemically decomposed by being combined with bacteria in seawater and to be eliminated relatively quickly. In this case, the color of the sample liquid becomes lighter as the concentration of chlorine dioxide becomes thinner. As described above, the reason why the color of the sample liquid becomes faint or disappears may be either case, but it is generally considered that the latter is often due to relatively rapid decomposition. However, as in the former case, the color of the sample liquid may become pale despite the concentration of chlorine dioxide, so it is desirable to take thorough measures in consideration of this point.
【0012】そこで、この発明の一実施例では、海水サ
ンプル液を分光光度測定する際に、該サンプル液に適量
の酸を注入して該サンプル液のpH値を所定値に設定す
るようにし、所定pH値に設定したサンプル液に対して
濃度測定を実施するようにしている。このようにpH値
を所定値に設定することにより、サンプル液の光学特性
(色)が該サンプル液中の実際の二酸化塩素の濃度に対
応する特性に復帰するので、測定精度を維持することが
できる。また、この酸化法を中和剤注入したサンプル液
に対して適用した場合は、中和処理前における二酸化塩
素の残量測定も行うことができ、これによって使用量証
明もすることができる。Therefore, in one embodiment of the present invention, when spectrophotometrically measuring the seawater sample solution, an appropriate amount of acid is injected into the sample solution to set the pH value of the sample solution to a predetermined value. Concentration measurement is performed on a sample liquid set to a predetermined pH value. By setting the pH value to the predetermined value in this way, the optical characteristics (color) of the sample solution are restored to the characteristics corresponding to the actual concentration of chlorine dioxide in the sample solution, so that the measurement accuracy can be maintained. it can. Further, when this oxidation method is applied to a sample liquid into which a neutralizing agent has been injected, it is possible to measure the residual amount of chlorine dioxide before the neutralization treatment, and thereby to prove the usage amount.
【0013】[0013]
【実施例】以下、添付図面を参照してこの発明の一実施
例を詳細に説明しよう。図1は、この発明の一実施例に
係る海水利用システムの全体像を例示するものであり、
設備10は例えば発電所のようなプラントであり、該設
備10における二次冷却水として海水を利用するシステ
ムである。すなわち、海11にある海水を取水口12か
ら主水路13に取り入れ、該主水路13から分水路13
aを介して設備10内に導入して冷却に利用する。利用
済みの海水は分水路13aから主水路13に戻され、水
門15を介して排水口14から海11に排水される。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 illustrates an overview of a seawater utilization system according to an embodiment of the present invention.
The facility 10 is, for example, a plant such as a power plant, and is a system that uses seawater as secondary cooling water in the facility 10. That is, the seawater in the sea 11 is taken into the main waterway 13 from the water inlet 12, and the main waterway 13 to the watershed 13
It is introduced into the facility 10 via a and used for cooling. The used seawater is returned to the main waterway 13 from the water diversion channel 13a, and is drained to the sea 11 from the drainage port 14 via the water gate 15.
【0014】図2は、この発明に係る二酸化塩素濃度測
定及び制御システムの一実施例を示すシステム構成図で
ある。設備10に付属して二酸化塩素発生装置20が設
けられており、ポンプP1によって汲み上げた海水と原
料タンク21に貯蔵された原料を使用して二酸化塩素を
発生する。発生された二酸化塩素は例えば0.2%程度
若しくはその他任意に選定した濃度に希釈化された二酸
化塩素水溶液とされ、タンク22に貯蔵される。このタ
ンク22に貯蔵された二酸化塩素水溶液がポンプP2を
介して取水口12の近くの水路13に導入され、水路1
3,13a内の海水中に注入される。この二酸化塩素溶
液の注入法はどのような方法であってもよい。例えば、
流量や温度、その他のファクターをそれぞれ所定値に管
理し、所定量の二酸化塩素溶液を所定時間自動的に注入
するようにし、これを必要に応じて随時又は所定時間間
隔で自動的に行うようにしてよい。こうして、設備10
内に導入される冷却用海水中に二酸化塩素が注入され、
ムラサキ貝等の生物を死滅させることができ、設備10
内に付着することを防止することができる。FIG. 2 is a system configuration diagram showing an embodiment of the chlorine dioxide concentration measuring and controlling system according to the present invention. A chlorine dioxide generator 20 is attached to the facility 10 and generates chlorine dioxide using the seawater pumped by the pump P1 and the raw material stored in the raw material tank 21. The generated chlorine dioxide is made into, for example, an aqueous solution of chlorine dioxide diluted to about 0.2% or any other arbitrarily selected concentration, and stored in the tank 22. The chlorine dioxide aqueous solution stored in this tank 22 is introduced into the water channel 13 near the water intake 12 via the pump P2, and the water channel 1
It is injected into seawater in 3, 13a. This chlorine dioxide solution may be injected by any method. For example,
The flow rate, temperature, and other factors are controlled to predetermined values, and a predetermined amount of chlorine dioxide solution is automatically injected for a predetermined time, and this is automatically performed at any time or at predetermined time intervals as needed. You may Thus, the equipment 10
Chlorine dioxide is injected into the cooling seawater introduced inside,
It is possible to kill organisms such as mussels, and equipment 10
It can be prevented from adhering to the inside.
【0015】濃度測定の検査対象となる海水サンプル液
は、水路13における排水口14寄りの適宜箇所からポ
ンプP3によって汲み上げられ、配管23を介して分光
光度計(すなわち分光測光装置)24に導入される。図
3は、配管23内を連続的に流れる海水サンプル液を分
光測光できるようにした分光光度計24の新規なシステ
ム構成例を示す図であり、分光光度計24は大別して光
源24aと受光部24bと分析処理部24cを備えてい
る。汲み上げられた海水サンプル液は配管23を通して
分光光度計24の設置箇所まで連続的に導かれる。分光
光度計24に対応する箇所では該配管23の流路が透明
セル部23aによって構成されており、光源24a(例
えばタングステン電球)から発せられた光が該透明セル
部23aを通して海水サンプル液を通過し、受光部24
b(例えばCCD;電荷結合素子)で受光され、受光量
に応じた電気的信号が出力される。受光部24bの出力
信号は分析処理部24cに与えられる。The seawater sample solution to be inspected for concentration measurement is pumped up by a pump P3 from an appropriate location near the drainage port 14 in the water channel 13 and introduced into a spectrophotometer (that is, a spectrophotometer) 24 through a pipe 23. It FIG. 3 is a diagram showing a novel system configuration example of a spectrophotometer 24 capable of spectrophotometrically measuring a seawater sample liquid continuously flowing in the pipe 23. The spectrophotometer 24 is roughly classified into a light source 24a and a light receiving unit. 24b and an analysis processing unit 24c. The pumped-up seawater sample liquid is continuously guided to the installation location of the spectrophotometer 24 through the pipe 23. At a location corresponding to the spectrophotometer 24, the flow path of the pipe 23 is configured by the transparent cell portion 23a, and the light emitted from the light source 24a (for example, a tungsten light bulb) passes through the transparent cell portion 23a and the seawater sample solution. The light receiving unit 24
b (for example, CCD; charge-coupled device) receives light, and an electrical signal corresponding to the amount of light received is output. The output signal of the light receiving section 24b is given to the analysis processing section 24c.
【0016】分析処理部24cでは、サンプル液を透過
した受光量に対応する受光出力信号に基づき分光測光を
行い、二酸化塩素の光学特性に対応する所定の波長(例
えば358nm(ナノミリ))の測光データに基づき該サ
ンプル溶液中の二酸化塩素の濃度を測定する処理を行
う。すなわち、二酸化塩素を含むサンプル液のスペクト
ル波長対アブソーバンス(光学密度若しくは吸光度)特
性を得て、ここから二酸化塩素に対応する所定の波長の
アブソーバンスを検出し、検出したアブソーバンスに基
づきサンプル溶液中の二酸化塩素の濃度を判定する。In the analysis processing unit 24c, spectrophotometry is performed based on the received light output signal corresponding to the amount of received light that has passed through the sample liquid, and photometric data of a predetermined wavelength (for example, 358 nm (nanomillimeter)) corresponding to the optical characteristics of chlorine dioxide. Based on the above, processing for measuring the concentration of chlorine dioxide in the sample solution is performed. That is, the spectral wavelength vs. absorption (optical density or absorbance) characteristic of the sample solution containing chlorine dioxide is obtained, the absorption of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide is detected from this, and the sample solution is based on the detected absorption. Determine the concentration of chlorine dioxide in the product.
【0017】分析処理部24cで得られた二酸化塩素濃
度測定データは制御装置25に送られ、二酸化塩素濃度
管理のために利用される。制御装置25は、CPU(中
央処理ユニット)25aとディスプレイ(例えばCR
T)25b、その他図示しないメモリ装置、プリンタ等
を具備するコンピュータシステムからなっており、この
実施例に係る二酸化塩素濃度測定及び制御システムの全
体を制御する。制御装置25では、二酸化塩素濃度測定
データに基づき、その濃度が所定基準値を越えている場
合(例えば0.2ppmを越えている場合)、ポンプP
4を制御して中和剤タンク26より中和剤を水路13に
導入し、排水しようとする海水中の二酸化塩素の濃度を
薄める。この中和剤の注入中は自動的に水門15を閉
め、二酸化塩素濃度が所定基準値を越えている排水を流
さないようにするのがよい。中和剤の注入中は、二酸化
塩素濃度測定を適宜何度か行い、注入する中和剤の量を
適切に制御する。また、中和剤の注入後も、二酸化塩素
濃度測定を適宜行い、該濃度が所定基準値以下となった
ことを確認してから、水門15を開き、海に排水する。
なお、二酸化塩素の濃度を薄めるための変形例として、
単に水門15を閉じるだけとし、微生物による分解作用
やその他の自然の作用で二酸化塩素の濃度が自然に基準
値以下に下がるまで、海への排水を停止するようにして
もよい。The chlorine dioxide concentration measurement data obtained by the analysis processing section 24c is sent to the controller 25 and used for chlorine dioxide concentration control. The control device 25 includes a CPU (central processing unit) 25a and a display (for example, a CR).
T) 25b, a computer system including a memory device, a printer, etc., not shown, and controls the entire chlorine dioxide concentration measurement and control system according to this embodiment. Based on the chlorine dioxide concentration measurement data, if the concentration exceeds a predetermined reference value (for example, exceeds 0.2 ppm), the control device 25 pumps P
4 is controlled to introduce the neutralizing agent from the neutralizing agent tank 26 into the water channel 13 to dilute the concentration of chlorine dioxide in the seawater to be drained. It is preferable to automatically close the water gate 15 during the injection of the neutralizing agent so that the waste water having a chlorine dioxide concentration exceeding a predetermined reference value does not flow. During the injection of the neutralizing agent, the chlorine dioxide concentration is measured several times as appropriate to properly control the amount of the neutralizing agent to be injected. Also, after the injection of the neutralizing agent, the chlorine dioxide concentration is appropriately measured, and after confirming that the concentration is below a predetermined reference value, the water gate 15 is opened and the water is drained to the sea.
As a modification to dilute the concentration of chlorine dioxide,
The sluice gate 15 may be simply closed and the drainage to the sea may be stopped until the concentration of chlorine dioxide naturally falls below the reference value due to the decomposition action of microorganisms and other natural actions.
【0018】ところで、二酸化塩素の水溶液を攪拌して
空気を混入するとその光学的特性が変化する(色のレベ
ルが低下する若しくは色が消える)性質がある。従っ
て、海水利用システムの水路を通る途中で適宜攪拌され
た場合、二酸化塩素の濃度にかかわらずサンプル液の色
が薄くなってしまうことが起こる可能性がある。もっと
も、二酸化塩素は海水中のバクテリア等と化合して化学
分解し比較的早く消滅しやすいものであり、その場合
は、二酸化塩素の濃度が薄まるにつれてサンプル液の色
も薄くなる。このように、サンプル液の色が薄まる若し
くは消える理由は、どちらの場合もあり得るが、一般的
には後者のように比較的分解が速いことによる場合が多
いと考えられる。しかし、前者のように、二酸化塩素の
濃度があるにもかかわらずサンプル液の色が薄くなって
しまうことが起こりうるので、この点を考慮して万全を
期す対策を講ずることが望ましい。そこで、この実施例
では、海水サンプル液を分光光度測定する際に、該サン
プル液に適量の酸を注入して該サンプル液のpH値を所
定値に設定するようにし、所定pH値に設定したサンプ
ル液に対して濃度測定を実施するようにしている。この
ようにpH値を所定値に設定することにより、サンプル
液の光学特性(色)が該サンプル液中の実際の二酸化塩
素の濃度に対応する特性に復帰するので、測定精度を維
持することができる。By the way, when an aqueous solution of chlorine dioxide is stirred and air is mixed in, its optical characteristics are changed (the color level is lowered or the color disappears). Therefore, if the water is appropriately agitated while passing through the water channel of the seawater utilization system, the color of the sample liquid may become light regardless of the concentration of chlorine dioxide. However, chlorine dioxide is likely to be chemically decomposed by being combined with bacteria in seawater and to be eliminated relatively quickly. In this case, the color of the sample liquid becomes lighter as the concentration of chlorine dioxide becomes thinner. As described above, the reason why the color of the sample liquid becomes faint or disappears may be either case, but it is generally considered that the latter is often due to relatively rapid decomposition. However, as in the former case, the color of the sample liquid may become pale despite the concentration of chlorine dioxide, so it is desirable to take thorough measures in consideration of this point. Therefore, in this example, when spectrophotometrically measuring the seawater sample solution, an appropriate amount of acid was injected into the sample solution to set the pH value of the sample solution to a predetermined value, and the pH value was set to the predetermined pH value. Concentration measurement is performed on the sample liquid. By setting the pH value to the predetermined value in this way, the optical characteristics (color) of the sample solution are restored to the characteristics corresponding to the actual concentration of chlorine dioxide in the sample solution, so that the measurement accuracy can be maintained. it can.
【0019】そのために、分光光度計24で測定済みの
サンプル液を処理容器27に導入し、また、ポンプP5
を適宜駆動することによってタンク28から適量の酸を
処理容器27に導入し、サンプル液を酸化処理する。こ
のとき、pH計29によって処理容器27内の溶液のp
H度を測定し、所定のpH値になるまで酸化処理を行
う。例えば、pH2程度になるまで酸化処理を行うこと
が考えられるが、pH値はこれに限らない。酸化処理済
みのサンプル液を分光光度計30で再び分光測光し、該
サンプル液中の二酸化塩素の濃度を測定する。これによ
り、該サンプル液中の実際の二酸化塩素の濃度を精度良
く測定するすることができる。なお、測定済みのサンプ
ル液は配管23を通って水路13に戻される。For this purpose, the sample liquid measured by the spectrophotometer 24 is introduced into the processing container 27, and the pump P5 is used.
Is appropriately driven to introduce an appropriate amount of acid from the tank 28 into the processing container 27 to oxidize the sample liquid. At this time, the pH of the solution in the processing container 27 is adjusted by the pH meter 29.
The H degree is measured, and the oxidation treatment is performed until a predetermined pH value is reached. For example, it is conceivable to perform the oxidation treatment until the pH reaches about 2, but the pH value is not limited to this. The sample liquid after the oxidation treatment is again subjected to spectrophotometry with the spectrophotometer 30 to measure the concentration of chlorine dioxide in the sample liquid. As a result, the actual concentration of chlorine dioxide in the sample liquid can be accurately measured. The measured sample liquid is returned to the water channel 13 through the pipe 23.
【0020】なお、上記の酸化処理は、中和処理したサ
ンプル液に対して施すことも可能である。その場合は、
中和処理前における二酸化塩素の残量測定を行うことが
でき、これによって最初に注入した二酸化塩素の量と上
記残量との差から、このシステム内で使用された二酸化
塩素の使用量証明をすることができる。The above-mentioned oxidation treatment can be applied to the neutralized sample liquid. In that case,
It is possible to measure the residual amount of chlorine dioxide before the neutralization process, and the difference between the amount of chlorine dioxide initially injected and the above residual amount can be used to prove the amount of chlorine dioxide used in this system. can do.
【0021】図4は、この発明に従う測定例を示すグラ
フであり、例1は、1652ppmの濃度の二酸化塩素
液を海水にて五百分の一に希釈化した場合の分光測光結
果を示すものである。例1の場合、358nmの波長に関
するアブソーバンスは約0.121であり、これが試料
である二酸化塩素海水液の濃度、1652ppm×1/500
≒3.304ppmに対応している。例2は、例1の二
酸化塩素海水液を40℃の温度で約7分間加熱した後の
二酸化塩素濃度を測定した分光測光結果を示すものであ
る。例2の場合、358nmの波長に関するアブソーバン
スは約0.008であり、例1との比で二酸化塩素濃度
に換算すると、3.304ppm×0.008/0.121≒0.2
184ppmである。例3は、例2の二酸化塩素海水液
に適量の酸を加えてそのpH値をpH2に戻した後に該
溶液中の二酸化塩素濃度を測定した分光測光結果を示す
ものである。例3の場合、358nmの波長に関するアブ
ソーバンスは約0.052であり、例1との比で二酸化
塩素濃度に換算すると、3.304ppm×0.052/0.121
≒1.420ppmである。これは、元の濃度の約43
%に濃度が戻っていることを示している。FIG. 4 is a graph showing an example of measurement according to the present invention. Example 1 shows a result of spectrophotometry when a chlorine dioxide solution having a concentration of 1652 ppm was diluted to one-fifth with seawater. Is. In the case of Example 1, the absorption at a wavelength of 358 nm is about 0.121, which is the concentration of the chlorine dioxide seawater solution as the sample, 1652 ppm × 1/500.
It corresponds to ≈3.304 ppm. Example 2 shows the spectrophotometric result of measuring the chlorine dioxide concentration after heating the chlorine dioxide seawater solution of Example 1 at a temperature of 40 ° C. for about 7 minutes. In the case of Example 2, the absorption for the wavelength of 358 nm is about 0.008, and when converted to the chlorine dioxide concentration in the ratio with Example 1, 3.304 ppm × 0.008 / 0.121≈0.2
It is 184 ppm. Example 3 shows the results of spectrophotometry in which the chlorine dioxide concentration in the chlorine dioxide seawater solution of Example 2 was measured by adding an appropriate amount of acid and returning the pH value to pH 2. In the case of Example 3, the absorption for the wavelength of 358 nm is about 0.052, and when converted to the chlorine dioxide concentration in the ratio with Example 1, it is 3.304 ppm × 0.052 / 0.121.
≈1.420 ppm. This is about 43 of the original concentration
It shows that the concentration has returned to%.
【0022】アブソーバンスは0.001のオーダーで
測定することができ、従って、二酸化塩素濃度は0.1
ppm乃至0.2ppmの分解能で測定することができ
る。また、上記のように酸化法を採用することにより、
分光測光によって測定可能なように二酸化塩素の濃度を
戻すことができ、測定精度を向上させることができる。Absorbance can be measured on the order of 0.001 and therefore the chlorine dioxide concentration is 0.1
It can be measured with a resolution of ppm to 0.2 ppm. Further, by adopting the oxidation method as described above,
The concentration of chlorine dioxide can be returned so that it can be measured by spectrophotometry, and the measurement accuracy can be improved.
【0023】なお、上記実施例において、取水口12の
付近での最初の段階での二酸化塩素濃度や分光光度計2
4及び30で測定した各段階での二酸化塩素濃度を制御
装置25で適宜記録しておき、ディスプレイ25bやプ
リンタによって各段階での二酸化塩素濃度経時変化を表
示できるようにしてもよい。また、上記実施例におい
て、分光光度計24,30における分析処理部24cの
機能は、制御装置25のCPU25aが受け持つように
してもよい。また、上記実施例においては、分光光度計
24の構成が、配管23を介して被検査サンプル液を連
続的に該分光光度計24に導くことができるような新規
の構成となっているが、これに限らず、従来知られた分
光光度計をそのまま用いることもできなくはない。その
場合は、サンプル液を適当な容器に汲み入れて分光光度
計まで持ってきて濃度測定することになるが、上記実施
例のように連続的測定が行えないので、濃度測定及び制
御を自動化することが困難である。しかし、上記実施例
のように連続的測定可能な構成とすれば、自動化が容易
である。In the above embodiment, the chlorine dioxide concentration and the spectrophotometer 2 at the first stage near the water intake 12 were measured.
The chlorine dioxide concentration at each stage measured in 4 and 30 may be appropriately recorded by the control device 25, and the time-dependent change of chlorine dioxide concentration at each stage may be displayed by the display 25b or a printer. Further, in the above-described embodiment, the function of the analysis processing unit 24c in the spectrophotometers 24, 30 may be assigned to the CPU 25a of the control device 25. In addition, in the above-described embodiment, the spectrophotometer 24 has a novel structure such that the sample liquid to be inspected can be continuously guided to the spectrophotometer 24 through the pipe 23. Not limited to this, it is possible to use a conventionally known spectrophotometer as it is. In that case, the sample solution is pumped into an appropriate container and brought to the spectrophotometer for concentration measurement, but since continuous measurement cannot be performed as in the above-mentioned embodiment, concentration measurement and control are automated. Is difficult. However, if the configuration is such that continuous measurement is possible as in the above embodiment, automation is easy.
【0024】[0024]
【発明の効果】以上の通り、この発明によれば、海水中
の二酸化塩素の濃度を容易に測定することができるよう
になり、これによって海水利用システムにおける生物殺
傷薬剤として低公害の二酸化塩素を使用することができ
るようになると共に、利用済みの海水中における二酸化
塩素の濃度を環境に悪影響を与えない程度に制御するこ
ともできるようになる。As described above, according to the present invention, it becomes possible to easily measure the concentration of chlorine dioxide in seawater, which enables the use of low-pollution chlorine dioxide as a biocidal agent in a seawater utilization system. As well as being able to be used, it becomes possible to control the concentration of chlorine dioxide in the used seawater to such an extent that it does not adversely affect the environment.
【図1】この発明の一実施例に係る海水利用システムの
全体像を例示する図。FIG. 1 is a diagram illustrating an overview of a seawater utilization system according to an embodiment of the present invention.
【図2】この発明に係る二酸化塩素濃度測定及び制御シ
ステムの一実施例を示すシステム構成図。FIG. 2 is a system configuration diagram showing an embodiment of a chlorine dioxide concentration measurement and control system according to the present invention.
【図3】図2における分光光度計のシステム構成例を示
す図。FIG. 3 is a diagram showing a system configuration example of the spectrophotometer in FIG.
【図4】この発明に従う測定例を示すグラフ。FIG. 4 is a graph showing a measurement example according to the present invention.
10 設備 11 海 12 取水口 13 主水路 13a 分水路 14 排水口 15 水門 20 二酸化塩素発生装置 23 配管 24,30 分光光度計 24a 光源 24b 受光部 24c 分析処理部 25 制御装置 26 中和剤タンク 27 酸化処理用の処理容器 10 Facilities 11 Sea 12 Intake 13 Main canal 13a Water diversion 14 Drain 15 Sluice 20 Chlorine dioxide generator 23 Piping 24, 30 Spectrophotometer 24a Light source 24b Light receiving part 24c Analytical processing part 25 Control device 26 Neutralizer tank 27 Oxidation Processing container for processing
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 59/00 A C02F 1/00 ZAB U G01J 3/42 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location A01N 59/00 A C02F 1/00 ZAB U G01J 3/42
Claims (11)
1のステップと、 サンプリングされた海水を分光測光し、二酸化塩素に対
応する所定の波長の測光データに基づき二酸化塩素の濃
度を測定する第2のステップとを具えたことを特徴とす
る海水中の二酸化塩素濃度測定方法。1. A first step of sampling seawater to be inspected, and a second step of spectrophotometrically measuring the sampled seawater and measuring the concentration of chlorine dioxide based on photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide. A method for measuring the concentration of chlorine dioxide in seawater, which comprises a step.
海水を配管を通して汲み上げ、該配管を通して分光測光
装置まで連続的に導くようになっており、該分光測光装
置に対応する箇所では該配管の流路が透明セル部によっ
て構成されており、前記第2のステップでは、こうして
前記透明セル部まで連続的に導かれた海水サンプルを前
記分光測光装置によって連続的に測定することが可能で
あることを特徴とする請求項1に記載の測定方法。2. In the first step, seawater to be inspected is pumped through a pipe and continuously guided to the spectrophotometer through the pipe, and the pipe of the pipe is connected to the spectrophotometer at a position corresponding to the spectrophotometer. The flow path is constituted by a transparent cell section, and in the second step, the seawater sample continuously guided to the transparent cell section can be continuously measured by the spectrophotometer. The measuring method according to claim 1.
を注入して該サンプル液のpH値を所定値に設定するス
テップを更に具え、所定pH値に設定したサンプル液に
対して前記第2のステップによる濃度測定を実施するよ
うにした請求項1又は2に記載の測定方法。3. The method further comprising the step of injecting an appropriate amount of acid into the sampled seawater to set the pH value of the sample solution to a predetermined value, and the second step for the sample solution set to the predetermined pH value. The measuring method according to claim 1 or 2, wherein concentration measurement is performed by steps.
る所定の波長の測光データに基づき二酸化塩素の濃度を
測定するステップと、 測定した二酸化塩素の濃度が所定基準値を越えている場
合、前記利用済みの海水に対して中和剤を注入して二酸
化塩素の濃度を薄め、その後、前記排水を行うようにす
るステップとを具えた海水中の二酸化塩素濃度制御方
法。4. A step of taking in seawater, a step of injecting chlorine dioxide into the taken seawater, a step of using the seawater containing chlorine dioxide, a step of draining the used seawater, and a step of draining the used seawater. The step of spectrophotometrically measuring seawater and measuring the concentration of chlorine dioxide based on the photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide, and if the measured concentration of chlorine dioxide exceeds a predetermined standard value, the used seawater A method for controlling the chlorine dioxide concentration in seawater, comprising the steps of injecting a neutralizing agent to dilute the concentration of chlorine dioxide, and then performing the drainage.
用済み海水サンプル液に適量の酸を注入して該サンプル
液のpH値を所定値に設定するステップを更に具え、所
定pH値に設定したサンプル液に対して前記分光測光に
よる濃度測定を実施するようにした請求項4に記載の制
御方法。5. The method further comprising the step of injecting an appropriate amount of an acid into a used seawater sample liquid to be photometrically measured during the spectrophotometry to set the pH value of the sample liquid to a predetermined value. The control method according to claim 4, wherein concentration measurement by the spectrophotometry is performed on the set sample liquid.
く手段と、 前記配管の流路の途中に設けられた透明セル部を含み、
該透明セル部を通る海水サンプル液を分光測光し、二酸
化塩素に対応する所定の波長の測光データに基づき該サ
ンプル液中の二酸化塩素の濃度を測定する分光測光手段
とを具えたことを特徴とする海水中の二酸化塩素濃度測
定装置。6. A means for pumping seawater to be inspected and guiding it to a pipe, and a transparent cell portion provided in the middle of the flow path of the pipe,
Spectrophotometric means for spectrophotometrically measuring the seawater sample liquid passing through the transparent cell portion and measuring the concentration of chlorine dioxide in the sample liquid based on photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide. Measuring equipment for chlorine dioxide concentration in seawater.
素を注入し、二酸化塩素入りの海水を利用し、利用済み
の海水を排水する海水利用システムにおいて、 前記利用済みの海水を汲み上げて配管に導く手段と、 前記配管の流路の途中に設けられた透明セル部を含み、
該透明セル部を通る海水サンプル液を分光測光し、二酸
化塩素に対応する所定の波長の測光データに基づき該サ
ンプル液中の二酸化塩素の濃度を測定する分光測光手段
と、 測定した二酸化塩素の濃度が所定基準値を越えている場
合、前記利用済みの海水中の二酸化塩素の濃度を薄める
処理を行う制御手段とを具えたことを特徴とする二酸化
塩素濃度制御装置。7. A seawater utilization system in which seawater is taken in, chlorine dioxide is injected into the taken seawater, seawater containing chlorine dioxide is used, and used seawater is drained, and the used seawater is pumped up and piped. And a transparent cell portion provided in the middle of the flow path of the pipe,
A spectrophotometric means for spectrophotometrically measuring the seawater sample liquid passing through the transparent cell portion and measuring the concentration of chlorine dioxide in the sample liquid based on photometric data of a predetermined wavelength corresponding to chlorine dioxide, and the measured concentration of chlorine dioxide Is above a predetermined reference value, the chlorine dioxide concentration control device is provided with a control means for performing a treatment for diluting the concentration of chlorine dioxide in the used seawater.
対して中和剤を注入することにより二酸化塩素の濃度を
薄めることを特徴とする請求項7に記載の装置。8. The apparatus according to claim 7, wherein the control unit dilutes the concentration of chlorine dioxide by injecting a neutralizing agent into the used seawater.
まるまで排水用の水門を閉じることを特徴とする請求項
7又は8に記載の装置。9. The apparatus according to claim 7, wherein the control means closes the drainage gate until the concentration of chlorine dioxide becomes low.
ル液に適量の酸を注入して該サンプル液のpH値を所定
値に設定する手段を更に具え、所定pH値に設定したサ
ンプル液に対して前記分光測光による濃度測定を実施す
ることができるようにした請求項6又は7に記載の装
置。10. A means for injecting an appropriate amount of acid into the seawater sample liquid guided to the transparent cell portion to set a pH value of the sample liquid to a predetermined value, the sample liquid having a predetermined pH value. 8. The apparatus according to claim 6, wherein the density measurement can be performed by the spectrophotometry.
用されるものであり、前記二酸化塩素は該冷却用海水中
の生物の殺傷のために注入されるものである請求項1乃
至10のいずれかに記載の方法又は装置。11. The seawater is used as cooling water for a plant, and the chlorine dioxide is injected to kill organisms in the cooling seawater. The method or apparatus according to.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8266794A JPH07265867A (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Method for measuring and controlling chlorine dioxide concentration in seawater and device therefor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8266794A JPH07265867A (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Method for measuring and controlling chlorine dioxide concentration in seawater and device therefor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07265867A true JPH07265867A (en) | 1995-10-17 |
Family
ID=13780788
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8266794A Pending JPH07265867A (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Method for measuring and controlling chlorine dioxide concentration in seawater and device therefor |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH07265867A (en) |
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-
1994
- 1994-03-30 JP JP8266794A patent/JPH07265867A/en active Pending
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