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JPH07237905A - 複合金属酸化物の製造方法、燃料電池用電極の製造方法および燃料電池用電極 - Google Patents

複合金属酸化物の製造方法、燃料電池用電極の製造方法および燃料電池用電極

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Publication number
JPH07237905A
JPH07237905A JP6224094A JP22409494A JPH07237905A JP H07237905 A JPH07237905 A JP H07237905A JP 6224094 A JP6224094 A JP 6224094A JP 22409494 A JP22409494 A JP 22409494A JP H07237905 A JPH07237905 A JP H07237905A
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fuel cell
metal oxide
perovskite
electrode
producing
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JP6224094A
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Ho-Jin Kweon
權鎬眞
Hai-Soo Chun
田海秀
Kuk Seung-Taik
鞠承澤
Kil-Ho Moon
文吉鎬
Kim Gon
金健
Hyu-Bum Park
朴烋範
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Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 固体酸化物電解質型燃料電池の性能を向上さ
せるため電極材料の開発が必要であり複合金属酸化物粉
末を微細粒子で製造する方法及び燃料電池用電極の製法
及び電極を提供する。 【構成】 アルカリ土類金属の少くとも一種類及び、少
くとも一種類のＦｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等
の遷移金属イオンを含む混合溶液を製造し、ここにポリ
ビニルアルコール、ポリビニルブチラール及びポリエチ
レングリコールを含むグループから選択された少なくと
も１つの化合物の溶液を加えて混合し、蒸発乾燥した
後、か焼して微細粉末の複合金属酸化物を製造し、製造
された微細粉末の複合金属酸化物を電極に成形して焼結
することで燃料電池用電極を製造して燃料電池用電極を
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は複合金属酸化物の製造方
法、これを採用した電極の製造方法および電極に関し、
詳細にはポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール
及びポリエチレングリコールを含むグループから選択さ
れた少なくとも１つの化合物を使用して、微細粉末の複
合金属酸化物を製造する方法とこの複合金属酸化物を採
用して多孔性の燃料電池用電極を製造する方法、および
燃料電池用電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池は、燃料ガスと酸化剤ガスを電
気化学的に反応させることで生ずるエネルギーを直接電
気エネルギーとして取り出して使用する新たな発展シス
テムである。電気的エネルギーが燃焼等ではない電気化
学的反応により発生するので、環境汚染源の生成が少な
いことは勿論、発電時の騒音等の発生もなく、エネルギ
ー変換の効率が高いという長所がある反面、高温で動作
させるために電解質の蒸発及び電池構成材料の劣化現象
が発生するといった短所もある。現在、燃料電池は前記
長所により、又高エネルギー密度で軽量である点から電
力用発展設備、航港宇宙基地の電源、海上または海岸に
おける無人施設の電源、固定または移動無線の電源、自
動車用電源、家庭用電気器具の電源またはレジャー用電
気器具の電源として深く検討されている。
【０００３】燃料電池を幾つかに区分すると、高温（約
５００℃ないし７００℃）で作動する溶融炭酸塩電解質
型燃料電池、２００℃近傍で作動する燐酸水溶液電解質
型燃料電池、常温ないし約１００℃以下で作動するアル
カリ水溶液電解質型燃料電池及び１０００℃以上の高温
で作動する固体酸化物電解質型燃料電池等がある。溶融
炭酸塩電解質型燃料電池（Molten Carbonate Feul Cel
l: 以下ＭＣＦＣと略称する）は電極としてアノードに
Ｎｉ多孔質体、カソードにＬｉ等を添加したＮｉ酸化物
多孔質体、電解質としてリチウム及びカリウム炭酸塩を
使用し、電解質を安定に保持するために例えばγーＬｉ
ＡｌＯ2を混合してタイル状にしたリチウムアルミネー
トマトリックスより構成される。この電解質は電池の作
動温度である５００℃ないし７００℃で溶融してイオン
化し、ここから生成した炭酸イオンが電極間で電荷を運
ぶようになる。現在までＭＣＦＣ用カソード電極として
主に使用されて来たＮｉＯは酸化物の中では比較的電気
伝導度が高く、一般的に高価な稀貴金属が使用される高
温金属材料の中では価格的に安い材料であり、また他の
一般金属酸化物材料に比して耐腐食性が高いため多く使
用される。しかしながら、このようなＮｉＯを使用した
カソード電極においては、電気抵抗がアノード電極に比
して大きいので電池性能を低下させるという大きな問題
点がある。また、電解質が腐食性が強いアルカリ性溶融
炭酸塩（Ｌｉ2 ＣＯ3 ／Ｋ2 ＣＯ3）であるためＮｉＯ
電極が溶出されるといった現象も深刻な問題となってい
る。
【０００４】また、固体酸化物電解質型燃料電池（Soli
d Oxide Feul Cell:以下ＳＯＦＣと略称する）はイット
リウムまたはカルシウム酸化物によって安定化されたジ
ルコニウム酸化物：安定化ジルコニア（ＺｒＯ2-Ｙ2 Ｏ
3 またはＺｒＯ2-ＣａＯ）を電解質として使用し、アノ
ードにはＮｉージルコニア、カソードにはＬａＭｎＯ3,
ＬａＣｏＯ3 等の金属酸化物が使われ、隣接した電池の
間を連結するインタコンネクターとしてはＬａＣｒＯ3
系の金属酸化物が使用される。ＳＯＦＣで電解質は常温
では個体状態にあるが、作動温度（約１０００℃）では
酸素（Ｏ-2）格子が移動性及び伝導性となる。すなわ
ち、酸素気体がカソードでＯ-2イオンとなった後、電解
質を通じてアノードへ行ってＨ2-ＣＯと反応するように
なる。
【０００５】前記のようにＭＣＦＣ，ＳＯＦＣ等燃料電
池の性能を向上させるためには電極材料の開発が必要で
あり、特に複合金属酸化物粉末を微細粒子で製造する方
法を改善する必要がある。ペロブスカイト（perovskit
e）はＡＢＯ3 の結晶構造式を有する複合酸化物で高温
下でも物理化学的に安定という特徴がある。ＡまたはＢ
イオンを選択的に置換することにより電気的または磁気
的な特性を変化させることができる。ペロブスカイト構
造の酸化物中一般式ＬａＭ′Ｍ″Ｏ3 （Ｍ′：アルカリ
土類金属、Ｍ″：Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ
等の遷移金属）であるＬａ- ペロブスカイトは電子伝導
性もよく酸素イオン伝導性を有しており、ジネレータ、
燃料電池、触媒といった電気化学的な応用材料等におけ
る空気極（air electrode ）として実用化するために広
く研究がなされている。一般的にＬａ- ペロブスカイト
において、Ｌａの位置にＣａまたはＳｒのようなアルカ
リ土類金属を部分置換すると高い電子伝導性を有するよ
うになるが、特に（Ｌａ，Ｓｒ）ＭｎＯ3 ，（Ｌａ，Ｓ
ｒ）ＣｏＯ3 等は電子伝導性が高く、化学的安定性が優
秀であり、電極材料としての実用化に向けて多くの研究
がなされている。
【０００６】Ｌａ- ペロブスカイト電極の製造は１９７
０年頃から始まり、メドウクロプト（D.B Medowcroft）
等によって高温用酸素電極として提案された。しかし、
このように様々な長所があるにもかかわらずＬａ- ペロ
ブスカイトを燃料電池用電極として製作する場合には色
々な問題点があり実用化には到っていない。ＭＣＦＣ用
カソード電極を例に挙げると、ＮｉＯの場合は工業的方
法により比表面積が大きく粒子直径が小さい粉末として
作ることができるが、ペロブスカイトの場合は高温焼成
法で作るため比表面積が小さくなり、ＭＣＦＣ用多孔性
電極を作るためには不適合である。
【０００７】Ｌａ- ペロブスカイト粉末を製造する従来
の方法として、最も一般的には高温焼成法で製造するこ
とであり、これは各金属元素の酸化物または炭酸塩を化
学量論比で混合して乾燥させた後、８００℃ないし１１
００℃の高温で焼成して粉末を得るという方法である。
この方法は、一般的なペロブスカイト粉末を得るには別
に問題がないが、特に多孔性電極の場合には原料粒子の
直径を小さくして比表面積を大きくする必要があり、し
かしながら高温焼成法で作った粉末は比表面積が小さく
なるので製造された電極も気孔と比表面積が小さくなり
実用化に適していない。
【０００８】前記高温焼成法以外にペロブスカイト粉末
を製造する方法としては、金属塩の共沈によって前駆体
を合成し熱分解させる方法、ゾル- ゲル形成を用いる方
法及び高分子前駆体を用いる方法などがある。これらの
方法は各々長，短所を持っているが、この中でも高分子
前駆体を用いる方法は性質が相異なる金属イオンに対し
て選択性が小さく成分が複雑な系にも適用することがで
き、比較的簡単であるという長所がある。
【０００９】C.Marcilly等は金属の窒素酸化物塩及び／
または酢酸塩に句櫞酸を混合することによって複合酸化
物を製造する方法を開示しており（Journal of the Ame
rican Ceramic Soc.,53, 56(1970))、米国特許第５，１
６８，０９５号ではイットリウム、稀土類、遷移元素及
びアルカリまたはアルカリ土類金属元素の群から選択さ
れた二種以上の金属炭酸塩の混合物と句櫞酸を水または
有機溶媒中で混合した後、脱水し８００℃ないし９００
℃程度における予備焼成及び９４０℃ないし９６０℃程
度における焼成を経て複合金属酸化物を製造する方法を
開示している。
【００１０】しかし、前記のように句櫞酸複合体の形成
を通じて複合酸化物を製造する方法においても、やはり
高温で焼成する段階を経るため製造された複合酸化物の
比表面積が小さくなり、多孔性を要する燃料電池用電極
等に使用するには不適であるという問題点が存在する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来例に
鑑みてなされたもので、高温焼成法において微細粉末の
複合金属酸化物を製造する際に生成物粒子の比表面積が
小さくなること、又これを用いて製造した燃料電池用電
極は構成粒子の比表面積が小さく、多孔質で大きな比表
面積を必要とする燃料電池電池用電極としての使用が困
難であるといった問題を解決するために、本発明ではＭ
ＣＦＣ及びＳＯＦＣ等のような燃料電池用電極を製造す
る際の、比表面積が大きい微細粉末の複合金属酸化物を
製造する方法と、この複合金属酸化物を採用して多孔性
の燃料電池用電極を製造する方法および燃料電池用電極
を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の複合金属酸化物の製造方法、燃料電池用電極
の製造方法および燃料電池用電極は、以下の様な構成か
らなる。少なくとも２種の金属イオンを含む混合溶液に
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール及びポリ
エチレングリコールを含むグループから選択された少な
くとも１つの化合物を含有する溶液を加えて混合し、蒸
発乾燥した後、か焼することにより微細粉末の複合金属
酸化物を製造することを特徴とする複合金属酸化物の製
造方法と、少なくとも２種の金属イオンを含む混合溶液
を製造する工程と、前記混合溶液にポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール及びポリエチレングリコール
を含むグループから選択された少なくとも１つの化合物
を含有する溶液を加えて混合する工程と、蒸発乾燥した
後、か焼して微細粉末の複合金属酸化物を製造する工程
と、前記複合金属酸化物を電極に成形して焼結する工程
からなることを特徴とする燃料電池用電極の製造方法
と、一般式ＬａＭ′Ｍ″Ｏ3 （Ｍ′：アルカリ土類金
属、Ｍ″：Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷
移金属）で示される平均粒径が約２０〜６０〓のペロブ
スカイトからなり、比表面積が大きいことを特徴とする
燃料電池用電極。
【００１３】
【作用】以上の構成により、本発明から微細粉末の複合
金属酸化物を製造でき、これを成形して焼結することで
燃料電池用の電極を製造し、燃料電池用の電極を提供す
る。
【００１４】
【実施例】以下、添付した図面に基づき本発明を詳細に
説明する。本発明で使われる高分子化合物であるポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラール及びポリエチレ
ングリコール等は、反復する単位構造中に金属イオンと
相互作用しうる官能基を有しているので、各金属イオン
を分散して分子のレベルで均等に混合させる。
【００１５】ポリビニルアルコール（polyvinyl alcoho
l:以下ＰＶＡと略称する）はポリビニルアセテートの部
分加水分解または完全加水分解によって得られる熱可塑
性樹脂で、ー〔ーＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ー〕n-の構造を有
する。ＰＶＡは、金属塩がよく溶解しかつ価格的に安い
溶媒である水によく溶解し、また鎖の中間に金属イオン
と相互作用するヒドロキシル基を有しているため、各金
属イオンを分散して分子のレベルで均等に混合させるこ
とが可能であり極めて有用な高分子化合物である。
【００１６】ポリビニルブチラール（polyvinyl butyra
l : 以下ＰＶＢと略称する）はポリビニルアルコールを
酸触媒下でブチルアルデヒドと反応させて水酸基の一部
または大部分をアセタール化させたポリビニルアセター
ルの一種であって、ＰＶＢのみならずポリビニルアルコ
ールＰＶＡ及びポリビニルアセテートＰＶＡｃ等が適正
比率で混ぜられて存し、次のような構造式を有する。
【００１７】
【化１】
【００１８】ＰＶＢは、金属塩が良く溶解する溶媒であ
るアルコールによく溶解し、また鎖の中間に金属イオン
と反応するエーテル基を有しているので、各金属イオン
を分散して分子のレベルで混合させることが可能であり
極めて有用な高分子化合物である。ポリエチレングリコ
ール（polyethylene glycol : 以下ＰＥＧと略称する）
はエチレングリコールの重合体または酸化エチレンの重
合体でＨ〔ーＯＣＨ2 ＣＨ2 ー〕n ＯＨの構造式を有す
る。ＰＥＧは、金属塩がよく溶解するだけでなく価格的
にも安い溶媒であり、また水にもよく溶解する極めて有
用な高分子化合物であり、鎖の中間に金属イオンと相互
作用するエーテル基を有しているため、各金属イオンを
分散して分子のレベルで混合させることが可能である。
【００１９】前記のような高分子化合物の少なくとも一
つを複数の金属イオンを含む溶液に添加して金属イオン
が分子レベルで混合されたゾル（ｓｏｌ）を作り、これ
を乾燥させて熱分解することにより、ＭＣＦＣ，ＳＯＦ
Ｃ等燃料電池の電極製造に適する比表面積が大きな微細
粉末の複合金属酸化物を製造することができる。以下、
本発明の微細粉末の複合金属酸化物の製造方法及びこれ
を採用した燃料電池用電極の製造方法を詳細に説明す
る。
【００２０】まず、成分金属の酸化物、炭酸塩または窒
素酸化物塩等の化合物を予定されたモル比率で称量して
水及び／またはアルコールに溶解させて金属イオンの混
合溶液を作る。所定量のＰＶＡ，ＰＶＢ及び／またはＰ
ＥＧを水及び／またはアルコールに溶解させた後、これ
を前記金属イオンの混合溶液に入れて完全に混合して金
属塩ー高分子化合物のゾル状態にする。
【００２１】金属塩ー高分子化合物のゾルを８０℃以下
で加熱して水及び／またはアルコールを蒸発させて除去
する。この際、水及び／アルコールを蒸発させつつ、ゾ
ル状態から粘度が相当高い混合物状態に変わるようにす
る。前記高粘度の金属塩ー高分子化合物の混合物を続け
て加熱して乾燥させたものを直接電気炉で５００℃ない
し７００℃でか焼したり、またはアルミナるつぼで燃焼
させた後電気炉で５００℃ないし７００℃でか焼して複
合金属酸化物の微細粉末を得る。
【００２２】こうして金属ー高分子化合物のゾル及び混
合物形成を通じて製造されたペロブスカイト微細粉末を
結合剤、解膠剤、可塑剤、分散剤及び溶媒と混合してス
ラリーにし、このスラリーをテープ- キャスティング
（tape-casting) して板形のシートに成形した後、焼結
して多孔性の燃料電池用電極を製造する。以下、実施例
を通じて本発明をさらに詳細に説明する。尚、下記の実
施例は本発明の単なる例に過ぎず、これにより本発明を
限定するものではない。
【００２３】（実施例１）Ｌａ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2
Ｏ、Ｓｒ（ＮＯ3 ）2 及びＣｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ
を金属イオンのモル（mole) 比が０．９：０．１：１と
なるように称量して蒸溜水に溶かした。全体金属イオン
のモル数当たり２６０ｇ以上のＰＶＡを蒸溜水に溶か
し、このＰＶＡ溶液を前記金属イオンの水溶液と混合し
てゾル状態にした。前記ゾルを８０℃以下で加熱し、水
を蒸発させて取り除いた。この際、この水溶液は水を蒸
発しつつ、ゾル状態から粘度が極めて高いゲル状態に変
わった。前記ゲルを続けて加熱して乾燥させた後、アル
ミナるつぼで燃焼させ、電気炉で約６００℃でか焼（ca
lcination)してＬａ0.9 Ｓｒ0.1 ＣｏＯ3 ペロブスカイ
ト粉末を製造した。
【００２４】製造したＬａ0.9 Ｓｒ0.1 ＣｏＯ3 ペロブ
スカイト粉末を結合剤、解膠剤、可塑剤、分散剤及び溶
媒と混合してスラリーにし、このスラリーをテープーキ
ャスティング（tape-casting) してシートにした後、焼
結して多孔性の燃料電池用電極を製造した。 （実施例２）Ｌａ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｓｒ（ＮＯ
3 ）2 及びＣｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを金属イオンの
モル（mole) 比が０．９：０．１：１となるように称量
して、Ｌａ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 ＯとＣｏ（ＮＯ3 ）2
・６Ｈ2 Ｏをエタノールに溶かし、Ｓｒ（ＮＯ3 ）2 を
蒸溜水に溶かした。全体金属イオンのモル数当たり３６
０ｇ以上のＰＶＢをエタノールに溶かし、このＰＶＢ溶
液を前記二つの溶液と混合してゾル状態にした。前記ゾ
ルを加熱し、エタノールを蒸発させて取り除いた。この
際、この溶液はエタノールを蒸発しつつゾル状態から粘
度が極めて高いゲル状態に変わった。前記ゲルを続けて
加熱して乾燥させた後、アルミナるつぼで燃焼させ、電
気炉で約６００℃でか焼してＬａ0.9 Ｓｒ0.1 ＣｏＯ3
ペロブスカイト粉末を製造した。
【００２５】製造したＬａ0.9 Ｓｒ0.1 ＣｏＯ3 ペロブ
スカイト粉末を結合剤、解膠剤、可塑剤、分散剤及び溶
媒と混合してスラリーにし、このスラリーをテープキャ
スティングしてシートにした後、焼結して多孔性の燃料
電池用電極を製作した。 （実施例３）前記実施例２と同一に遂行するが、Ｓｒ
（ＮＯ3 ）2 を添加せずＬａ（ＮＯ3）2 ・６Ｈ2 Ｏと
Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを１：１のモル比で使用し
てＬａＣｏＯ3 ペロブスカイト粉末を製造し、これを結
合剤、解膠剤、可塑剤、分散剤及び溶媒と混合してスラ
リーにし、このスラリーをテープキャスティングしてシ
ートにした後、焼結して多孔性の燃料電池用電極を製作
した。
【００２６】（実施例４）Ｌａ2 Ｏ3 とＳｒＣＯ3 をＬ
ａ：Ｓｒのモル比が０．８：０．２となるように称量し
て窒素酸化物塩水溶液に溶かして水溶液を製造し、ここ
にＭｎ（ＮＯ3 ）2 の溶液をＭｎのモル比が前記モル比
に対し１．０となるように添加した。このように製造し
たＬａ，Ｓｒ及びＭｎの窒素酸化物塩水溶液に分子量２
００００のＰＥＧを全体金属のモル数当たり２００ｇ以
上添加し、完全に混合してゾル状態にした。前記ゾルを
８０℃以下で加熱し、水分を取り除いた。その際、この
水溶液は水分を蒸発しつつゾル状態から粘度が相当高い
混合物状態に変わった。前記混合物を続けて加熱して乾
燥させた後、アルミナるつぼで燃焼させ、電気炉で約６
００℃でか焼（calcination)してＬａ0.8 Ｓｒ0.2 Ｍｎ
Ｏ3 ペロブスカイト粉末を製造した。
【００２７】製造したＬａ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 ペロブ
スカイト粉末を結合剤、解膠剤、可塑剤、分散剤及び溶
媒と混合してスラリーにし、このスラリーをテープキャ
スティングしてシートにした後、焼結して多孔性の燃料
電池用電極を製作した。 （実施例５）前記実施例４と同一に遂行するが、Ｍｎ
（ＮＯ3 ）2 の代わりにＣｏ（ＮＯ3）2 ・６Ｈ2 Ｏを
使用してＬａ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 ペロブスカイト粉末
を製造し、これを結合剤、可塑剤、解膠剤、分散剤及び
溶媒と混合してスラリーにして、このスラリーをテープ
キャスティングしてシートにした後、焼結して多孔性燃
料電池用電極を製作した。
【００２８】図１及び図２は、実施例１及び２で製造し
たＬａ0.9 Ｓｒ0.1 ＣｏＯ3 ペロブスカイト粉末のＸ線
回折パターンであり、図３は実施例４で製造したＬａ0.
8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 ペロブスカイト粉末のＸ線回折写真
である。これらより、ペロブスカイト構造の特徴的な回
折線が現れることを確認することができる。図４及び図
５はそれぞれ実施例１及び２で製造したＬａ0.9 Ｓｒ0.
1 ＣｏＯ3ペロブスカイト粉末の走査電子顕微鏡ＳＥＭ
写真（６００００倍）であり、図３は実施例４で製造し
たＬａ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 ペロブスカイト粉末の走査
電子顕微鏡ＳＥＭ写真（１５００倍）である。これらか
ら、本発明の方法によって製造された粉末は粒径が平均
的に２０ｎｍから６０ｎｍの範囲に属する、極めて微細
なものであることが解かる。このようにナノメートルレ
ベルの粒径を有する粉末は一般的な方法では製造しにく
く、本発明において金属イオンの混合溶液に金属イオン
と相互作用しうる官能基を有している高分子化合物を添
加して分子レベルでの分散、混合を可能ならしめ、この
ような微細な粒径の粉末を製造することができた。
【００２９】表１は本発明の方法によって製造されたペ
ロブスカイト粉末のＢＥＴ表面積を、従来の高温焼成法
によって製造されたものと比較して示した。表１から、
本実施例で製造したペロブスカイト粉末の比表面積は、
従来の高温焼成法によって製造されたものよりはるかに
大きいことが分かる。尚、本発明で用いられる高分子化
合物は水と親和性を有し、単位構造中に金属イオンと相
互作用しうる官能基を有して各金属イオンを分子レベル
で分散させ均等に混合しうる物質であるならば、上記化
合物に限定されるものではない。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、金属と
ＰＶＡ，ＰＶＢ及び／またはＰＥＧなど高分子化合物と
の複合体形成を通して平均粒径２０ｎｍないし６０ｎｍ
程度の相当微細な複合金属酸化物粉末を製造することが
できる。また微細なペロブスカイト粉末を成形、使用し
て燃料電池用電極を製造する場合には焼結温度を低下さ
せることができ、加工性がよく、比表面積の大きな電極
を得ることができる。
【００３２】更にこうして得られた電極により燃料電池
の効率を上昇させることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造したペロブスカイト粉末のパタ
ーンを表わすＸ線回折図。
【図２】実施例２で製造したペロブスカイト粉末のパタ
ーンを表わすＸ線回折図。
【図３】実施例４で製造したペロブスカイト粉末のパタ
ーンを表わすＸ線回折図。
【図４】実施例１で製造したペロブスカイト粉末の走査
電子顕微鏡ＳＥＭ写真。
【図５】実施例２で製造したペロブスカイト粉末の走査
電子顕微鏡ＳＥＭ写真。
【図６】実施例４で製造したペロブスカイト粉末の走査
電子顕微鏡ＳＥＭ写真。
フロントページの続き (72)発明者 文吉鎬 大韓民國京畿道水原市八達區勸善洞385− １番地三星アパート６棟1004號 (72)発明者 金健 大韓民國京畿道高揚市江村マウル209洞404 番地 (72)発明者 朴烋範 大韓民國水原市八達區梅灘２洞197番地東 南聯立９棟212號

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも２種の金属イオンを含む混合
    溶液にポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール及
    びポリエチレングリコールを含むグループから選択され
    た少なくとも１つの化合物を含有する溶液を加えて混合
    し、蒸発乾燥した後、か焼することにより微細粉末の複
    合金属酸化物を製造することを特徴とする複合金属酸化
    物の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記か焼は、約５００℃から７００℃で
    実行されることを特徴とする請求項１に記載の複合金属
    酸化物の製造方法。
  3. 【請求項３】 前記か焼は、約６００℃で実行されるこ
    とを特徴とする請求項２に記載の複合金属酸化物の製造
    方法。
  4. 【請求項４】 前記複合金属酸化物が一般式ＬａＭ′
    Ｍ″Ｏ3 （Ｍ′：アルカリ土類金属、Ｍ″：Ｆｅ，Ｃ
    ｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移金属）で示される
    ペロブスカイトであることを特徴とする請求項１に記載
    の複合金属酸化物の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記ペロブスカイトがＬａ(1-x) Ｓｒx
    Ｍ″Ｏ3 （ここでＭ″はＭｎ，ＣｏまたはＣｒであり、
    ０≦ｘ≦０．６である）であることを特徴とする請求項
    ４に記載の複合金属酸化物の製造方法。
  6. 【請求項６】 少なくとも２種の金属イオンを含む混合
    溶液を製造する工程と、 前記混合溶液にポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
    ラール及びポリエチレングリコールを含むグループから
    選択された少なくとも１つの化合物を含有する溶液を加
    えて混合する工程と、 蒸発乾燥した後、か焼して微細粉末の複合金属酸化物を
    製造する工程と、前記複合金属酸化物を電極に成形して
    焼結する工程からなることを特徴とする燃料電池用電極
    の製造方法。
  7. 【請求項７】 前記複合金属酸化物が一般式ＬａＭ′
    Ｍ″Ｏ3 （Ｍ′：アルカリ土類金属、Ｍ″：Ｆｅ，Ｃ
    ｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移金属）で示される
    ペロブスカイトであることを特徴とする請求項６に記載
    の燃料電池用電極の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記ペロブスカイトがＬａ(1-x) Ｓｒx
    Ｍ″Ｏ3 （ここでＭ″はＭｎ，ＣｏまたはＣｒであり、
    ０≦ｘ≦０．６である）であることを特徴とする請求項
    ７に記載の燃料電池用電極の製造方法。
  9. 【請求項９】 一般式ＬａＭ′Ｍ″Ｏ3 （Ｍ′：アルカ
    リ土類金属、Ｍ″：Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
    ｕ等の遷移金属）で示される平均粒径が約２０〜６０〓
    のペロブスカイトからなり、比表面積が大きいことを特
    徴とする燃料電池用電極。
  10. 【請求項１０】 前記ペロブスカイトがＬａ(1-x)Ｓｒx
    Ｍ″Ｏ3 （ここでＭ″はＭｎ，ＣｏまたはＣｒであ
    り、０≦ｘ≦０．６である）であることを特徴とする請
    求項９に記載の燃料電池用電極。
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