JPH07149902A - Acryloxypropylcyclotetrasiloxane compound, production of polymer composition from it, and polymer composition - Google Patents
Acryloxypropylcyclotetrasiloxane compound, production of polymer composition from it, and polymer compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規シクロテトラシロ
キサン、その重合体組成物の製造方法及び得られた重合
体組成物に関する。このシリコーン系重合体組成物は剥
離紙用電子線硬化型シリコーンとして好適である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel cyclotetrasiloxane, a process for producing a polymer composition thereof and the polymer composition obtained. This silicone polymer composition is suitable as an electron beam curable silicone for release paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子線硬化型シリコーン系重合体組成物
は、従来、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンの加水分解部分縮合物と環状シロキサンとを酸触媒存
在下で平衡化し、中和、濾過後ストリップすることによ
り製造されていた。2. Description of the Related Art Conventionally, electron beam-curable silicone polymer compositions have been prepared by equilibrating a hydrolyzed partial condensate of acryloxypropylmethyldimethoxysilane with a cyclic siloxane in the presence of an acid catalyst, neutralizing and filtering the strip. Was manufactured by
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、アクリロキシ
プロピルメチルポリシロキサンはその立体障害のため平
衡化がかかりにくく、アクリル基をもつシロキサン単位
が重合体中にブロックとなって導入され、硬化性に劣る
という問題があった。また、アクリル基が高温例えば１
７０℃以上に加熱すると熱重合を起こしゲル化してしま
うことから、ストリップの際に高温にすることは許され
ず、従って、低分子体が残留することは避けられない。
このために低分子体にアクリル基が均一に導入されてい
ないと、重合体組成物をセパレーターに用いた場合にこ
の低分子体が移行成分となり表面にブリードして剥離紙
としての物性に悪影響を及ぼすといった問題点があっ
た。上記のような状況から、アクリル基をもつシロキサ
ン単位が低分子体をも含めた重合体中に均一に導入され
た重合体組成物を取得することが望まれていた。However, acryloxypropylmethylpolysiloxane is less likely to be equilibrated due to its steric hindrance, and a siloxane unit having an acrylic group is introduced into the polymer as a block to improve curability. There was the problem of being inferior. Further, the acrylic group has a high temperature, for example, 1
When heated to 70 ° C. or higher, thermal polymerization occurs and gelation occurs. Therefore, it is not possible to raise the temperature at the time of stripping, and thus it is inevitable that low molecular weight substances remain.
For this reason, when the acrylic group is not uniformly introduced into the low-molecular weight substance, when the polymer composition is used as a separator, the low-molecular weight substance becomes a transfer component and bleeds to the surface to adversely affect the physical properties of the release paper. There was a problem that it affected. Under the circumstances as described above, it has been desired to obtain a polymer composition in which a siloxane unit having an acrylic group is uniformly introduced into a polymer including a low molecular weight polymer.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため重合原料にまで遡って研究を行い、本
発明に到達した。本発明は上記の課題を解決したもので
あり、その要旨は、 （Ａ）式[Means for Solving the Problems] The present inventors arrived at the present invention by conducting research back to the polymerization raw material in order to solve the above problems. The present invention has solved the above-mentioned problems, and its gist is as follows:
【化５】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。[Chemical 5] 1-acryloxypropyl-1,3,3, represented by
5,5,7,7-Heptamethylcyclotetrasiloxane.
【０００５】また、（Ａ）式Further, the formula (A)
【化６】 で表される１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ チルシクロテトラシロキサン １〜１００重量％ ならびに （Ｂ）式[Chemical 6] 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane represented by the formula 1 to 100% by weight and the formula (B)
【化７】 （式中、R1、R2は非置換またはフッ素置換の一価の炭化
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び （Ｃ）式[Chemical 7] (Wherein R 1 and R 2 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and represent an integer of n = 3 to 10) and a formula (C).
【化８】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化することを特徴とす
る電子線硬化型重合体組成物の製造方法。[Chemical 8] (Wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and represent an integer of p = 0 to 10). 0-99 in total
A method for producing an electron beam-curable polymer composition, which comprises equilibrating a mixture of wt% with an acid catalyst.
【０００６】また、オルガノポリシロキサンを酸触媒で
平衡化させる前記の製造方法により得られた電子線硬化
型重合体組成物、にある。以下に本発明について詳しく
説明する。Further, there is an electron beam-curable polymer composition obtained by the above-mentioned production method of equilibrating an organopolysiloxane with an acid catalyst. The present invention will be described in detail below.
【０００７】本発明の（Ａ）式で表される１−アクリロ
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、本発明者らが重合原料
として好適であることを見出したもので、文献未載の新
規な化合物である。このシクロテトラシロキサンは、例
えば、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロト
リシロキサンと式The 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane represented by the formula (A) of the present invention is suitable as a polymerization raw material by the present inventors. It is a novel compound not yet published in the literature. This cyclotetrasiloxane is represented by, for example, 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisiloxane
【化９】 で表されるアクリロキシプロピルメチルジクロロシラン
から、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチル
スルホキシド等の触媒の存在下に開環反応により１−ア
クリロキシプロピル−１，７−ジクロロ−１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチルテトラシロキサンを合成
し、さらにこれを加水分解させることにより合成するこ
とができる。[Chemical 9] 1-acryloxypropyl-1,7-dichloro-1,3,3,3 by a ring-opening reaction in the presence of a catalyst such as hexamethylphosphoric triamide or dimethylsulfoxide from acryloxypropylmethyldichlorosilane represented by
It can be synthesized by synthesizing 5,5,7,7-heptamethyltetrasiloxane and further hydrolyzing it.
【０００８】なお、出発原料のアクリロキシプロピルメ
チルジクロロシランはメチルジクロロシランにアリルア
クリレートを白金触媒存在下で付加反応させることによ
り容易に合成することができる。本発明の１−アクリロ
キシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チルシクロテトラシロキサンは、メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸等で平衡化させることがで
き、アクリル基が重合体中によく分散したシリコーンを
合成することができる。The starting material acryloxypropylmethyldichlorosilane can be easily synthesized by addition reaction of methyldichlorosilane with allyl acrylate in the presence of a platinum catalyst. The 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane of the present invention can be equilibrated with methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, etc. It is possible to synthesize a silicone that is well dispersed in the polymer.
【０００９】次に、上述の１−アクリロキシプロピル−
１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテト
ラシロキサンを用いる重合体組成物の製造方法について
説明する。この製造方法は、（Ａ）式で表される１−ア
クリロキシプロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン１〜１００重量％な
らびに（Ｂ）式Next, the above-mentioned 1-acryloxypropyl-
A method for producing a polymer composition using 1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane will be described. This production method comprises 1 to 100% by weight of 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane represented by the formula (A) and the formula (B).
【化１０】 （式中、R1、R2は非置換またはフッ素置換の一価の炭化
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び（Ｃ）式[Chemical 10] (Wherein R 1 and R 2 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and represent an integer of n = 3 to 10) and a formula (C).
【化１１】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化させるものである。[Chemical 11] (Wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and represent an integer of p = 0 to 10). 0-99 in total
A weight percent mixture is equilibrated with an acid catalyst.
【００１０】この平衡化により目的とする重合体組成物
が得られるが、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキ
サンと（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサンの混合比は
上記の範囲内で所望により種々変えることができる。混
合比を変えることによりアクリル基含有量を変化させ、
電子線硬化の速度と硬化後の架橋度を調整することがで
きる。また、（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサ
ンは末端基を導入するためのもので、その量により重合
体の平均重合度を調整することができる。混合比の好ま
しい範囲は、（Ａ）式で表されるシクロテトラシロキサ
ン：（Ｂ）式で表されるオルガノポリシロキサン＋
（Ｃ）式で表されるオルガノポリシロキサン＝１０〜８
０重量％：９０〜２０重量％である。さらに、（Ｃ）式
で表されるオルガノポリシロキサンについては（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の全量中１〜３重量％とすることが好ま
しい。The desired polymer composition is obtained by this equilibration. The cyclotetrasiloxane represented by the formula (A) and the organopolysiloxane represented by the formula (B) +
The mixing ratio of the organopolysiloxane represented by the formula (C) can be variously changed within the above range if desired. By changing the mixing ratio, change the acrylic group content,
The rate of electron beam curing and the degree of crosslinking after curing can be adjusted. Further, the organopolysiloxane represented by the formula (C) is for introducing a terminal group, and the average degree of polymerization of the polymer can be adjusted by the amount thereof. The preferable range of the mixing ratio is cyclotetrasiloxane represented by the formula (A): organopolysiloxane represented by the formula (B) +
Organopolysiloxane represented by the formula (C) = 10 to 8
0% by weight: 90 to 20% by weight. Further, regarding the organopolysiloxane represented by the formula (C), (A) +
It is preferably 1 to 3% by weight in the total amount of (B) + (C).
【００１１】（Ｂ）式で表される環状オルガノポリシロ
キサンの例としては、１，１，３，３，５，５，７，７
−オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，３，
５，５，７，７−ヘプタメチル−１−ビニルシクロテト
ラシロキサン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメ
チル−１−フェニルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラキス（トリフルオロプロピル）−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等が
挙げられる。Examples of the cyclic organopolysiloxane represented by the formula (B) include 1,1,3,3,5,5,7,7.
-Octamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,3
5,5,7,7-heptamethyl-1-vinylcyclotetrasiloxane, 1,3,3,5,5,7,7-heptamethyl-1-phenylcyclotetrasiloxane, 1,3,3
5,7-tetrakis (trifluoropropyl) -1,
Examples include 3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane.
【００１２】（Ｃ）式で表される鎖状オルガノポリシロ
キサンは、前述のとおり末端基を導入するためのもので
あるが、その例としては、The chain-like organopolysiloxane represented by the formula (C) is for introducing an end group as described above, and examples thereof include:
【化１２】 等が挙げられる。[Chemical 12] Etc.
【００１３】平衡化のための酸触媒は通常のシロキサン
の平衡化反応に用いられているものでよく、具体的に
は、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸等が例示される。酸触媒の量はシロキサン中のけ
い素原子に対するｍｏｌ比で０．３〜２ｍｏｌ％、特に
は０．５〜１ｍｏｌ％とすることが好ましい。平衡化は
５０℃から８０℃で６時間から８時間行えばよく、目的
の重合体組成物を得ることができる。The acid catalyst for equilibration may be the one used in the equilibration reaction of a usual siloxane, and specific examples thereof include sulfuric acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. The amount of the acid catalyst is preferably 0.3 to 2 mol%, particularly preferably 0.5 to 1 mol% in terms of mol ratio to the silicon atom in siloxane. The equilibration may be carried out at 50 ° C. to 80 ° C. for 6 hours to 8 hours, and the intended polymer composition can be obtained.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。 実施例１ 容積１Ｌのフラスコにアクリロキシプロピルメチルジク
ロロシラン２２７．２ｇ（１．０ｍｏｌ）と、あらかじ
めよく粉砕したヘキサメチルシクロトリシロキサン２４
４．７５ｇ（１．１ｍｏｌ）を仕込み、均一に攪拌して
から、開環触媒としてヘキサメチルホスホリックトリア
ミド５．０ｇを添加し、５０℃に昇温して３時間攪拌し
た。この結果、１−アクリロキシプロピル−１，７−ジ
クロロ−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルテ
トラシロキサンが定量的に得られた。これにトルエン５
００ｍｌを添加してトルエン溶液とした。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. Example 1 227.2 g (1.0 mol) of acryloxypropylmethyldichlorosilane and hexamethylcyclotrisiloxane 24 well ground in advance in a flask having a volume of 1 L.
After charging 4.75 g (1.1 mol) and stirring uniformly, 5.0 g of hexamethylphosphoric triamide as a ring-opening catalyst was added, and the mixture was heated to 50 ° C. and stirred for 3 hours. As a result, 1-acryloxypropyl-1,7-dichloro-1,3,3,5,5,7,7-heptamethyltetrasiloxane was quantitatively obtained. Toluene 5
00 ml was added to make a toluene solution.
【００１５】３Ｌのフラスコに水２０００ｇを仕込み、
ここへ上記で得たトルエン溶液を４時間かけて滴下し
た。最初１８℃だった水温は最高２６℃まで昇温した。
滴下終了後、室温で３時間熟成し、その後常法にしたが
って水層が中性になるまで水洗し、油層を乾燥剤で乾燥
した後、重合禁止剤としてアンテージＷ−５００（川口
化学社製、商品名）を１１ｇ、サンセラーＴＴＣＵ（三
新化学社製、商品名）を１１ｇ、ＢＨＴを１．１ｇ、メ
トキシハイドロキノンを１．１ｇ添加して蒸留したとこ
ろ、沸点が１０７〜１１６℃／４ｍｍＨｇである無色透
明の液状物が１４５．７ｇ得られた。A 3 L flask was charged with 2000 g of water,
The toluene solution obtained above was added dropwise thereto over 4 hours. The water temperature, which was initially 18 ° C, rose to a maximum of 26 ° C.
After completion of the dropping, the mixture was aged at room temperature for 3 hours, washed with water according to a conventional method until the aqueous layer became neutral, and the oil layer was dried with a desiccant, and then Antage W-500 (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd. as a polymerization inhibitor). (Commercial name), 11 g of Sanseller TTCU (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd., trade name), 1.1 g of BHT and 1.1 g of methoxyhydroquinone were added and distilled, and the boiling point was 107 to 116 ° C / 4 mmHg. 145.7 g of a colorless transparent liquid substance was obtained.
【００１６】得られた液状物について、ガスマススペク
トル、核磁気共鳴スペクトル及び赤外吸収スペクトルの
測定を行ったところ測定結果は下に示すとおりであり、
これらの結果から、得られた液状物は１−アクリロキシ
プロピル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル
シクロテトラシロキサンであると同定された。The obtained liquid material was measured for gas mass spectrum, nuclear magnetic resonance spectrum and infrared absorption spectrum. The measurement results are as shown below.
From these results, the obtained liquid substance was identified as 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane.
【００１７】ガスマススペクトル（ｍ／ｅ） ３９５ （分子イオンピーク）Ｍ ２８１ Ｍ−(CH2CH2CH2-O-CO-CH=CH2) ５５ CO-CH=CH2 核磁気共鳴スペクトル ｐｐｍ（δ） ５．５８〜６．５５ (3H,m,a) ４．０８ (2H,t,b) １．４１〜１．９７ (2H,m,c) ０．４４〜０．８１ (2H,m,d) ０．１２ (21H,s,e)Gas mass spectrum (m / e) 395 (Molecular ion peak) M 281 M- (CH 2 CH 2 CH 2 -O-CO-CH = CH 2 ) 55 CO-CH = CH 2 Nuclear magnetic resonance spectrum ppm ( δ) 5.58 to 6.55 (3H, m, a) 4.08 (2H, t, b) 1.41 to 1.97 (2H, m, c) 0.44 to 0.81 (2H, m, d) 0.12 (21H, s, e)
【化１３】 赤外吸収スペクトル 図１にチャートで示す。また、得られた液状物質の一般
物性は２５℃で、比重が１．０１９、屈折率が１．４２
４、粘度が４．８ｃｓであった。[Chemical 13] Infrared absorption spectrum A chart is shown in FIG. The obtained liquid substance has general physical properties at 25 ° C., a specific gravity of 1.019 and a refractive index of 1.42.
4, the viscosity was 4.8 cs.
【００１８】実施例２ 実施例１で得た１−アクリロキシプロピル−１，３，
３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキ
サン１５．５６ｇ(0.0395mol) 、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン１７．１７ｇ(0.58mol) 及び１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン０．６２ｇ (2.00×10-4mol)を１００ｍｌの還
流冷却器を備えたフラスコに仕込み、６０℃に昇温した
後、メタンスルホン酸０．５０ｇ(3.3×10-3mol)を添加
した。６時間後、重合は完結したので、１００℃に昇温
し、中和剤として炭酸水素ナトリウム２．５ｇ(3.0×10
-3mol)を添加し４時間攪拌後、加圧濾過により生成した
メタンスルホン酸のナトリウム塩を除去した。Example 2 1-acryloxypropyl-1,3 obtained in Example 1
15.56 g (0.0395 mol) 3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane, 17.17 g (0.58 mol) octamethylcyclotetrasiloxane and 1,1,
0.63 g (2.00 × 10 −4 mol) of 1,3,3,5,5,7,7,7-decamethyltetrasiloxane was charged into a flask equipped with a 100 ml reflux condenser, and the temperature was raised to 60 ° C. Then, 0.50 g (3.3 × 10 −3 mol) of methanesulfonic acid was added. After 6 hours, the polymerization was completed, so the temperature was raised to 100 ° C., and 2.5 g (3.0 × 10 10 g) of sodium hydrogen carbonate was used as a neutralizing agent.
(-3 mol) was added and the mixture was stirred for 4 hours, and then the sodium salt of methanesulfonic acid produced by pressure filtration was removed.
【００１９】これを１１０℃／５ｍｍＨｇで３時間スト
リッピングすることにより、無色透明の液状物が２８．
０ｇ得られた。得られた液状物について２５℃における
粘度（回転粘度計による）及び屈折率を測定した。ま
た、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）からSi-CH3のプロ
トンとアクリル基のプロトンの比をもとめ、これからア
クリル基のプロトンの理論プロトン量に対する割合をも
とめた。それらの結果を表１に示した。さらに、得られ
た液状物をオフセット印刷機を用いてポリエチレンラミ
ネート紙に転写し、２Ｍｒａｄあるいは３Ｍｒａｄの電
子線を照射して硬化させ、硬化性を観察した。また、３
Ｍｒａｄで硬化させた硬化物にＰＥＴフィルムを１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で２２時間密着させ、その後に、硬化
物に接していたＰＥＴフィルムの面に油性マーカーを塗
り、はじきを観察することにより移行性を観察した。こ
れらの結果を表１に示した。By stripping this at 110 ° C./5 mmHg for 3 hours, a colorless transparent liquid substance was obtained.
0 g was obtained. The viscosity (by a rotational viscometer) and the refractive index at 25 ° C. of the obtained liquid material were measured. In addition, the ratio of protons of Si—CH 3 to protons of acrylic group was obtained from the nuclear magnetic resonance spectrum (NMR), and the ratio of the protons of acrylic group to the theoretical amount of protons was also obtained. The results are shown in Table 1. Furthermore, the obtained liquid material was transferred to polyethylene laminated paper using an offset printing machine, irradiated with an electron beam of 2 Mrad or 3 Mrad to be cured, and the curability was observed. Also, 3
PET film 10k on cured product cured with Mrad
Adhesion was performed at a pressure of g / cm 2 for 22 hours, after which an oil-based marker was applied to the surface of the PET film that was in contact with the cured product, and repelling was observed to observe migration. The results are shown in Table 1.
【００２０】比較例１ １，３，５，７−テトラアクリロキシプロピル−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン６
８．８ｇ(0.10mol) 、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン２６０．５ｇ(0.88mol) 、末端基としての１，１，
１，３，３，５，５，７，７，７−デカメチルテトラシ
ロキサン６．２ｇ(0.020mol)を５００ｍｌの還流冷却器
を備えたフラスコに仕込み、１００℃に昇温した後、メ
タンスルホン酸３．３６ｇ(0.042mol)を添加して６時間
攪拌した。その後中和剤として炭酸水素ナトリウム１
０．６ｇ(0.126mol)を少しずつ添加し、１００℃で２時
間攪拌した。その後冷却し、生成した塩を加圧濾過で取
り除き、実施例２と同一条件でストリッピングしたとこ
ろ、無色透明の液状物が２８０ｇ得られた。得られた液
状物について実施例２の場合と同様の試験を行い、結果
を表１に示した。Comparative Example 1 1,3,5,7-tetraacryloxypropyl-1,
3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane 6
8.8 g (0.10 mol), 260.5 g (0.88 mol) octamethylcyclotetrasiloxane, 1,1, as a terminal group
After charging 6.2 g (0.020 mol) of 1,3,3,5,5,7,7,7-decamethyltetrasiloxane into a flask equipped with a 500 ml reflux condenser, the temperature was raised to 100 ° C., and then methanesulfone was added. 3.36 g (0.042 mol) of acid was added and stirred for 6 hours. After that, sodium bicarbonate 1 as a neutralizing agent
0.6g (0.126mol) was added little by little, and it stirred at 100 degreeC for 2 hours. After cooling, the produced salt was removed by pressure filtration, and stripping was carried out under the same conditions as in Example 2. As a result, 280 g of a colorless transparent liquid substance was obtained. The same test as in Example 2 was conducted on the obtained liquid material, and the results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明により、文献未載の新規な化合物
である１−アクリロキシプロピル−１，３，３，５，
５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサンが提
供された。また、この化合物を用いて酸触媒による平衡
化を行う本発明の製造方法によると、アクリル基をもつ
シロキサン単位が重合体中に均一に導入された重合体組
成物が得られ、その結果この重合体組成物を電子線照射
により硬化した皮膜には成分の移行性がない。すなわ
ち、本発明のシリコーン系重合体組成物は剥離紙用電子
線硬化型シリコーンとして重要な特性が改良されている
ので、本発明の効果は大きい。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, 1-acryloxypropyl-1,3,3,5, which is a novel compound not yet published in the literature,
5,7,7-Heptamethylcyclotetrasiloxane was provided. Further, according to the production method of the present invention in which this compound is used for acid-catalyzed equilibration, a polymer composition in which siloxane units having an acrylic group are uniformly introduced into the polymer is obtained, and as a result, The film obtained by curing the combined composition by electron beam irradiation has no component migration property. That is, since the silicone polymer composition of the present invention has improved important characteristics as an electron beam curable silicone for release paper, the effect of the present invention is great.
【図１】実施例１で得られた液状物の赤外吸収スペクト
ルを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of a liquid material obtained in Example 1.
フロントページの続き (72)発明者 大庭 敏夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内Continuation of the front page (72) Inventor Toshio Oba 1 Hitomi, Oita, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory
Claims (3)
５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。1. A formula (A): 1-acryloxypropyl-1,3,3, represented by
5,5,7,7-Heptamethylcyclotetrasiloxane.
水素基を表し、ｎ＝３〜１０の整数を表す）で表される
環状オルガノポリシロキサン及び （Ｃ）式 【化４】 （式中、R3、R4、R5、R6は非置換またはフッ素置換の一
価の炭化水素基を表し、ｐ＝０〜１０の整数を表す）で
表される鎖状オルガノポリシロキサンの合計で０〜９９
重量％の混合物を、酸触媒で平衡化することを特徴とす
る電子線硬化型重合体組成物の製造方法。2. The formula (A): 1 to 100% by weight of 1-acryloxypropyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane represented by the formula (B) and the formula (B): (Wherein R 1 and R 2 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and n represents an integer of 3 to 10), and a cyclic organopolysiloxane represented by the formula (C): 4] (Wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and represent an integer of p = 0 to 10). 0-99 in total
A method for producing an electron beam-curable polymer composition, which comprises equilibrating a mixture of wt% with an acid catalyst.
られた電子線硬化型重合体組成物。3. An electron beam-curable polymer composition obtained by the production method according to claim 2.
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-
1993
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| CN115135698B (en) * | 2020-02-21 | 2024-04-26 | 信越化学工业株式会社 | Process for producing cyclic polysiloxane |
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