JPH0665239A - 2-acylamino-2-thiazoline compound, its production and pest control agent - Google Patents
2-acylamino-2-thiazoline compound, its production and pest control agentInfo
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- JPH0665239A JPH0665239A JP10686493A JP10686493A JPH0665239A JP H0665239 A JPH0665239 A JP H0665239A JP 10686493 A JP10686493 A JP 10686493A JP 10686493 A JP10686493 A JP 10686493A JP H0665239 A JPH0665239 A JP H0665239A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有害生物防除剤として
有用である新規な2−アシルアミノ−2−チアゾリン化
合物及びその製法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel 2-acylamino-2-thiazoline compound useful as a pest control agent and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来技術の説明】本発明の2−アシルアミノ−2−チ
アゾリン化合物は、新規化合物であるので、その有害生
物防除活性は知られていない。Description of the Prior Art Since the 2-acylamino-2-thiazoline compound of the present invention is a novel compound, its pest control activity is not known.
【0003】[0003]
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な2−
アシルアミノ−2−チアゾリン化合物、その製法及びそ
れを有効成分とする殺虫剤,殺菌剤,殺ダニ剤などとし
て有用な有害生物防除剤を提供することである。The object of the present invention is to provide a novel 2-
It is an object of the present invention to provide an acylamino-2-thiazoline compound, a method for producing the same, and a pest control agent containing the compound as an active ingredient, which is useful as an insecticide, bactericide, acaricide or the like.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために研究した結果、新規な2−アシルア
ミノ−2−チアゾリン化合物が有害生物に対して顕著な
防除活性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は次の通りである。第1の発明は、
次式(I):Means for Solving the Problems As a result of research for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that a novel 2-acylamino-2-thiazoline compound has a remarkable controlling activity against pests. The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows. The first invention is
Formula (I):
【0005】[0005]
【化4】 [Chemical 4]
【0006】(式中、R1 は、炭素原子数1〜6個のア
ルキル基を表し;R2 は、炭素原子数1〜8個のアルキ
ル基,置換もしくは無置換のフェニル基,炭素原子数1
〜4個のハロアルキル基,炭素原子数2〜5個のアルキ
ルチオアルキル基,炭素原子数3〜8個のシクロアルキ
ル基を表し;R3 は、ハロゲン原子,ニトロ基,水素原
子,炭素原子数1〜4個のアルキル基,炭素原子数1〜
4個のアルコキシ基を表し;或いは又、R2 とR3 と
は、それらが結合している炭素原子と共にピラゾール環
に縮合することによって5〜8員環を形成することがで
きる。)で示す2−アシルアミノ−2−チアゾリン化合
物に関するものである。第2の発明は、次式(II):(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 2 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, and a carbon atom number. 1
To four haloalkyl groups, alkylthioalkyl groups having from 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms; R 3 is a halogen atom, a nitro group, a hydrogen atom, C 1 -C ~ 4 alkyl groups, 1 ~ carbon atoms
Alternatively, R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are attached can be fused to a pyrazole ring to form a 5-8 membered ring. ) Related to the 2-acylamino-2-thiazoline compound. The second invention is the following formula (II):
【0007】[0007]
【化5】 [Chemical 5]
【0008】で示す2−イミノチアゾリジン化合物と次
式(III) :A 2-iminothiazolidine compound represented by the following formula (III):
【0009】[0009]
【化6】 [Chemical 6]
【0010】(式中、R1 ,R2 及びR3 は、第1の発
明の記載と同義であり;Xは、ハロゲン原子を表す。)
で示す化合物とを反応させることを特徴とする前記の式
(I)で示す2−アシルアミノ−2−チアゾリン化合物
の製法に関するものである。第3の発明は、前記の式
(I)で示す化合物を有効成分とする有害生物防除剤に
関するものである。(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as described in the first invention; X represents a halogen atom.)
The present invention relates to a method for producing a 2-acylamino-2-thiazoline compound represented by the above formula (I), which is characterized by reacting with a compound represented by. The third invention relates to a pest control agent containing the compound represented by the formula (I) as an active ingredient.
【0011】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規な2−アシルアミノ−2−チ
アゾリン化合物〔化合物(I)〕、その製造原料〔化合
物(III) (例えば、ピラゾールカルボン酸類又はその反
応性化合物)及び化合物(IV)〕において示したR1 ,
R2 ,R3 及びXは、次の通りである。The present invention will be described in detail below. In the novel 2-acylamino-2-thiazoline compound [compound (I)], the starting material [compound (III) (for example, pyrazolecarboxylic acid or its reactive compound) and compound (IV)] which are the above-mentioned target compounds Shown R 1 ,
R 2 , R 3 and X are as follows.
【0012】R1 は、炭素原子数1〜6個の直鎖状又は
分岐状のアルキル基であるが;好ましくは1〜4個のも
のがよく;さらに好ましくは1〜3個のもの(例えば、
メチル基,エチル基,n−プロピル基,i−プロピル基
など)がよい。R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 4 is preferable; more preferably 1 to 3 (eg, ,
Methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, etc.) are preferred.
【0013】R2 は、炭素原子数1〜8個のアルキル
基,置換もしくは無置換のフェニル基,炭素原子数1〜
4個のハロアルキル基,炭素原子数2〜5個のアルキル
チオアルキル基,炭素原子数3〜8個のシクロアルキル
基などである。R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or 1 to 8 carbon atoms.
Examples thereof include four haloalkyl groups, alkylthioalkyl groups having 2 to 5 carbon atoms, and cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms.
【0014】R2 におけるアルキル基は、直鎖状又は分
岐状のものであるが;好ましくは炭素原子数が1〜6個
のものがよく;さらに好ましくは炭素原子数が1〜4個
のもの(例えば、メチル基,エチル基,n−プロピル
基,i−プロピル基,n−ブチル基,t−ブチル基な
ど)がよい。The alkyl group for R 2 is linear or branched; preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably has 1 to 4 carbon atoms. (For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, etc.) are preferable.
【0015】R2 におけるフェニル基の置換基は、炭素
原子数1〜6個のアルキル基,ハロゲン原子,炭素原子
数1〜4個のアルコキシ基,炭素原子数1〜4個のハロ
アルキル基,炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基な
どである。そして、その好ましい置換基は次の通りであ
る。The substituent of the phenyl group in R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon atom. And a haloalkoxy group having 1 to 4 atoms. And the preferable substituents are as follows.
【0016】炭素原子数1〜6個のアルキル基は、R1
として記載したもの(好ましいもの、さらに好ましいも
のも同じである。その置換位置は、好ましくは2及び/
又は4位がよい。)である。そして、アルキル基を置換
基として有する最も好ましいフェニル基は、2−メチル
−フェニル,4−メチル−フェニルなどである。An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is R 1
(The same applies to the preferred ones and the more preferred ones. The substitution position is preferably 2 and / or
Or 4th place is good. ). The most preferred phenyl group having an alkyl group as a substituent is 2-methyl-phenyl, 4-methyl-phenyl and the like.
【0017】ハロゲン原子は、フッ素原子,塩素原子,
臭素原子,ヨウ素原子などであるが;好ましくはフッ素
原子(その置換位置は好ましくは2,3,4,5及び/
又は6位がよい。)、塩素原子(その置換位置は好まし
くは2,3,4,5及び/又は6位がよい。)、臭素原
子(その置換位置は好ましくは2位がよい。)がよい。
そして、ハロゲン原子を置換基として有する最も好まし
いフェニル基は、2−フルオロフェニル、4−フルオロ
フェニル、2−クロロ−6−フルオロフェニル、2,6
−ジフルオロフェニル、3,4−ジフルオロフェニル、
2,4,5−トリフルオロフェニル、2−ブロモフェニ
ル、2−クロロフェニル、3−クロロフェニル、3,4
−ジクロロフェニル、2,4−ジクロロフェニル、2,
6−ジクロロフェニル、3−クロロ−4−メトキシフェ
ニル、3,5−ジクロロ−2−メトキシフェニルなどで
ある。The halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom,
A bromine atom, an iodine atom and the like; preferably a fluorine atom (the substitution position thereof is preferably 2, 3, 4, 5 and / or
Or 6th place is good. ), A chlorine atom (the substitution position thereof is preferably the 2,3,4,5, and / or 6-position), and a bromine atom (the substitution position thereof is preferably the 2-position).
The most preferred phenyl group having a halogen atom as a substituent is 2-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-chloro-6-fluorophenyl, 2,6.
-Difluorophenyl, 3,4-difluorophenyl,
2,4,5-Trifluorophenyl, 2-bromophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 3,4
-Dichlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,
6-dichlorophenyl, 3-chloro-4-methoxyphenyl, 3,5-dichloro-2-methoxyphenyl and the like.
【0018】炭素原子数1〜4個のアルコキシ基は、直
鎖状又は分岐状のものであるが;好ましくは1〜3個の
もの(その置換位置は好ましくは2及び/又は4位がよ
い。)がよい。そして、アルコキシ基を置換基として有
する最も好ましいフェニル基は、2−メトキシ−3,5
−ジクロロフェニル,3−クロロ−4−メトキシフェニ
ルなどである。The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is linear or branched; preferably 1 to 3 (the substitution position is preferably at the 2 and / or 4 position). .) Is good. The most preferred phenyl group having an alkoxy group as a substituent is 2-methoxy-3,5
-Dichlorophenyl, 3-chloro-4-methoxyphenyl and the like.
【0019】炭素原子数1〜4個のハロアルキル基のハ
ロゲン原子は、フッ素原子,塩素原子,臭素原子,ヨウ
素原子などであるが、好ましくはフッ素原子がよく;ハ
ロアルキル基のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のもの
であるが、好ましくは1〜3個のもの(その置換位置は
好ましくは2位がよい。)がよい。そして、ハロアルキ
ル基を置換基として有する最も好ましいフェニル基は、
2−トリフルオロメチル−フェニルである。The halogen atom of the haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or the like, preferably a fluorine atom is preferable; the alkyl group of the haloalkyl group is a straight chain. Although it is in the form of a ring or a branch, preferably 1 to 3 (the substitution position thereof is preferably the 2-position). And the most preferred phenyl group having a haloalkyl group as a substituent is
2-trifluoromethyl-phenyl.
【0020】炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基
は、ハロゲン原子及びアルコキシ基が,前記のフェニル
基が有するハロアルキル基のハロゲン原子及びアルコキ
シ基として記載したものと同じもの(最も好ましいハロ
ゲン原子は、フッ素原子である。最も好ましいアルコキ
シ基は、メトキシ基である。)である。そして、ハロア
ルコキシ基を置換基として有する最も好ましいフェニル
基は、4−ジフルオロメトキシフェニルである。The haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms has the same halogen atom and alkoxy group as those described above as the halogen atom and alkoxy group of the haloalkyl group which the phenyl group has (the most preferable halogen atom is , A fluorine atom, and the most preferable alkoxy group is a methoxy group.). And the most preferred phenyl group having a haloalkoxy group as a substituent is 4-difluoromethoxyphenyl.
【0021】R2 における炭素原子数1〜4個のハロア
ルキル基は、前記のフェニル基が有する炭素原子数1〜
4個のハロアルキル基として示したものと同じものであ
る。そして、最も好ましいハロアルキル基は、トリフル
オロメチル基である。The haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R 2 has 1 to 4 carbon atoms contained in the phenyl group.
It is the same as that shown as four haloalkyl groups. And the most preferred haloalkyl group is the trifluoromethyl group.
【0022】R2 における炭素原子数2〜5個のアルキ
ルチオアルキル基は、アルキルチオのアルキル及びチオ
アルキルのアルキルが前記のフェニル基が有するアルキ
ル基として示したものと同じものである(最も好ましい
アルキル基は、いずれもメチル基である。)。そして、
最も好ましいアルキルチオアルキル基は、メチルチオメ
チル基である。The alkylthioalkyl group having 2 to 5 carbon atoms in R 2 is the same as the alkyl group of alkylthio and the alkyl of thioalkyl shown as the alkyl group of the phenyl group (the most preferable alkyl group is , Both are methyl groups.) And
The most preferred alkylthioalkyl group is the methylthiomethyl group.
【0023】R2 における炭素原子数3〜8個のシクロ
アルキル基は、シクロプロピル基,シクロブチル基,シ
クロペンチル基,シクロヘキシル基,シクロヘプチル
基,シクロオクチル基などであるが;好ましくは炭素原
子数が3〜6個のものがよく;さらに好ましくはシクロ
プロピル基がよい。The cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms in R 2 is a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group or the like; It is preferably 3 to 6; more preferably a cyclopropyl group.
【0024】R3 は、ハロゲン原子,ニトロ基,水素原
子,炭素原子数1〜4個のアルキル基,炭素原子数1〜
4個のアルコキシ基などである。そして、好ましいもの
は次の通りである。R 3 is a halogen atom, a nitro group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
Such as four alkoxy groups. The preferred ones are as follows.
【0025】ハロゲン原子は、フッ素原子,塩素原子,
臭素原子,ヨウ素原子などであるが;好ましくは塩素原
子,臭素原子がよい。The halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom,
It is a bromine atom, an iodine atom or the like; preferably a chlorine atom or a bromine atom.
【0026】アルキル基は、直鎖状又は分岐状のもので
あるが;好ましくは炭素原子数が1〜3個のものがよ
く;さらに好ましくはメチル基がよい。The alkyl group may be linear or branched; preferably has 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
【0027】アルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のもの
であるが;好ましくは炭素原子数が1〜3個のものがよ
く;さらに好ましくはメトキシ基がよい。The alkoxy group is linear or branched; preferably, it has 1 to 3 carbon atoms; and more preferably a methoxy group.
【0028】R2 とR3 とは、それらが結合している炭
素原子と共にピラゾール環に縮合することによって、5
〜8員環、好ましくは5〜6員環、さらに好ましくは5
員環を形成することができる。また、この縮合環は、炭
素原子数1〜6個、好ましくは1〜4個、さらに好まし
くは1〜3個の直鎖状又は分岐状のアルキル基を置換基
として有していてもよい(最も好ましいアルキル基は、
メチル基である。その置換位置は、好ましくは表1の化
合物8で記載したものがよい。)。そして、最も好まし
いピラゾール縮合環は、表1の化合物4,化合物8など
で記載したものである。R 2 and R 3 are fused to the pyrazole ring together with the carbon atom to which they are attached to give 5
To 8-membered ring, preferably 5- to 6-membered ring, more preferably 5
A member ring can be formed. In addition, the condensed ring may have a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms as a substituent ( The most preferred alkyl group is
It is a methyl group. The substitution position is preferably the one described for compound 8 in Table 1. ). And the most preferable pyrazole condensed ring is the one described in the compound 4, the compound 8 and the like in Table 1.
【0029】Xは、ハロゲン原子(例えば、塩素原子,
ヨウ素原子,臭素原子,フッ素原子など)である。X is a halogen atom (eg, chlorine atom,
Iodine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.).
【0030】化合物(I)は、例えば、次に示すよう
に、原料の化合物(II)と化合物(III)とを溶媒中で塩
基存在下に反応させることによって製造することができ
る。The compound (I) can be produced, for example, by reacting the starting compound (II) with the compound (III) in a solvent in the presence of a base, as shown below.
【0031】[0031]
【化7】 [Chemical 7]
【0032】(式中、R1 ,R2 ,R3 及びXは、前の
記載と同義である。)溶媒は、本反応に直接関与しない
ものであれば特に限定されないが、ベンゼン,トルエ
ン,キシレン,メチルナフタリン,石油エーテル,リグ
ロイン,ヘキサン,クロルベンゼン,ジクロルベンゼ
ン,塩化メチレン,クロロホルム,ジクロロメタン,ジ
クロルエタン,トリクロルエチレン,シクロヘキサンな
どのような塩素化された又はされていない芳香族,脂肪
族,脂環式の炭化水素類;ジエチルエーテル,テトラヒ
ドロフラン,ジオキサンなどのようなエーテル類;アセ
トン,メチルエチルケトンなどのようなケトン類;メタ
ノール,エタノール,エチレングリコールなどのような
アルコール類又はその含水物;N,N−ジメチルホルム
アミド,N,N−ジメチルアセトアミドなどのようなア
ミド類;トリエチルアミン,ピリジン,N,N−ジメチ
ルアニリンなどのような有機塩基;1,3−ジメチル−
2−イミダゾリジノン;ジメチルスルホキシド;前記溶
媒の混合物などを例示できる。(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and X have the same meanings as described above.) The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction, but benzene, toluene, Chlorinated or non-chlorinated aromatics, aliphatics such as xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethylene, cyclohexane, etc. Alicyclic hydrocarbons; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc .; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, etc .; alcohols such as methanol, ethanol, ethylene glycol, etc., or hydrates thereof; N, N-dimethylformamide, N, N-dime Amides such as Ruasetoamido; triethylamine, pyridine, N, organic base such as N- dimethylaniline; 1,3-dimethyl -
2-imidazolidinone; dimethyl sulfoxide; a mixture of the above-mentioned solvents and the like.
【0033】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
I)の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(II)の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (II) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, and preferably the compound (II) is used in a concentration of 10 to 70% by weight.
【0034】塩基は、有機塩基〔トリエチルアミン、ピ
リジン,4−(N,N−ジメチルアミノ)ピリジン、
N,N−ジメチルアニリン、1,8−ジアザビシクロ
[5.4.0]ウンデカ−7−エンなど〕,アルカリ金
属アルコキシド類〔ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシドなど〕,無機塩基〔ナトリウムアミド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウムなど〕などである。The base is an organic base [triethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine,
N, N-dimethylaniline, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, etc.], alkali metal alkoxides [sodium methoxide, sodium ethoxide, etc.], inorganic bases [sodium amide, hydroxylation] Sodium, potassium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydride, etc.] and the like.
【0035】そして、その塩基の使用量は、化合物(I
I)に対して0.001〜5倍モルで使用することがで
きる。The amount of the base used is the compound (I
It can be used in an amount of 0.001 to 5 times the molar amount of I).
【0036】反応温度は、特に限定されないが、通常は
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である。
反応時間は、前記の濃度,温度によって変化するが、通
常0.3〜24時間である。The reaction temperature is not particularly limited, but is usually within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used or less.
The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but is usually 0.3 to 24 hours.
【0037】原料化合物(III)の使用量は、化合物(I
I)に対して化合物(III)が0.5〜2倍モルである
が、好ましくは0.8〜1.5倍モルがよい。The amount of the raw material compound (III) used is the compound (I
The compound (III) is 0.5 to 2 times mol, preferably 0.8 to 1.5 times mol, of I).
【0038】本発明で用いる化合物(II)は、例えば、
特開昭58−57371号公報などに記載の方法に準じ
て、パーフルオロ−(2−メチル−2−ペンテン)など
と、チオ尿素を用いて製造することができる。The compound (II) used in the present invention is, for example,
It can be produced using perfluoro- (2-methyl-2-pentene) and the like and thiourea according to the method described in JP-A-58-57371.
【0039】本発明で用いる化合物(III)は、例えば、
Xが塩素原子の場合では、次に示すように、J.Am.
Chem.Soc.,70巻,502頁(1948年)
などに記載の方法に準じて、ピラゾールカルボン酸類
〔化合物(IV)〕とSOCl2とを用いて製造すること
ができる。The compound (III) used in the present invention is, for example,
When X is a chlorine atom, as described below, J. Am.
Chem. Soc. , 70, 502 (1948)
It can be produced using pyrazolecarboxylic acids [compound (IV)] and SOCl 2 according to the method described in the above.
【0040】[0040]
【化8】 [Chemical 8]
【0041】(式中、R1 ,R2 及びR3 は、前の記載
と同義である。)化合物(III)は、表1〜4中に示した
化合物1〜40などに対応した各置換基の種類からなる
各化合物(III)〔化合物(III)1 〜(III)40などと称す
る。例えば、化合物1に対応した化合物(III)1 は、化
合物(III)で示される式におけるR1 及びR2 がCH3
であり,R3 が塩素原子であり,Xがハロゲン原子であ
る。〕を例示することができる。(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as described above.) The compound (III) is substituted by each compound corresponding to the compounds 1 to 40 shown in Tables 1 to 4. Each compound (III) consisting of a type of group [compounds (III) 1 to (III) 40 and the like. For example, in the compound (III) 1 corresponding to the compound 1 , R 1 and R 2 in the formula represented by the compound (III) are CH 3
And R 3 is a chlorine atom and X is a halogen atom. ] Can be illustrated.
【0042】さらに、化合物(I)の合成は、前記に記
載した方法の他に、化合物(III)がピラゾールカルボン
酸類の1つであることから、化合物(III)の代わりにピ
ラゾールカルボン酸類の別の反応性誘導体(例えば、ピ
ラゾールカルボン酸類に対応する酸無水物,エステル類
など)を用いて前記と同様にして合成することもでき
る。Further, in the synthesis of compound (I), in addition to the method described above, compound (III) is one of pyrazole carboxylic acids, and therefore, instead of compound (III), pyrazole carboxylic acid is separated. It can also be synthesized in the same manner as described above using a reactive derivative of (for example, acid anhydrides and esters corresponding to pyrazolecarboxylic acids).
【0043】また、さらに、化合物(I)の合成は、化
合物(II)と化合物(IV)とを溶媒中でジシクロヘキシルカ
ルボジイミドなどの反応助剤存在下で反応させることに
よって合成することもできる。以上のようにして製造さ
れた化合物(I)は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過な
どの通常の後処理を行った後、必要に応じて再結晶,各
種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製する
ことができる。Further, the compound (I) can also be synthesized by reacting the compound (II) with the compound (IV) in a solvent in the presence of a reaction aid such as dicyclohexylcarbodiimide. The compound (I) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, known means such as recrystallization and various chromatographies. It can be appropriately purified.
【0044】化合物(I)は、表1〜4中に示した化合
物1〜40〔例えば、化合物1とは化合物(I)で示さ
れる式におけるR1 及びR2 がCH3 であり,R3 が塩
素原子である。〕を例示することができる。Compounds (I) are compounds 1 to 40 shown in Tables 1 to 4 [for example, compound 1 is represented by the formula (I) in which R 1 and R 2 are CH 3 and R 3 is Is a chlorine atom. ] Can be illustrated.
【0045】本発明の化合物(I)で防除効果が認めら
れる有害生物は、農園芸害虫〔例えば、半翅目(ウンカ
類,ヨコバイ類,アブラムシ類,コナジラミ類など)、
鱗翅目(ヨトウムシ類,コナガ,ハマキムシ類,メイガ
類,シンクイムシ類,モンシロチョウなど)、鞘翅目
(ゴミムシダマシ類,ゾウムシ類,ハムシ類,コガネム
シ類など)、ダニ目(ハダニ科のミカンハダニ,ナミハ
ダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど)〕;衛生
害虫(例えば、ハエ,カ,ゴキブリなど);貯穀害虫
(コクストモドキ類,マメゾウムシ類など);土壌中の
ネコブセンチュウ;マツノザイセンチュウ;ネダニ;農
園芸病原菌(例えば、コムギ赤さび病,大麦うどんこ
病,キュウリべと病,イネいもち病,トマト疫病など)
などを例示することができる。The pests having a controlling effect with the compound (I) of the present invention are agricultural and horticultural pests [eg, Hemiptera (Plants, leafhoppers, aphids, whiteflies, etc.),
Lepidoptera (Beetle beetles, diamondback moths, leaf beetles, diamondback moths, etc.), Coleoptera (Gem beetles, weevil, beetles, chafers, etc.) Hydrangea pests (eg, flies, mosquitoes, cockroaches, etc.); stored-grain pests (bryophytes, bean weevils, etc.); root-knot nematodes in soil; pine wood nematodes; mite mite; (Rust rust, barley powdery mildew, cucumber downy mildew, rice blast, tomato plague, etc.)
And the like.
【0046】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物(I)の1種以
上を有効成分として含有するものである。化合物(I)
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体,界面活性剤,分散剤,補助剤などを配合(例
えば、粉剤,乳剤,微粒剤,粒剤,水和剤,油性の懸濁
液,エアゾールなどの組成物として調製する)して使用
することが好ましい。The pest control agent of the present invention is used for remarkable insecticidal
It has acaricidal and bactericidal effects and contains at least one compound (I) as an active ingredient. Compound (I)
Can be used alone, but is usually mixed with a carrier, a surfactant, a dispersant, an auxiliary agent, etc. by a conventional method (for example, powders, emulsions, fine granules, granules, wettable powders, oily preparations). (Prepared as a composition such as a suspension or an aerosol) is preferably used.
【0047】担体は、タルク,ベントナイト,クレー,
カオリン,ケイソウ土,ホワイトカーボン,バーミキュ
ライト,消石灰,ケイ砂,硫安,尿素などの固体担体;
炭化水素(ケロシン,鉱油など)、芳香族炭化水素(ベ
ンゼン,トルエン,キシレンなど)、塩素化炭化水素
(クロロホルム,四塩化炭素など)、エーテル類(ジオ
キサン,テトラヒドロフランなど)、ケトン類(アセト
ン,シクロヘキサノン,イソホロンなど)、エステル類
(酢酸エチル,エチレングリコールアセテート,マレイ
ン酸ジブチルなど)、アルコール類(メタノール,n−
ヘキサノール,エチレングリコールなど)、極性溶媒
(ジメチルホルムアミド,ジメチルスルホキシドな
ど)、水などの液体担体;空気,窒素,炭酸ガス,フレ
オンなどの気体担体(この場合には、混合噴射すること
ができる)などを例示することができる。The carrier is talc, bentonite, clay,
Solid carriers such as kaolin, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea;
Hydrocarbons (kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone) , Isophorone), esters (ethyl acetate, ethylene glycol acetate, dibutyl maleate, etc.), alcohols (methanol, n-
Hexanol, ethylene glycol, etc.), polar solvents (dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.), liquid carriers such as water; gas carriers such as air, nitrogen, carbon dioxide, and Freon (in this case, mixed injection is possible), etc. Can be illustrated.
【0048】本剤の動植物への付着,吸収の向上,薬剤
の分散,乳化,展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤は、アルコール硫酸エステル
類,アルキルスルホン酸塩,リグニンスルホン酸塩,ポ
リオキシレングリコールエーテルなどを例示することが
できる。そして、その製剤の性状を改善するためには、
例えば、カルボキシメチルセルロース,ポリエチレング
リコール,アラビアゴムなどを補助剤として用いること
ができる。Surfactants and dispersants that can be used to improve the performance of the present agent such as adhesion to animals and plants, improvement of absorption, dispersion of drug, emulsification and spreading are alcohol sulfates and alkyl sulfonates. , Lignin sulfonate, polyoxylene glycol ether and the like. And in order to improve the properties of the formulation,
For example, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, gum arabic and the like can be used as an auxiliary agent.
【0049】前記の担体,界面活性剤,分散剤及び補助
剤は、本剤の使用目的に応じて、各々単独で又は適当に
組み合わせて、本剤を製造する際に使用することができ
る。本発明の化合物(I)を製剤化した場合の有効成分
濃度は、乳剤では通常1〜50重量%,粉剤では通常
0.3〜25重量%,水和剤では通常1〜90重量%,
粒剤では通常0.5〜5重量%,油剤では通常0.5〜
5重量%,エアゾールでは通常0.1〜5重量%であ
る。The above-mentioned carrier, surfactant, dispersant and auxiliary agent can be used alone or in appropriate combination according to the purpose of use of the present agent, when producing the present agent. When the compound (I) of the present invention is formulated, the active ingredient concentration is usually 1 to 50% by weight for emulsions, 0.3 to 25% by weight for powders, and usually 1 to 90% by weight for wettable powders.
Granules are usually 0.5 to 5% by weight, and oils are usually 0.5 to 5% by weight.
5% by weight, and usually 0.1 to 5% by weight with an aerosol.
【0050】これらの製剤は、その使用目的に応じて、
適当な濃度に希釈し、植物茎葉,土壌,水田の水面への
散布又は直接施用によって各種の用途に供することがで
きる。These preparations are prepared according to the purpose of use.
It can be used for various purposes by diluting it to an appropriate concentration and spraying it directly onto the water surface of plant foliage, soil, and paddy fields or applying it directly.
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。 実施例1〔化合物(I)の合成〕EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below.
It should be noted that these examples do not limit the scope of the present invention. Example 1 [Synthesis of Compound (I)]
【0051】(1) 2−[4−クロロ−3−(2−クロロ
フェニル)−1−メチル−5−ピラゾ−ルカルボニルア
ミノ]−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5−
(テトラフルオロエチリデン)−2−チアゾリン(化合
物12)の合成 2−イミノ−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5
−(テトラフルオロエチリデン)−1,3−チアゾリジ
ン(1.1g)及びトリエチルアミン(1ml)をトル
エン(10ml)に溶解し、原料の化合物(III)12であ
る4−クロロ−3−(2−クロロフェニル)−1−メチ
ル−5−ピラゾールカルボン酸クロリド(1.0g)を
徐々に加え、室温で1時間攪拌した。反応後、この反応
混合物から、目的化合物(I)をトルエンで抽出し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下
で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィ
ー(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=2
0:1溶出)で精製することによって、無色結晶の目的
化合物を0.9g得た。(1) 2- [4-chloro-3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-5-pyrazolcarbonylamino] -4,4-bis (trifluoromethyl) -5-
Synthesis of (tetrafluoroethylidene) -2-thiazoline (Compound 12) 2-Imino-4,4-bis (trifluoromethyl) -5
4- (Tetrafluoroethylidene) -1,3-thiazolidine (1.1 g) and triethylamine (1 ml) were dissolved in toluene (10 ml), and 4-chloro-3- (2-chlorophenyl) which was the starting compound (III) 12. ) -1-Methyl-5-pyrazolecarboxylic acid chloride (1.0 g) was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After the reaction, the target compound (I) was extracted from this reaction mixture with toluene, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wako Gel C-200, toluene: ethyl acetate = 2.
Purification by elution (0: 1) gave 0.9 g of the target compound as colorless crystals.
【0052】(2) 2−(4−ブロモ−1,3−ジメチル
−5−ピラゾールカルボニルアミノ)−4,4−ビス
(トリフルオロメチル)−5−(テトラフルオロエチリ
デン)−2−チアゾリン(化合物15)の合成 2−イミノ−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5
−(テトラフルオロエチリデン)−1,3−チアゾリジ
ン(1.0g)及びトリエチルアミン(1ml)をトル
エン(10ml)に溶解し、原料の化合物(III)15であ
る4−ブロモ−1,3−ジメチル−5−ピラゾールカル
ボン酸クロリド(0.8g)を徐々に加え、室温で1時
間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
(I)をトルエンで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油
状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−20
0,トルエン:酢酸エチル=20:1溶出)で精製する
ことによって、無色結晶の目的化合物を0.9g得た。(2) 2- (4-Bromo-1,3-dimethyl-5-pyrazolecarbonylamino) -4,4-bis (trifluoromethyl) -5- (tetrafluoroethylidene) -2-thiazoline (compound Synthesis of 15) 2-imino-4,4-bis (trifluoromethyl) -5
4- (Tetrafluoroethylidene) -1,3-thiazolidine (1.0 g) and triethylamine (1 ml) were dissolved in toluene (10 ml), and the starting compound (III) 15 , 4-bromo-1,3-dimethyl-. 5-Pyrazolecarboxylic acid chloride (0.8 g) was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After the reaction, the target compound (I) was extracted from this reaction mixture with toluene, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wako Gel C-20
0, toluene: ethyl acetate = 20: 1 elution) to obtain 0.9 g of the target compound as colorless crystals.
【0053】(3) 2−[4−クロロ−3−(4−フルオ
ロフェニル)−1ーメチル−5−ピラゾールカルボニル
アミノ]−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5−
(テトラフルオロエチリデン)−2−チアゾリン(化合
物19)の合成 2−イミノ−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5
−(テトラフルオロエチリデン)−1,3−チアゾリジ
ン(1.0g)及びトリエチルアミン(1ml)をトル
エン(10ml)に溶解し、原料の化合物(III)19であ
る4−クロロ−3−(4−フルオロフェニル)−1−メ
チル−5−ピラゾールカルボン酸クロリド(0.9g)
を徐々に加え、室温で1時間攪拌した。反応後、この反
応混合物から、目的化合物(I)をトルエンで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=
20:1溶出)で精製することによって、無色結晶の目
的化合物を0.9g得た。(3) 2- [4-chloro-3- (4-fluorophenyl) -1-methyl-5-pyrazolecarbonylamino] -4,4-bis (trifluoromethyl) -5-
Synthesis of (tetrafluoroethylidene) -2-thiazoline (Compound 19) 2-Imino-4,4-bis (trifluoromethyl) -5
4- (Tetrafluoroethylidene) -1,3-thiazolidine (1.0 g) and triethylamine (1 ml) were dissolved in toluene (10 ml), and the starting compound (III) 19 , 4-chloro-3- (4-fluoro). Phenyl) -1-methyl-5-pyrazolecarboxylic acid chloride (0.9 g)
Was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction, the target compound (I) was extracted from this reaction mixture with toluene,
After washing with water and drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate =
Purification with 20: 1 elution gave 0.9 g of the target compound as colorless crystals.
【0054】(4) 2−(4−クロロ−1−メチル−3−
シクロプロピル−5−ピラゾールカルボニルアミノ)−
4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5−(テトラフ
ルオロエチリデン)−2−チアゾリン(化合物22)の
合成 2−イミノ−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5
−(テトラフルオロエチリデン)−1,3−チアゾリジ
ン(0.9g)及びトリエチルアミン(0.8ml)を
トルエン(10ml)に溶解し、原料の化合物(III)22
である4−クロロ−1−メチル−3−シクロプロピル−
5−ピラゾールカルボン酸クロライド(0.6g)を徐
々に加え、室温で1時間攪拌した。反応後、この反応混
合物から、目的化合物(I)をトルエンで抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=2
0:1溶出)で精製することによって、無色結晶の目的
化合物を1.1g得た。(4) 2- (4-chloro-1-methyl-3-
Cyclopropyl-5-pyrazolecarbonylamino)-
Synthesis of 4,4-bis (trifluoromethyl) -5- (tetrafluoroethylidene) -2-thiazoline (Compound 22) 2-Imino-4,4-bis (trifluoromethyl) -5
-(Tetrafluoroethylidene) -1,3-thiazolidine (0.9 g) and triethylamine (0.8 ml) were dissolved in toluene (10 ml), and the starting compound (III) 22
4-chloro-1-methyl-3-cyclopropyl-
5-Pyrazolecarboxylic acid chloride (0.6 g) was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After the reaction, the target compound (I) was extracted from this reaction mixture with toluene, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wako Gel C-200, toluene: ethyl acetate = 2.
Purification by elution (0: 1) gave 1.1 g of the target compound as colorless crystals.
【0055】(5) 2−[4−クロロ−3−(2−フルオ
ロフェニル)−1−メチル−5−ピラゾールカルボニル
アミノ]−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5−
(テトラフルオロエチリデン)−2−チアゾリン(化合
物23)の合成 2−イミノ−4,4−ビス(トリフルオロメチル)−5
−(テトラフルオロエチリデン)−1,3−チアゾリジ
ン(1.0g)及びトリエチルアミン(1ml)をトル
エン(10ml)に溶解し、原料の化合物(III)23であ
る4−クロロ−3−(2−フルオロフェニル)−1−メ
チル−5−ピラゾールカルボン酸クロリド(0.9g)
を徐々に加え、室温で1時間攪拌した。反応後、この反
応混合物から、目的化合物(I)をトルエンで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=
20:1溶出)で精製することによって、無色結晶の目
的化合物を1.1g得た。(5) 2- [4-chloro-3- (2-fluorophenyl) -1-methyl-5-pyrazolecarbonylamino] -4,4-bis (trifluoromethyl) -5-
Synthesis of (Tetrafluoroethylidene) -2-thiazoline (Compound 23) 2-Imino-4,4-bis (trifluoromethyl) -5
4- (Tetrafluoroethylidene) -1,3-thiazolidine (1.0 g) and triethylamine (1 ml) were dissolved in toluene (10 ml), and the starting compound (III) 23 , 4-chloro-3- (2-fluoro). Phenyl) -1-methyl-5-pyrazolecarboxylic acid chloride (0.9 g)
Was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction, the target compound (I) was extracted from this reaction mixture with toluene,
After washing with water and drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate =
Purification with 20: 1 elution gave 1.1 g of the target compound as colorless crystals.
【0056】(6) 表1〜4中のその他の化合物(I)の
合成 前記の(1) 〜(5) に記載した方法に準じて、表1〜4中
に記載したその他の化合物(I)を得た。各化合物とそ
れらの物性を表1〜5に示す。(6) Synthesis of other compounds (I) in Tables 1 to 4 Other compounds (I) in Tables 1 to 4 were prepared according to the methods described in (1) to (5) above. ) Got. The compounds and their physical properties are shown in Tables 1-5.
【0057】[0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】[0058]
【表2】 [Table 2]
【0059】[0059]
【表3】 [Table 3]
【0060】[0060]
【表4】 [Table 4]
【0061】[0061]
【表5】 [Table 5]
【0062】実施例2〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 5重量部の化合物1、35重量部のベントナイト、57
重量部のタルク、1重量部のネオペレックスパウダー
(商品名;花王株式会社製)及び2重量部のリグニンス
ルホン酸ソーダを均一に混合し、次いで少量の水を添加
して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。Example 2 [Preparation of formulation] (1) Preparation of granules 5 parts by weight of compound 1, 35 parts by weight of bentonite, 57
1 part by weight of talc, 1 part by weight of Neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and 2 parts by weight of sodium lignin sulfonate are uniformly mixed, and then a small amount of water is added and kneaded, followed by granulation. Then, it was dried to obtain granules.
【0063】(2) 水和剤の調製 10重量部の化合物1、70重量部のカオリン、18重
量部のホワイトカーボン、1.5重量部のネオペレック
スパウダー(商品名;花王株式会社製)及び0.5重量
部のデモール(商品名;花王株式会社製)とを均一に混
合し、次いで粉砕して水和剤を得た。(2) Preparation of wettable powder 10 parts by weight of compound 1, 70 parts by weight of kaolin, 18 parts by weight of white carbon, 1.5 parts by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and 0.5 parts by weight of Demol (trade name; manufactured by Kao Co., Ltd.) was uniformly mixed and then pulverized to obtain a wettable powder.
【0064】(3) 乳剤の調製 20重量部の化合物1及び70重量部のキシレンに、1
0重量部のトキサノン(商品名;三洋化成工業製)を加
えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。(3) Preparation of emulsion To 20 parts by weight of compound 1 and 70 parts by weight of xylene,
0 parts by weight of toxanone (trade name; manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was added and uniformly mixed, and dissolved to obtain an emulsion.
【0065】(4) 粉剤の調製 5重量部の化合物1、50重量部のタルク及び45重量
部のカオリンを均一に混合して粉剤を得た。(4) Preparation of Dust A powder was obtained by uniformly mixing 5 parts by weight of compound 1, 50 parts by weight of talc and 45 parts by weight of kaolin.
【0066】実施例3〔効力試験〕 (1) ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例2に準じて調製した表1〜4に示す化合物(I)
の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水で各々
500ppmに希釈し、これらの各薬液中にダイズ本葉
を30秒間浸漬し、各プラスチックカップに1枚づつ入
れて風乾した。これらのカップ内に各々10頭のハスモ
ンヨトウ(2齢幼虫)を放って蓋をし、25℃の定温室
に放置し、2日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫
率を求めた。殺虫効果の評価は、殺虫率の範囲によっ
て、4段階(A:100%,B:99〜80%,C:7
9〜60%,D:59%以下)で示した。なお、特開昭
58−57371号公報に記載された次式(V):Example 3 [Efficacy test] (1) Efficacy test against Spodoptera litura Compounds (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2
Each of the wettable powders of 1 is diluted to 500 ppm with water containing a surfactant (0.01%), soybean soybean leaves are dipped in each of these chemical solutions for 30 seconds, put in each plastic cup one by one, and air dried. did. In each of these cups, 10 Spodoptera litura (2nd instar larvae) were released, covered, left in a constant temperature room at 25 ° C., and after 2 days, the number of live and dead insects in each cup was counted to determine the insecticidal rate. The insecticidal effect is evaluated in four stages (A: 100%, B: 99-80%, C: 7) depending on the range of insecticidal rate.
9-60%, D: 59% or less). The following formula (V) described in JP-A-58-57371:
【0067】[0067]
【化9】 [Chemical 9]
【0068】で示される化合物(V)を前記と同様にし
て調製して得られた比較製剤を用いて、同様の効力試験
を検討した。これらの結果を表6に示す。Using the comparative preparations obtained by preparing the compound (V) represented by the above in the same manner as above, the same efficacy test was examined. The results are shown in Table 6.
【0069】[0069]
【表6】 [Table 6]
【0070】(2) コナガに対する効力試験 実施例2に準じて調製した表1〜4に示す化合物(I)
の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水で各々
300ppmに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉
片(5cm×5cm)を30秒間浸漬し、各プラスチッ
クカップに1枚づつ入れて風乾した。これらのカップ内
に各々10頭のコナガ(3齢幼虫)を放って蓋をし、2
5℃の定温室に放置し、2日後に各カップ内の生死虫数
を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果を、前記の(1) に記
載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、前記の
(1) に記載した4段階の評価方法で表7に示す。(2) Efficacy test against diamondback moth Compound (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2
Each of the wettable powders of 1 was diluted to 300 ppm with water containing a surfactant (0.01%), cabbage leaf pieces (5 cm x 5 cm) were immersed in each of these chemical solutions for 30 seconds, and one piece was placed in each plastic cup. We put each one and air dried. In each of these cups, 10 diamondback moths (third instar larvae) were released, and the cups were capped.
After leaving it in a constant temperature room at 5 ° C., the number of live and dead insects in each cup was counted 2 days later to determine the insecticidal rate. The insecticidal effect, together with the results obtained using the comparative formulation described in (1) above,
Table 7 shows the four-stage evaluation method described in (1).
【0071】[0071]
【表7】 [Table 7]
【0072】(3) トビイロウンカに対する効力試験 実施例2に準じて調製した表1〜4に示す化合物(I)
の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水で30
0ppmに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を30
秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入し
た。次に、これらのガラス円筒に各々10頭のトビイロ
ウンカ4齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、25℃の定温
室に放置し、4日後に各ガラス円筒の生死虫数を数えて
死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の(1)
に記載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、前記
の(1) に記載した4段階の評価方法で表8に示す。(3) Efficacy test against brown planthopper Compounds (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2
30% of each wettable powder in water containing surfactant (0.01%)
Dilute to 0 ppm and add 30 seedlings of rice to each of these chemicals.
It was immersed for 2 seconds, air-dried, and then inserted into each glass cylinder. Next, 10 glass larvae of the 4th instar planthopper were released into each of these glass cylinders, covered with a porous cover, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and after 4 days, the number of live and dead insects in each glass cylinder was counted and killed. I asked for the rate. The results of the evaluation of insecticidal effect, the above (1)
The results obtained by using the comparative preparation described in (1) and the evaluation method of four stages described in (1) above are shown in Table 8.
【0073】[0073]
【表8】 [Table 8]
【0074】(4) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例2に準じて調製した表1〜4に示す化合物(I)
の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水で30
0ppmに希釈し、これらの各薬液中に10頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片(直径20m
m)を10秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
25℃の定温室に放置し、3日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果を、前記の
(1) に記載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、
前記の(1) に記載した4段階の評価方法で表9に示す。(4) Efficacy test against adult female mites of the mite, Compounds (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2
30% of each wettable powder in water containing surfactant (0.01%)
Each kidney bean leaf piece (diameter: 20 m) diluted to 0 ppm and infested with 10 adult female adults
m) was immersed for 10 seconds each. Next, each leaf piece was left in a constant temperature room at 25 ° C., and three days later, the number of live and dead insects in each leaf piece was counted to determine the miticidal rate. The acaricidal effect described above
With the results obtained using the comparative formulation described in (1),
Table 9 shows the four-step evaluation method described in (1) above.
【0075】[0075]
【表9】 [Table 9]
【0076】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験(予防効果) 直径6cmのプラスチック植木鉢に1鉢あたり10本づ
つオオムギ(品種;黒ムギ)を育成し、1.5葉期の幼
植物体に、実施例2に準じて調製した表1〜4で示した
化合物(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を
含む水で各々500ppmに希釈して、これらの各薬液
を1鉢あたり20mlづつ散布した。これらを2日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを1週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区
との病斑の程度と比較することによって、6段階(0:
全体が罹病,1:病斑面積が60%程度,2:病斑面積
が40%程度,3:病斑面積が20%程度,4:病斑面
積が10%以下,5:病斑無し)で示した。なお、化合
物(V)を前記と同様にして調製して得られた比較製剤
を用いて、同様の効力試験を検討した。これらの結果を
表10に示す。(5) Control efficacy test against barley powdery mildew (preventive effect) 10 barleys (cultivar: black wheat) were grown in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and 1.5 leaf stage seedlings were grown. In addition, each of the wettable powders of the compound (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2 was diluted to 500 ppm with water containing a surfactant (0.01%). 20 ml of the chemical solution was sprayed per pot. These were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then the barley powdery mildew fungus conidia spores were collected from the diseased leaves and sprinkled evenly over the plants to inoculate. Next, these were grown in a glass greenhouse for one week, and the degree of barley powdery mildew lesions appearing on each first leaf was investigated. The evaluation of the bactericidal effect is carried out in 6 steps (0:
The whole diseased, 1: 60% of lesion area, 2: 40% of lesion area, 3: 20% of lesion area, 4: 10% or less of lesion area, 5: No lesion) Indicated by. A similar efficacy test was examined using a comparative preparation obtained by preparing the compound (V) in the same manner as described above. The results are shown in Table 10.
【0077】[0077]
【表10】 [Table 10]
【0078】(6) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
(予防効果) 直径6cmのプラスチック植木鉢に1鉢あたり10本づ
つコムギ(品種;コブシコムギ)を育成し、1.5葉期
の幼植物体に、実施例2に準じて調製した表1〜4で示
した化合物(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01
%)を含む水で各々500ppmに希釈し、これらの薬
液を1鉢あたり20mlづつ散布した。これらを2日間
ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子
懸濁液(7×104 胞子/ml)を植物体に均一に噴霧
接種した。次に、これらを1週間ガラス温室内で育成
し、各第一葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査
した。殺菌効果を、前記の(5) に記載した比較製剤を用
いて得られた結果と共に、前記の(5) に記載した6段階
の評価方法で表11に示す。(6) Control Efficacy Test Against Wheat Leaf Rust (Preventive Effect) 10 wheats (cultivar: Kobushi wheat) were cultivated in a plastic flower pot having a diameter of 6 cm, and seedlings of 1.5 leaf stage were cultivated. Each wettable powder of compound (I) shown in Tables 1 to 4 prepared according to Example 2 was treated with a surfactant (0.01
%) Was diluted to 500 ppm, and these chemicals were sprayed at 20 ml per pot. These were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then a spore suspension of wheat rust (7 × 10 4 spores / ml) was uniformly spray-inoculated on the plants. Next, these were grown in a glass greenhouse for one week, and the degree of wheat leaf rust lesions appearing on each first leaf was investigated. The bactericidal effect is shown in Table 11 together with the results obtained by using the comparative preparation described in (5) above, by the 6-step evaluation method described in (5) above.
【0079】[0079]
【表11】 [Table 11]
【0080】[0080]
【発明の効果】本発明の新規な2−アシルアミノ−2−
チアゾリン化合物は、有害生物防除剤として有用な農薬
である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The novel 2-acylamino-2- of the present invention
The thiazoline compound is a pesticide useful as a pest control agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堤内 清志 山口県宇部市大字小串1978番地の5 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 水津 真 山口県宇部市大字小串1978番地の5 宇部 興産株式会社宇部研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kiyoshi Tsutsumi 5 1978, Ogushi, Ube City, Yamaguchi Prefecture 5 1978, Ube Laboratory Co., Ltd. Ube Institute Co., Ltd.
Claims (3)
し;R2 は、炭素原子数1〜8個のアルキル基,置換も
しくは無置換のフェニル基,炭素原子数1〜4個のハロ
アルキル基,炭素原子数2〜5個のアルキルチオアルキ
ル基,炭素原子数3〜8個のシクロアルキル基を表し;
R3 は、ハロゲン原子,ニトロ基,水素原子,炭素原子
数1〜4個のアルキル基,炭素原子数1〜4個のアルコ
キシ基を表し;或いは又、R2 とR3 とは、それらが結
合している炭素原子と共にピラゾール環に縮合すること
によって5〜8員環を形成することができる。)で示す
2−アシルアミノ−2−チアゾリン化合物。1. The following formula (I): (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 2 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, and 1 to 4 carbon atoms. Represents a haloalkyl group, an alkylthioalkyl group having 2 to 5 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms;
R 3 represents a halogen atom, a nitro group, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; or R 2 and R 3 are A 5- to 8-membered ring can be formed by condensation with a carbon atom to which it is attached to a pyrazole ring. ) 2-acylamino-2-thiazoline compound represented by the formula (1).
であり;Xは、ハロゲン原子を表す。)で示す化合物と
を反応させることを特徴とする請求項1記載の式(I)
で示す化合物の製法。2. The following formula (II): 2-iminothiazolidine compound represented by the following formula (III): (Wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as described in claim 1; X represents a halogen atom), and the compound represented by the formula (1) is reacted. Formula (I)
The manufacturing method of the compound shown by.
ルアミノ−2−チアゾリン化合物を有効成分とする有害
生物防除剤。3. A pest control agent containing the 2-acylamino-2-thiazoline compound represented by the formula (I) according to claim 1 as an active ingredient.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10686493A JPH0665239A (en) | 1992-05-29 | 1993-05-07 | 2-acylamino-2-thiazoline compound, its production and pest control agent |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4-180237 | 1992-05-29 | ||
JP18023792 | 1992-05-29 | ||
JP10686493A JPH0665239A (en) | 1992-05-29 | 1993-05-07 | 2-acylamino-2-thiazoline compound, its production and pest control agent |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0665239A true JPH0665239A (en) | 1994-03-08 |
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ID=26446969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10686493A Pending JPH0665239A (en) | 1992-05-29 | 1993-05-07 | 2-acylamino-2-thiazoline compound, its production and pest control agent |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0665239A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001254A1 (en) * | 1994-07-05 | 1996-01-18 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazole derivatives as herbicides |
JP2004269515A (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Substituted heterocyclic amide derivative, its intermediate, agricultural and horticultural agent and method for using them |
TWI394745B (en) * | 2007-01-18 | 2013-05-01 | Bayer Cropscience Ag | Process for preparing substituted pyrazolecarbonyl chlorides |
-
1993
- 1993-05-07 JP JP10686493A patent/JPH0665239A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US6083881A (en) * | 1994-07-05 | 2000-07-04 | Novartis Corporation | Pyrazole derivatives as herbicides |
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TWI394745B (en) * | 2007-01-18 | 2013-05-01 | Bayer Cropscience Ag | Process for preparing substituted pyrazolecarbonyl chlorides |
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