JPH06743B2 - インドリン−２−カルボン酸類の製造方法 - Google Patents
インドリン−２−カルボン酸類の製造方法Info
- Publication number
- JPH06743B2 JPH06743B2 JP60211233A JP21123385A JPH06743B2 JP H06743 B2 JPH06743 B2 JP H06743B2 JP 60211233 A JP60211233 A JP 60211233A JP 21123385 A JP21123385 A JP 21123385A JP H06743 B2 JPH06743 B2 JP H06743B2
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- Japan
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- carboxylic acid
- indoline
- halogenophenylalanine
- copper
- amine
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インドリン−２−カルボン酸類を製造する方
法に関する。更に詳しくは、一般式Ｉ （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙはヒドロキシル基、炭素
数１〜１０個の置換又は未置換アルコキシ基、置換又は
未置換アリル(Aryl)オキシ基、又はアミド残基を表わ
す。）で表わされる２−ハロゲノフェニルアラニン、２
−ハロゲノフェニルアラニンエステル又は２−ハロゲノ
フェニルアラニンアミドをアミンの存在下、銅系触媒を
用いて閉環させることを特徴とする、一般式II （式中、Ｙは前記と同じ）で表わされるインドリン−２
−カルボン酸類の製造方法に関する。
法に関する。更に詳しくは、一般式Ｉ （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙはヒドロキシル基、炭素
数１〜１０個の置換又は未置換アルコキシ基、置換又は
未置換アリル(Aryl)オキシ基、又はアミド残基を表わ
す。）で表わされる２−ハロゲノフェニルアラニン、２
−ハロゲノフェニルアラニンエステル又は２−ハロゲノ
フェニルアラニンアミドをアミンの存在下、銅系触媒を
用いて閉環させることを特徴とする、一般式II （式中、Ｙは前記と同じ）で表わされるインドリン−２
−カルボン酸類の製造方法に関する。
インドリン−２−カルボン酸類化合物は種々医薬品の原
料となる重要な化合物である。例えば、光学活性な(S)
−インドリン−２−カルボン酸は、アンジオテンシンＩ
変換酵素阻害剤として有用な(S)−１−〔(S)−３−メル
カプト−２−オキソプロピル〕−インドリン−２−カル
ボン酸 構造式 等に利用できる〔ジヤーナル・オブ・メディシィナル・
ケミストリー(J.Med.Chem.)，２６，３９４（１９８
３）〕。
料となる重要な化合物である。例えば、光学活性な(S)
−インドリン−２−カルボン酸は、アンジオテンシンＩ
変換酵素阻害剤として有用な(S)−１−〔(S)−３−メル
カプト−２−オキソプロピル〕−インドリン−２−カル
ボン酸 構造式 等に利用できる〔ジヤーナル・オブ・メディシィナル・
ケミストリー(J.Med.Chem.)，２６，３９４（１９８
３）〕。
（従来の技術と問題点） インドリン−２−カルボン酸類の製造方法としては、Ｎ
−アセチルインドール−２−カルボン酸又はそのメチル
エステルを酸化白金触媒を用い、室温常圧下で還元する
方法〔日本化学雑誌、第87巻、７６０〜７６２頁（１９
６６）〕やインドール−２−カルボキシアミドをヨウ化
フォスフォニウムとヨウ化水素酸で還元する方法〔オー
ストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー(Aust.
J.Chem.)，２０，１９３５（１９６７）〕などが知られ
ている。しかし、これらの方法はいずれも高価なインド
ール−２−カルボン酸を出発物質とするため、インドリ
ン−２−カルボン酸類を工業的に有利に得る方法とは言
い難く、安価に生産する方法が望まれている。
−アセチルインドール−２−カルボン酸又はそのメチル
エステルを酸化白金触媒を用い、室温常圧下で還元する
方法〔日本化学雑誌、第87巻、７６０〜７６２頁（１９
６６）〕やインドール−２−カルボキシアミドをヨウ化
フォスフォニウムとヨウ化水素酸で還元する方法〔オー
ストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー(Aust.
J.Chem.)，２０，１９３５（１９６７）〕などが知られ
ている。しかし、これらの方法はいずれも高価なインド
ール−２−カルボン酸を出発物質とするため、インドリ
ン−２−カルボン酸類を工業的に有利に得る方法とは言
い難く、安価に生産する方法が望まれている。
（問題点を解決するための手段及び作用効果） かかる状況下に、本発明者らは前記の式Ｉで示される化
合物から、式IIで示されるインドリン−２−カルボン酸
類に導く工業的生産に有利な新しい手法を見い出し、本
発明を完成した。
合物から、式IIで示されるインドリン−２−カルボン酸
類に導く工業的生産に有利な新しい手法を見い出し、本
発明を完成した。
すなわち２−ハロゲノフェニルアラニン、２−ハロゲノ
フェニルアラニンエステル又は２−ハロゲノフェニルア
ラニンアミドはアミンの存在下、銅系触媒を用いること
によって極めて効率良く閉環され、インドリン−２−カ
ルボン酸類に変換されることを見い出したものである。
フェニルアラニンエステル又は２−ハロゲノフェニルア
ラニンアミドはアミンの存在下、銅系触媒を用いること
によって極めて効率良く閉環され、インドリン−２−カ
ルボン酸類に変換されることを見い出したものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる一般式Ｉ で表わされる２−ハロゲノフェニルアラニン類において
は、Ｘはハロゲン原子であり、フッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素である。Ｙはヒドロキシル基又はメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブチロキシ基、ヘキシロキシ
基、イソプロポキシ基、イソブチロキシ基などの炭素数
１〜１０個の未置換アルコキシ基或いはその炭素鎖上の
水素原子をヒドロキシル基、アルコキシ基などで置換し
た炭素数１〜１０個の置換アルコキシ基、又はアミド残
基の水素原子を１個又は２個置換したメチルアミド残
基、エチルアミド残基、プロピルアミド残基、ブチルア
ミド残基、ジエチルアミド残基、ジイソプロピルアミド
残基、ジブチルアミド残基、モノエタノールアミド残基
などのアミド残基である。
は、Ｘはハロゲン原子であり、フッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素である。Ｙはヒドロキシル基又はメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブチロキシ基、ヘキシロキシ
基、イソプロポキシ基、イソブチロキシ基などの炭素数
１〜１０個の未置換アルコキシ基或いはその炭素鎖上の
水素原子をヒドロキシル基、アルコキシ基などで置換し
た炭素数１〜１０個の置換アルコキシ基、又はアミド残
基の水素原子を１個又は２個置換したメチルアミド残
基、エチルアミド残基、プロピルアミド残基、ブチルア
ミド残基、ジエチルアミド残基、ジイソプロピルアミド
残基、ジブチルアミド残基、モノエタノールアミド残基
などのアミド残基である。
この２−ハロゲノフェニルアラニン類の具体例として
は、たとえば２−クロロフェニルアラニン、２−クロロ
フェニルアラニンエチルエステル、２−クロロフェニル
アラニンエチレングリコールエステル、２−クロロフェ
ニルアラニンアミルエステル、２−クロロフェニルアラ
ニンブチルアミド、２−クロロフェニルアラニンモノエ
タノールアミド、２−ブロモフェニルアラニンイソプロ
ピルエステル、２−ブロモフェニルアラニングリセロー
スエステル、２−ブロモフェニルアラニンヘキシルエス
テル、２−ブロモフェニルアラニンジエチルアミド、２
−ブロモフェニルアラニンジブチルアミドなどがあげら
れる。
は、たとえば２−クロロフェニルアラニン、２−クロロ
フェニルアラニンエチルエステル、２−クロロフェニル
アラニンエチレングリコールエステル、２−クロロフェ
ニルアラニンアミルエステル、２−クロロフェニルアラ
ニンブチルアミド、２−クロロフェニルアラニンモノエ
タノールアミド、２−ブロモフェニルアラニンイソプロ
ピルエステル、２−ブロモフェニルアラニングリセロー
スエステル、２−ブロモフェニルアラニンヘキシルエス
テル、２−ブロモフェニルアラニンジエチルアミド、２
−ブロモフェニルアラニンジブチルアミドなどがあげら
れる。
２−ハロゲノフェニルアラニンは、公知のフェニルアラ
ニンの合成法に従い、たとえば２−ハロゲノベンズアル
デヒドをヒダントインもしくはアズラクトンの形に誘導
し、還元開環することによって容易に製造でき、さらに
２−ハロゲノフェニルアラニン類への変換も常法により
容易に行われる。
ニンの合成法に従い、たとえば２−ハロゲノベンズアル
デヒドをヒダントインもしくはアズラクトンの形に誘導
し、還元開環することによって容易に製造でき、さらに
２−ハロゲノフェニルアラニン類への変換も常法により
容易に行われる。
本発明方法において用いられるアミンとしては、たとえ
ばブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オ
クチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ
ブチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ベンジルアミン、ピリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、４−N,N−ジメチルアミノピリジン、
ジイソプロピルエチルアミンなどがあげられる。これら
のアミンのうち、常圧で反応を行わせるためには沸点が
１００℃以上のアミンを用いるのが好ましい。また出発
物質Ｉが２−ハロゲノフェニルアラニン又は２−ハロゲ
ノフェニルアラニンエステルの場合、第１級アミンを用
いると閉環反応と同時にＩは第１アミンのアミドに変換
され、用いた第１アミンのインドリン−２−カルボン酸
アミドが生成する。従ってインドリン−２−カルボン酸
又はインドリン−２−カルボン酸エステルを得たい場合
は、第２級アミン又は第３アミンを用いる必要がある。
ばブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オ
クチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ
ブチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ベンジルアミン、ピリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、４−N,N−ジメチルアミノピリジン、
ジイソプロピルエチルアミンなどがあげられる。これら
のアミンのうち、常圧で反応を行わせるためには沸点が
１００℃以上のアミンを用いるのが好ましい。また出発
物質Ｉが２−ハロゲノフェニルアラニン又は２−ハロゲ
ノフェニルアラニンエステルの場合、第１級アミンを用
いると閉環反応と同時にＩは第１アミンのアミドに変換
され、用いた第１アミンのインドリン−２−カルボン酸
アミドが生成する。従ってインドリン−２−カルボン酸
又はインドリン−２−カルボン酸エステルを得たい場合
は、第２級アミン又は第３アミンを用いる必要がある。
また本発明の方法において用いられる銅系触媒は反応系
に銅イオンを供給するものであれば良く、たとえば金属
銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、亜酸化銅、酸化銅、水
酸化銅、硫酸銅などの無機銅化合物又は蓚酸銅、酢酸銅
などの有機銅化合物があげられる。
に銅イオンを供給するものであれば良く、たとえば金属
銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、亜酸化銅、酸化銅、水
酸化銅、硫酸銅などの無機銅化合物又は蓚酸銅、酢酸銅
などの有機銅化合物があげられる。
本発明方法において、アミンは２−ハロゲノフェニルア
ニリン類に対して、１倍モル以上使用され、好ましくは
２〜１０倍モル使用される。また、銅系触媒は２−ハロ
ゲノフェニルアニリン類に対して、１〜２０重量％の範
囲で用いられ、好ましくは２〜１０重量％の範囲で用い
られる。
ニリン類に対して、１倍モル以上使用され、好ましくは
２〜１０倍モル使用される。また、銅系触媒は２−ハロ
ゲノフェニルアニリン類に対して、１〜２０重量％の範
囲で用いられ、好ましくは２〜１０重量％の範囲で用い
られる。
閉環反応は加熱して行うのが好ましく、温度は使用する
アミンの沸点により異なるが、１００〜２００℃が好ま
しい。反応時間は２〜８時間が好ましい。また生成する
インドリン−２−カルボン酸類は酸化されやすいため、
反応は窒素、ヘリウム或いはアルゴンなどのような不活
性気流中で行うのが望ましい。
アミンの沸点により異なるが、１００〜２００℃が好ま
しい。反応時間は２〜８時間が好ましい。また生成する
インドリン−２−カルボン酸類は酸化されやすいため、
反応は窒素、ヘリウム或いはアルゴンなどのような不活
性気流中で行うのが望ましい。
本発明方法においては、反応終了後、反応混合液を
過、溶媒抽出、水洗、カラムクロマトグラフィーなどの
常法に従って処理してインドリン−２−カルボン酸類を
得ることができる。必要に応じて、さらに蒸留又は再結
晶などの処理によって高純度のインドリン−２−カルボ
ン酸類とすることができる。
過、溶媒抽出、水洗、カラムクロマトグラフィーなどの
常法に従って処理してインドリン−２−カルボン酸類を
得ることができる。必要に応じて、さらに蒸留又は再結
晶などの処理によって高純度のインドリン−２−カルボ
ン酸類とすることができる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１ インドリン−２−カルボン酸の合成 ａ)２−クロロフェニルアラニンの合成 １ｌのナスフラスコにｏ−クロロベンズアルデヒド７４
ｇとアセチルグリシン42.1gを加え、さらに無水酢酸９
２ｇと酢酸ナトリウム２２ｇを加え、冷却管をつけて１
５０℃で1.5時間還流加熱した。放冷すると固まるが、
砕いて冷水３００mlで洗浄した。吸引脱水後、エーテル
１２０mlで洗浄し、真空乾燥すると黄色の粉末のα−ア
セトアミノケイ皮酸のアズラクトン６５．２ｇ（収率８
２％）が得られた。
ｇとアセチルグリシン42.1gを加え、さらに無水酢酸９
２ｇと酢酸ナトリウム２２ｇを加え、冷却管をつけて１
５０℃で1.5時間還流加熱した。放冷すると固まるが、
砕いて冷水３００mlで洗浄した。吸引脱水後、エーテル
１２０mlで洗浄し、真空乾燥すると黄色の粉末のα−ア
セトアミノケイ皮酸のアズラクトン６５．２ｇ（収率８
２％）が得られた。
次に、１ｌのフラスコに上記アズラクトン５０ｇと赤リ
ン３０ｇ、さらに無水酢酸３００mlを加え、５７％ヨウ
化水素酸２００mlを攪拌下に滴下した。滴下終了後、冷
却管をつけ、１４０℃に昇温し、３時間還流加熱した。
放冷後、反応液を減圧乾固し、水５００mlとエーテル２
００mlを加え、よく攪拌し水層を分離した。水層を２０
０mlまで減圧濃縮し、濃アンモニア水でpHを６にするこ
とにより白色の沈殿物が得られた。この沈殿物を過に
より集め、冷水５０mlで洗浄後、真空乾燥して２−クロ
ルフェニルアラニンを37.5g（収率８３％）得た。
ン３０ｇ、さらに無水酢酸３００mlを加え、５７％ヨウ
化水素酸２００mlを攪拌下に滴下した。滴下終了後、冷
却管をつけ、１４０℃に昇温し、３時間還流加熱した。
放冷後、反応液を減圧乾固し、水５００mlとエーテル２
００mlを加え、よく攪拌し水層を分離した。水層を２０
０mlまで減圧濃縮し、濃アンモニア水でpHを６にするこ
とにより白色の沈殿物が得られた。この沈殿物を過に
より集め、冷水５０mlで洗浄後、真空乾燥して２−クロ
ルフェニルアラニンを37.5g（収率８３％）得た。
ｂ)インドリン−２−カルボン酸の合成 冷却器、攪拌器及び滴下ロートを備えた１００ml容のフ
ラスコ中に、ジエタノールアミン２０ｇを入れ、窒素を
吹き込みながら無水塩化第二銅１．０ｇを徐々に加え
た。次いで１００℃まで昇温し、窒素を吹き込みながら
２−クロルフェニルアラニン１０ｇを徐々に加え、１４
０℃に昇温し、さらに４時間加熱還流した。反応後、放
冷し、酢酸エチル２００mlで抽出し、酢酸エチル層に水
５０mlを加えpH５に調整して２回（計１００ml）洗浄し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧
乾固し、淡茶色の粉末インドリン−２−カルボン酸を3.
4g得た（収率４２％）。
ラスコ中に、ジエタノールアミン２０ｇを入れ、窒素を
吹き込みながら無水塩化第二銅１．０ｇを徐々に加え
た。次いで１００℃まで昇温し、窒素を吹き込みながら
２−クロルフェニルアラニン１０ｇを徐々に加え、１４
０℃に昇温し、さらに４時間加熱還流した。反応後、放
冷し、酢酸エチル２００mlで抽出し、酢酸エチル層に水
５０mlを加えpH５に調整して２回（計１００ml）洗浄し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧
乾固し、淡茶色の粉末インドリン−２−カルボン酸を3.
4g得た（収率４２％）。
実施例２ インドリン−２−カルボン酸エチルエステル
の合成 冷却器及び攪拌器を備えた５００ml容フラスコに２−ク
ロロフェニルアラニン３０ｇ、エタノール２００ml及び
濃硫酸１０mlを加え、３時間加熱環流した。反応後、反
応液を減圧濃縮し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え中和し、酢酸エチル５００mlで抽出した。酢酸エチル
層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧濃縮したところ
２−クロロフェニルアラニンのエチルエステルが22.5g
（収率６６％）得られた。
の合成 冷却器及び攪拌器を備えた５００ml容フラスコに２−ク
ロロフェニルアラニン３０ｇ、エタノール２００ml及び
濃硫酸１０mlを加え、３時間加熱環流した。反応後、反
応液を減圧濃縮し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え中和し、酢酸エチル５００mlで抽出した。酢酸エチル
層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧濃縮したところ
２−クロロフェニルアラニンのエチルエステルが22.5g
（収率６６％）得られた。
次に、冷却器、攪拌器及び滴下ロートを備えた１００ml
容のフラスコ中にトリプロピルアミン２０ｇを入れ、窒
素を吹き込みながら室温で無水塩化第二銅1.0gを徐々に
加えた。次に１００℃に昇温し、窒素を吹き込みながら
２−クロルフェニルアラニンエチル１０ｇを滴下した。
温度を１４０℃まで昇温し、さらに４時間加熱還流し、
反応を終了した。放冷後、アミンを減圧で除き、酢酸エ
チル２００mlで抽出し、酢酸エチル層を水５０mlで２回
（計１００ml）洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水後、減圧濃縮し、茶色のシロップを得た。
これを酢エチ−ヘキサン（１：５）で結晶化し、淡桃色
のインドリン−２−カルボン酸エチルを3.9g得た（収率
４７％）。
容のフラスコ中にトリプロピルアミン２０ｇを入れ、窒
素を吹き込みながら室温で無水塩化第二銅1.0gを徐々に
加えた。次に１００℃に昇温し、窒素を吹き込みながら
２−クロルフェニルアラニンエチル１０ｇを滴下した。
温度を１４０℃まで昇温し、さらに４時間加熱還流し、
反応を終了した。放冷後、アミンを減圧で除き、酢酸エ
チル２００mlで抽出し、酢酸エチル層を水５０mlで２回
（計１００ml）洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水後、減圧濃縮し、茶色のシロップを得た。
これを酢エチ−ヘキサン（１：５）で結晶化し、淡桃色
のインドリン−２−カルボン酸エチルを3.9g得た（収率
４７％）。
実施例３ 実施例１において、２−クロロフェニルアラニンの代り
に２−ブロモフェニルアラニン、ジエタノールアミンの
代りにトリエチルアミンを用いて実施例１と同様の操作
を行い、インドリン−２−カルボン酸を2.7g得た（収率
３３％）。
に２−ブロモフェニルアラニン、ジエタノールアミンの
代りにトリエチルアミンを用いて実施例１と同様の操作
を行い、インドリン−２−カルボン酸を2.7g得た（収率
３３％）。
実施例４ 実施例１において、アミンをモノエタノールアミンに代
えて実施例１と同様の操作を行い、淡黄色の粉末インド
リン−２−カルボン酸モノエタノールアミドを4.1g得た
（収率４０％）。
えて実施例１と同様の操作を行い、淡黄色の粉末インド
リン−２−カルボン酸モノエタノールアミドを4.1g得た
（収率４０％）。
実施例５〜７ 実施例２において、出発物質Ｉとアミンを代え、表１に
示した反応条件下で実施例２と同様の操作を行い、同表
のような結果を得た。
示した反応条件下で実施例２と同様の操作を行い、同表
のような結果を得た。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式Ｉ （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙはヒドロキシル基、炭素
数１〜１０個の置換又は未置換アルコキシ基、置換又は
未置換アリル(Aryl)オキシ基、又はアミド残基を表わ
す。） で表わされる２−ハロゲノフェニルアラニン、２−ハロ
ゲノフェニルアラニンエステル又は２−ハロゲノフェニ
ルアラニンアミドをアミンの存在下、銅系触媒を用いて
閉環させることを特徴とする、一般式II （式中、Ｙは前記と同じ） で表わされるインドリン−２−カルボン酸類の製造方
法。 - 【請求項２】アミンが、ジエタノールアミン、トリプロ
ピルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミ
ン、トリブチルアミン又はジブチルアミンのいずれかで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】銅系触媒が無水塩化第２銅である特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211233A JPH06743B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | インドリン−２−カルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211233A JPH06743B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | インドリン−２−カルボン酸類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270355A JPS6270355A (ja) | 1987-03-31 |
| JPH06743B2 true JPH06743B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16602489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60211233A Expired - Lifetime JPH06743B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | インドリン−２−カルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06743B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101090886B (zh) * | 2004-12-28 | 2011-05-18 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 对映体富集的吲哚啉-2-羧酸的制备方法 |
| CN111138339A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-05-12 | 上海雅本化学有限公司 | S-吲哚啉-2-羧酸 |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP60211233A patent/JPH06743B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6270355A (ja) | 1987-03-31 |
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