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JPH0685417A - 印刷回路用銅箔の表面処理方法 - Google Patents

印刷回路用銅箔の表面処理方法

Info

Publication number
JPH0685417A
JPH0685417A JP25200892A JP25200892A JPH0685417A JP H0685417 A JPH0685417 A JP H0685417A JP 25200892 A JP25200892 A JP 25200892A JP 25200892 A JP25200892 A JP 25200892A JP H0685417 A JPH0685417 A JP H0685417A
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JP
Japan
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copper foil
benzotriazole
glossy surface
resist
printed circuit
Prior art date
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Pending
Application number
JP25200892A
Other languages
English (en)
Inventor
Eiji Hino
英治 日野
Takaaki Yamanishi
敬亮 山西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NIKKO GUURUDO FOIL KK
Original Assignee
NIKKO GUURUDO FOIL KK
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Filing date
Publication date
Application filed by NIKKO GUURUDO FOIL KK filed Critical NIKKO GUURUDO FOIL KK
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Publication of JPH0685417A publication Critical patent/JPH0685417A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Parts Printed On Printed Circuit Boards (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銅箔の光沢面の半田濡れ性及びUVレジスト
インクやドライフィルムのようなレジストの密着性を改
善する処理方法を確立する。 【構成】 印刷回路用銅箔の光沢面にZn又はZn合金
(例、Zn−Ni、Zn−Co)めっきを施し、その後
該Zn又はZn合金めっき表面をベンゾトリアゾール又
はベンゾトリアゾール誘導体(例、ベンゾトリアゾール
モノエタノールアミン塩、ベンゾトリアゾールシクロヘ
キシルアミン塩、ベンゾトリアゾールモルホリン塩等)
で処理することを特徴とする印刷回路用銅箔の光沢面処
理方法。酸洗などの前処理を必要とすることなく銅箔光
沢面に直接半田を塗布或いはめっきしたり、UVレジス
トインクやドライフィルムを被覆することができる。耐
熱酸化性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、印刷回路用銅箔の光沢
面の処理方法に関するものであり、特には半田濡れ性の
改善及びUVレジストインクやドライフィルムのような
レジスト密着性の改善を目的とする印刷回路用銅箔の光
沢面の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】印刷回路用銅箔は一般に、合成樹脂等の
基材に高温高圧下で積層接着され、その後目的とする回
路を形成するべく必要な回路を印刷した後、不要部を除
去するエッチング処理が施される。最終的に、所要の素
子が半田付けされて、エレクトロニクスデバイス用の種
々の印刷回路板を形成する。印刷配線板用銅箔に対する
品質要求は、樹脂基材と接着される面(粗化面)と、非
接着面(光沢面)とで異なる。
【0003】粗化面に対する要求としては、主として、
保存時における酸化変色のないこと、基材との引き
剥し強さが高温加熱、湿式処理、半田付け、薬品処理等
の後でも充分なこと、基材との積層、エッチング後に
生じる所謂積層汚点のないこと等が挙げられる。
【0004】他方、光沢面に対しては、外観が良好な
こと及び保存時における酸化変色のないこと、高温加
熱時に酸化変色がないこと(耐熱酸化性、ヤケ性)半
田濡れ性が良好なこと、レジストとの密着性が良好な
こと等が要求される。
【0005】特に最近では、光沢面に関して、半田濡れ
性が良好なこと及びUVレジストインキやドライフィル
ムのようなレジストとの密着性が良好なことが求められ
ている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】銅箔には通常、製造最
終段階で、防錆目的でクロメート処理或いは亜鉛めっき
+クロメート処理を施してある。従来、半田を銅箔光沢
面に塗布或いはめっきする場合、銅箔表面(光沢面)の
前処理として酸洗工程、プリフラックス工程及びポスト
フラックス工程を経た後行っていたが、最近、工程節減
のためこれら工程を省いてラミネート後の積層板に直接
半田を塗布或いはめっきすることが要望されまた事実行
われている。しかしながら、上記のような前処理を行わ
ないと、半田の付きが悪くなり、不良の発生原因となっ
てしまう。また、新しい製作方式として、2層フレキと
呼ばれる方式が出現している。2層フレキは、ポリイミ
ド樹脂を直接銅箔上へ塗布し、300℃以上の高温でポ
リイミド樹脂をキュワリングしてフレキシブル基板とす
る方法で、ポリイミド層と銅箔層の2層構造となってい
るため、2層フレキと呼ばれている。従来の3層フレキ
は、2層フレキと同様であるが、銅箔・接着剤・ポリイ
ミド樹脂フィルムの3層構造となっている。3層フレキ
の場合、ラミネート温度が200℃以下であるため、半
田濡れ性が悪くなることはないが、2層フレキのように
300℃以上の高温で処理を行う場合には銅箔表面のク
ロメート膜が変化し、酸洗やフラックス処理を行って
も、半田がうまくのらない状態となってしまう。
【0007】半田濡れ性と同様に、クロメート処理銅箔
を基材にラミネート後に、酸洗しないでUV硬化型レジ
ストを印刷したり、ドライフィルムをラミネートして使
用することがあり、その場合レジストと銅箔との密着性
が悪いため、次工程であるエッチング時に不良が発生す
ることがある。
【0008】本発明の課題は、銅箔の光沢面に所要の外
観、耐熱酸化性(ヤケ性)を確保しつつ、光沢面の半田
濡れ性の改善及びUVレジストインクやドライフィルム
のようなレジストの密着性の改善を目的とする、酸洗等
の前処理の不要な、印刷回路用銅箔の光沢面の処理方法
を確立することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、印刷回路
用銅箔の光沢面にZn又はZn−Ni,Zn−Co等の
Zn合金めっきを施し、その後該Zn又はZn合金めっ
き表面をベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘
導体で処理することにより上記課題を解決しうることを
見出した。銅箔や銅線のような銅系材料の防錆剤として
のベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘導体の
使用は公知である(特公平3−71515〜71517
号参照)。しかし、印刷回路用銅箔の、しかもその光沢
面の半田濡れ性及びレジスト密着性の改善のためのその
使用は知られていない。ベンゾトリアゾール又はベンゾ
トリアゾール誘導体は、Zn又はZn合金めっき表面と
好作用して、Zn又はZn合金により与えられる耐熱酸
化性(ヤケ性)を損なうことなく、銅箔光沢面のハンダ
濡れ性及びレジスト密着性を改善する。
【0010】この知見に基づいて、本発明は、印刷回路
用銅箔の光沢面にZn又はZn合金めっきを施し、その
後該Zn又はZn合金めっき表面をベンゾトリアゾール
又はベンゾトリアゾール誘導体で処理することを特徴と
する印刷回路用銅箔の光沢面処理方法を提供する。
【0011】
【作用】本発明において使用する銅箔は、電解銅箔或い
は圧延銅箔いずれでもよい。銅箔の光沢面に耐熱酸化性
を付与するためにZn又はZn合金めっきが施される。
Zn合金めっきとしては、例えばZn−Ni、Zn−C
o等が代表的である。
【0012】Znめっきの場合、100〜500μg/
dm2 の付着量でごく薄く形成するようにめっきが実施
される。Zn付着量が100μg/dm2 未満では耐熱
酸化性(ヤケ性)が悪化する。500μg/dm2 を超
えると、Zn金属の色調が濃くなり、外観上問題とな
る。外観以外にも、半田濡れ性やUVレジスト密着性に
も悪影響を与えるようになる。Znめっき条件の例は次
の通りである: Znめっき条件 Zn:10〜50g/l pH:3〜5 温度:30〜60℃ 電流密度:0.1〜3A/dm2 めっき時間:0.5〜5秒
【0013】Zn合金の場合、例えばZn−Niを例に
とると、光沢面に同じくZn−Ni合金処理が実施され
る。Zn−Ni合金処理は、好ましくはZn−Ni電解
めっき浴を使用して50〜97重量%Zn及び3〜50
重量%Niを含むZn−Ni合金層を100〜500μ
g/dm2 の付着量でごく薄く形成するように実施され
る。Ni量が3重量%以上でZn単独の場合より良好な
耐熱酸化性が確保される。他方Ni量が50重量%を超
えると、半田濡れ性が悪化すると共に、耐熱酸化性も悪
化する。付着量についてはZn単独の場合に準じる。Z
n−Co合金の場合も上記と同一である。
【0014】Zn−Ni合金めっき浴の組成及び条件例
は次の通りである: Zn:5〜50g/l Ni:5〜50g/l pH:2.5〜4 温度:30〜60℃ 電流密度:0.5〜5A/dm2 めっき時間:1〜10秒
【0015】水洗後、Zn又はZn合金めっき表面にベ
ンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘導体が塗布
される。ここで、ベンゾトリアゾール誘導体とは、ベン
ゾトリアゾールモノエタノールアミン塩、ベンゾトリア
ゾールシクロヘキシルアミン塩、ベンゾトリアゾールモ
ルホリン塩、ベンゾトリアゾールジイソプロピルアミン
塩、メチルベンゾトリアゾールシクロヘキシルアミン塩
等を含むものである。ベンゾトリアゾール又はベンゾト
リアゾール誘導体の塗布は、噴霧、浸漬、刷毛塗り等適
宜の方法でZn又はZn合金層を一様に被覆するように
通常常温で実施される。
【0016】ベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾー
ル誘導体の濃度は0.001〜10%の範囲をとる。こ
の濃度が0.001%未満では、所期の半田濡れ性の改
善及びUVレジストインクやドライフィルムのようなレ
ジストの密着性の改善が得られずまた耐湿性が悪化す
る。他方上記濃度が10%を超えると、外観が悪くなり
(ムラ等の発生)、また半田濡れ性及びUVレジストイ
ンクやドライフィルムのようなレジストの密着性がかえ
って悪くなる。
【0017】乾燥後得られた製品は、予備処理をなんら
必要とすることなく、半田濡れ性が良好であり、またU
Vレジストインクやドライフィルムを直接被覆すること
ができる。
【0018】銅箔の粗化面については、従来から採用さ
れてきた任意の処理を施すことができる。すなわち、粗
化処理後に、粗化面にCu、Cr、Ni、Fe、Co及
びZnから選択される1種乃至2種以上の単一金属層又
は合金層を形成するトリート処理を行うことが好まし
い。合金めっきの例としては、Cu−Ni、Cu−C
o、Cu−Ni−Co、Cu−Znその他を挙げること
ができる(詳細は、特公昭56−9028号、特開昭5
4−13971号、特開平2−292895号、特開平
2−292894号、特公昭51−35711号、特公
昭54−6701号等を参照のこと)。こうしたトリー
ト処理層は銅箔の正常を決定するものとしてまた障壁と
しての役割を果たす。
【0019】
【実施例】本発明の効果を例示する目的で以下に実施例
及び比較例として半田濡れ性、UVレジストインク密着
性及びドライフィルム密着性試験結果を示す。試験方法
は次の通りとした:半田濡れ性については、フラックス
として田村化研社製JS64を使用して半田槽にプレス
した基板を垂直に浸漬し、基板表面に沿って吸い上げら
れた半田の濡れ角度から評価した。UVレジストインク
密着性については、UV硬化型レジストインクをスクリ
ーン印刷し、UV照射を行い、インクを硬化させた後、
5%希塩酸(50℃)に5分間浸漬し、水洗乾燥後のレ
ジストインクの剥れの有無を調べた。ドライフィルム密
着性については、ドライフィルムを銅箔にラミネート
後、50μmまでの回路パターンを露光現像し、水洗乾
燥後5%希塩酸(50℃)に5分間浸漬し、水洗乾燥後
のドライフィルムの回路部の剥れを調べた。
【0020】(実施例及び比較例)実施例として、圧延
銅箔光沢面にZn(又はZn−Ni合金)めっき→水洗
→ベンゾトリアゾール処理→乾燥の手順で表面処理を施
した。Zn(又はZn−Ni合金)めっき条件は次の通
りとした: Zn(又はZn−Ni合金)めっき Zn:20g/l Ni:零又は10g/l pH:4 温度:50℃ 電流密度:1A/dm2 めっき時間:2秒 ベンゾトリアゾールによる処理は1%濃度の液を塗布す
ることにより行った。
【0021】比較例として、同じ圧延銅箔光沢面に上記
と同条件でのZnめっきし、水洗→クロメート処理→乾
燥の手順で表面処理を施した。クロメート条件は次の通
りとした: クロメート条件 K2Cr2O7 :5g/l pH:3 温度:55℃ DK :1A/dm2 時間:1秒
【0022】実施例及び比較例の試験品を酸洗した場合
と、酸洗しない場合とでそれぞれ前述の方法に従って半
田濡れ性、UVレジストインク密着性及びドライフィル
ム密着性試験に供した。結果を表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】本発明に従う試験品は半田濡れ性、UVレ
ジストインク密着性及びドライフィルム密着性に優れる
ことが明らかである。クロメート処理の例は、酸洗をし
ない場合には半田濡れ性及びレジスト密着性に乏しい。
【0025】また、銅箔を紙管に約20m巻き、60℃
−60%RHの恒温恒湿槽に入れ、銅箔光沢面の酸化変
色をチェックした。ベンゾトリアゾール塗布を行わなか
ったサンプル及び0.001%未満の濃度のサンプルは
1日で変色を示したのに対してシラン塗布を行った本発
明サンプルは7日以降も変色を示さなかった。
【0026】
【発明の効果】銅箔の光沢面に所要の外観、耐熱酸化性
(ヤケ性)を確保しつつ、光沢面の半田濡れ性の改善及
びUVレジストインクやドライフィルムのようなレジス
トの密着性の改善を実現し、酸洗などの前処理を必要と
することなく銅箔光沢面に直接半田を塗布或いはめっき
したり、UVレジストインクやドライフィルムを被覆す
ることができるので、工程を効率化し、今後のプリント
基板用銅箔の要求に対処しうる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 印刷回路用銅箔の光沢面にZn又はZn
    合金めっきを施し、その後該Zn又はZn合金めっき表
    面をベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘導体
    で処理することを特徴とする印刷回路用銅箔の光沢面処
    理方法。
JP25200892A 1992-08-28 1992-08-28 印刷回路用銅箔の表面処理方法 Pending JPH0685417A (ja)

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