JPH07206740A - 新規脂環式ジオール及びその製造法 - Google Patents
新規脂環式ジオール及びその製造法Info
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- JPH07206740A JPH07206740A JP267194A JP267194A JPH07206740A JP H07206740 A JPH07206740 A JP H07206740A JP 267194 A JP267194 A JP 267194A JP 267194 A JP267194 A JP 267194A JP H07206740 A JPH07206740 A JP H07206740A
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- Japan
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- tricyclo
- decane
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- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高分子、特にポリエステル樹脂等の原料として
利用できる新規な脂環式ジオール及びその製造法の提供
にある。 【構成】式〔１〕で表される式〔Ｉ〕で表される８，９
−ジヒドロキシメチル−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン。 【化９】 又、前記式〔Ｉ〕で示される脂環式ジオールの製造法
は、式〔２〕で表されるトリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸誘導体
（ジエステル等）、又は式〔３〕で表されるトリシクロ
〔５．２．１．０2,6〕デカン−８，９−ジカルボン酸
誘導体を還元（化学還元、接触還元等）して得る。
利用できる新規な脂環式ジオール及びその製造法の提供
にある。 【構成】式〔１〕で表される式〔Ｉ〕で表される８，９
−ジヒドロキシメチル−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン。 【化９】 又、前記式〔Ｉ〕で示される脂環式ジオールの製造法
は、式〔２〕で表されるトリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸誘導体
（ジエステル等）、又は式〔３〕で表されるトリシクロ
〔５．２．１．０2,6〕デカン−８，９−ジカルボン酸
誘導体を還元（化学還元、接触還元等）して得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は式〔１〕で表される
【０００２】
【化４】
【０００３】新規脂環式ジオール及びその製造法に関す
る。式〔１〕で表される脂環式ジオールは高分子、特に
ポリエステルの原料として利用できる。
る。式〔１〕で表される脂環式ジオールは高分子、特に
ポリエステルの原料として利用できる。
【０００４】
【従来の技術】従来の脂環式ジオールとしては、ペルヒ
ドロ−１，４：５，８−ジメタナフタレン−８，９−ジ
メタノールをモノマーとするポリエステルがガラス転移
温度が高く、寸法安定性に優れ、写真用フィルムのベー
ス等に用いられることが知られている（米国防衛特許第
８９６０３３号）。しかし、そのジオールの製造収率は
低く、実用的な問題点を抱えていた。
ドロ−１，４：５，８−ジメタナフタレン−８，９−ジ
メタノールをモノマーとするポリエステルがガラス転移
温度が高く、寸法安定性に優れ、写真用フィルムのベー
ス等に用いられることが知られている（米国防衛特許第
８９６０３３号）。しかし、そのジオールの製造収率は
低く、実用的な問題点を抱えていた。
【０００５】本発明者らは、すでに工業的に安価なジシ
クロペンタジエンから高収率で、ノルボルナン骨格を有
するトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン
−８，９−ジカルボン酸誘導体を製造する方法を見出し
ている。（特公平４−６０１００，特公平２−３２２６
７，特公平５−２６７４） 即ち、以下の反応式で示すように安価な原料であるジシ
クロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、一酸化炭素及びアルコ
ールを触媒及び酸化剤の存在下に反応させることによっ
て、高収率でトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−
３−エン−８，９−ジカルボン酸ジエステル（ＴＣＤ
Ｅ）を得ることができる。
クロペンタジエンから高収率で、ノルボルナン骨格を有
するトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン
−８，９−ジカルボン酸誘導体を製造する方法を見出し
ている。（特公平４−６０１００，特公平２−３２２６
７，特公平５−２６７４） 即ち、以下の反応式で示すように安価な原料であるジシ
クロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、一酸化炭素及びアルコ
ールを触媒及び酸化剤の存在下に反応させることによっ
て、高収率でトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−
３−エン−８，９−ジカルボン酸ジエステル（ＴＣＤ
Ｅ）を得ることができる。
【０００６】又、このジエステル化反応に於て特定のア
ルコール、例えば第３級アルコール、アリルアルコー
ル、エチレングリコールを用いることによって一挙にジ
シクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）よりトリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン
酸無水物（ＴＣＤＡ）が得られる。ＴＣＤＥは、加水分
解することによってトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕
デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸（ＴＣＤＣ）が
得られる。ＴＣＤＣは、脱水することによってＴＣＤＡ
が得られる。又、ＴＣＤＣは、エステル化することによ
って種々のＴＣＤＥに誘導できる。
ルコール、例えば第３級アルコール、アリルアルコー
ル、エチレングリコールを用いることによって一挙にジ
シクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）よりトリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン
酸無水物（ＴＣＤＡ）が得られる。ＴＣＤＥは、加水分
解することによってトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕
デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸（ＴＣＤＣ）が
得られる。ＴＣＤＣは、脱水することによってＴＣＤＡ
が得られる。又、ＴＣＤＣは、エステル化することによ
って種々のＴＣＤＥに誘導できる。
【０００７】
【化５】
【０００８】更に本発明者らは特願平５−２０１４４９
号に於いて、上述のＴＣＤＥ、ＴＣＤＣ及びＴＣＤＡを
還元し同様に高収率でトリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸誘導体を得るこ
とを見出している。
号に於いて、上述のＴＣＤＥ、ＴＣＤＣ及びＴＣＤＡを
還元し同様に高収率でトリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸誘導体を得るこ
とを見出している。
【０００９】
【化６】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは先に述べ
た従来より公知の脂環式ジオールの製造における収率が
低いという実用的な問題点が無い、脂環式ジオールを見
出すことを課題とした。その結果、本発明者らは上述し
たＴＣＤＥ或いはＤＨ−ＴＣＤＥ等を用い、新規な脂環
式ジオールを高収率に得る方法を見出した。即ち、本発
明の目的はポリエステル樹脂等の原料として有用な新規
な脂環式ジオールを提供することにある。
た従来より公知の脂環式ジオールの製造における収率が
低いという実用的な問題点が無い、脂環式ジオールを見
出すことを課題とした。その結果、本発明者らは上述し
たＴＣＤＥ或いはＤＨ−ＴＣＤＥ等を用い、新規な脂環
式ジオールを高収率に得る方法を見出した。即ち、本発
明の目的はポリエステル樹脂等の原料として有用な新規
な脂環式ジオールを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、式
〔１〕で表される
〔１〕で表される
【００１２】
【化７】
【００１３】８，９−ジヒドロキシメチル−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカンに関する。更に、式
〔２〕で表される化合物
〔５．２．１．０2,6 〕デカンに関する。更に、式
〔２〕で表される化合物
【００１４】
【化８】
【００１５】（Ａは、−ＯＨ基、−ＯＲ基（Ｒはアルキ
ル基、不飽和アルキル基、シクロアルキル基、ベンゼン
置換アルキル、ベンゼン置換不飽和アルキルでアルキル
及び不飽和アルキルはＯ，Ｎ原子を含んでいてよい。）
又は、一緒になって＞Ｏ（酸素原子）を表す。） トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−
８，９−ジカルボン酸誘導体、又は式〔３〕で表される
トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジ
カルボン酸誘導体を還元することを特徴とする上記式
〔１〕で表される８，９−ジヒドロキシメチル−トリシ
クロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの製造法に関する。
ル基、不飽和アルキル基、シクロアルキル基、ベンゼン
置換アルキル、ベンゼン置換不飽和アルキルでアルキル
及び不飽和アルキルはＯ，Ｎ原子を含んでいてよい。）
又は、一緒になって＞Ｏ（酸素原子）を表す。） トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−
８，９−ジカルボン酸誘導体、又は式〔３〕で表される
トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジ
カルボン酸誘導体を還元することを特徴とする上記式
〔１〕で表される８，９−ジヒドロキシメチル−トリシ
クロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの製造法に関する。
【００１６】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明に用いられる原料としては、先に述べたジシクロペ
ンタジエン（ＤＣＰＤ）をジエステル化反応によって得
られるトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エ
ン−８，９−ジカルボン酸ジエステル、そのジエステル
を加水分解によって得られるトリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸、前記
カルボン酸の酸ハライドであるトリシクロ〔５．２．
１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸ハ
ライド、或いは前記ジカルボン酸を脱水して得られるト
リシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，
９−ジカルボン酸無水物、さらにこれらの化合物の水素
化物であるトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−
８，９−ジカルボン酸ジエステル、トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸ハライ
ド及びトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，
９−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
発明に用いられる原料としては、先に述べたジシクロペ
ンタジエン（ＤＣＰＤ）をジエステル化反応によって得
られるトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エ
ン−８，９−ジカルボン酸ジエステル、そのジエステル
を加水分解によって得られるトリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸、前記
カルボン酸の酸ハライドであるトリシクロ〔５．２．
１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸ハ
ライド、或いは前記ジカルボン酸を脱水して得られるト
リシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−８，
９−ジカルボン酸無水物、さらにこれらの化合物の水素
化物であるトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−
８，９−ジカルボン酸ジエステル、トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸ハライ
ド及びトリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，
９−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【００１７】次に、本発明に適用できる還元方法として
は、以下に述べる還元方法が適用出来る。 （１）金属水素化物を用いる方法 金属水素化物としては、ＡｌＨ3 、ＬｉＡｌＨ4 、Ｌｉ
ＡｌＨ4 −ＡｌＣｌ3、ＬｉＡｌＨ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｎ
ａＡｌＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）3 、ＡｌＨ（ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、ＡｌＨ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、ＢＨ3 、
ＮａＢＨ4 、ＮａＢＨ4 −ＡｌＣｌ3 及びＮａＢＨ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 等が挙げられる。 （２）接触水素化法 触媒としては、銅クロマイト、酸化レニウム、酸化ロジ
ウム、パラジウム、ニッケル、ルテニウム及びクロム等
が挙げられる。 （３）ナトリウム還元法 アルコールの存在下にナトリウムにより還元する方法。 （４）電解還元法 カルボン酸は電解還元法によりアルコールを合成するこ
とができる。
は、以下に述べる還元方法が適用出来る。 （１）金属水素化物を用いる方法 金属水素化物としては、ＡｌＨ3 、ＬｉＡｌＨ4 、Ｌｉ
ＡｌＨ4 −ＡｌＣｌ3、ＬｉＡｌＨ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｎ
ａＡｌＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）3 、ＡｌＨ（ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、ＡｌＨ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、ＢＨ3 、
ＮａＢＨ4 、ＮａＢＨ4 −ＡｌＣｌ3 及びＮａＢＨ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 等が挙げられる。 （２）接触水素化法 触媒としては、銅クロマイト、酸化レニウム、酸化ロジ
ウム、パラジウム、ニッケル、ルテニウム及びクロム等
が挙げられる。 （３）ナトリウム還元法 アルコールの存在下にナトリウムにより還元する方法。 （４）電解還元法 カルボン酸は電解還元法によりアルコールを合成するこ
とができる。
【００１８】金属水素化物を用いる場合は、通常行われ
る方法が適用できる。金属水素化物の使用量は基質に対
して金属水素化物を理論量に対し０．５〜１．５倍量用
いる。反応は、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等を溶媒として用い、−４０℃から５０
℃、好ましくは氷冷下から室温の温度範囲で行う。工業
的な方法としては、触媒の存在下に水素による接触還元
法が好ましく、触媒としては銅クロマイト触媒が一般的
であり、他の金属、例えばパラジウム、ルテニウム及び
ロジウム等を含む触媒系も有効である。
る方法が適用できる。金属水素化物の使用量は基質に対
して金属水素化物を理論量に対し０．５〜１．５倍量用
いる。反応は、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等を溶媒として用い、−４０℃から５０
℃、好ましくは氷冷下から室温の温度範囲で行う。工業
的な方法としては、触媒の存在下に水素による接触還元
法が好ましく、触媒としては銅クロマイト触媒が一般的
であり、他の金属、例えばパラジウム、ルテニウム及び
ロジウム等を含む触媒系も有効である。
【００１９】上記触媒を用いる水素による接触還元反応
は、１００〜３００℃の範囲、好ましくは１５０〜２５
０℃の範囲で、水素圧力は４０，０００ｋＰａ以下、好
ましくは５，０００〜３５，０００ｋＰａの範囲であ
る。反応時間は、温度、水素圧の条件により異なるが、
２０分〜５０時間の範囲で、好ましいくは３０分〜１０
時間の範囲である。
は、１００〜３００℃の範囲、好ましくは１５０〜２５
０℃の範囲で、水素圧力は４０，０００ｋＰａ以下、好
ましくは５，０００〜３５，０００ｋＰａの範囲であ
る。反応時間は、温度、水素圧の条件により異なるが、
２０分〜５０時間の範囲で、好ましいくは３０分〜１０
時間の範囲である。
【００２０】また、接触還元反応は原料を溶解し、触媒
との分離が容易で、反応に関与しない有機溶媒を用いる
ことが好ましい。有機溶媒としては、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン及び１，２−ジメトキシエタン等のエー
テル類、シクロヘキサンやヘプタン等の炭化水素類、メ
タノール、エタノール等のアルコール類等が挙げられ
る。触媒の使用量は、基質に対し１〜３０重量％、好ま
しくは３〜２０重量％である。
との分離が容易で、反応に関与しない有機溶媒を用いる
ことが好ましい。有機溶媒としては、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン及び１，２−ジメトキシエタン等のエー
テル類、シクロヘキサンやヘプタン等の炭化水素類、メ
タノール、エタノール等のアルコール類等が挙げられ
る。触媒の使用量は、基質に対し１〜３０重量％、好ま
しくは３〜２０重量％である。
【００２１】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが本発明はこれらによって限定されるもので
はない。
に説明するが本発明はこれらによって限定されるもので
はない。
【００２２】
実施例１ テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍｌ中に氷冷下、リ
チウムアルミニウムハイドライド１．０ｇ（２６ｍｍｏ
ｌ）を懸濁させた。その攪拌液へ、トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジメチ
ルエステル５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌ
に溶解した溶液を１０℃以下で滴下した。その後ゆっく
り室温に戻し、２５℃で３時間攪拌を行った。反応終了
後再び氷冷し、６Ｎ塩酸１２ｍｌを注意深く滴下した。
続いてろ過により残査を除去した後、ろ液に酢酸エチル
を加え抽出した。この溶液を水洗後、無水芒硝で脱水し
た後、濃縮乾燥すると純白結晶３．４ｇが得られた。こ
の結晶をガスクロマトグラフィーで分析の結果単一のピ
ークであった。
チウムアルミニウムハイドライド１．０ｇ（２６ｍｍｏ
ｌ）を懸濁させた。その攪拌液へ、トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジカルボン酸ジメチ
ルエステル５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌ
に溶解した溶液を１０℃以下で滴下した。その後ゆっく
り室温に戻し、２５℃で３時間攪拌を行った。反応終了
後再び氷冷し、６Ｎ塩酸１２ｍｌを注意深く滴下した。
続いてろ過により残査を除去した後、ろ液に酢酸エチル
を加え抽出した。この溶液を水洗後、無水芒硝で脱水し
た後、濃縮乾燥すると純白結晶３．４ｇが得られた。こ
の結晶をガスクロマトグラフィーで分析の結果単一のピ
ークであった。
【００２３】更に以下の分析を行った。 マススペクトル（ｍ／ｅ（％））：１９７〔Ｍ＋Ｈ〕+
（７７）、１７７（９１）、１６１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：４．０６、３．７９、
３．７７、３．７５、３．５５、３．５４、３．５３、
３．５２、２．３７、２．２２、２．２０、１．８４、
１．６５、１．６４、１．６２、１．６０、１．５７、
１．４８、１．４６、１．３１、１．２９13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：７７．３、７７．０、７
６．８、６４．４、４５．７、４１．１、３９．７、２
９．０、２６．７ 融点： １１５〜１１７℃ 以上から本結晶は、目的とする８，９−ジヒドロキシメ
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンである
ことが判明した。 実施例２ トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジ
カルボン酸ジメチルエステル５．０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）、銅クロマイト触媒０．５ｇとジオキサン５０ｍｌ
を１００ｍｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換後水
素圧を２００００ｋＰａにし反応温度２００℃で４時間
攪拌を行った。
（７７）、１７７（９１）、１６１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：４．０６、３．７９、
３．７７、３．７５、３．５５、３．５４、３．５３、
３．５２、２．３７、２．２２、２．２０、１．８４、
１．６５、１．６４、１．６２、１．６０、１．５７、
１．４８、１．４６、１．３１、１．２９13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：７７．３、７７．０、７
６．８、６４．４、４５．７、４１．１、３９．７、２
９．０、２６．７ 融点： １１５〜１１７℃ 以上から本結晶は、目的とする８，９−ジヒドロキシメ
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンである
ことが判明した。 実施例２ トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジ
カルボン酸ジメチルエステル５．０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）、銅クロマイト触媒０．５ｇとジオキサン５０ｍｌ
を１００ｍｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換後水
素圧を２００００ｋＰａにし反応温度２００℃で４時間
攪拌を行った。
【００２４】冷却後、ろ過により触媒を除去し、そのろ
液を濃縮、乾燥すると粗結晶３．３ｇが得られた。この
結晶をガスクロマトグラフィーで分析の結果、純度９
６．８％の目的とする８，９−ジヒドロキシメチル−ト
リシクロ〔５．２．１．０2,6〕デカンの結晶であるこ
とが判った。
液を濃縮、乾燥すると粗結晶３．３ｇが得られた。この
結晶をガスクロマトグラフィーで分析の結果、純度９
６．８％の目的とする８，９−ジヒドロキシメチル−ト
リシクロ〔５．２．１．０2,6〕デカンの結晶であるこ
とが判った。
【図１】 実施例１で得られた８，９−ジヒドロキシメ
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの 1Ｈ
−ＮＭＲによるチャート
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの 1Ｈ
−ＮＭＲによるチャート
【図２】 実施例１で得られた８，９−ジヒドロキシメ
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの13Ｃ
−ＮＭＲによるチャート
チル−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの13Ｃ
−ＮＭＲによるチャート
Claims (2)
- 【請求項１】 式〔１〕で表される 【化１】 ８，９−ジヒドロキシメチル−トリシクロ〔５．２．
１．０2,6 〕デカン。 - 【請求項２】 式〔２〕で表される 【化２】 （Ａは、−ＯＨ基、−ＯＲ基（Ｒはアルキル基、不飽和
アルキル基、シクロアルキル基、ベンゼン置換アルキ
ル、ベンゼン置換不飽和アルキルでアルキル及び不飽和
アルキルはＯ，Ｎ原子を含んでいてよい。）又は、一緒
になって＞Ｏ（酸素原子）を表す。） トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デセ−３−エン−
８，９−ジカルボン酸誘導体、又は式〔３〕で表される 【化３】 （Ａは前記と同じ） トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−８，９−ジ
カルボン酸誘導体を還元することを特徴とする請求項１
記載の式〔１〕で表される８，９−ジヒドロキシメチル
−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカンの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00267194A JP3844789B2 (ja) | 1994-01-14 | 1994-01-14 | 新規脂環式ジオール及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00267194A JP3844789B2 (ja) | 1994-01-14 | 1994-01-14 | 新規脂環式ジオール及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206740A true JPH07206740A (ja) | 1995-08-08 |
| JP3844789B2 JP3844789B2 (ja) | 2006-11-15 |
Family
ID=11535783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00267194A Expired - Lifetime JP3844789B2 (ja) | 1994-01-14 | 1994-01-14 | 新規脂環式ジオール及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3844789B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015591A1 (fr) * | 1998-09-11 | 2000-03-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes alicycliques et composition de resine durcissable |
| JP2006316030A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Central Glass Co Ltd | 水素化アルミニウムリチウムを用いた還元方法 |
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| EP2436668A1 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
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