JPH0687714A - Germicidal ceramic - Google Patents
Germicidal ceramicInfo
- Publication number
- JPH0687714A JPH0687714A JP4265596A JP26559692A JPH0687714A JP H0687714 A JPH0687714 A JP H0687714A JP 4265596 A JP4265596 A JP 4265596A JP 26559692 A JP26559692 A JP 26559692A JP H0687714 A JPH0687714 A JP H0687714A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- antibacterial
- oxide
- phosphate
- ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性セラミックス、詳
しくは金属又はそのイオンを担持させたセラミックス
と、無機系酸化物とよりなり、場合によっては、それを
焼成することにより得られる抗菌性セラミックスに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to antibacterial ceramics, more specifically, ceramics carrying a metal or its ion and an inorganic oxide, and in some cases, antibacterial ceramics obtained by firing it. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】銀、銅、亜鉛などの金属及びその塩が、
強い抗菌性を有することは古くから知られており、それ
を利用する方法が種々検討されている。然しながら、こ
れらは金属又は塩であるため、有機物への溶解性、分散
性がわるく、又水中に溶出する、光、熱、物質などによ
り変色するなどの性質を有するため、その用途が限定さ
れていた。2. Description of the Related Art Metals such as silver, copper and zinc and their salts are
It has been known for a long time that it has a strong antibacterial property, and various methods for utilizing it have been studied. However, since these are metals or salts, their solubility and dispersibility in organic substances are poor, and they have the property of being dissolved in water and being discolored by light, heat, substances, etc., so their applications are limited. It was
【０００３】近年、これらの金属及び金属塩を、安全
に、そして広範囲に使用できるようにした抗菌性材料と
して、ゼオライト、ハイドロキシアパタイト、シリカ、
アルミナ、酸化チタン、リン酸カルシウム、リン酸亜
鉛、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウムなどのセ
ラミックスに、これらの金属又は金属塩を吸着又はイオ
ン交換により担持させた抗菌剤が種々提案されている。
これらの方法によりえられた抗菌剤は、有機物質への分
散性、混合性、抗菌性金属又は金属塩の水中への溶出性
が改善されているので、従来のものより安全に、広く使
用されえるが、これらの方法によってえられた抗菌剤で
も、抗菌性金属や金属塩の変色や、水中への溶出が完全
に解決されているとは云えず、長期間の使用で、担持さ
れた抗菌性金属や金属塩が僅かづつ水中に溶出したり、
変色したりするため、抗菌剤の性質が徐々に変化し、長
期間の使用に適し難い。In recent years, zeolite, hydroxyapatite, silica, silica, and the like have been used as antibacterial materials capable of safely and widely using these metals and metal salts.
Various antibacterial agents have been proposed in which ceramics such as alumina, titanium oxide, calcium phosphate, zinc phosphate, zirconium phosphate, and aluminum phosphate carry these metals or metal salts by adsorption or ion exchange.
The antibacterial agents obtained by these methods have improved dispersibility in organic substances, miscibility, and elution of antibacterial metals or metal salts into water, and thus are safer and more widely used than conventional ones. However, even with the antibacterial agents obtained by these methods, it cannot be said that discoloration of antibacterial metals and metal salts and elution into water have been completely solved. Metal and metal salts are gradually eluted in water,
Due to discoloration, the properties of the antibacterial agent gradually change, making it difficult to use for a long period of time.
【０００４】そこで抗菌性金属又はその塩の変色及び水
中への溶出が殆んどなく、有機物との混合、分散性が良
好で、抗菌力の低下がなく、安全に長期間有機物に混合
して使用できる無機性抗菌剤の製法を種々検討した結
果、銀、銅、亜鉛などの金属及びその塩を担持させたセ
ラミックスを、８００℃以上に焼成することにより、担
持された金属がセラミックスに強く結合され、抗菌性金
属の変色、水中への溶出がなくなり、有機物への混合、
分散性も良好であるので、安全に長期間使用できる抗菌
性セラミックスがえられることを確め、特願平２−２２
６７３８号として特許出願した。この方法によりえられ
た抗菌剤は、有機物への混合、分散性も良く、抗菌性金
属の変色、水中への溶出がなく、熱に対しても安定で変
質しないので、合成樹脂、合成繊維などに分散させ安全
に長期間使用できる。Therefore, there is almost no discoloration of the antibacterial metal or its salt and elution into water, good mixing and dispersibility with organic substances, no decrease in antibacterial activity, and safe mixing with organic substances for a long period of time. As a result of various studies on the production method of an inorganic antibacterial agent that can be used, by firing a ceramic supporting a metal such as silver, copper or zinc and its salt at 800 ° C or higher, the supported metal is strongly bonded to the ceramic. The discoloration of the antibacterial metal and the elution into water disappeared, mixing with organic substances,
Since the dispersibility is also good, it was confirmed that antibacterial ceramics that can be safely used for a long period of time can be obtained.
Patent application was filed as No. 6738. The antibacterial agent obtained by this method has good mixing and dispersibility in organic substances, no discoloration of the antibacterial metal, no elution into water, and is stable and resistant to heat, so synthetic resins, synthetic fibers, etc. It can be used safely for a long period of time.
【０００５】然しながら、抗菌性物質として、銀、銅、
亜鉛及びそれらの塩を、セラミックスに担持させた後焼
成するため、焼成工程を必要とする上、高価な銀塩を使
用したり、焼成したりするので、焼成により、担持され
た抗菌性金属が、担体より揮発、遊離、放散したりする
ことがあり、製造法が複雑で、コスト高になり、抗菌力
が焼成により低下する可能性がある。特にリン酸カルシ
ウム系セラミックスを担体として使用すると、焼成後抗
菌力が低下するという好ましくない現象を生じる。リン
酸カルシウム系化合物は、有機物への混合、分散性がよ
く、生体無害の物質であり、各種の医薬、栄養剤として
使用されているものである。又他のセラミックスでは焼
成しても抗菌性金属イオンの溶出が抑えられないことが
多い。従って、金属又はそのイオンを担持させたセラミ
ックスで、焼成することなしに担持された金属及びその
イオンが、変色、水中への溶出することがなく、又焼成
しても抗菌力が低下しない抗菌剤が製造できれば、抗菌
剤として好ましいと云える。However, as antibacterial substances, silver, copper,
Since zinc and salts thereof are supported on ceramics and then fired, a firing step is required, and expensive silver salts are used or fired. In some cases, it may volatilize, liberate, or diffuse from the carrier, the manufacturing method is complicated, the cost becomes high, and the antibacterial activity may be reduced by firing. In particular, when calcium phosphate ceramics is used as a carrier, an unfavorable phenomenon that the antibacterial activity is lowered after firing occurs. The calcium phosphate-based compound is a substance harmless to the living body that is well mixed and dispersible in organic substances, and is used as various medicines and nutrients. Also, with other ceramics, elution of antibacterial metal ions is often not suppressed even by firing. Therefore, an antibacterial agent which is a ceramic carrying a metal or its ion and which does not discolor, elute into water, or the antibacterial activity of the metal carried without firing, and whose antibacterial activity does not decrease even if fired. If it can be manufactured, it can be said that it is preferable as an antibacterial agent.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価に製造
でき、焼成せずとも金属又はそのイオンの変色、水中へ
の溶出がないので、長期間安全に使用できる金属又はそ
のイオンを担持させた抗菌性セラミックスを提供するこ
とを第１の目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a metal or its ion that can be safely used for a long period of time because it can be manufactured at low cost, and there is no discoloration of the metal or its ion or elution into water without firing. The first purpose is to provide antibacterial ceramics.
【０００７】更に焼成しても、抗菌力の低下がみられな
い抗菌性セラミックスを提供することを第２の目的とし
ている。A second object is to provide antibacterial ceramics whose antibacterial activity does not decrease even when fired.
【０００８】更に、抗菌性金属例えば銀、銅、亜鉛、ニ
ッケル、白金、錫、ヒ素、鉛、カドミウム、クロムなど
より選ばれた少なくとも１種の金属又はそのイオンを担
持したセラミックスであり、焼成せずとも担持した金属
又は金属イオンの変色、水中への溶出がなく、又焼成し
ても抗菌力の低下しない抗菌性セラミックスを提供する
ことを目的としている。Further, it is a ceramic which carries at least one metal selected from antibacterial metals such as silver, copper, zinc, nickel, platinum, tin, arsenic, lead, cadmium and chromium, or ions thereof, and is fired. It is an object of the present invention to provide an antibacterial ceramic that does not cause discoloration of metal or metal ions carried thereon, elution into water, and does not reduce antibacterial activity even when fired.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段及び作用】前記の課題を解
決するため、本発明は、上記したように、抗菌性金属又
は金属イオンを担持したセラミックスと、無機系酸化物
とよりなる抗菌性セラミックスを提案する。更に、得ら
れた抗菌性セラミックスを８００℃以上で焼成すること
も可能であり、又は８００℃以上で焼成した抗菌性金属
又は金属イオン担持セラミックスに、無機系酸化物を添
加することも可能である。In order to solve the above problems, the present invention, as described above, has an antibacterial ceramic comprising an antibacterial metal or a ceramic carrying a metal ion and an inorganic oxide. To propose. Further, the obtained antibacterial ceramics can be fired at 800 ° C or higher, or an inorganic oxide can be added to the antibacterial metal or metal ion-supported ceramics fired at 800 ° C or higher. .
【００１０】本発明に使用されるセラミックスとして
は、SiO2、Al2O3 、Fe2O3 、CaO 、MgO 、No2O、K2O 、
TiO2、P2O5、B2O3、SO3 、H2O などの相互間で作られる
１〜４成分の化合物、固溶体、ガラス質あるいはそれら
の複合体であるセラミックス、例えば鉱物、粘土、陶
土、ドロマイト、無機質断熱材、人造鉱物ゼオライトな
ど、及びカルシウム、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウ
ムなどのリン酸塩などのリン酸塩セラミックスの微粉末
が使用される。リン酸カルシウム系セラミックスでリン
酸３カルシウム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カ
ルシウム、メタリン酸カルシウム、ハイドロキシアパタ
イト及びハロゲン化アパタイトなどは歯磨き研磨剤とし
て使用されているものであり、特にハイドロキシアパタ
イトは骨、歯の成分で無害であり、有機物への混合、分
散性も極めて良好であるので特に好ましいと云える。Ceramics used in the present invention include SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CaO, MgO, No 2 O, K 2 O,
Ceramics such as TiO 2 , P 2 O 5 , B 2 O 3 , SO 3 , H 2 O, etc., which are compounds of 1 to 4 components, solid solutions, glassy substances or composites thereof, such as minerals and clay. Fine powders of porcelain clay, dolomite, inorganic heat insulating materials, artificial mineral zeolites, and phosphate ceramics such as phosphates of calcium, zinc, aluminum, zirconium, etc. are used. Calcium phosphate-based ceramics such as tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium pyrophosphate, calcium metaphosphate, hydroxyapatite and halogenated apatite are used as toothpaste, and hydroxyapatite is a component of bone and teeth. It is particularly preferable because it is harmless and has excellent mixing and dispersibility in organic substances.
【００１１】これらセラミックスに担持させる金属又は
そのイオンは、抗菌性を有する金属又は金属イオンであ
ればいかなるものでも使用できるが、特に銀、亜鉛、
銅、ニッケル、白金、錫、ヒ素、鉛、カドミウム、及び
クロムより選ばれた１種又は２種以上の金属塩より選択
されることが好ましい。これら金属塩水溶液をセラミッ
クスに、常法により吸着又はイオン交換により金属又は
金属塩を担持させて金属又は金属イオンを担持したセラ
ミックスをえる。担持する金属又は金属イオンの量は、
処理する金属塩水溶液濃度により任意に選択できるが、
一般に担持した金属又はそのイオンの量は、使用したリ
ン酸カルシウム系セラミックスに対し、重量で0.００１
％以上、好ましくは0.１〜１５％程度になるように水溶
液濃度を選択する。As the metal or its ion supported on these ceramics, any metal or metal ion having antibacterial property can be used, but especially silver, zinc,
It is preferably selected from one or more metal salts selected from copper, nickel, platinum, tin, arsenic, lead, cadmium, and chromium. These metal salt aqueous solutions are adsorbed or ion-exchanged on ceramics by a conventional method to support a metal or a metal salt to obtain a ceramic on which a metal or a metal ion is supported. The amount of metal or metal ion supported is
It can be arbitrarily selected depending on the concentration of the aqueous metal salt solution to be treated,
Generally, the amount of supported metal or its ion is 0.001 by weight based on the used calcium phosphate ceramics.
%, Preferably 0.1 to 15%.
【００１２】このようにしてえられた金属又は金属イオ
ンを担持したセラミックスに、無機系酸化物を添加す
る。使用される無機系酸化物としては、安定で無害な無
機酸化物が使用され、アルカリ土類、チタン族、亜鉛
族、鉄族などの金属酸化物、シリカ、珪酸、アルミナ、
酸化銅及びゼオライトよりなる群から選ばれた１種又は
２種以上の酸化物であり、特にジルコニア、アルミナ、
シリカ、珪酸、酸化鉄、酸化チタン、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、ゼオライトなど
が好ましい。無機系酸化物の金属又は金属イオンを担持
したセラミックスに対する添加割合は、担持させた抗菌
性金属又は金属イオンの量により変化させるが、一般に
金属又は金属イオンを担持したセラミックスに対し重量
で0.１％以上、好ましくは１〜９９％である。An inorganic oxide is added to the ceramic thus obtained which carries the metal or metal ion. As the inorganic oxide used, a stable and harmless inorganic oxide is used, alkaline earth metal oxides such as titanium group, zinc group, iron group, silica, silicic acid, alumina,
One or more oxides selected from the group consisting of copper oxide and zeolite, especially zirconia, alumina,
Silica, silicic acid, iron oxide, titanium oxide, calcium oxide,
Magnesium oxide, zinc oxide, copper oxide, zeolite and the like are preferable. The addition ratio of the inorganic oxide to the metal- or metal-ion-supported ceramics varies depending on the amount of the supported antibacterial metal or metal ion, but generally 0.1% by weight relative to the metal- or metal-ion-supported ceramics. % Or more, preferably 1 to 99%.
【００１３】このように、本発明の抗菌性セラミックス
は、金属又はそのイオンを担持したセラミックスと無機
系酸化物とよりえられているので、金属又は塩として高
価な材料を使用しても、全体として安価に製造すること
ができる上、担持した金属又は金属イオンは、共存する
無機系酸化物の影響により、変色、水中への溶出が少な
くなるともとに、無機系酸化物を添加しないセラミック
スと同等又はそれ以上の抗菌力を示す。無機系酸化物の
共存により、かかる利点を示す理由は明らかでないが、
金属イオンによる抗菌作用が、抗菌性金属の表面酸化
や、活性酸素によると考えられているので、無機系酸化
物の共存により金属表面酸化や、活性酸素の作用が増強
される、或は又、これら使用する無機系酸化物が、遠赤
外線放射セラミックスであるので、加熱などして遠赤外
線を放射させていないが、共存する無機系酸化物の物理
的化学的性質により、金属イオンの抗菌性が増加され、
抗菌性金属イオンの水中への溶出が妨害されているもの
と考えられる。As described above, since the antibacterial ceramics of the present invention is composed of the ceramics carrying the metal or its ions and the inorganic oxide, even if an expensive material is used as the metal or the salt, As a metal or metal ion supported on the ceramics, discoloration due to the effect of coexisting inorganic oxides, dissolution into water is reduced, and ceramics without addition of inorganic oxides are used. Shows the same or higher antibacterial activity. It is not clear why coexistence of the inorganic oxide shows such advantages,
It is believed that the antibacterial action of metal ions is due to the surface oxidation of antibacterial metal or active oxygen, so that the coexistence of an inorganic oxide enhances the surface oxidation of metal and the action of active oxygen, or Since the inorganic oxides used are far-infrared emitting ceramics, they do not emit far-infrared rays by being heated, but due to the physical and chemical properties of the coexisting inorganic oxides, the antibacterial properties of metal ions Is increased,
It is considered that the elution of antibacterial metal ions into water is hindered.
【００１４】このようにしてえられた本発明の抗菌性セ
ラミックスは、８００℃以上で焼成しても抗菌力の低下
がみられない。このことは共存する無機系酸化物によ
り、焼成しても抗菌性金属又は金属イオンの揮発、遊
離、放散がさまたげられているためと考えられる。この
ように無機系酸化物の共存が、金属又は金属イオンを担
持したセラミックスの抗菌性に著しい利点をもたらすこ
とは本願で初めて明らかになったものであるとともに、
金属又は金属イオンを担持したセラミックスに限らず、
担体としてゼオライト、シリカ、酸化チタンなどを用い
た抗菌性金属又は金属イオン担持抗菌剤に対しても、こ
れら無機系酸化物の共存が、有効に作用するであろうこ
とをこれらの結果は示唆しているものと云える。The antibacterial ceramics of the present invention thus obtained do not show a decrease in antibacterial activity even when fired at 800 ° C. or higher. It is considered that this is because the coexisting inorganic oxides prevent volatilization, liberation and emission of the antibacterial metal or metal ion even after firing. In this way, the coexistence of the inorganic oxide brings about a remarkable advantage in the antibacterial property of the metal- or metal-ion-supporting ceramics, as well as for the first time in the present application,
Not limited to ceramics carrying metals or metal ions,
These results suggest that the coexistence of these inorganic oxides will also act effectively on antibacterial metals or metal ion-supporting antibacterial agents using zeolite, silica, titanium oxide, etc. as carriers. It can be said that
【００１５】このようにしてえられた抗菌性セラミック
スは、ペレット、球状、円筒状、円柱状、ハニカム状、
フィルタなどに成形、焼成することが可能であり、簡単
に抗菌力の強い成形体をえることができる。従って、貯
水槽、プール、風呂等の水の除菌、ロ過用フィルターと
して、又魚の養殖池や畑、芝生、鉢等の土壌の除菌用と
して、成形された抗菌性セラミックスを必要とする場合
に、本発明の抗菌性セラミックスを成形して使用するこ
とは容易である。以下に実施例を示して本発明を具体的
に説明する。The antibacterial ceramics thus obtained are pellets, spheres, cylinders, cylinders, honeycombs,
It can be molded into a filter or the like and fired, so that a molded body with strong antibacterial activity can be easily obtained. Therefore, molded antibacterial ceramics are required for disinfection of water in water tanks, pools, baths, etc., as a filter for filtration, and for disinfection of soil such as fish culture ponds, fields, lawns, pots, etc. In this case, it is easy to mold and use the antibacterial ceramics of the present invention. The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００１６】[0016]
【実施例１】銀１％、亜鉛0.５％を担持したハイドロキ
シアパタイト抗菌剤（以後１−３という）９９部に対
し、ジルコニア６５％、シリカ３３％、酸化第二鉄２％
を混合したセラミックス粉末（１−２）を１部添加し、
良く混合する（１−１）。Example 1 For 99 parts of hydroxyapatite antibacterial agent (1-3) carrying 1% silver and 0.5% zinc, zirconia 65%, silica 33%, ferric oxide 2%
1 part of the ceramic powder (1-2) mixed with
Mix well (1-1).
【００１７】[0017]
【実施例２】（１−３）１部に対し、アルミナ５０％、
酸化チタン４７％、酸化カルシウム３％を混合したセラ
ミックス粉末（２−２）を９９部添加し、良く混合する
（２−１）。Example 2 (1-3) Alumina 50% with respect to 1 part,
99 parts of ceramic powder (2-2) in which 47% of titanium oxide and 3% of calcium oxide are mixed is added and well mixed (2-1).
【００１８】[0018]
【実施例３】（１−３）５０部に対し、酸化マグネシウ
ム５０％、酸化亜鉛４９％、酸化銅１％を混合したセラ
ミックス粉末（３−２）を５０部添加し、良く混合する
（３−１）。Example 3 To 50 parts of (1-3), 50 parts of ceramic powder (3-2) in which 50% of magnesium oxide, 49% of zinc oxide and 1% of copper oxide are mixed is added and mixed well (3). -1).
【００１９】[0019]
【実施例４】（１−３）９０部に対し、ゼオライト（４
−２）を１０部添加して良く混合する（４−１）。Example 4 90 parts of (1-3) was added to zeolite (4
Add 10 parts of -2) and mix well (4-1).
【００２０】[0020]
【実施例５】 抗菌力試験 （１−１）〜（４−１）の試料を0.００１重量％加えた
リン酸緩衝液に、大腸菌の菌液を添加して大腸菌に対す
る抗菌力を測定した。比較として同様に（１−２）〜
（４−２）の無機系酸化物の抗菌力試験を行なった。
又、銀１％、亜鉛0.５％を担持したハイドロキシアパタ
イト抗菌剤について0.０１重量％及び0.００１重量％加
えたリン酸緩衝液で抗菌力試験を行なった。その結果を
表１に示す。Example 5 Antibacterial Activity Test The antibacterial activity against Escherichia coli was measured by adding a bacterial solution of E. coli to a phosphate buffer containing 0.001% by weight of the samples of (1-1) to (4-1). . Similarly for comparison (1-2)
The antibacterial activity test of the inorganic oxide of (4-2) was conducted.
The hydroxyapatite antibacterial agent carrying 1% silver and 0.5% zinc was subjected to an antibacterial activity test with a phosphate buffer containing 0.01% by weight and 0.001% by weight. The results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】この結果より、銀１％、亜鉛0.５％を担持
したハイドロキシアパタイト抗菌剤と（１−２）〜（４
−２）の無機系酸化物を0.００１％添加した抗菌試験で
は抗菌力が見られなかったが、（１−１）〜（４−１）
の試料では抗菌力が認められた。この事より、抗菌性金
属含有リン酸カルシウム系セラミックスに無機系酸化物
を混合することにより抗菌力の増強が認められた。From these results, it was confirmed that the hydroxyapatite antibacterial agent carrying 1% of silver and 0.5% of zinc and (1-2) to (4) were used.
-2) No antibacterial activity was observed in the antibacterial test in which 0.001% of the inorganic oxide was added, but (1-1) to (4-1)
The antibacterial activity was recognized in the sample. From this, it was confirmed that the antibacterial activity was enhanced by mixing the inorganic oxide with the antibacterial metal-containing calcium phosphate ceramics.
【００２３】又、抗菌性金属として銅、ニッケル、白
金、錫、ヒ素、鉛、カドミウム、クロム等を用いた場合
にも同様の結果が得られた。Similar results were obtained when copper, nickel, platinum, tin, arsenic, lead, cadmium, chromium or the like was used as the antibacterial metal.
【００２４】[0024]
【実施例６】銅５％、亜鉛３％を担持したゼオライト抗
菌剤５部に対し、酸化カルシウム２０％、ジルコニア８
０％を混合したセラミックス粉末９５部を添加し、良く
混合する。Example 6 5 parts of zeolite antibacterial agent carrying 5% of copper and 3% of zinc, 20% of calcium oxide and 8 of zirconia
95 parts of ceramic powder mixed with 0% is added and mixed well.
【００２５】[0025]
【実施例７】銀２％、亜鉛２％を担持したリン酸３カル
シウム抗菌剤１０部に対し、麦飯石（シリカ、アルミナ
を主成分とする天然石）４０％、ゼオライト６０％を混
合したセラミックス粉末を９０部添加し、良く混合した
後、成形、１０００℃で焼成して直系約１cmの球を得
た。[Example 7] Ceramic powder in which 40% of barite stone (natural stone mainly composed of silica and alumina) and 60% of zeolite are mixed with 10 parts of tricalcium phosphate antibacterial agent supporting 2% of silver and 2% of zinc 90 parts was added and mixed well, then molded and fired at 1000 ° C. to obtain a sphere having a diameter of about 1 cm.
【００２６】[0026]
【実施例８】銀１％を担持したリン酸ジルコニウム抗菌
剤２０部に対し、酸化亜鉛２０％、モンモリロン石（シ
リカを主成分とする天然石）８０％を混合したセラミッ
クス粉末を８０部添加し、良く混合した後、成形、８０
０℃で焼成して直系約１cmの球を得た。Example 8 To 20 parts of zirconium phosphate antibacterial agent carrying 1% of silver was added 80 parts of ceramic powder in which 20% of zinc oxide and 80% of montmorillonite (natural stone containing silica as a main component) were mixed, After mixing well, molding, 80
Firing at 0 ° C. gave spheres of about 1 cm in diameter.
【００２７】[0027]
【実施例９】銀１％、銅３％を担持したシリカ抗菌剤３
０部に対し、酸化チタンを７０部添加し、良く混合した
後、成形、１１００℃で焼成して直系約１cmの球を得
た。Example 9 Silica antibacterial agent 3 supporting 1% silver and 3% copper
70 parts of titanium oxide was added to 0 part, mixed well, and then molded and fired at 1100 ° C. to obtain balls of about 1 cm in diameter.
【００２８】[0028]
【実施例１０】白金0.１％、ニッケル１％を担持したリ
ン酸亜鉛抗菌剤５０部に対し、麦飯石６０％、ゼオライ
ト４０％を混合したセラミックス粉末を５０部添加し、
良く混合した後、成形、８００℃で焼成して直系約１cm
の球を得た。Example 10 To 50 parts of zinc phosphate antibacterial agent carrying 0.1% of platinum and 1% of nickel, 50 parts of ceramic powder in which 60% of barite stone and 40% of zeolite were mixed was added,
After mixing well, molding and baking at 800 ℃, direct system approx. 1 cm
Got the ball.
【００２９】〔実施例６〕〜〔実施例１０〕で得られた
試料についても〔実施例５〕と同様の抗菌力試験を行な
った結果、〔実施例７〕のリン酸３カルシウム抗菌剤に
ついては抗菌力の増強が、他の試料については無機系酸
化物を添加したことにより抗菌性金属の割り合いが減少
しているにもかかわらず、無機系酸化物を添加する前と
同等の抗菌力が得られた。The samples obtained in [Example 6] to [Example 10] were also subjected to the same antibacterial activity test as in [Example 5]. As a result, regarding the tricalcium phosphate antibacterial agent of [Example 7] Shows that the antibacterial activity is enhanced, but for other samples, the antibacterial activity is the same as before the inorganic oxide was added, even though the ratio of the antibacterial metal was reduced by adding the inorganic oxide. was gotten.
【００３０】[0030]
【発明の効果】以上説明したように、金属又は金属イオ
ンを担持したセラミックスと無機系酸化物とよりなる本
発明による抗菌性セラミックスは、金属又は金属イオン
の変色、水中への溶出がないので、焼成して使用する必
要がなく、又焼成しても抗菌力の低下がない。加えて無
機系酸化物の共存によりその抗菌力が増加しているの
で、少量の金属又は金属イオンの担持量で、強い抗菌力
を有する抗菌剤がえられる。又焼成する必要がないので
簡単に製造できる。加えて成形、焼成により各種の形状
の成形物がえられるので、各種の用途に使用可能であ
る。As described above, the antibacterial ceramics according to the present invention comprising the metal or metal ion-supported ceramics and the inorganic oxide does not cause discoloration of the metal or metal ion or elution into water. It is not necessary to use it after baking, and even if it is baked, the antibacterial activity does not decrease. In addition, since the antibacterial activity is increased due to the coexistence of the inorganic oxide, an antibacterial agent having a strong antibacterial activity can be obtained with a small amount of metal or metal ion supported. Further, since it is not necessary to bake, it can be easily manufactured. In addition, since molded products of various shapes can be obtained by molding and firing, they can be used for various purposes.
Claims (9)
担持したセラミックスと、少なくとも１種類の無機系酸
化物とよりなることを特徴とする抗菌性セラミックス。1. An antibacterial ceramic comprising a ceramic carrying a metal or a metal ion having an antibacterial action and at least one kind of inorganic oxide.
銀、銅、亜鉛、ニッケル、白金、錫、ヒ素、鉛、カドミ
ウム及びクロムから選ばれた少なくとも１種である請求
項１の抗菌性セラミックス。2. The antibacterial ceramic according to claim 1, wherein the metal or metal ion having an antibacterial action is at least one selected from silver, copper, zinc, nickel, platinum, tin, arsenic, lead, cadmium and chromium.
クスがリン酸塩、シリカ、ゼオライトである請求項１及
び２の抗菌性セラミックス。3. The antibacterial ceramics according to claim 1 or 2, wherein the ceramic carrying metal or metal ions is phosphate, silica or zeolite.
鉛、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウムである請
求項１乃至３の抗菌性セラミックス。4. The antibacterial ceramics according to claim 1, wherein the phosphate is calcium phosphate, zinc phosphate, zirconium phosphate, or aluminum phosphate.
ム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、メ
タリン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト及びハロ
ゲン化アパタイトである請求項１乃至４の抗菌性セラミ
ックス。5. The antibacterial ceramics according to claim 1, wherein the calcium phosphate is tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium pyrophosphate, calcium metaphosphate, hydroxyapatite and halogenated apatite.
シリカ、酸化鉄、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、ゼオライトである請求
項１乃至５の抗菌性セラミックス。6. The inorganic oxide is zirconia, alumina,
The antibacterial ceramics according to claim 1, which is silica, iron oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, copper oxide, or zeolite.
クスと無機系酸化物との割り合いが重量で９９：１〜
１：９９である請求項１乃至６の抗菌性セラミックス。7. The weight ratio of the ceramic carrying metal or metal ions and the inorganic oxide is from 99: 1 by weight.
The antibacterial ceramics according to claim 1, which is 1:99.
ックスの重量に対し0.１〜１５％である請求項１乃至７
の抗菌性セラミックス。8. The supported metal or metal ion is 0.1 to 15% with respect to the weight of the ceramics.
Antibacterial ceramics.
クスと無機系酸化物を配合して、ペレット、球状、円筒
状、円柱状、ハニカム状等に成形、焼成することを特徴
とする請求項１の抗菌性セラミックス。9. A ceramic material carrying a metal or a metal ion and an inorganic oxide are mixed and shaped into pellets, spheres, cylinders, cylinders, honeycombs or the like and fired. Antibacterial ceramics.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4265596A JPH0687714A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Germicidal ceramic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4265596A JPH0687714A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Germicidal ceramic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0687714A true JPH0687714A (en) | 1994-03-29 |
Family
ID=17419323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4265596A Pending JPH0687714A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Germicidal ceramic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687714A (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07304617A (en) * | 1994-05-09 | 1995-11-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Method for cleaning sandbox |
| EP0665004A3 (en) * | 1994-01-29 | 1996-08-21 | Lucky Ltd | An antimicrobial cosmetic pigment, its production process, and a cosmetic containing it. |
| EP0979607A1 (en) * | 1998-06-29 | 2000-02-16 | Nobushige Maeda | Inorganic antibacterial-mildewproofing agent, antibacterial resin composition and antibacterial resinous article using the agent |
| CN100361583C (en) * | 2005-09-23 | 2008-01-16 | 南京海泰纳米材料有限公司 | Composite nano anti-biotic material and preparation method |
| CN100384332C (en) * | 2005-08-12 | 2008-04-30 | 茅月敏 | Nanometer grade inorganic antibacterial material, its preparation method and application |
| KR101334149B1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-28 | (주) 더몰론코리아 | antimicrobial ball for plant cultivation having antimicrobial function and plant cultivation method using the same |
| JP2015013095A (en) * | 2013-06-05 | 2015-01-22 | 株式会社サンギ | Handpiece for powder jet |
| JP2015520732A (en) * | 2012-04-16 | 2015-07-23 | ブンゲ アモルプヒク ソルトイオンス エルエルシー | Antibacterial chemical composition |
| US9139737B1 (en) | 2011-11-21 | 2015-09-22 | Nanophase Technologies Corporation | Multifunctional coated powders and high solids dispersions |
| CN106957168A (en) * | 2017-02-28 | 2017-07-18 | 韦尧天 | One kind can antibiotic ceramic tile and preparation method thereof |
| US10555892B1 (en) | 2017-03-09 | 2020-02-11 | Nanophase Technologies Corporation | Functionalized siloxane or polysiloxane coated particles with enhanced light filtering properties |
| US10590278B2 (en) | 2017-04-10 | 2020-03-17 | Nanophase Technologies Corporation | Coated powders having high photostability |
| CN114538914A (en) * | 2022-03-14 | 2022-05-27 | 成都理工大学 | Zinc-doped calcium phosphate ceramic microsphere with antibacterial function and preparation method thereof |
| CN114752235A (en) * | 2022-03-24 | 2022-07-15 | 无锡市妇幼保健院 | Antibacterial coating applied to air microbial purification |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP4265596A patent/JPH0687714A/en active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0665004A3 (en) * | 1994-01-29 | 1996-08-21 | Lucky Ltd | An antimicrobial cosmetic pigment, its production process, and a cosmetic containing it. |
| JPH07304617A (en) * | 1994-05-09 | 1995-11-21 | Japan Carlit Co Ltd:The | Method for cleaning sandbox |
| EP0979607A1 (en) * | 1998-06-29 | 2000-02-16 | Nobushige Maeda | Inorganic antibacterial-mildewproofing agent, antibacterial resin composition and antibacterial resinous article using the agent |
| CN100384332C (en) * | 2005-08-12 | 2008-04-30 | 茅月敏 | Nanometer grade inorganic antibacterial material, its preparation method and application |
| CN100361583C (en) * | 2005-09-23 | 2008-01-16 | 南京海泰纳米材料有限公司 | Composite nano anti-biotic material and preparation method |
| US9139737B1 (en) | 2011-11-21 | 2015-09-22 | Nanophase Technologies Corporation | Multifunctional coated powders and high solids dispersions |
| US9657183B2 (en) | 2011-11-21 | 2017-05-23 | Nanophase Technologies Corporation | Multifunctional coated powders and high solids dispersions |
| US10544316B2 (en) | 2011-11-21 | 2020-01-28 | Nanophase Technologies Corporation | Multifunctional coated powders and high solids dispersions |
| JP2015520732A (en) * | 2012-04-16 | 2015-07-23 | ブンゲ アモルプヒク ソルトイオンス エルエルシー | Antibacterial chemical composition |
| KR101334149B1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-28 | (주) 더몰론코리아 | antimicrobial ball for plant cultivation having antimicrobial function and plant cultivation method using the same |
| JP2015013095A (en) * | 2013-06-05 | 2015-01-22 | 株式会社サンギ | Handpiece for powder jet |
| CN106957168B (en) * | 2017-02-28 | 2020-11-06 | 韦尧天 | Antibacterial ceramic tile and manufacturing method thereof |
| CN106957168A (en) * | 2017-02-28 | 2017-07-18 | 韦尧天 | One kind can antibiotic ceramic tile and preparation method thereof |
| US10555892B1 (en) | 2017-03-09 | 2020-02-11 | Nanophase Technologies Corporation | Functionalized siloxane or polysiloxane coated particles with enhanced light filtering properties |
| US10590278B2 (en) | 2017-04-10 | 2020-03-17 | Nanophase Technologies Corporation | Coated powders having high photostability |
| US11499054B2 (en) | 2017-04-10 | 2022-11-15 | Nanophase Technologies Corporation | Coated powders having high photostability |
| CN114538914A (en) * | 2022-03-14 | 2022-05-27 | 成都理工大学 | Zinc-doped calcium phosphate ceramic microsphere with antibacterial function and preparation method thereof |
| CN114752235A (en) * | 2022-03-24 | 2022-07-15 | 无锡市妇幼保健院 | Antibacterial coating applied to air microbial purification |
| CN114752235B (en) * | 2022-03-24 | 2022-10-28 | 无锡市妇幼保健院 | Antibacterial coating applied to air microbial purification |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0687714A (en) | Germicidal ceramic | |
| JP2007507408A (en) | Antibacterial glass surface of glass powder | |
| CN1313005C (en) | Inorganic antiseptic of RE activated silver carrying matter and its prepn | |
| CN103768643A (en) | Silver ion alginate sustained-release antibacterial gel and preparation method thereof | |
| KR940000032B1 (en) | Disinfectant bioceramic composition | |
| JP3174589B2 (en) | Antibacterial calcium phosphate ceramics | |
| JPH061708A (en) | Antibacterial calcium phosphate ceramics | |
| CN108751713A (en) | A kind of anti-bacteria ceramic and preparation method thereof | |
| CN111838183A (en) | Composite metal colloid inorganic antibacterial agent, preparation method thereof and inorganic artificial stone thereof | |
| JP4130950B2 (en) | Silver-based antibacterial composition and method for producing the same | |
| KR20180013043A (en) | Filter material for water treatment | |
| EP1309516B1 (en) | Method for manufacturing ceramic balls for water treatment | |
| KR20180086391A (en) | Filter material for water treatment | |
| KR101616016B1 (en) | The Eco-environment composition | |
| KR102549414B1 (en) | Inorganic ionic solution for antibacterial and deodorant, antibacterial and deodorant composition for preparing the same, and home electric appliance using the same | |
| JP4059326B2 (en) | Inorganic antibacterial agent | |
| JP2909676B2 (en) | Antibacterial and antifungal ceramics and method for producing the same | |
| JPH09157119A (en) | Antibacterial agent | |
| JP2762423B2 (en) | Antibacterial ceramic material | |
| JP2773612B2 (en) | Antimicrobial ceramic and method for producing the same | |
| JP2621001B2 (en) | Antibacterial and deodorant | |
| JP2826984B2 (en) | Antibacterial / antifungal / algaeproofing agent for cement admixture and hydraulic cement composition using the same | |
| JPH07247205A (en) | Antimicrobial agent | |
| JPH05154A (en) | Antibacterial ceramic material | |
| JPH03271209A (en) | Antimicrobial apatite |