JPH0710964B2 - ポリウレタン塗料組成物 - Google Patents
ポリウレタン塗料組成物Info
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- JPH0710964B2 JPH0710964B2 JP4252105A JP25210592A JPH0710964B2 JP H0710964 B2 JPH0710964 B2 JP H0710964B2 JP 4252105 A JP4252105 A JP 4252105A JP 25210592 A JP25210592 A JP 25210592A JP H0710964 B2 JPH0710964 B2 JP H0710964B2
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- coating composition
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
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- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
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- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
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- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
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Description
【０００１】背景技術と課題 本発明は、塗装時の調合を簡単にした二液型ポリウレタ
ン塗料組成物に関する。
ン塗料組成物に関する。
【０００２】二液型ポリウレタン塗料は、プラスチック
製品等加熱によって変形する被塗物や、自動車の補修塗
装等被塗物全体を硬化炉で加熱するのに適しない場合に
広く使用されている。二液型ポリウレタン塗料は、分子
内に水酸基を有するフィルム形成性樹脂を含む主成分
と、硬化剤である有機ポリイソシアネート成分とを別々
の容器に貯蔵し、塗装時に両成分を混合して使用する。
しかしながら実際の塗装作業においては、塗料は例えば
スプレー塗装に適した塗装粘度でなければならないか
ら、主成分と硬化剤との混合物は活性水素を有しない有
機溶剤（シンナー）で希釈して使用される。すなわち
「二液型」と称しても、実際には主成分、硬化剤および
シンナーの三液を別々の容器に貯蔵し、塗装時これら三
液を所定割合に混合して用いなければならない。
製品等加熱によって変形する被塗物や、自動車の補修塗
装等被塗物全体を硬化炉で加熱するのに適しない場合に
広く使用されている。二液型ポリウレタン塗料は、分子
内に水酸基を有するフィルム形成性樹脂を含む主成分
と、硬化剤である有機ポリイソシアネート成分とを別々
の容器に貯蔵し、塗装時に両成分を混合して使用する。
しかしながら実際の塗装作業においては、塗料は例えば
スプレー塗装に適した塗装粘度でなければならないか
ら、主成分と硬化剤との混合物は活性水素を有しない有
機溶剤（シンナー）で希釈して使用される。すなわち
「二液型」と称しても、実際には主成分、硬化剤および
シンナーの三液を別々の容器に貯蔵し、塗装時これら三
液を所定割合に混合して用いなければならない。
【０００３】もしこれら三液を二液に減らすことができ
れば塗装現場における調合が簡単になり、便利になるで
あろう。この場合、主成分と硬化剤とをあらかじめ混合
し、単一容器に貯蔵することはできないので、硬化剤と
シンナーとをあらかじめ混合し、単一容器に貯蔵するこ
とが考えられる。しかしながらポリイソシアネートは非
常に反応性に富み、水、アルコール、アミン等の活性水
素化合物と容易に反応するほか、それ自体の自己反応で
二量体、三量体、重合体をつくるので、純粋なものはか
なり安定であるが、シンナーで希釈すればこれらの反応
が起こり易くなり、吸湿等のため白濁、沈澱、凝集、増
粘、ゲル化等により使用不可能になる。このため塗装時
に必要とするシンナーの全量に所要量のポリイソシアネ
ートをあらかじめ溶解しておくことはできなかったの
で、結局別の容器に貯蔵したシンナーを使用しなければ
ならなかった。
れば塗装現場における調合が簡単になり、便利になるで
あろう。この場合、主成分と硬化剤とをあらかじめ混合
し、単一容器に貯蔵することはできないので、硬化剤と
シンナーとをあらかじめ混合し、単一容器に貯蔵するこ
とが考えられる。しかしながらポリイソシアネートは非
常に反応性に富み、水、アルコール、アミン等の活性水
素化合物と容易に反応するほか、それ自体の自己反応で
二量体、三量体、重合体をつくるので、純粋なものはか
なり安定であるが、シンナーで希釈すればこれらの反応
が起こり易くなり、吸湿等のため白濁、沈澱、凝集、増
粘、ゲル化等により使用不可能になる。このため塗装時
に必要とするシンナーの全量に所要量のポリイソシアネ
ートをあらかじめ溶解しておくことはできなかったの
で、結局別の容器に貯蔵したシンナーを使用しなければ
ならなかった。
【０００４】本発明の開示 本発明者らは、現在商業的に入手し得る各種のポリイソ
シアネートのうち、イソホロンジイソシアネートの三量
体（ＩＰＤＩ三量体）のみが特異的にＮＣＯ含量５重量
％以下、好ましくは３重量％以下の濃度においてシンナ
ー中で安定であることを見い出した。本発明はかかる新
知見を基礎とし、二液型ポリウレタン塗料組成物におい
て硬化剤を所要量のシンナー全量にあらかじめ溶解して
貯蔵し、塗装時別の容器に貯蔵した主成分と混合するだ
けで、改めてシンナーで希釈することを要しない塗料組
成物を開発することに成功した。
シアネートのうち、イソホロンジイソシアネートの三量
体（ＩＰＤＩ三量体）のみが特異的にＮＣＯ含量５重量
％以下、好ましくは３重量％以下の濃度においてシンナ
ー中で安定であることを見い出した。本発明はかかる新
知見を基礎とし、二液型ポリウレタン塗料組成物におい
て硬化剤を所要量のシンナー全量にあらかじめ溶解して
貯蔵し、塗装時別の容器に貯蔵した主成分と混合するだ
けで、改めてシンナーで希釈することを要しない塗料組
成物を開発することに成功した。
【０００５】本発明は、（ａ）分子内に水酸基を有する
フィルム形成樹脂を含む塗料成分と、（ｂ）塗装時塗料
を所望塗装粘度に希釈するのに必要な量の活性水素を有
しない有機溶剤にＮＣＯ含量５重量％以下の濃度にあら
かじめ溶解したイソホロンジイソシアネートの三量体溶
液とよりなり、塗装時（ａ）成分を（ｂ）成分で所望塗
装粘度に希釈して使用するようにした二液型ポリウレタ
ン塗料組成物に関する。
フィルム形成樹脂を含む塗料成分と、（ｂ）塗装時塗料
を所望塗装粘度に希釈するのに必要な量の活性水素を有
しない有機溶剤にＮＣＯ含量５重量％以下の濃度にあら
かじめ溶解したイソホロンジイソシアネートの三量体溶
液とよりなり、塗装時（ａ）成分を（ｂ）成分で所望塗
装粘度に希釈して使用するようにした二液型ポリウレタ
ン塗料組成物に関する。
【０００６】詳細な議論 先に述べたように、一般に有機ポリイソシアネートはシ
ンナー希釈液とした場合、白濁、沈澱、凝集、増粘、ゲ
ル化等により長期間の貯蔵により使用不可能となる。塗
料分野ではヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）およびそれらのトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）アダクト体、ビューレット体、三量体などの
ポリイソシアネートが使用される。そこでこれらのポリ
イソシアネートについてシンナー希釈液の安定試験を行
った。
ンナー希釈液とした場合、白濁、沈澱、凝集、増粘、ゲ
ル化等により長期間の貯蔵により使用不可能となる。塗
料分野ではヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）およびそれらのトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）アダクト体、ビューレット体、三量体などの
ポリイソシアネートが使用される。そこでこれらのポリ
イソシアネートについてシンナー希釈液の安定試験を行
った。
【０００７】シンナー希釈液は、キシレン／酢酸エチル
／ＭＩＢＫ＝７０／２０／１０（重量部）よりなる混合
溶剤に脱水剤として合成ゼオライトを２重量部添加して
２４時間放置し、含水率３００ｐｐｍ以下としたもの
へ、ポリイソシアネートを所定のＮＣＯ含量となるよう
に溶解して調製した。試験方法は以下のとおりである。
／ＭＩＢＫ＝７０／２０／１０（重量部）よりなる混合
溶剤に脱水剤として合成ゼオライトを２重量部添加して
２４時間放置し、含水率３００ｐｐｍ以下としたもの
へ、ポリイソシアネートを所定のＮＣＯ含量となるよう
に溶解して調製した。試験方法は以下のとおりである。
【０００８】１．開放安定性 １８Ｌ石油缶に調製したシンナー希釈液１０Ｌを入れ、
栓をすることなく室温で１ケ月間放置し、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表１、表２、表３に示す。 ２．開閉繰り返し安定性 １８Ｌ石油缶に調製したシンナー希釈液１０Ｌを入れ、
容器栓の開放を６０分行い、次いで密栓３時間後６０分
開放し、１００ｍＬを抜き取り、次いで１９時間密栓し
た。これを１サイクルとし、５０サイクル繰り返し、残
った希釈液について外観およびＮＣＯ含量を測定した。
結果を表２および表３に示す。 ３．６０℃促進安定性 １５０ｍＬ試験管にシンナー希釈液１００ｍＬを取り、
密栓して６０℃恒温槽に１ケ月間静置後、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表２および表３に示す。
栓をすることなく室温で１ケ月間放置し、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表１、表２、表３に示す。 ２．開閉繰り返し安定性 １８Ｌ石油缶に調製したシンナー希釈液１０Ｌを入れ、
容器栓の開放を６０分行い、次いで密栓３時間後６０分
開放し、１００ｍＬを抜き取り、次いで１９時間密栓し
た。これを１サイクルとし、５０サイクル繰り返し、残
った希釈液について外観およびＮＣＯ含量を測定した。
結果を表２および表３に示す。 ３．６０℃促進安定性 １５０ｍＬ試験管にシンナー希釈液１００ｍＬを取り、
密栓して６０℃恒温槽に１ケ月間静置後、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表２および表３に示す。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】以上の試験により、ＩＰＤＩ三量体はシン
ナー希釈液中で安定なことがわかったので、その各種濃
度における安定性を調べるため上と同様な試験を行っ
た。結果を表３に示す。
ナー希釈液中で安定なことがわかったので、その各種濃
度における安定性を調べるため上と同様な試験を行っ
た。結果を表３に示す。
【００１２】
【表３】
【００１３】以上の結果、ＩＰＤＩ三量体希釈液はポリ
ウレタン塗料のシンナーとして、塗装時塗装粘度を調整
する際に、同時に硬化剤としての効果を兼ね備えること
が可能であることがわかった。このことは有機ポリイソ
シアネートは一般に低濃度ではシンナー中で不安定であ
ると信じられていたこと、およびＩＰＤＩ三量体以外の
ポリイソシアネートはすべてＮＣＯ含量５％以下の濃度
では不安定である事実からすれば予想外であった。
ウレタン塗料のシンナーとして、塗装時塗装粘度を調整
する際に、同時に硬化剤としての効果を兼ね備えること
が可能であることがわかった。このことは有機ポリイソ
シアネートは一般に低濃度ではシンナー中で不安定であ
ると信じられていたこと、およびＩＰＤＩ三量体以外の
ポリイソシアネートはすべてＮＣＯ含量５％以下の濃度
では不安定である事実からすれば予想外であった。
【００１４】本発明の塗料組成物は、フィルム形成性樹
脂を含む塗膜成分と、前記シンナーで希釈したＩＰＤＩ
三量体溶液よりなる。塗膜成分に含まれる分子内に水酸
基を有するフィルム形成性樹脂には例えばアクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂、ビニル樹脂、ひまし油等があるが、中でもアクリル
ポリオール（例えばモノマーとして２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのような水酸基含有モノマーを重合し
たアクリルポリオール、ニトロセルロース、セルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ）のようなセルロース誘
導体で変性されたアクリルポリオール）およびアルキッ
ド樹脂が好ましい。
脂を含む塗膜成分と、前記シンナーで希釈したＩＰＤＩ
三量体溶液よりなる。塗膜成分に含まれる分子内に水酸
基を有するフィルム形成性樹脂には例えばアクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂、ビニル樹脂、ひまし油等があるが、中でもアクリル
ポリオール（例えばモノマーとして２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのような水酸基含有モノマーを重合し
たアクリルポリオール、ニトロセルロース、セルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ）のようなセルロース誘
導体で変性されたアクリルポリオール）およびアルキッ
ド樹脂が好ましい。
【００１５】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂を含む塗膜成分は勿論溶剤に溶解した形で使用されて
もよいし、レベリング材、消泡剤、紫外線吸収剤などの
慣用の添加剤と必要に応じ着色顔料、体質顔料などの各
種顔料を含有させることができる。
脂を含む塗膜成分は勿論溶剤に溶解した形で使用されて
もよいし、レベリング材、消泡剤、紫外線吸収剤などの
慣用の添加剤と必要に応じ着色顔料、体質顔料などの各
種顔料を含有させることができる。
【００１６】本発明の利点の一つとして、常温硬化性ア
ルキド塗料に用いるシンナーに前記ＩＰＤＩ三量体をＮ
ＣＯ含量５重量％以下の濃度に添加しておき、塗装時こ
の硬化剤入りシンナーで所望塗装粘度に希釈して用いる
ことができる。このようにすればアルキド塗料の塗膜性
能を向上させることができ、トップコート（上塗り）の
みならず、プライマー（下塗り）およびサーフェサー
（中塗り）への応用が可能になる。
ルキド塗料に用いるシンナーに前記ＩＰＤＩ三量体をＮ
ＣＯ含量５重量％以下の濃度に添加しておき、塗装時こ
の硬化剤入りシンナーで所望塗装粘度に希釈して用いる
ことができる。このようにすればアルキド塗料の塗膜性
能を向上させることができ、トップコート（上塗り）の
みならず、プライマー（下塗り）およびサーフェサー
（中塗り）への応用が可能になる。
【００１７】ＩＰＤＩ三量体の希釈に使用されるシンナ
ーは、ポリイソシアネートと非反応性、すなわち活性水
素を持たない有機溶剤である。一般に、脂肪族炭化水素
（ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ゴム揮発油
等）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）、エス
テル（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酪酸
エステル類、プロピオン酸エステル類等）、ケトン（ア
セトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブ
チルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン、ジエチ
ルケトン等）、グリコールエーテル（エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、メトキシプロピルアセテート
等）、エーテルエステル（エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート等）などが使用される。本発明に
使用するシンナーは、単独溶剤より、混合溶剤が好まし
く、例えば芳香族炭化水素（１０〜８０重量％）、エス
テル（５〜５０重量％）、ケトン（０〜３０重量％）、
脂肪族炭化水素（０〜５０重量％）、エーテルエステル
又グリコールエーテル（０〜５０重量％）の混合溶剤を
使用し得る。
ーは、ポリイソシアネートと非反応性、すなわち活性水
素を持たない有機溶剤である。一般に、脂肪族炭化水素
（ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ゴム揮発油
等）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）、エス
テル（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酪酸
エステル類、プロピオン酸エステル類等）、ケトン（ア
セトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブ
チルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン、ジエチ
ルケトン等）、グリコールエーテル（エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、メトキシプロピルアセテート
等）、エーテルエステル（エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート等）などが使用される。本発明に
使用するシンナーは、単独溶剤より、混合溶剤が好まし
く、例えば芳香族炭化水素（１０〜８０重量％）、エス
テル（５〜５０重量％）、ケトン（０〜３０重量％）、
脂肪族炭化水素（０〜５０重量％）、エーテルエステル
又グリコールエーテル（０〜５０重量％）の混合溶剤を
使用し得る。
【００１８】本発明に使用し得るポリイソシアネートは
ＩＰＤＩ三量体あるいは、それを含むポリイソシアネー
トである。これは３分子のＩＰＤＩモノマーがイソシア
ヌレート環を形成して三量化したものである。本発明で
はＩＰＤＩ三量体をシンナーでＮＣＯ含量５重量％以
下、好ましくは３重量％以下に希釈し、使用時まで主成
分と別の容器に貯蔵する。このシンナー希釈液で塗料を
所望の塗装粘度に調整した時、フィルム形成性樹脂のＯ
Ｈ基と硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．２〜２．５の
範囲が好ましく、ＮＣＯ含量は０．１〜５特に０．１〜
３重量％の範囲内で調節することが好ましい。このよう
にしてそれぞれ別の容器に貯蔵した塗膜成分と硬化剤入
りシンナーの二液を調合することによりそのまま塗装し
得る塗料組成物が得られる。
ＩＰＤＩ三量体あるいは、それを含むポリイソシアネー
トである。これは３分子のＩＰＤＩモノマーがイソシア
ヌレート環を形成して三量化したものである。本発明で
はＩＰＤＩ三量体をシンナーでＮＣＯ含量５重量％以
下、好ましくは３重量％以下に希釈し、使用時まで主成
分と別の容器に貯蔵する。このシンナー希釈液で塗料を
所望の塗装粘度に調整した時、フィルム形成性樹脂のＯ
Ｈ基と硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．２〜２．５の
範囲が好ましく、ＮＣＯ含量は０．１〜５特に０．１〜
３重量％の範囲内で調節することが好ましい。このよう
にしてそれぞれ別の容器に貯蔵した塗膜成分と硬化剤入
りシンナーの二液を調合することによりそのまま塗装し
得る塗料組成物が得られる。
【００１９】調合後の塗料組成物は一般の塗装方法、典
型的にはスプレーまたは静電塗装し、常温で硬化させる
ことができる。得られる硬化塗膜の性能は従来の二液型
ポリウレタン塗料に匹敵し得る。以下に実施例および比
較例によって本発明を例証する。例中「部」および
「％」は重量基準による。
型的にはスプレーまたは静電塗装し、常温で硬化させる
ことができる。得られる硬化塗膜の性能は従来の二液型
ポリウレタン塗料に匹敵し得る。以下に実施例および比
較例によって本発明を例証する。例中「部」および
「％」は重量基準による。
【００２０】製造例１ アクリルポリオール ＊１ ６３０部 二酸化チタン ２５０部 酢酸ブチル ３０部 キシレン ９０部 計 １０００部 注＊１ 大日本インキ化学工業（株）製 商品名 アク
リディックＡ８０１Ｐ上記のうち、アクリルポリオール
１００部、二酸化チタン２５０部、キシレン９０部をマ
ヨネーズびんに分取し、直径２．５ｍｍのガラスビーズ
を同量加え、ペイントシェーカーにて顔料粒度が１０μ
以下になるまで分散する。分散後ガラスビーズを濾過し
て除き、残りの成分アクリルポリオール５３０部、酢酸
ブチル３０部を加え、ディスパーにて攪拌し、塗料成分
Ａを得た。
リディックＡ８０１Ｐ上記のうち、アクリルポリオール
１００部、二酸化チタン２５０部、キシレン９０部をマ
ヨネーズびんに分取し、直径２．５ｍｍのガラスビーズ
を同量加え、ペイントシェーカーにて顔料粒度が１０μ
以下になるまで分散する。分散後ガラスビーズを濾過し
て除き、残りの成分アクリルポリオール５３０部、酢酸
ブチル３０部を加え、ディスパーにて攪拌し、塗料成分
Ａを得た。
【００２１】製造例２ 製造例１においてアクリルポリオール＊１をアクリルポ
リオール＊２（大日本インキ化学工業（株）製 商品名
アクリディック５２−６６６）に変更すること以外は、
製造例１と同様にして塗料成分Ｂを得た。
リオール＊２（大日本インキ化学工業（株）製 商品名
アクリディック５２−６６６）に変更すること以外は、
製造例１と同様にして塗料成分Ｂを得た。
【００２２】製造例３ アクリルポリオール ＊３ ５００部 ニトロセルロース ＊４ ４０部 ジブチルフタレート ５０部 二酸化チタン １５０部 酢酸エチル １００部 トルエン ５０部 キシレン １１０部 計 １０００部 注＊３ 大日本インキ化学工業（株）製 商品名 アク
リディックＡ−８１７ 注＊４ ダイセル（株）製 商品名 硝化綿ＲＳ１／２
秒 上記のうち、アクリルポリオール５０部、二酸化チタン
１５０部、キシレン１０部を取り、製造例１と同様に顔
料粒度１０μ以下になるまで分散し、ガラスビーズを除
去した後残りの成分を加え、ディスパーで攪拌して塗料
成分Ｃを得た。
リディックＡ−８１７ 注＊４ ダイセル（株）製 商品名 硝化綿ＲＳ１／２
秒 上記のうち、アクリルポリオール５０部、二酸化チタン
１５０部、キシレン１０部を取り、製造例１と同様に顔
料粒度１０μ以下になるまで分散し、ガラスビーズを除
去した後残りの成分を加え、ディスパーで攪拌して塗料
成分Ｃを得た。
【００２３】製造例４ アクリルポリオール ＊３ ６３０部 セルロースアセテートブチレート ＊５ ２５部 二酸化チタン ２６０部 酢酸ブチル ３０部 キシレン ５５部 計 １０００部 注＊５ イーストマンケミカル製 商品名 ＣＡＢ５５
１−０２ 上記のうち、アクリルポリオール１００部、二酸化チタ
ン２６０部、キシレン５５部を取り、製造例１と同様に
顔料粒度１０μ以下になるまで分散し、ガラスビーズを
除去した後残りの成分を加え、ディスパーで攪拌して塗
料成分Ｄを得た。
１−０２ 上記のうち、アクリルポリオール１００部、二酸化チタ
ン２６０部、キシレン５５部を取り、製造例１と同様に
顔料粒度１０μ以下になるまで分散し、ガラスビーズを
除去した後残りの成分を加え、ディスパーで攪拌して塗
料成分Ｄを得た。
【００２４】製造例５ アルキド樹脂 ＊６ ６５０部 二酸化チタン ２００部 ナフテン酸金属石鹸 ＊７ １０部 オクチル酸金属石鹸 ＊８ １０部 キシレン １３０部 計 １０００部 注＊６ 大日本インキ化学工業（株）製 商品名 ベッ
コゾールＥＹ４００６ 注＊７ 日本化学産業（株）製 商品名 ナフテックス
コバルト８％ 注＊８ 日本化学産業（株）製 商品名 ニッカオクチ
ックス２０％ 製造例１と同様に二酸化チタン全量をアルキド樹脂の一
部およびキシレン全量中に１０μ以下になるまで分散
し、残りの成分を加えて塗料成分Ｅを得た。
コゾールＥＹ４００６ 注＊７ 日本化学産業（株）製 商品名 ナフテックス
コバルト８％ 注＊８ 日本化学産業（株）製 商品名 ニッカオクチ
ックス２０％ 製造例１と同様に二酸化チタン全量をアルキド樹脂の一
部およびキシレン全量中に１０μ以下になるまで分散
し、残りの成分を加えて塗料成分Ｅを得た。
【００２５】製造例６ アルキド樹脂 ＊１１ １４０部 ニトロセルロース ＊４ ８０部 二酸化チタン ７０部 炭酸カルシウム ２１０部 タルク １２０部 キシレン １６０部 酢酸エチル １３０部 ＭＥＫ ９０部 計 １０００部 注＊１１ 大日本インキ化学工業（株）製 商品名 ベ
ッコゾール１２３２−６０−ＥＬ 二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウムの全量をアルキ
ド樹脂の一部およびキシレン全量中に２０μ以下になる
まで分散し、残りの成分を加えて塗料成分Ｆを得た。
ッコゾール１２３２−６０−ＥＬ 二酸化チタン、タルク、炭酸カルシウムの全量をアルキ
ド樹脂の一部およびキシレン全量中に２０μ以下になる
まで分散し、残りの成分を加えて塗料成分Ｆを得た。
【００２６】製造例７ ＨＤＩビューレット体 ＊９ １０００部 注＊９ 住友バイエルウレタン（株）製 商品名 スミ
ジュールＮ−７５，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１６．
５％
ジュールＮ−７５，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１６．
５％
【００２７】製造例８ 酢酸エチル ２００部 ＭＩＢＫ １００部 キシレン ６５０部 メトキシプロピルアセテート ５０部 計 １０００部
【００２８】製造例９ ＩＰＤＩ三量体 ＊１０ ８７部 キシレン ６５０部 酢酸エチル １８０部 ＭＩＢＫ ８３部 計 １０００部 注＊１０ 住友バイエルウレタン（株）製 商品名 ス
ミジュールＺ−１１５，不揮発分７０％，ＮＣＯ含量１
１．５％ 各溶剤を計量し、脱水剤として合成ゼオライト（栗田工
業（株）製 商品名バイリットＴＥ−１４４）をシンナ
ーに対して２％添加し、２４時間放置して含水率３００
ｐｐｍ以下として用いる。これにＩＰＤＩ三量体を加
え、本発明の硬化剤入りシンナーＡとする。ＮＣＯ含量
１．０％。これを初期品（密栓して室温で貯蔵）および
開放貯蔵品（開放して１ケ月貯蔵）として用いた。
ミジュールＺ−１１５，不揮発分７０％，ＮＣＯ含量１
１．５％ 各溶剤を計量し、脱水剤として合成ゼオライト（栗田工
業（株）製 商品名バイリットＴＥ−１４４）をシンナ
ーに対して２％添加し、２４時間放置して含水率３００
ｐｐｍ以下として用いる。これにＩＰＤＩ三量体を加
え、本発明の硬化剤入りシンナーＡとする。ＮＣＯ含量
１．０％。これを初期品（密栓して室温で貯蔵）および
開放貯蔵品（開放して１ケ月貯蔵）として用いた。
【００２９】製造例１０〜１２ 例１０ 例１１ 例１２ ────── ────── ────── ＩＰＤＩ三量体 ＊１０ １７４部 ２６１部 ３９１部 キシレン ５６３部 ４７６部 ３４６部 酢酸エチル １８０部 １８０部 １８０部 ＭＩＢＫ ８３部 ８３部 ８３部 計 １０００部 １０００部 １０００部 ＮＣＯ含量 ２％ ３％ ４．５％ 名称 Ｂ Ｃ Ｄ 配合を上のように変更することを除いて、製造例９と同
様にして本発明の硬化剤入りシンナーＢ，Ｃ，Ｄを得
た。
様にして本発明の硬化剤入りシンナーＢ，Ｃ，Ｄを得
た。
【００３０】製造例１３ ＨＤＩビューレット体 ＊９ ６０部 キシレン ６５０部 酢酸エチル １８０部 ＭＩＢＫ １１０部 計 １０００部 製造例９と同様に脱水処理したシンナーにＨＤＩビュー
レット体を加え、比較例用硬化剤入りシンナーＷとして
使用した。ＮＣＯ含量１．０％。
レット体を加え、比較例用硬化剤入りシンナーＷとして
使用した。ＮＣＯ含量１．０％。
【００３１】製造例１４〜１６ 例１４ 例１５ 例１６ ───── ───── ───── ＨＤＩビューレット体 ＊９ １２０ １８０ ２７０ キシレン ５９０ ５３０ ４４０ 酢酸エチル １８０ １８０ １８０ ＭＩＢＫ １１０ １１０ １１０ 計 １０００ １０００ １０００ ＮＣＯ含量 ２％ ３％ ４．５％ 名称 Ｘ Ｙ Ｚ 製造例１３と同様にして比較例用の硬化剤入りシンナー
Ｘ，Ｙ，Ｚを得た。
Ｘ，Ｙ，Ｚを得た。
【００３２】実施例１〜５および比較例１〜５ 表４〜表８に示す配合によって塗料組成物を調製し、塗
装粘度（フォードカップＮｏ．４）１３〜２５秒に調整
した。研磨脱脂した冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４
１）にラッカープライマーサーフェーサー（イサム塗料
（株）製商品名ステッププラサフ）をスプレー塗装し、
２０℃で２時間乾燥後、水研ぎし、乾燥後、実施例１〜
５および比較例１〜５の塗料組成物を乾燥膜厚４０〜５
０μになるようにエヤースプレーガンを用いて塗装し、
６０℃で３０分強制乾燥後，２０℃で３日間乾燥して試
験塗板を得た。各塗板について光沢、外観、鉛筆硬度、
耐溶剤性、耐候性を評価し、表４〜表８に示す結果を得
た。
装粘度（フォードカップＮｏ．４）１３〜２５秒に調整
した。研磨脱脂した冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４
１）にラッカープライマーサーフェーサー（イサム塗料
（株）製商品名ステッププラサフ）をスプレー塗装し、
２０℃で２時間乾燥後、水研ぎし、乾燥後、実施例１〜
５および比較例１〜５の塗料組成物を乾燥膜厚４０〜５
０μになるようにエヤースプレーガンを用いて塗装し、
６０℃で３０分強制乾燥後，２０℃で３日間乾燥して試
験塗板を得た。各塗板について光沢、外観、鉛筆硬度、
耐溶剤性、耐候性を評価し、表４〜表８に示す結果を得
た。
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】試験方法 光沢：鏡面光沢度測定装置により６０度反射率を測定し
た。 外観：目視により評価した。異常なきものを○とし、凝
集物等の異常の発生したものを×とした。 鉛筆硬度：日本塗料検査協会検査済鉛筆引っかき値試験
用鉛筆を用いた。 耐溶剤性：トルエンに２０℃で３０分浸漬し、異常なき
ものを○とし、塗膜溶解したものを×とした。 耐候性：サンシャインウエザオメーター中１０００時間
照射後の塗膜外観を評価した。異常なきものを○とし、
塗膜にクラックの発生したものを×とした。 以上の各試験項目はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
た。 外観：目視により評価した。異常なきものを○とし、凝
集物等の異常の発生したものを×とした。 鉛筆硬度：日本塗料検査協会検査済鉛筆引っかき値試験
用鉛筆を用いた。 耐溶剤性：トルエンに２０℃で３０分浸漬し、異常なき
ものを○とし、塗膜溶解したものを×とした。 耐候性：サンシャインウエザオメーター中１０００時間
照射後の塗膜外観を評価した。異常なきものを○とし、
塗膜にクラックの発生したものを×とした。 以上の各試験項目はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
【００３９】実施例６および比較例６ 表９に示す配合によって塗料組成物を調製し、塗装粘度
フォードカップＮｏ．４，１８〜３０秒に調整した。研
磨脱脂した冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）に塗
料組成物をスプレー塗装し、２０℃で２時間乾燥後、水
研ぎし、乾燥後ウレタンメタリック塗料（イサム塗料
（株）製 商品名 ハイアート＃３０００）をスプレー
塗装し、６０℃で３０分強制乾燥後、２０℃で３日間乾
燥して試験塗板を得た。各塗板について付着性、耐衝撃
性、耐屈曲性、耐湿性、耐リフティング性を評価し、表
９に示す結果を得た。
フォードカップＮｏ．４，１８〜３０秒に調整した。研
磨脱脂した冷間圧延鋼板（ＪＩＳ Ｇ ３１４１）に塗
料組成物をスプレー塗装し、２０℃で２時間乾燥後、水
研ぎし、乾燥後ウレタンメタリック塗料（イサム塗料
（株）製 商品名 ハイアート＃３０００）をスプレー
塗装し、６０℃で３０分強制乾燥後、２０℃で３日間乾
燥して試験塗板を得た。各塗板について付着性、耐衝撃
性、耐屈曲性、耐湿性、耐リフティング性を評価し、表
９に示す結果を得た。
【００４０】
【表９】
【００４１】試験方法 付着性：１ｍｍ方眼ゴバン目試験のセロテープ法によ
る。 耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を用いて、おもりとそ
の高さは３０ｋｇ×５０ｃｍとした。 ○は異常なし、×は塗膜に割れが生じたもの。 耐屈曲性：１８０度屈曲試験機を用い、心棒の直径３ｍ
ｍを使用した。 ○は異常なし、×は塗膜に剥がれが発生したもの。 耐湿性：耐湿性試験機に投入し、７２時間後外観変化を
評価した。 ○は異常なし、×は塗膜にふくれ等の異常が発生したも
の。 耐リフティング性：塗膜面にトルエンを滴下し、１分後
に評価した。 ○は異常なし、×は塗膜にちぢみが発生したもの。 以上の各試験はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
る。 耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を用いて、おもりとそ
の高さは３０ｋｇ×５０ｃｍとした。 ○は異常なし、×は塗膜に割れが生じたもの。 耐屈曲性：１８０度屈曲試験機を用い、心棒の直径３ｍ
ｍを使用した。 ○は異常なし、×は塗膜に剥がれが発生したもの。 耐湿性：耐湿性試験機に投入し、７２時間後外観変化を
評価した。 ○は異常なし、×は塗膜にふくれ等の異常が発生したも
の。 耐リフティング性：塗膜面にトルエンを滴下し、１分後
に評価した。 ○は異常なし、×は塗膜にちぢみが発生したもの。 以上の各試験はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）分子内に水酸基を有するフィルム形
成樹脂を含む塗料成分と、（ｂ）塗装時塗料を所望塗装
粘度に希釈するのに必要な量の活性水素を有しない有機
溶剤にＮＣＯ含量５重量％以下の濃度にあらかじめ溶解
したイソホロンジイソシアネートの三量体溶液とよりな
り、塗装時（ａ）成分を（ｂ）成分で所望塗装粘度に希
釈して使用するようにした二液型ポリウレタン塗料組成
物。 - 【請求項２】前記（ｂ）成分のＮＣＯ含量が３重量％以
下である請求項１の塗料組成物。 - 【請求項３】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂がアクリルポリオールである請求項１または２記載の
塗料組成物。 - 【請求項４】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂がアルキド樹脂である請求項１または２記載の塗料組
成物。 - 【請求項５】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂がニトロセルロースおよび／またはセルロースアセテ
ートブチレートで変性されている請求項３または４記載
の塗料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-353843 | 1991-12-18 | ||
| JP35384391 | 1991-12-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222337A JPH05222337A (ja) | 1993-08-31 |
| JPH0710964B2 true JPH0710964B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=18433594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4252105A Expired - Lifetime JPH0710964B2 (ja) | 1991-12-18 | 1992-08-27 | ポリウレタン塗料組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5260358A (ja) |
| EP (1) | EP0547614A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0710964B2 (ja) |
| CA (1) | CA2083673A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2117936B1 (es) * | 1995-09-22 | 1999-05-16 | Navarro Bonet Jose Manuel | Bombeo por camara de embolos de volumen variable. |
| FR2752848A1 (fr) * | 1996-08-30 | 1998-03-06 | Douelle Jean | Composition pour revetement de surfaces antidegradations, son procede de preparation et ses utilisations |
| US7208534B2 (en) | 2000-11-06 | 2007-04-24 | Akzo Nobel N.V. | Solvent based coating composition |
| JP4647844B2 (ja) * | 2001-06-28 | 2011-03-09 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール用インク及びゴルフボール |
| US8124676B2 (en) | 2003-03-14 | 2012-02-28 | Eastman Chemical Company | Basecoat coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
| US7893138B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
| US8461234B2 (en) | 2003-03-14 | 2013-06-11 | Eastman Chemical Company | Refinish coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
| US8039531B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-10-18 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
| US7068427B2 (en) * | 2003-09-03 | 2006-06-27 | Diy Theatre, Llc | Projection screens, methods for forming a projection screen and projection screen kits |
| CN102816509B (zh) * | 2012-08-10 | 2016-06-15 | 三棵树涂料股份有限公司 | 高施工性能聚氨酯涂料 |
| CN114752288A (zh) * | 2021-09-22 | 2022-07-15 | 上海君子兰新材料股份有限公司 | 一种可厚涂抗起泡双组分涂料及其制备方法和施工方法 |
| CN115651507A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-01-31 | 杭州立威化工涂料股份有限公司 | 一种用于笔记本的高抗油污弹性涂料及其使用方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2537592A1 (de) * | 1975-08-23 | 1977-03-03 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
| DE2806731A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-08-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| US4442256A (en) * | 1982-12-16 | 1984-04-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Additive for alkyd resin coating compositions |
| DE3322829A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| US4552902A (en) * | 1984-12-24 | 1985-11-12 | The Dow Chemical Company | Process for preparing stable solutions of trimerized isocyanates in monomeric polyisocyanates |
| EP0379598A1 (en) * | 1988-12-14 | 1990-08-01 | BASF Corporation | Novel clearcoat composition |
-
1992
- 1992-08-27 JP JP4252105A patent/JPH0710964B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 CA CA002083673A patent/CA2083673A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-25 US US07/981,685 patent/US5260358A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 EP EP19920121518 patent/EP0547614A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0547614A2 (en) | 1993-06-23 |
| EP0547614A3 (en) | 1993-08-25 |
| CA2083673A1 (en) | 1993-06-19 |
| JPH05222337A (ja) | 1993-08-31 |
| US5260358A (en) | 1993-11-09 |
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