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JPH0668885A - 固体電解質型燃料電池の製作方法 - Google Patents

固体電解質型燃料電池の製作方法

Info

Publication number
JPH0668885A
JPH0668885A JP4244006A JP24400692A JPH0668885A JP H0668885 A JPH0668885 A JP H0668885A JP 4244006 A JP4244006 A JP 4244006A JP 24400692 A JP24400692 A JP 24400692A JP H0668885 A JPH0668885 A JP H0668885A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fuel
separator
electrode
flow channel
heat shrinkage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4244006A
Other languages
English (en)
Inventor
Masakazu Kubo
昌和 久保
Hiroyuki Kamata
博之 鎌田
Akio Hosaka
明夫 保坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IHI Corp
Original Assignee
IHI Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IHI Corp filed Critical IHI Corp
Priority to JP4244006A priority Critical patent/JPH0668885A/ja
Publication of JPH0668885A publication Critical patent/JPH0668885A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体電解質型燃料電池を焼成し一体焼結させ
て製作する。 【構成】 固体電解質板1の両面に空気極2と燃料極3
を印刷により塗布する。燃料極3上に適宜間隔で塗布し
た第1応力緩和層としての材料9の上に燃料流路柱5を
設置し且つ周辺部にマスクプレート7を取り付けて燃料
流路柱付きセルCを作る。セパレータ6上に空気流路柱
4を設置し、周辺部にマスクプレート8を取り付けて空
気流路付きセパレータSを作る。次に、上記セルCとセ
パレータSを重ね合わせるときに接合する個所に、各々
応力緩和層として材料10,11,12,13を塗布し
て重ね合わせる。これを焼成して一体焼結させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は燃料の有する化学エネル
ギーを直接電気エネルギーに変換させるエネルギー部門
で用いる燃料電池のうち、特に固体電解質型燃料電池を
一体焼結で製作するための方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在開発が進められている固体電解質型
燃料電池には、平板型のもの、円筒型のもの等がある
が、平板型のものは、図5に一例を示す如く、たとえ
ば、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)を適用した
固体電解質板1の両面側に、空気極2と燃料極3を配置
し、且つ空気極2側には、空気O2 ガスを流すための空
気流路を形成する空気流路柱4を配置すると共に、燃料
極3側にも燃料ガスH2 ガスを流すための流路形成用の
燃料流路柱5を配置し、空気極2側へ空気を、又、燃料
極3側へ燃料ガスを流すようにして、空気極2側での反
応により生じた酸素イオンを、固体電解質板1を通して
燃料極3側へ到達させるようにし、一方、燃料極3側で
は、上記燃料ガスH2 と上記酸素イオンが反応して水H
2 Oが出されるようにしたものを1セルとし、かかるセ
ルをセパレータ(インターコネクタ)6を介し多層に積
層するようにしてある。
【0003】かかる平板型の固体電解質型燃料電池を組
み立てて製作する場合、別々に製作された固体電解質板
1、空気極2、燃料極3、空気流路柱4、燃料流路柱
5、セパレータ6の各部材を順次重ね合わせるようにす
る考え方が一般的で、各部材を一体焼結させて固体電解
質型燃料電池を製作する考え方は現在まで採られていな
い。それは、固体電解質型燃料電池の場合は固体電解質
板1と空気極2、燃料極3の一体焼結は可能であるが、
これに空気流路柱4や燃料流路柱5を重ねて一体焼結す
ることは応力の発生で割れが生じるため、一体焼結が困
難だからである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、固体電解質
型燃料電池の製作において、各部品を1つずつ重ねて接
合して行く場合は、工数が多くなると共に、ガスシール
性に充分なる注意が必要となる。
【0005】上記固体電解質型燃料電池は、1000℃
という高温で動作するため、通常の金属では腐食してし
まうので、セラミック材料が使われるが、セラミック材
料は、これを焼成して緻密なものにする際には一般的に
約20%(体積比で50%)の収縮(熱収縮)がある。
したがって、上記熱収縮挙動の異なるセラミック材料同
士を貼り合わせて一体焼結するため、図6(イ)に示す
如く、熱収縮挙動の異なるセラミック材料IとIIを、
焼成前のグリーンの状態で貼り合わせ、これを焼成させ
ると、図6(ロ)の如く焼成中は、材料の化学的性質、
粒径分布等で異なる熱収縮挙動の差によって、一方のセ
ラミック材料Iで矢印の如く圧縮応力が発生させると
き、他方のセラミック材料IIで矢印の如く引張応力が
発生し、焼成後は、セラミック材料IとIIの界面に応
力が発生してセラミック材料I,IIにクラックが生じ
たり、破損したりすることが確認されている。
【0006】本発明者は、かかる熱収縮挙動の異なるセ
ラミック材料同士を貼り合わせて一体焼結させたとき
に、全体が破損することから、種々工夫研究を重ねた結
果、該セラミック材料自体が割れたり、破損したりする
ことなく一体焼結させられる方法を見い出した。この方
法は、図7(イ)に一例を示す如く、粒径等の調整によ
って熱収縮挙動を極力近づけたセラミック材料IとII
の間に、応力緩和層として、上記セラミック材料I,I
Iの熱収縮挙動とは極端に異なる熱収縮挙動を示してい
る割れ易い材料IIIを、焼成前の状態で挟み込み、次
いで、これを焼成して一体焼結させる際に、この焼成中
(図7(ロ))に上記応力緩和層としての材料IIIが
割れて微少クラックが発生し応力を緩和させることによ
って、焼成後(図7(ハ))も、セラミック材料I,I
Iが破損することがないようにするものである。
【0007】そこで、本発明は、上記本発明者等の見い
出した異なるセラミック材料の一体焼結の方法に基づき
固体電解質型燃料電池を一体焼結させて製作する方法を
提供しようとするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、固体電解質板のグリーンシートの両面
に、空気極と燃料極を塗布し、燃料極上に、熱収縮挙動
を極力近づけた多数の燃料流路柱を適宜間隔で設置する
と共に固体電解質板の周辺部にマスクプレートを取り付
け、且つ上記燃料極と燃料流路柱との間に、両者とは熱
収縮挙動が極端に違う燃料極材料を第1応力緩和層とし
て挟み込んでなる燃料流路柱付きのセルと、セパレータ
のグリーンシート上に、上記空気極とは熱収縮挙動を極
力近づけた多数の空気流路柱を適宜間隔で設置すると共
に、周辺部にマスクプレートを取り付けてなる空気流路
柱付きのセパレータとを作り、次いで、上記セル側の燃
料流路柱上には該燃料流路柱及びセパレータの熱収縮挙
動とは極端に違う燃料極材料を第2応力緩和層として、
又、マスクプレート上には該マスクプレートとセパレー
タの熱収縮挙動とは極端に違う熱収縮挙動を示す材料を
第3応力緩和層として塗布すると共に、上記セパレータ
側の各空気流路柱上には該空気流路柱及び空気極とは熱
収縮挙動が極端に違っている空気極材料を第4応力緩和
層として、又、マスクプレート上には該マスクプレート
及び固体電解質板とは熱収縮挙動が極端に違う材料を第
5応力緩和層として塗布し、しかる後、上記燃料流路柱
付きのセルと空気流路柱付きのセパレータとを重ね合わ
せ、次に、これを焼成し、一体焼結して製作する方法と
する。
【0009】又、セパレータと空気流路柱との間に、両
者とは熱収縮挙動が極端に違う空気極材料を第6応力緩
和層として挟み込んで一体焼結させるようにしてもよ
い。
【0010】
【作用】応力緩和層として挟み込む材料は、割れ易いも
のであるため、焼成時の熱収縮挙動の違いから生じる材
料間の応力を、応力緩和層が積極的に割れることによっ
て緩和し、全体の破損を防止して一体焼結された固体電
解質型燃料電池が製作される。
【0011】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。
【0012】図1は本発明の一実施例を示す焼結前に重
ね合わせた状態を示し、又、図2と図3は図1のように
重ね合わせるまでの作製手順を示すもので、図5に示し
た従来の固体電解質型燃料電池の場合と同様に、固体電
解質板1の両側に、空気極2と燃料極3を配置し、空気
極2側には、空気流路形成用の多数の空気流路柱4を、
又、燃料極3側には、燃料ガスの流路形成用の多数の燃
料流路柱5をそれぞれ適宜間隔で設置し、空気極2側に
空気O2 ガスを供給すると共に燃料極3側に燃料ガスH
2 ガスを供給するようにしてあるセルをセパレータ(イ
ンターコネクタ)6を介し多層に積層するようにしてあ
る構成の固体電解質型燃料電池を、各部品を重ね合わせ
て焼成することにより一体焼結させて製作させるように
する。
【0013】以下、詳述すると、本発明の固体電解質型
燃料電池の製作方法は、燃料流路柱付きのセルと空気流
路柱付きのセパレータとを別々に作り、これを重ね合わ
せて焼成し、一体焼結する。
【0014】先ず、図2に示す如く、イットリア安定化
ジルコニア(YSZ)等を用いている固体電解質板1の
グリーンシートに、ランタンマンガナイト、ランタンコ
バルタイト等を用いた空気極2をスクリーン印刷法で印
刷して塗布する(図2(イ))と共に、NiO−YSZ
サーメットを用いた燃料極3を同じくスクリーン印刷法
で印刷して塗布し(図2(ロ))、上記燃料極3上に、
たとえば、該燃料極と同じ材料であるが、粒径の調整等
で燃料極3の熱収縮挙動とは極端に違う熱収縮挙動を示
すようにした燃料極材料9を第1応力緩和層としてスク
リーン印刷法で適宜間隔に塗布し(図2(ハ))、その
上に燃料極3と同じ材料で粒径等の調整により熱収縮挙
動を極力近づけた燃料流路柱5を設置し(図2
(ニ))、更に、内部マニホールド型の場合には固体電
解質板1の周辺部にマニホールド14を設け(図2
(ホ))た後、周辺部に固体電解質板1と同じ材料のマ
スクプレート7を取り付け、燃料流路柱5付きのセルC
を作る(図2(ヘ))。
【0015】一方、図3に示す如く、ランタンクロマイ
トを素材とするセパレータ6のグリーンシート上に、空
気極2と同じ材料で粒径等の調整により空気極2の熱収
縮挙動に極力近づけた多数の空気流路柱4を適宜間隔に
設置し(図3(イ))、次いで、内部マニホールド型の
場合はセパレータ6の周辺部にマニホールド14を設け
(図3(ロ))た後、周辺部にセパレータ6と同じ材料
のマスクプレート8を取り付け、空気流路柱4付きのセ
パレータSを作る(図3(ハ))。
【0016】上記した図2の要領で燃料流路柱付きセル
Cを作り、図3の要領で空気流路柱付きセパレータSを
作ると、次に、上記セルCにおける各燃料流路柱5上
に、たとえば、該燃料流路柱5と同じ材料であるが、粒
径等の調整で該燃料極流路柱5及びセパレータ6の熱収
縮挙動とは極端に違う熱収縮挙動を示すようにした燃料
極材料10を第2応力緩和層として塗布すると共に、マ
スクプレート7上に、たとえば、固体電解質板1やセパ
レータ6等と同じ材料であるが粒径等の調整によってセ
パレータ6及びマスクプレート7の熱収縮挙動とは極端
に違う熱収縮挙動を示すようにした材料11を第3応力
緩和層として塗布し、一方、上記空気流路柱付きセパレ
ータSにおける各空気流路柱4上には、該空気流路柱4
やセパレータ6と同じ材料であるが粒径等の調整によっ
て空気流路柱4及び空気極2の熱収縮挙動とは極端に違
う熱収縮挙動を示すようにした空気極材料12を第4応
力緩和層として塗布すると共に、マスクプレート8上
に、上記第3応力緩和層としての材料11と同じ素材で
マスクプレート8及び固体電解質板1の熱収縮挙動とは
極端に違う熱収縮挙動を示すようにした材料13を第5
応力緩和層として塗布する。
【0017】次いで、図1に示すように、燃料流路柱付
きセルCと空気流路柱付きセパレータSとを順次重ね合
わせ、セパレータ6と各燃料流路柱5、マスクプレート
7との間に第2、第3の応力緩和層が挟み込まれ、又、
空気極2と各空気流路柱4との間及び固体電解質板1と
マスクプレート8との間に第4及び第5の応力緩和層が
挟み込まれている状態にする。
【0018】焼成前に、上記のように重ね合わせると、
空気中で1300℃〜1400℃で焼成し、セルCとセ
パレータSを一体焼結させる。
【0019】上記焼成中は、各部材同士の界面に熱収縮
挙動の違いによる応力が発生するが、応力緩和層として
介在させた燃料極材料9,10、空気極材料12、材料
11,13が熱収縮挙動の大きな違いから割れ易いた
め、これらの各材料のみが割れることによって応力を緩
和することができ、固体電解質型燃料電池を構成する各
部材に割れを生じさせることなく、一体焼結させること
ができる。
【0020】上記において、熱収縮挙動を極力近づける
場合の熱収縮の違いは1%以内のものとし、又、応力緩
和層は、熱収縮挙動を1%以内とした各部材とは5%〜
20%もの熱収縮挙動に差があるものとし、焼成時に、
応力緩和層の部分のみに微小なクラック等が生じて応力
を緩和し、全体の破損が防止されるようにする。なお、
応力緩和層として用いる材料としては、化学組成の異な
るものや、化学組成は同じであるが粒径等の調整によっ
て熱収縮挙動を変えたものを用いる。
【0021】次に、図4は本発明の他の実施例を示すも
ので、図1に示す空気流路柱付きセパレータSの構成に
代えて、セパレータ6上に、第6応力緩和層として空気
極材料15を塗布して、その上に空気流路柱4を設置し
て、各部材間にすべて応力緩和層を設けたものである。
【0022】この実施例によっても図1の場合と同様に
全体に割れや破損を生じさせることなく一体焼結で固体
電解質型燃料電池を製作することができる。
【0023】なお、上記の各実施例においては、固体電
解質板1の両面に空気極2と燃料極3を配置し、該空気
極2と空気流路柱4との間と、燃料極3と燃料流路柱5
との間に応力緩和層として割れ易い材料12,9を挟み
込んでいるが、この場合は、空気極2及び燃料極3は薄
いので、バッファ層として機能させることができ、した
がって、固体電解質板1と空気流路柱4及び燃料流路柱
5との接合において、上記空気極2及び燃料極3をバッ
ファ層として用いることができるからである。この場合
に、空気極2や燃料極3に割れが入ることがあるが、電
極はもともと多孔質であるから、割れが入っても問題は
ない。
【0024】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明によれば、固体
電解質型燃料電池を、割れを生じさせたり、破損させた
りすることなく一体焼結で製作することができるので、
製作工数の低減、ガスシール性の向上が図れると共に、
接触抵抗低減による性能向上と部材同士の界面反応阻止
による長寿命化が図れる、という優れた効果を奏し得
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す焼成前の断面図であ
る。
【図2】図1の燃料流路柱付きセルを作る工程を示すも
ので、(イ)は空気極の塗布、(ロ)は燃料極の塗布、
(ハ)は第2応力緩和層の塗布、(ニ)は燃料流路柱の
設置、(ホ)はマニホールドの形成、(ヘ)はマスクプ
レートの取り付けの工程である。
【図3】図1の空気流路付きセパレータを作る工程を示
すもので、(イ)は空気流路柱の設置、(ロ)はマニホ
ールドの形成、(ハ)はマスクプレートの取り付けの工
程である。
【図4】本発明の他の実施例を示す焼成前の断面図であ
る。
【図5】従来の固体電解質型燃料電池の概略断面図であ
る。
【図6】セラミック材料を貼り合わせて焼成するときに
生じる熱収縮状態を示すもので、(イ)は焼成前、
(ロ)は焼成中である。
【図7】本発明の基本となるセラミック材料間に応力緩
和層を挟み込んで焼成させたときの収縮状況を示すもの
で、(イ)は焼成前、(ロ)は焼成中、(ハ)は焼成後
である。
【符号の説明】
1 固体電解質板 2 空気極 3 燃料極 4 空気流路柱 5 燃料流路柱 6 セパレータ 7,8 マスクプレート 9 燃料極材料(第1応力緩和層) 10 燃料極材料(第2応力緩和層) 11 材料(第3応力緩和層) 12 空気極材料(第4応力緩和層) 13 材料(第5応力緩和層) 15 空気極材料(第6応力緩和層) C 燃料流路柱付きセル S 空気流路柱付きセパレータ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体電解質板のグリーンシートの両面
    に、空気極と燃料極を配置し、燃料極上に、該燃料極の
    熱収縮挙動に極力近づけた多数の燃料流路柱を、両者の
    熱収縮挙動とは極端に違う熱収縮挙動を示す燃料極材料
    を第1応力緩和層として挟んで設置すると共に、周辺部
    にマスクプレートを取り付けてなる燃料流路柱付きセル
    と、セパレータのグリーンシート上に、上記空気極の熱
    収縮挙動に極力近づけた多数の空気流路柱を設置すると
    共に、周辺部にマスクプレートを取り付けてなる空気流
    路柱付きセパレータとを作り、次いで、上記燃料流路柱
    付きセルにおける燃料流路柱上及びマスクプレート上
    に、これらの熱収縮挙動とは極端に違う熱収縮挙動を示
    す材料を各々第2応力緩和層及び第3応力緩和層として
    塗布し、又、上記空気流路柱付きセパレータにおける各
    空気流路柱及びマスクプレート上に、これらの熱収縮挙
    動とは極端に違う熱収縮挙動を示す材料を第4応力緩和
    層及び第5応力緩和層として塗布した後、上記燃料流路
    柱付きセルと空気流路柱付きセパレータを順次重ね合わ
    せ、しかる後、これを焼成して一体焼結させることを特
    徴とする固体電解質型燃料電池の製作方法。
  2. 【請求項2】 空気流路柱付きセパレータにおけるセパ
    レータと各空気流路柱との間に、両者の熱収縮挙動とは
    極端に違う熱収縮挙動を示す空気極材料を挟み込む請求
    項1記載の固体電解質型燃料電池の製作方法。
JP4244006A 1992-08-21 1992-08-21 固体電解質型燃料電池の製作方法 Pending JPH0668885A (ja)

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